Machine Translated by Google

ANAHTAR FİKİRLERİN KONTROL LİSTESİ 193

160
Isıtma bobini A B
izotropik
a1
b1 a2 a2
b2 a Sıvı
a3
140 b3
3

nematik (a)
/°C
120 Saflaştırılmış Toplanan Sıcaklık,
sıcaklık

malzeme safsızlıklar
Kesin Kesin
çözüm çözüm
100
(b) Sağlam

0 0,5
xB
Şekil 6.34 İki sıvı kristal malzeme, 4,4'-
dimetoksiazoksibenzen (A) ve 4,4'-
dietoksiazoksibenzen (B) ikili sistemi için 1
atm'deki faz diyagramı.
1
a
Şekil 6.35 Bölge arıtma prosedürü. (a)
0 Kompozisyon, x B 1
Başlangıçta safsızlıklar numune boyunca
üniform olarak dağılır. (b) Çubuk boyunca bir
eriyik bölge geçirildikten sonra, safsızlıklar Şekil 6.36 Metinde açıklandığı gibi,
sağda daha yoğundur. Uygulamada, çubuk bölge arıtmayı tartışmak için bir ikili
boyunca soldan sağa bir dizi erimiş bölge sıcaklık-bileşim diyagramı kullanılabilir.
geçirilir.

Şekil 6.35'te gösterildiği gibi. Numunenin sonundaki bölge safsızlık dökümüdür:

ısıtıcı bittiğinde, atılabilecek kirli bir katıya soğur.
Teknik, sistemin denge dışı özelliklerinden yararlanır. Erimiş numunede katıya
göre daha fazla çözünür olan safsızlıklara dayanır ve bir numune boyunca bir uçtan
diğerine tekrar tekrar erimiş bir bölgeden geçerek onları süpürür. Şekil 6.36'daki faz
diyagramı, sürece ilişkin bazı bilgiler vermektedir. a1 boyunca izoplet üzerinde bir
sıvı düşünün (bu erimiş bölgeyi temsil eder) ve numunenin tamamı genel dengeye
gelmeden soğumasını bekleyin. Sıcaklık a2'ye düşerse, b2 bileşimine sahip bir katı
çökelir ve geri kalan sıvı (ısıtıcının hareket ettiği bölge) a2 ' konumundadır. Bu sıvının
’
a2'den geçen bir izoplet boyunca soğutulması, b3 bileşimindeki katıyı biriktirir ve
sıvıyı a3''te bırakır . İşlem, katılaşacak son sıvı damlası B ile yoğun bir şekilde
kirlenene kadar devam eder. Saf olmayan sıvıların bu şekilde donduğuna dair pek
çok günlük kanıt vardır. Örneğin, bir buz küpü yüzeye yakın bir yerde berraktır,
ancak iç kısımda pusludur: buz yapmak için kullanılan su normalde çözünmüş hava
içerir; donma dışarıdan gerçekleşir ve geri çekilen sıvı fazda hava birikir. Küpün
içinden kaçamaz ve bu nedenle donduğunda havayı küçük baloncuklardan oluşan
bir sis halinde kapatır.
Bölge iyileştirmenin bir modifikasyonu, bölge seviyelendirmedir. Kontrollü
miktarlarda safsızlık (örneğin, indiyumun germanyuma) sokulması için kullanılır.
Ana numunenin başına gerekli katkı maddesi bakımından zengin bir numune konur
ve eritilir. Bölge daha sonra, safsızlığın tekdüze bir dağılımını biriktirdiği numune
boyunca alternatif yönlerde tekrar tekrar sürüklenir.

Önemli fikirlerin kontrol listesi

1. Faz, maddenin yalnızca kimyasal bileşimde değil, fiziksel durumda 3. Varyans F veya serbestlik derecesi,
da baştan sona aynı olan halidir. dengedeki faz sayısını bozmadan bağımsız olarak değiştirilebilen

2. Bileşen, kimyasal bir türdür (bir iyon veya bir molekül). yoğun değişkenler.

Bir bileşen, bir sistemin kimyasal olarak bağımsız bir bileşenidir. 4. Faz kuralı, F = C P + 2 olduğunu belirtir .
Machine Translated by Google

194 6 FAZLI ŞEMALAR

5. Termal analiz, birinci dereceden bir geçiş sırasında entalpi değişiminin 11. Bir azeotrop, bileşimi değişmeden kaynayan bir karışımdır.
etkisinden yararlanan faz geçişlerini saptamak için bir tekniktir.

12. Kısmen karışabilen sıvılar, tamamen karışmayan sıvılardır.

6. İdeal bir çözeltinin buhar basıncı p = p* + (p* yA = xAp* A/ tüm sıcaklıklarda oranlar.
{p* B B+ p
(p* 7)A ile
= pA verilir.
* ile B)xA. BirBuharın
p*verilir. karışımın
p* A toplam
+ (p* buhar
B/{p*bileşimi, basıncı
p* A)yA}. 13. Üst kritik çözelti sıcaklığı en yüksek
A p* B)xA}, yB = 1 yA. ikili sıvı karışımında faz ayrımının meydana geldiği sıcaklık.
Düşük kritik çözelti sıcaklığı, altında ikili karışım bileşenlerinin tüm
B oranlarda karıştığı ve üzerinde iki faz oluşturdukları sıcaklıktır.

