REŠENJE 03. X 2012.

ISPIT IZ ORGANSKE HEMIJE ZA STUDENTE FIZIČKE HEMIJE

Predmetni nastavnik: Dr M. D. Ivanović, docent

IME I PREZIME (OBAVEZNO ŠTAMPANIM SLOVIMA) BROJ INDEKSA

(UKOLIKO SE STRANICE ZADATKA RAZDVOJE, OBAVEZNO SE POTPISATI NA SVAKOJ STRANI)

NAPOMENE:
- ZA PISANJE ELEMENTA U NEPOSTOJEĆIM VALENTNIM STANJIMA I TO: C>4, N(0)>3, N(+1)>4, O(0)>2, O(+1)>3 BEZUSLOVNO SLEDI
NEGATIVNA OCENA NA ISPITU.
-ODGOVORI SE MOGU PISATI I NA PRAZNIM STRANAMA (POLEĐINI) ZADATKA
-KONCEPT NE PISATI NA ZADATKU (KORISTITI PRAZNE PAPIRE)

- ISPITNE ZADATKE ISKLJUČIVO POPUNJAVATI HEMIJSKOM OLOVKOM.

- POPUNJAVANJE OBIČNOM OLOVKOM, NAKNADNO BRISANJE I PISANJE HEMIJSKOM OLOVKOM NIJE DOZVOLJENO.

ODGOVORI SE NEĆE BODOVATI U SLEDEĆIM SLUČAJEVIMA:

1. AKO SU PISANI OBIČNOM OLOVKOM A NE HEMIJSKOM.

2. AKO SU ODGOVORI BRISANI VIŠE PUTA.

3. AKO SU STRUKTURE (SIMBOLI I VEZE) I TEKST NAPISANI NEJASNO.

ISPIT JE BODOVAN SA UKUPNO 197 POENA (100%).

OCENJIVANJE: PREKO 90% - 10; 80-89% - 9; 70- 79% - 8; 60-69% - 7; 50-59% - 6; 49% I NIŽE - 5

NA POZITIVNU OCENU (6 I VIŠE) STUDENT MOŽE DOBITI MAKSIMALNO DO JEDNU OCENU VIŠE (+10%), SHODNO BODOVIMA NA
VEŽBAMA. NEMA NEGATIVNIH BODOVA.
 REŠENJE 03. X 2012.
1.
Prikazana je klinasta 2D strukturna formula jedinjenja A. Takođe su prikazane 2 osnovnihe konformacione formule, (I i II) .
1. Izabrati onu osnovnu konformacionu formulu (I ili II) koja odgovara prikazanoj 2D strukturnoj formuli.
2. Na toj konformacionoj formuli obeležiti sve supstituente različite od vodonika.

MeO
Cl

2D strukturna formula jedinjenja A

REŠENJE 8p

OMe

F
Cl

II

1/11
 REŠENJE 03. X 2012.
2.
Prikazane su "fotografije "konformacionih modela jedinjenja I i II. Na osnovu toga nacrtati projekcione klinaste formule jedinjenja I odn. II. Svi supstituenti različiti od
vodonika moraju biti obeleženi odgovarajućom klinastom vezom. (primer je 2D projekciona struktura A u zadatku 1).
4p svaki,
8 p ukupno

F
Cl
I
O
S
O
N O

I II

I
Cl

OMe CN
F H S

O O O

2/11
 REŠENJE 03. X 2012.
3.
Prikazane su strukture jedinjenja 1 - 8. Ispod svake strukture napisati tačno hemijsko ime datog jedinjenja, isključivo štampanim slovima . Na svakoj strukturnoj formuli
obavezno obeležiti brojevima redosled numeracije. Za heterociklično jedinjenje 7 trivijalno ime.
2p svaki,
16 p ukupno

1. 2. 3. 4. COOMe PRIMER: CHO

HO 8 1
O
7 O 8 9 1 2 7 2
10
MeO Ph 6 5
O O Br 5 3 6
OH 7
O 1 6 4 N 3 O
4 5 6 O 2 4 H 5 4
6 5 4 3 1 O
2 NO 2
1 2 3 3
HO Br O OH
O O 6-(N,N-DIMETILAMINO)-
4-NITRO-3-OKSO-CIKLO-
OKT-4-EN-1-KARBALDEHID
4-brom-5-metoksi-7-fenil-hept-6-en- di-terc-butil 2-hidroksi-5-okso- 5-brom-3-etoksi-2-formil- methyl 5-cikloheksil-1-
2-in-ska kiselina heks-3-en-dioat benzoeva k. hidroksi-2-okso-ciklodek-3-
en-karboksilat

