Professional Documents
Culture Documents
МАТУРСКИ РАД
ЕКСПЛОЗИВИ
Ментор: Кандидат:
Шабац,
Месец, година
Садржај
1 Увод..........................................................................................................................................3
1.1 Дефиниција.....................................................................................................................3
1.2 Сагоревање експлозива..................................................................................................4
1.3 Кисеонични биланс (ОB% или Ω).................................................................................5
1.4 Особине експлозива........................................................................................................6
1.4.1 Осетљивост.................................................................................................................6
1.4.2 Брзина детонације......................................................................................................6
1.4.3 Енергетска вредност и снага......................................................................................6
1.4.4 Бризантност................................................................................................................7
1.4.5 Густина........................................................................................................................7
1.4.6 Стабилност..................................................................................................................7
1.4.7 Токсичност..................................................................................................................7
2 Подела експлозива................................................................................................................8
2.1 Експлозиви према осетљивости.....................................................................................8
2.1.1 Примарни експлозиви................................................................................................8
2.1.2 Секундарни експлозиви.............................................................................................9
2.1.3 Терцијарни експлозиви..............................................................................................9
2.2 Експлозиви према брзини детонације...........................................................................9
2.2.1 Дефлагрантни експлозиви.........................................................................................9
2.2.2 Бризантни експлозиви................................................................................................9
2.3 Подела према физичком облику..................................................................................10
2.4 Подела према саставу...................................................................................................10
2.4.1 Чисти експлозиви.....................................................................................................10
2.4.2 Експлозивне смеше..................................................................................................10
3 Пушчани експлозиви (барути)..........................................................................................11
3.1 Црни барут....................................................................................................................11
3.1.1 Штапини....................................................................................................................12
3.2 Бездимни барути...........................................................................................................12
3.2.1 Нитроцелулозни барути...........................................................................................13
3.2.2 Нитроглицерински барути.......................................................................................13
4 Бризантни експлозиви........................................................................................................14
4.1 Иницијални експлозиви................................................................................................14
4.1.1 Праскава жива...........................................................................................................14
4.1.2 Олово-азид................................................................................................................14
4.1.3 Сребро-ацетилид......................................................................................................14
4.2 Секундарни експлозиви...............................................................................................15
4.2.1 Нитроглицерин.........................................................................................................15
4.2.2 Динамити..................................................................................................................15
4.2.3 Пикринска киселина.................................................................................................16
4.2.4 Тринитротолуен........................................................................................................17
4.2.5 Тетранитрометиланилин..........................................................................................17
4.2.6 Хексанитродифениламин.........................................................................................18
4.2.7 Пентаеритрол-тетранитрат......................................................................................18
4.2.8 Циклотриметилен-тринитроамин............................................................................18
4.2.9 Смеша Ц (C4)............................................................................................................18
4.3 Рударски експлозиви....................................................................................................19
5 Закључак...............................................................................................................................20
6 Литература...........................................................................................................................21
1 Увод
1.1 Дефиниција
Експлозија је физичка појава при којој се материја из једне тачке великом брзином шири у
свим правцима, деловањем сила насталих наглим ослобађањем енергије која по својој
природи може бити:
Горива су богата енергијом: килограм доброг угља развија 6000 – 8000 kcal кад отпуно
сагори, минералног уља чак 9000 – 12000 kcal, а килограм нитроглицерина свега 1450 kcal,
црни барут 650 – 700 kcal, праскава жива само 420 kcal. Међутим, та енергија се ослобађа
постепеним сагоревањем, током дугог временског периода. Техничка вредност експлозива
лежи у тренутном ослобађању њихових енергетских залиха.
Парна машина која за рад користи механичку енергију водене паре је стабилан систем
богат енергијом. Да би постао експлозиван, притисак у парном котлу се мора приближи
одређеној критичној вредности. Тада се стичу услови да се нагомилана енергија тренутно
ослободи.
Предмет овог рада су супстанце чија је енергија акумулирана као енергија хемијских веза. То
су хемијски експлозиви: појединачна једињења, или смеше више елемената или једињења,
које се подстакнуте спољашњим импулсом (трењем, топлотом, ударом) распадају великом
брзином стварајући притом велике количине топлоте и гасова. Детонација је проузрокована
наглим повећањем притиска услед огромне количине ослобођених гасова готово тренутним
распадањем из релативно мале запремине чврсте/течне материје. Хемијски експлозиви су
експлозиви у ужем смислу. Када кажемо експлозив, готово увек мислимо на хемијске
експлозиве.
Одлике експлозије хемијских експлозива су: готово тренутни хемијски процес (велика
брзина реакције), стварање великих количина гаса и ослобађање топлоте. По томе се
хемијска експлозија разликује од сличних појава:
Експлозија парног котла није хемијска експлозија, јер ту нема никакве хемијске
промене. Ту не долази до ослобађања акумулиране хемијске, већ механичке енергије. Ту се
не стварају гасови и не ослобађа топлота, већ се она троши.