8. Bir izoplet, bir fazdaki sabit bir bileşim çizgisidir.

diyagram. Bağlantı çizgisi, dengedeki fazları temsil eden iki 14. Ötektik, erime noktası en düşük olan karışımdır; ötektik
noktayı birleştiren bir çizgidir. bileşime sahip bir sıvı, tek bir sıcaklıkta donar. Ötektik durma,
9. Kaldıraç kuralı göreli hesaplamaya izin verir. ötektik donarken soğumadaki gecikmedir.

dengedeki iki fazın miktarları: nαl α = nβl β.

10. Bir sıcaklık-bileşim diyagramı, bir faz diyagramıdır. 15. Uyumsuz erime, bir bileşik bileşenlerine eridiğinde ve kendisi bir sıvı

sınırları, çeşitli sıcaklıklarda dengede olan fazların bileşimini gösterir. faz oluşturmadığında meydana gelir.

daha fazla okuma

Makaleler ve metinler RJ Stead ve K. Stead, Üçlü sıvı sistemleri için faz diyagramları.
J. Chem. Eğitim 67, 385 (1990).
JS Alper, Gibbs faz kuralı yeniden gözden geçirildi: bileşenler ve fazlar
arasındaki karşılıklı ilişkiler. J. Chem. Eğitim 76, 1567 (1999). SI Sandler, Kimya ve mühendislik termodinamiği. Wiley, New York
(1998).
WD Callister, Jr., Malzeme bilimi ve mühendisliği, bir giriş.
Wiley, New York (2000).
Veri ve bilgi kaynakları
PJ Collings ve M. Hird, Sıvı kristallere giriş: kimya ve fizik. Taylor & Francis,
Londra (1997). A. Alper, Faz diyagramları, Cilt. 1, 2 ve 3. Academic Press, New York
(1970).
M. Hillert, Faz dengesi, faz diyagramları ve faz dönüşümleri: termodinamik
bir temel. Cambridge University Press (1998). J. Wisniak, Faz diyagramları: bir literatür kaynak kitabı. Elsevier,
Amsterdam (1981–86).
H.-G. Lee, Metaller ve malzemeler için kimyasal termodinamik.
Imperial College Press, Londra (1999).

Tartışma soruları

6.1 Şu terimleri tanımlayın: faz, bileşen, bileşen ve serbestlik derecesi.
6.2 Ayrımsal damıtmada istenen ayırma derecesini elde etmek için gereken
teorik plaka sayısını hangi faktörler belirler?
bileşikler veya azeotroplar) mevcut olup olmadıkları ve katı sıvı veya gaz
olup olmadıkları. (a) İki bileşenli, sıcaklık-bileşim, katı-sıvı diyagramı,
uyumsuz bir şekilde eriyen AB2 formülünün bir bileşiği, ihmal edilebilir katı-
katı çözünürlüğü; (b) iki bileşenli, sabit sıcaklık-bileşim, sıvı-buhar diyagramı,
xB = 0.333'te bir azeotrop oluşumu, tam karışabilirlik.

6.3 Aşağıdaki sistem türleri için faz diyagramlarını çizin. Hangi malzemelerin
(muhtemelen bileşikler veya azeotroplar) bulunduğunu ve bunların katı sıvı veya gaz
olup olmadığını belirterek, diyagramların bölgelerini ve kesişme noktalarını etiketleyin.
(a) Tek bileşenli, basınç-sıcaklık diyagramı, sıvı yoğunluğu katıdan daha büyük. (b) İki
bileşenli, sıcaklık-bileşim, katı-sıvı diyagramı, uyumlu bir şekilde eriyen bir AB bileşiği,
ihmal edilebilir katı-katı çözünürlüğü.
6.4 Aşağıdaki sistem türleri için faz diyagramlarını çizin. Diyagramların
bölgelerini ve kesişme noktalarını, hangi malzemelerin (muhtemelen
6.5 Şekil 6.37'deki faz diyagramının bölgelerini etiketleyin. Her bölgede hangi
maddelerin (bileşikler formüllerini veriyorsa) bulunduğunu belirtin. Her bölgedeki
her maddeyi katı, sıvı veya gaz olarak etiketleyin.
6.6 Şekil 6.38'deki faz diyagramının bölgelerini etiketleyin. Her bölgede hangi
maddelerin (bileşikler formüllerini veriyorsa) bulunduğunu belirtin. Her bölgedeki
her maddeyi katı, sıvı veya gaz olarak etiketleyin.
Machine Translated by Google