5. 6. 7. 8.
O 10
EtO 7 OEt
1 9 O
2 8 SH O 9
6 3 2 8 1 2
6 10
4 7 5 3 1 NH2
5 4 N
Cl Cl 3
NH2 CHO 5
7 6 4
PIRIDIN ciklodec-4-en-2-in-1-on
4,5-dichloro-2,7-dietoksi-ciklohepta- 6-amino-2-formil-5-merkapto-7-
3,5-dien-1-on metil-3-vinil-dec-8-en-
karboksamid

3/11
 REŠENJE 03. X 2012.
4.
...
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena: 2p svaki,
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 18 p ukupno

4.1 4.2 4.3

O

CIKLIČNI KONJUGOVANI NE-KONJUGOVANI TRI-IN KONJUGOVANI ACIKLIČNI

TRI-EN ALDEHID

4.4 4.5 O O
S S
4.6
O
+
Ph N
O

ACIKLKIČNI TIOACETAL CIKLIČNI ACETAL NITRO-JEDINJENJE SA BENZILNIM

CIKLIČNOG KETONA AROMATIČNOG ALDEHIDA POLOŽAJEM

4.7 C N
CHO 4.8 4.9 N
NC

N N
HO OH CN

AROMATIČNI TRI-RNITRIL CIKLIČNI ENAMIN

DI-OKSIM TRI-ALDEHIDA

4/11
 REŠENJE 03. X 2012.
5.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena: 2p svaki,
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 18 p ukupno

5.1 5.2 5.3

O
O O
O2NO ONO2
O
F F

ESTAR FENOLA DIFLUORID KARBOKSILNE

ALFIATIČNI DI-NITRAT DI-KISELINE

5.4 5.5 O
5.6
O
O S
SH SH SH
NH2 O
Ph

PRIMARNI KONJUGOVANI JEDNOSTAVAN TRI-TIOL TOZILAT BENZIL-ALKOHOLA

KARBOKSAMID

+
N N N
N
5.7 5.8 Ph
5.9 N

+
N N N
ENAMIN CIKLIČNOG KETONA I KONJUGOVANI IMIN
BENZILNI DI-AZID
ACIKLIČNOG AMINA

5/11
 REŠENJE 03. X 2012.
6.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon kao i tačnu stehiometriju.
Napomena:
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora. 2p svaki,
18 p ukupno

6.1 6.2 6.3

+ O
N N
O S OH
O

DIJAZONIJUMSKA SO NAJJEDNOSTAVNIJE MOGUĆE JEDINJENJE KOJE SADRŽI JEDAN

AROMATIČNOG AMINA CIKLIČNO JEDINJENJE SA 3 METINSKI I JEDNAN ALIL POLOŽAJ
I SUMPORNE KISELINE KONJUGOVANE C=C VEZE

+
O Li
6.4 6.5 O
2+
6.6
O Ba O S O OMe
S O O S O OMe
O O
+
O Li
BARIJUM-ova SO NEKE ESTAR AREN-SULFONSKE KISELINE LITIJUMOV ENOLATNI DI-ANJON
AREN-SULFONSKE KISELINE NEKOG DI-ESTRA
(isto što i aril-sulfonska k.)

6.7 MgBr 6.8 O

+ 6.9
OH2 O S OH
O
Ph O Ph

AROMATIČNO ORGANOMAGNEZIJUMOVO SO PRIMARNOG ALKOHOLA I AROMATIČNI ETAR

JEDINJENJE SA ALKENIL SUMPORNE KISELINE
SUPSTITUENTOM (ALKOKSONIJUM-ska SO)
6/11
 REŠENJE 03. X 2012.
7.
Nacrtati precizne 2D strukturne formule jedinjenja koja odgovaraju tekstualnom opisu. U slučaju jonskih jedinjenja obavezno označiti tačan položaj pozitivne i negativne šarže
odn katjon i anjon.
Napomena:
U većini slučajeva moguć je veći broj različitih, tačnih odgovora 2p svaki,
18 p ukupno