ALIŞTIRMALAR 195

Sıcaklık,
sıcaklık
Sıcaklık,
sıcaklık

0,33 0,67

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

xB xB

Şekil 6.37 Şekil 6.38

Egzersizler

6.1(a) 90°C'de metilbenzenin buhar basıncı 53,3 kPa ve 1,2-dimetilbenzeninki dengede sıvıdaki mol kesri ve y buhardaki mol kesri.
20,0 kPa'dır. Basınç 0,50 atm iken 90°C'de kaynayan sıvı karışımın bileşimi
nedir? Üretilen buharın bileşimi nedir? 6.1(b) 90°C'de 1,2-dimetilbenzenin θ /°C 110.9 112.0 114.0 115.8 117.3 119.0 121.1 123.0
buhar basıncı 20 kPa ve 1,3-dimetilbenzeninki 18 kPa'dır. Basınç 19 kPa iken
xM 0,908 0,795 0,615 0,527 0,408 0,300 0,203 0,097
90°C'de kaynayan sıvı karışımın bileşimi nedir? Üretilen buharın bileşimi nedir? 0,923 0,836 0,698 0,624 0,527 0,410 0,297 0,164
yM
6.2(a) Saf sıvı A'nın 300 K'daki buhar basıncı 76,7 kPa ve saf sıvı B'nin buhar
M ve O için kaynama noktaları sırasıyla 110.6°C ve 125.6°C'dir. Karışım için
basıncı 52,0 kPa'dır. Bu iki bileşik ideal sıvı ve gaz karışımlarını oluşturur. A'nın
sıcaklık/bileşim diyagramını çizin. (a) xM = 0.250 ve (b) xO = 0.250 bileşimindeki
buhardaki mol kesrinin 0,350 olduğu bir karışımın denge bileşimini ele alalım.
sıvı ile denge halindeki buharın bileşimi nedir ?
Buharın toplam basıncını ve sıvı karışımın bileşimini hesaplayın. 6.2(b) 293
K'de saf sıvı A'nın buhar basıncı 68,8 kPa ve saf sıvı B'nin buhar basıncı 82,1
6.5(b) Aşağıdaki sıcaklık/bileşim verileri, 1.00 atm'de iki sıvı A ve B
kPa'dır. Bu iki bileşik ideal sıvı ve gaz karışımlarını oluşturur. A'nın buhardaki
karışımı için elde edilmiştir; burada x , dengede sıvıdaki mol fraksiyonu ve y
mol kesrinin 0,612 olduğu bir karışımın denge bileşimini ele alalım. Buharın
buhardaki mol fraksiyonudur.
toplam basıncını ve sıvı karışımın bileşimini hesaplayın. 6.3(a) xA = 0.6589 ile
θ /°C 125 130 135 140 145 150
A ve B ikili çözümünün kaynama noktasının 88°C olduğu bulunmuştur. Bu 0.91 0,65 0.45 0.30 0,18 0,098
xA
sıcaklıkta saf A ve B'nin buhar basınçları sırasıyla 127,6 kPa ve 50,60 kPa'dır.
yA 0.99 0.91 0,77 0,61 0.45 0,25
(a) Bu çözüm ideal mi? (b) Çözeltinin üzerindeki buharın ilk bileşimi nedir?
6.3(b) xA = 0.4217 ile A ve B ikili çözümünün kaynama noktasının 96°C olduğu Kaynama noktaları A için 124°C ve B için 155°C'dir. Karışım için sıcaklık-
bulunmuştur. Bu sıcaklıkta saf A ve B'nin buhar basınçları sırasıyla 110,1 kPa bileşim diyagramını çiziniz. (a) xA = 0.50 ve (b) xB = 0.33 bileşimindeki sıvı ile
denge halindeki buharın bileşimi nedir ?
ve 76,5 kPa'dır. (a) Bu çözüm ideal mi? (b) Çözeltinin üzerindeki buharın ilk
bileşimi nedir? 6.4(a) Dibromoeten (DE, p* (DP, p*, (a) sistem tamamen sıvı 6.6(a) Aşağıdaki sistemlerdeki bileşenlerin sayısını belirtin. (a)
olduğunda ptotal , (b) sistem neredeyse tamamen sıvı olduğunda buharın NaH2PO4 suda su buharı ile dengede, ancak tuzun iyonize olduğu
bileşimi? 6.4(b) Benzen ve toluen neredeyse ideal çözümler oluşturur.Benzen gerçeği göz ardı ediliyor. (b) Aynı, ancak tuzun iyonlaşmasını hesaba
katarak.
ve toluenin eşmolar bir çözeltisini ele alalım.20°C'de saf benzen ve toluenin
buhar basınçları sırasıyla 9.9 kPa ve 2.9 kPa'dır.Çözelti, dış basıncı buhar 6.6(b) AlCl3'ün suda çözündüğü bir sistemin bileşen sayısını,
basıncının altına indirerek kaynatılır. (a) kaynamanın başladığı andaki basıncı, Al(OH)3'ün hidrolizinin ve çökelmesinin meydana geldiğini not ederek belirtin.
(b) buhardaki her bir bileşenin bileşimini ve (c) sadece birkaç damla sıvı kaldığı 6.7(a) Mavi CuSO4·5H2O kristalleri ısıtıldıklarında hidratasyon sularını
= 22,9 kPa, 358 K'da)
zamanki buhar basıncını hesaplayınız.Buharlaşma ve dibromopropen
hızının sıcaklık için yeterince serbest bırakırlar. Normalde boş olan ısıtılmış bir kapta kaç faz ve bileşen
bulunur?
Almanya

düşük DP
olduğunu varsayalım.
= 17,1 kPa, 20°C'de sabit
358 K'da) neredeyse kalması
ideal bir çözümiçin.
oluşturur. zDE = 0.60 ise, ne
6.7(b) Amonyum klorür, NH4Cl, ısıtıldığında ayrışır. (a) Normalde
boş olan bir kapta tuz ısıtıldığında kaç bileşen ve faz bulunur? (b) Şimdi ek
amonyağın da mevcut olduğunu varsayalım. Kaç tane bileşen ve faz var?
6.8(a) Kapalı bir kapta fazla katı içeren doymuş bir Na2SO4 çözeltisi buharıyla

dengededir. (a) Kaç faz ve bileşen mevcuttur. (b) Sistemin varyansı (serbestlik
derecesi sayısı) nedir? Bağımsız değişkenleri tanımlayın.

6.8(b) Alıştırma 6.8a'da belirtilen çözeltinin doymuş olmadığını varsayalım. (a) Kaç faz ve
bileşen mevcuttur. (b) Sistemin varyansı (serbestlik derecesi sayısı) nedir? Bağımsız
6.5(a) Aşağıdaki sıcaklık/bileşim verileri, 1.00 atm'de bir oktan (O) ve değişkenleri tanımlayın.
metilbenzen (M) karışımı için elde edilmiştir, burada x ,
Machine Translated by Google

196 6 FAZLI ŞEMALAR

6.9(a) Metiletil eter (A) ve diboran, B2H6 (B), 133 K'da uyumlu bir şekilde eriyen bir 500°C
bileşik oluşturur. Sistem, biri mol yüzde 25 B ve 123 K ve ikincisi mol başına 90 mol
a b
olmak üzere iki ötektik sergiler. cent B ve 104 K.
400°C
Saf A ve B'nin erime noktaları sırasıyla 131 K ve 110 K'dir. T1
Bu sistemin faz diyagramını çiziniz. İhmal edilebilir katı-katı çözünürlüğünü
varsayın.
300°C
Sıcaklık,
°C /

6.9(b) İki maddenin birbiriyle bileşik oluşturmadığı, NH3'ün -78°C'de donduğu ve

N2H4'ün +2°C'de donduğu ve ötektik olduğu göz önüne alındığında, NH3 /N2H4 T2
sisteminin faz diyagramını çizin. N2H4'ün mol kesri 0,07 olduğunda ve ötektik -80°C'de
eridiğinde oluşur. 6.10(a) Şekil 6.39, su (A) ve 2-metil-1-propanol (B) olarak alınabilen,

kısmen karışabilen iki sıvı için faz diyagramını göstermektedir.

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
xB
xB = 0.8 bileşimine sahip bir karışım ısıtıldığında ne gözlemleneceğini , her aşamada
mevcut fazların sayısını, bileşimini ve nispi miktarlarını vererek tanımlayın.
Şekil 6.41

b a

T1 T1

Sıcaklık,
sıcaklık Sıcaklık,
sıcaklık

T2
T3

0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

xB xB

Şekil 6.39 Şekil 6.42

6.13(a) (a) Ag'nin 800°C'de Sn'de çözünürlüğünü ve (b) Ag3Sn'nin 460°C'de Ag'de
6.10(b) Şekil 6.40, gümüş ve kalay için faz diyagramıdır. Bölgeleri etiketleyin ve a ve b
çözünürlüğünü, (c) Ag3Sn'nin içinde çözünürlüğünü belirtmek için Şekil 6.40'taki faz
bileşimlerinin sıvıları 200 K'ye soğutulduğunda ne gözlemleneceğini açıklayın .
diyagramını kullanın. 300°C'de Ag.

6.13(b) Şekil 6.41'deki faz diyagramını kullanarak (a) 500°C'de B'nin A'daki çözünürlüğünü
ve (b) 390°C'de A'daki AB2'nin çözünürlüğünü, (c) AB2'nin içindeki çözünürlüğünü belirtin.
1000 300°C'de B.
b a
800 6.14(a) Şekil 6.43, ideale yakın heksan ve heptan çözeltisi için deneysel olarak belirlenmiş
faz diyagramlarını göstermektedir. (a) Diyagramların hangi fazların mevcut olduğu
Sıvı
bölgelerini etiketleyin. (b) 1 mol hekzan ve heptan içeren bir çözelti için, dış basıncın
600
azalmasıyla buharlaşma yeni başladığında 70°C'deki buhar basıncını tahmin edin. (c)
Ağ
Sn

Sıcaklık,
°C /

70°C'de sadece bir damla sıvı kaldığında çözeltinin buhar basıncı nedir? (d) Kısım b'deki
400 3
koşullar için sıvı ve buhar fazlarındaki heksanın mol kesrini şekillerden tahmin edin. (e) c
kısmındaki koşullar için mol kesirleri nelerdir? (f) 85°C ve 760 Torr'da, zheptan = 0.40
200
olduğunda sıvı ve buhar fazlarındaki madde miktarları nelerdir?

0 20 60 80 40 100
Kütle yüzdesi Ag/%
6.14(b) Uranyum tetraflorür ve zirkonyum tetraflorür sırasıyla 1035°C ve 912°C'de erir.
Minimum erime sıcaklığı 765°C ve bileşim x(ZrF4) = 0.77 olan sürekli bir dizi katı çözelti
Şekil 6.40 oluştururlar.
900°C'de x(ZrF4) = 0.28 bileşimine sahip sıvı çözelti, x(ZrF4) = 0.14 bileşimine sahip katı

6.11(a) Şekil 6.41'deki faz diyagramında uyumsuz erimeyi gösteren özelliği gösterin. bir çözelti ile dengededir . 850°C'de iki bileşim sırasıyla 0.87 ve 0.90'dır. Bu sistem için faz
diyagramını çizin ve x(ZrF4) = 0.40 bileşimindeki bir sıvı 900°C'den 500°C'ye yavaşça
Ötektik karışımın bileşimi nedir ve hangi sıcaklıkta erir?
soğutulduğunda ne gözlemlendiğini belirtin .