7.1 7.2 7.3

O
O O a
OH +
g NH4 NO3-
b a b
O

b-DIKARBONILNO JEDINJENJE g-KETO-KISELINA AMONIJUM NITRAT

O
O + O NC OH
7.4 N 7.5 O 7.6 Ph H
O
N O
H

ŠESTOČLANI LAKTAM SA POTPUNO KONJUGOVANI CIJANHIDRIN AROMATIČNOG ALDEHIDA

NITRATNOM GRUPOM ŠESTOČLANI LAKTON

7.7 7.8 7.9 O O

O
S
Ph O Ph
O O Cl

ACIKLIČNI ANHIDRID
CIKLIČNI SULFOKSID JEDNOSTAVAN ALKIL-HLOR AROMATIČNE KARBOKSILNE
KARBONAT (DERIVAT H2CO3) KISELINE

7/11
 REŠENJE 03. X 2012.
8. Prikazane su reakcije 8.1-8.6. Nacrtati tačnu strukturu proizvoda i precizno označiti položaj pozitivne i negativne šarže.
3p svaki,
18 p ukupno

8.1
8.2
O O
+
Na O
H3 C I T O
CH + O
Li T
Et2O ili THF O
C O
-NaI T
H Et2O ili THF
[SN2]
C7H12O
- LiOT
C7H13O2T

8.3 8.4
O O
O O
O +
I Li Ph
I
2 O D D CN
C O D C CN
H +
K
- 2 KI CN zatim D+
O Ph CN
t-BuOH -D2O
O O C10H5N2D

C17H28O6

8.5
8.6

+
O Na
Br
Br +
K Br
COOEt

- NaBr HC COOEt
EtOK/EtOH COOEt
[E2] COOEt
C7H12 - 2 KBr
[CIKLIZACIJA] C11H18O4

8/11
 REŠENJE 03. X 2012.
9. Prikazane su reakcije 9.1-9.6. Nacrtati tačnu strukturu proizvoda. U strukturi 9.6 precizno označiti položaj deuterijuma.
3p svaki,
27 p ukupno

9.1 O
9.4
1. BH3, THF 2 D O D
HO D
O
2. H2O2, NaOH, H2O D D D D
D D
D D NaOD (kat.), EtOD

- 2D2O
C13H18OD4

9.2
9.5
HBr CO2Me O
OH Br
-H2O MeO2C O3, PhMe CO2Me
[SN1]
zatim
+
MeO2C O
Zn/AcOH ili Me2S

C5H6O5 C8H14O

9.3
9.6

+
O K Cl Cl
D D
D D 2 Cl2,
OTs
-TsO- D D
D D Cl Cl
[E2]

C6H4Cl4D4

9/11
 REŠENJE 03. X 2012.
10. Prikazane su sintetičke transformacije 10.1-10.3, u 3 faze. Nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. Takođe, gde postoji, označiti i
tačan položaj pozitivne i negativne šarže.

10.1
COOEt 12p
O D O D Ph COOEt D
O D
Br Li
Ph P
D
D D PCC ili CrO3/Py Ph
2 Li/Et2O

zatim D3O+ THF

- LiBr
- Ph3PO
F F F F F
zatim D3 O+
C6H4FLi C7H4FOD3 C7H4FOD C11 H10 FO2D

10.2
O
9p
Ph Ph

O O
Ph Ph Ph Ph Ph Ph
1. O3
O OHC CHO

2 OHC CHO
2. AcOH/Zn ili
Ph Ph Ph Ph
O Me2S O

C42H40O2 C42H40O6

10.3
O
OsO4 ili 6p
KMnO4 OH Cl Cl O
O
OH Py
zatim H2O O
- 2 HCl

C7H14O2 [ciklizacija] C8H12O3

10/11
 REŠENJE 03. X 2012.
11. Prikazane su sintetičke transformacije 11.1-11.3, u 3 faze. Nacrtati tačnu strukturu intermedijera i krajnjeg proizvoda. Takođe, gde postoji, označiti tačnu
stereohemiju (cis/trans) koristeći klinaste veze. Označiti i tačan položaj atoma deuterijuma odn. tricijuma.

11.1
9p
O
O
H3O+ LiAlT4/THF T T T
+ PCC ili CrO3/Py
O K O
HO OH O T
- K+ HO zatim T3O+ T O zatim T3O+ T O

C 4 H 8 O3 C 4 H 6 O2 T 4 C 4 H 6 O2 T 2

11.2
D Ph D 9p
Ph D
D
N Ph N Ph N Ph I
Ph Br Me-I
+
NaBD3CN/MeOD N Ph

zagrevanje
pH~5 - DBr

C12H15ND2 C19H22ND C20H25ND I

jonsko jedinjenje

O O
OH
11.3
9p
O Cu
Cl PCC ili CrO3/Py
OH O
reaguje manje
supstituisani polozaj
zatim H3O+
C7H12O C9H18O C9H16O
11/11