6.11(b) Şekil 6.42'deki faz diyagramında uyumsuz erimeyi gösteren özelliği gösterin.
Ötektik karışımın bileşimi nedir ve hangi sıcaklıkta erir?
6.12(a) Şekil 6.41'deki a ve b eşopletleri için soğuma eğrilerini çizin .
6.12(b) Şekil 6.42'deki a ve b izopletleri için soğuma eğrilerini çizin .
6.15(a) Metan (erime noktası 91 K) ve tetraflorometan (erime noktası 89 K)
birbirleriyle katı çözeltiler oluşturmazlar ve sıvılar olarak sadece kısmen karışabilirler.
x(CF4) = 0.43'te sıvı karışımın üst kritik sıcaklığı 94 K ve x( CF4 )'te ötektik sıcaklığı 84
K'dir.
= 0.88. 86 K'da, tetraflorometanca zengin faz ile dengede olan faz
Machine Translated by Google

SORUNLAR 197

900 çözelti katı metandan metan açısından zengin bir sıvıya dönüşür. Bu
sıcaklıkta, karşılıklı dengede olan iki sıvı çözeltinin bileşimi x(CF4) = 0.10 ve x(CF4)
70°C = 0.80'dir. Faz diyagramını çizin.
700 6.15(b) 4,0 mol B2H6 (erime noktası 131 K) ve 1,0 mol CH3OCH3 (erime noktası
135 K) sıvı karışımı 140 K'den 90 K'ye soğutulduğunda meydana gelen faz
değişikliklerini tanımlayın. Bu maddeler bir bileşik oluşturur ( 133 K'da uyumlu
Basınç,
Torr
p /

500 olarak eriyen CH3)2OB2H6 . Sistem, x(B2H6) = 0,25 ve 123 K'de ve x(B2H6) =
0,90 ve 104 K'de bir ötektik sergiler.

300 6.16(a) Alıştırma 6.15(b)'deki bilgilere bakın ve x(B2H6) 'nın (a) 0.10, (b) 0.30, (c)
0.50, (d) 0.80 olduğu sıvı karışımlar için soğuma eğrilerini çizin. (e) 0.95.
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
zheptan
6.16(b) Alıştırma 6.15(a)'daki bilgilere bakın ve x(CF4) 'ün (a) 0.10, (b) 0.30, (c)
0.50, (d) 0.80 olduğu sıvı karışımlar için soğuma eğrilerini çizin. (e) 0.95.
100

90 6.17(a) Heksan ve perfloroheksan, 22.70°C'nin altında kısmi karışabilirlik gösterir.

Üst kritik sıcaklıktaki kritik konsantrasyon, x = 0,355'tir; burada x , C6F14'ün mol
kesridir . 22.0°C'de dengedeki iki çözelti sırasıyla x = 0.24 ve x = 0.48'e sahiptir ve
80
21.5°C'de mol kesirleri 0.22 ve 0.51'dir. Faz diyagramını çizin. (a) 23°C, (b) 22°C'de
sabit miktarda hekzan'a perflorohekzan eklendiğinde meydana gelen faz
Sıcaklık,
°C /

70
760Torr değişikliklerini tanımlayın. 6.17(b) İki sıvı, A ve B, 52,4°C'nin altında kısmi

karışabilirlik gösterir. Üst kritik sıcaklıktaki kritik konsantrasyon x = 0,459'dur,

60 burada x , A'nın mol kesridir. 40,0°C'de dengedeki iki çözelti sırasıyla x = 0,22 ve x
= 0,60'a sahiptir ve 42,5°C'de mol kesirleri 0,24 ve 0,48'dir. Faz diyagramını çizin.
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 (a) 48°C, (b) 52.4°C'de sabit miktarda A'ya B eklendiğinde meydana gelen faz
zheptan
değişikliklerini tanımlayın.

Şekil 6.43

Sorunlar*
sayısal problemler (a) Faz diyagramını çizin. (b) 0,750 mol N,N-dimetilasetamid ile 0,250 mol heptan'ın
296,0 K sıcaklıkta karıştırılmasıyla oluşan iki fazın orantılarını ve bileşimlerini
6.1‡ 1-Butanol ve klorobenzen minimum kaynayan azeotropik bir sistem
belirtiniz. Tek fazlı bir karışım oluşturmak için karışımın hangi sıcaklığa kadar
oluşturur. 1.000 atm'de sıvı (x) ve buhar (y) fazlarındaki 1-bütanolün mol fraksiyonu,
ısıtılması gerekir? 6.3‡ 100 kPa'da nitrojen ve oksijen karışımlarının sıvı-buhar
çeşitli kaynama sıcaklıkları için aşağıda verilmiştir (H. Artigas, C. Lafuente, P. Cea,
FM Royo ve JS Urieta , J. Chem.Eng.Data 42, 132 (1997)). denge bileşimleri için aşağıdaki veriler elde edilmiştir.

T/K 396,57 393,94 391.60 390.15 389.03 388,66 388,57 T/K 77.3 78 80 82 84 86 88 90.2

x 0,1065 0,1700 0,2646 0,3687 0,5017 0,6091 0,7171 x(O2) 0 10 34 54 70 82 92 100

y 0,2859 0,3691 0,4505 0,5138 0,5840 0,6409 0,7070 y(O2) 0 2 11 22 35 52 73 100

Saf klorobenzen 404.86 K'da kaynar. (a) Verilerden faz diyagramının klorobenzen p*(O2)/Torr 154 171 225 294 377 479 601 760

açısından zengin kısmını oluşturun. (b) 1-bütanolün mol kesri 0,300 olan bir
Verileri bir sıcaklık-bileşim diyagramına çizin ve her bir bileşimdeki O2'nin
çözeltinin kaynamaya başladığı sıcaklığı tahmin edin. (c) Başlangıçta 0.300 1-
aktivite katsayılarını hesaplayarak ideal bir çözüm için tahminlere ne ölçüde
butanol 393.94 K'ye ısıtılan bir çözeltiden sonra mevcut iki fazın bileşimlerini ve
uyduğunu belirleyin .
nispi oranlarını belirtin. 6.2‡ An ve ark. N,N dimetilasetamid ve heptanın sıvı-sıvı
6.4 Fosfor ve kükürt bir dizi ikili bileşik oluşturur. En iyi karakterize edilenler,
bir arada bulunma eğrisini araştırdı (X. An, H. Zhao, F. Fuguo ve W. Shen, J. Chem.
tümü uyumlu bir şekilde eriyen P4S3, P4S7 ve P4S10'dur .
Thermodynamics 28, 1221 (1996)). N,N dimetilasetamidin iki fazlı bir bölgenin
İki elementin sadece bu üç ikili bileşiğinin var olduğunu varsayarak, (a) sadece P/
üst (x1) ve alt (x2) fazlarındaki mol fraksiyonları, sıcaklığın bir fonksiyonu olarak
S faz diyagramını şematik olarak çizin. Diyagramın her bölgesini o bölgede
aşağıda verilmiştir: T/K 309.820
bulunan madde ile etiketleyin ve fazını belirtin.
Yatay ekseni xS olarak etiketleyin ve xS'nin bileşiklere karşılık gelen
309.422 309.031 308.006 306.686
sayısal değerlerini verin . Saf fosforun erime noktası 44°C ve saf sülfürün erime
x1 0,473 0.400 0,371 0,326 0,293 noktası 119°C'dir. (b) xS = 0.28 bileşimindeki bir karışım için soğuma eğrisini
x2 0,529 0,601 0,625 0,657 0,690 şematik olarak çizin . Bir ötektiğin xS = 0.2'de ve ihmal edilebilir katı-katı
T/K 304.553 301.803 299.097 296.000 294.534 çözünürlüğünde oluştuğunu varsayalım.

x1 0,255 0,218 0,193 0,168 0,157 6.5 Aşağıdaki tablo iki metal A ve B'nin soğuma eğrilerinde bulunan kırılma
x2 0,724 0,758 0,783 0,804 0,814 ve durma sıcaklıklarını vermektedir. Tutarlı bir faz diyagramı oluşturun

* ‡ sembolü ile gösterilen problemler Charles Trapp, Carmen Giunta ve Marshall Cady tarafından sağlanmıştır.
Machine Translated by Google

198 6 FAZLI ŞEMALAR

bu eğrilerin verileri ile. Hangi fazların ve maddelerin mevcut olduğunu 0

belirterek diyagramın bölgelerini etiketleyin. Oluşan herhangi bir bileşiğin
olası formüllerini verin. 100xB kırılma/°C 1100 bin
1
θ θdurma,1/°C θdurma,2/°C
0 1100
10.0 1060 700 2
1300 bin
20.0 1000 700 karışımG/
mol )1
(kJ

30.0 940 700 400 3

1500 bin
40.0 850 700 400
50.0 750 700 400 4
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
60.0 670 400 xB
70.0 550 400
80.0 400
Şekil 6.45
90.0 450 400
100.0 500
1500
6.6 Katı-sıvı dengesini temsil eden Şekil 6.44'teki faz diyagramını ele alalım.
Sıvı 0,402
Diyagramın tüm bölgelerini, o bölgede bulunan kimyasal türlere ve fazlarına göre 1314 1324
etiketleyin. b, d, e, f, g ve k etiketli noktalarda bulunan türlerin ve fazların sayısını 1300 0,694
1268
belirtin. xB = 0.16, 0.23, 0.57, 0.67 ve 0.84 bileşimleri için soğuma eğrilerini çizin .

1100 1040 1030

Sıcaklık,
°C /
2ca
900
caSi
b
si CaSi2

792
0,056
f 700
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
Sıcaklık,
sıcaklık
g x B

c e k
Şekil 6.46
d
atom bileşimi Si eriyiği 1030°C'ye soğutulur. (i) 1030°C'den biraz daha
0,16 0,23 0,57 0,67 0,84

xB yüksek, (ii) 1030°C'den biraz daha düşük bir sıcaklıkta hangi fazlar ve nispi
0 1
miktarlar dengede olur? 1030°C'de donan eriyiğin mol yüzdesinin bir fonksiyonu
olarak hem Si(s) hem de CaSi2(s) 'nin mol yüzdelerinin bir grafiğini çizin.
Şekil 6.44

6.10 Demir(II) klorür (erime noktası 677°C) ve potasyum klorür (erime

6.7 Aşağıdaki bilgileri kullanarak Mg/Cu sistemi için faz diyagramını çizin:
f(Mg) = 648°C,θf(Cu) = 1085°C; f(MgCu2) = ve
800°C ve noktaları
f(Mg2Cu) =yüzdesi
580°C noktası 776°C) , yüksek sıcaklıklarda KFeCl3 ve K2FeCl4 bileşiklerini oluşturur.
intermetalik θ bileşimi
bileşik oluşturulur
erime
; ötektik kütleyüzde 10ile
Mg iki
(690°C),
yüzde 33 (560°C) θ
vealaşımı
yüzde numunesi,
65 (380°C).inert
Kütlece yüzde
θ pota 25 Mg içeren bir Mg/Cu KFeCl3 , 380°C'de uyumlu bir şekilde erir ve K2FeCl4 , 399°C'de uyumsuz bir
bir atmosferde
içinde hazırlandı.
800°C'ye Eriyik
ısıtılmış
yavaş
bir
şekilde erir. Ötektikler, x = 0.38 (erime noktası 351°C) ve x = 0.54 (erime noktası
yavaş oda sıcaklığına soğutulursa ne gözlemleneceğini tanımlayın. Fazların
393°C) bileşimleriyle oluşturulur, burada x , FeCl2'nin mol fraksiyonudur. KCl
bileşimini ve göreli bolluklarını belirleyin ve soğuma eğrisini çizin.
çözünürlük eğrisi, K2FeCl4 eğrisini x = 0,34'te keser. Faz diyagramını çizin. x =
0.36 bileşimindeki bir karışım 400°C'den 300°C'ye soğutulduğunda dengede olan
fazları belirtiniz .

teorik problemler
6.8‡ Şekil 6.45, bakır ve kurşun karışımı için mixG(xPb, T)'yi
göstermektedir. (a) Grafik, bakır ve kurşunun karışabilirliği ve çözelti 6.11 İki fazın ancak sıcaklıkları aynı ise termal dengede olduğunu
oluşumunun kendiliğindenliği hakkında ne gösteriyor? (i) 1500 K, (ii) 1100 gösterin.
K'deki varyans (F) nedir? (b) 1500 K'de (i) xPb = 0.1, (ii) xPb = 0.7 bileşimine sahip
6.12 İki fazın ancak basınçları eşitse mekanik dengede olduğunu gösterin.
bir karışımın yavaşça 1100 K'ye soğutulduğunu varsayalım. Nihai karışımın
denge bileşimi nedir? Her fazın göreli miktarlarının bir tahminini ekleyin. (c) 1100
K'da (i) kurşunun bakırda, (ii) bakırın kurşunda çözünürlüğü nedir?
Uygulamalar: biyoloji, malzeme bilimi ve kimya mühendisliğine

6.9‡ Ca/Si ikili sistemi için sıcaklık-bileşim diyagramı Şekil 6.46'da

gösterilmektedir. (a) Ötektikleri, uyumlu eriyen bileşikleri ve uyumsuz eriyen
bileşikleri tanımlayın. (b) 1500°C'de atom bileşimine göre yüzde 20 silikon eriyiği
1000°C'ye soğutulursa, hangi fazlar (ve faz bileşimi) dengede olur? Her fazın
nispi miktarlarını tahmin edin. (c) tarafından yüzde 80 olduğunda gözlemlenen
denge aşamalarını tanımlayın.
6.13 Biyolojik bir makromolekülün açılımı veya denatürasyonu, polimerin doğal
üç boyutlu konformasyonundan sorumlu moleküller arası etkileşimleri bozan
denatüran adı verilen maddelerle işlenerek sağlanabilir . Örneğin üre, CO(NH2)2,
NH ve CO grupları için rekabet eder ve bir polipeptitte hidrojen bağına
müdahale eder.
Machine Translated by Google

SORUNLAR 199

1 kristal faz, belirli bir sıcaklıkta normal sıvı faza geçiş yapacaktır.
katlanmamış
0.9
erimiş 6.16 Bazı polimerler, alışılmadık fiziksel özelliklere sahip sıvı kristal
0.8 küre mezofazlar oluşturabilir. Örneğin, sıvı kristal Kevlar (3) , kurşun geçirmez yelekler
sıcaklığı
Hava

0.7 için tercih edilen malzeme olacak kadar güçlüdür ve 600 K'ye kadar sıcaklıklarda
kararlıdır. Çelik yelek?
Yerli
0.6

0,5

0 0,1 0,2 Denatüre 0.3

Şekil 6.47

3
Bir proteinin teorik çalışmasında, Şekil 6.47'de gösterilen sıcaklık-bileşim
6.17 Bölge seviyelemenin nasıl tanımlanabileceğini göstermek için Şekil 6.36'da gösterilene
diyagramı elde edildi. Üç yapısal bölge gösterir: doğal biçim, katlanmamış
benzer bir faz diyagramı kullanın.
biçim ve proteinin kısmen katlanmamış ancak yine de kompakt bir biçimi olan
'erimiş kürecik' biçimi. (i) Denatüran konsantrasyonu 0.1'in altında olduğunda 6.18 Bölge arıtmaya (Etki I6.2) benzer olan yüzdürme bölgeleme
erimiş globül formu hiç kararlı mı? (ii) Doğal form, 0.15 konsantrasyonunda tekniği , yarı iletken endüstrisinde kullanılmak üzere çok saf silikon
denatüran varlığında ısıtıldığında polimere ne olduğunu açıklayın. numuneleri üretmiştir. Bir malzeme bilimi veya metalurji ders kitabına
başvurun ve yüzdürme bölgelemenin ilkeleri, avantajları ve dezavantajları
hakkında bir tartışma hazırlayın.
6.14 Bir zarın temel yapısal elemanı, uzun hidrokarbon zincirleri (tipik olarak
C14–C24 aralığında) ve –CH2CH2N(CH3)3+ gibi çeşitli polar gruplar içeren 6.19 Magnezyum oksit ve nikel oksit yüksek sıcaklıklara dayanır.
fosfatidil kolin gibi bir fosfolipittir . Bununla birlikte, sıcaklık yeterince yüksek olduğunda erirler ve ikisinin
Hidrofobik zincirler, yaklaşık 5 nm çapında kapsamlı bir çift tabaka karışımlarının davranışı seramik endüstrisi için oldukça ilgi çekicidir. Aşağıdaki
oluşturmak üzere bir araya toplanır ve polar grupları, zarın her iki tarafında sulu verileri kullanarak sistem için sıcaklık-bileşim diyagramını çizin; burada x ,
ortama maruz bırakır (ayrıntılar için Bölüm 19'a bakın). Tüm lipit çift tabakaları , MgO'nun katıdaki mol kesri ve y sıvıdaki mol kesridir.
lipidin yapısına bağlı olan bir sıcaklıkta, düşük zincirli hareketlilik durumundan
( jel formu) yüksek zincirli hareketliliğe ( sıvı kristal formu) geçiş yapar. Biyolojik
θ /°C 1960 2200 2400 2600 2800
hücre zarları, fizyolojik sıcaklıklarda sıvı kristaller halinde bulunur. Membran
benzeri düzeneklerle ilgili deneysel bir çalışmada, Şekil 6.48'de gösterilene x 0 0,35 0.60 0,83 1.00

benzer bir faz diyagramı elde edildi. y 0 0,18 0,38 0,65 1.00
İki bileşen, dielaidoilfosfatidilkolin (DEL) ve dipalmitoilfosfatidilkolindir
(DPL). xDEL = 0.5 bileşimindeki sıvı bir karışım 45°C'den soğutulduğunda ne (a) x = 0.30 olan bir karışımın erime noktasını , (b) x = 0.30 bileşimindeki bir
katı 2200°C'ye ısıtıldığında mevcut fazların bileşimini ve oranını, (c) bir sıvının
olduğunu açıklayın.
y = 0.70 bileşimi katılaşmaya başlayacaktır.

6.20 Bizmut-kadmiyum faz diyagramı metalurjide ilgi çekicidir ve genel

şekli donma noktasının düşmesi ifadelerinden tahmin edilebilir. Aşağıdaki
40 verileri kullanarak diyagramı oluşturun: Tf(Bi) = 544,5 K, Tf(Cd) = 594 K,
Sıvı
fusH(Bi) = 10,88 kJ mol-1 fusH(Cd) = 6,07 kJ mol-1 . Metaller, katılar olarak
karşılıklı olarak çözünmezler.
30 sıvı x(Bi) = 0.70 bileşimindeki bir sıvı 550 K'dan yavaşça soğutulduğunda ne
Sıcaklık,
°C /
katı gözlemleneceğini belirtmek için faz diyagramını kullanın . (a) 460 K ve (b) 350
K'de sıvı ve katının göreli bollukları nelerdir? ? Karışım için soğuma eğrisini
20
çiziniz.
Sağlam
6.21‡ Narenciye yağındaki çeşitli bileşikleri ayırmak için yüksek basınçta
10 karbondioksit kullanılır. 323.2 K'de sıvı (x) ve buhar (y) içindeki CO2'nin mol
fraksiyonu çeşitli basınçlar için aşağıda verilmiştir (Y. Iwai, T. Morotomi, K.
0 1
Kompozisyon, x DPL Sakamoto, Y. Koga ve Y. Arai, J. Chem. Müh. Veri 41, 951 (1996)).

p/MPa 3,94 6.02 7.97 8.94 9.27

Şekil 6.48 x 0,2873 0,4541 0,6650 0,7744 0,8338

y 0,9982 0,9980 0,9973 0,9958 0,9922

6.15 p-azoksianisol bileşiği bir sıvı kristal oluşturur. 5.0 g katı, daha sonra (a) Faz diyagramının bu verilerle temsil edilen kısmını çizin. (b) Eşmolar bir gaz
boşaltılan ve kapatılan bir tüpe yerleştirildi. Katının belirli bir sıcaklıkta eriyeceğini karışımı 323,2 K'da 6,02 MPa'ya sıkıştırıldıktan sonra mevcut olan iki fazın
ve sıvının eriyeceğini kanıtlamak için faz kuralını kullanın. bileşimlerini ve nispi oranlarını belirtiniz.