При спаљивању термита (смеше алуминијумског праха са осидом гвожђа) процес тече
моментално уз ослобађање огромне количине топлоте, али се при том не ослобађају гасови,
па тај процес не можемо звати експлозијом, нити термит експлозивом.
При сагоревању горива ослобађа се велика количина топлоте и гаса, али је реакција
сагоревања спора, па горива нису експлозиви.
1.2 Сагоревање експлозива
Сви експлозиви су ендотермна једињења у којима су везе између атома лабилне и богате
енергијом (Е1), тако да је потребна мала, иницијална количина енергије (Еi) да би се
постојеће везе раскинуле и наградиле стабилније, које према томе имају низак ниво енергије
Е2, како је приказано на слици:
Ei
E1
E
E2
Слика 1.1.
Сагоревањем експлозива (X) могу настати, осим гасовитих и чврсти и течни продукти (P1,
P2… Pn), међутим, при температури експлозије сви продукти су гасовити. Експлозије су код
већине експлозива оксидативни процеси.
C6H2(NO2)3CH3 → 7C + 5H + 3N + 6O
Користећи правила приоритета из табеле 1.2 следи по правилу приоритета бр. 4 да прва
реакција даје следеће производе:
Даље, пошто је сав кисеоник потрошен за оксидацију угљеника да награди СО, правило
приоритета бр. 7 резултира са:
3N → 1,5N2
Још једна битна одлика експлозива је што за њихово сагоревање није потребан кисеоник из
ваздуха. Оксиданс се налази у саставу самог експлозива као компонента експлозивне смеше
или у саставу молекула (чисти експлозиви).
Кисеонични биланс је израз који се користи да опише до ког степена се експлозив може
оксидовати. Ако молекул експлозива садржи тачно толико кисеоника колико је потребно да
сав његов угљеник претвори у СО2, сав водоник у воду, а све метале у њихове оксиде,
кажемо да такав експлозив има нулти кисеонични биланс (Ω = 0). За молекул се каже да има
позитиван баланс кисеоника ако садржи више кисеоника, а негативан ако садржи мање
кисеоника него што је потребно. Снага, бризантност и осетљивост експлозива донекле
зависе од кисеоничног биланса и теже својим максималним вредностима када кисеонични
биланс тежи нули.
1.4 Особине експлозива
1.4.1 Осетљивост
Брзина са којом се реакција шири кроз масу експлозива. Већина рударских експлозива има
брзину детонације од 1800 – 8000 m/s. Данас се брзина детонације може тачно мерити.
Заједно са густином, она је важан елемет који утиче на принос пренете енергије атмосферски
(надпритиском) и кроз земљиште.
Снага експлозива је мерило рада који експлозиви могу да остваре, а који директно зависи од
енергетске вредности експлозива. Тај рад можемо добити изражен у килограмметрима 1, ако
калорије2 помножимо са механичким еквивалентом топлоте 425 (1 kal = 425 kgm). Нпр. :
Ти бројеви показују идеалне резултате које стварно никада не можемо постићи. Велики део
ослобођене топлоте не прелази у механички рад, него се губи зрачењем, а део експлозива
услед испаравања и растурања при експлозији не сагори. Исто тако ни у техници ложења
није могуће искористити сву толотну енергију горива. У нарочито повољним условима
1
Рад који је потребан да се терет масе 1 kg подигне на висину од 1 m.
2
Технички израз „калорија“ одговара термодинамичкој килокалорији тј. 1 калoрија (kal) = 1000 cal = 1 kcal
могуће је искористити свега трећину наведеног износа. Генерално је то искоришћење много
мањe.
1.4.4 Бризантност
Осим снаге, експлозиви показују другу особину, а то је бризантност (од француске речи
„разорити“), која се разликује од њиховог радног капацитета. Ова карактеристика је од
практичног значаја за утврђивање ефекта експлозије у распрскавајућим зрнима, бомбама,
гранатама и сл. Мерило бризантности је време за које притисак при детонацији достиже свој
врхунац. Бризантност се најчешће одређује релативно, у односу на TNT путем више врста
тестова.
1.4.5 Густина
1.4.6 Стабилност
1. Хемијски састав. Неки експлозиви подлежу спонтаној деградацији током времена под
дејством кисеоника и влаге из ваздуха. Групе које су носиоци енергије у молекулу
експлозива (нитро-група, азонијум-мостови, азидни анјон, итд.) често теже да се
стабилизују редукцијом у стабилније облике. Пероксиди често хидролизују.
1.4.7 Токсичност
Због свог хемијског састава и веза богатим енергијом, молекули експлозива могу да
учествују у реакцијама биомолекула у организму и готово сви имају извесан физиолошки
ефекат и токсични су у одређеној мери.
2 Подела експлозива
Експлозиви представљају велику групу супстанци са веома различитим физичким и
хемијским особинама, па не постоји јединствена подела по којој би били категоризовани.
Најчешће се деле:
Секундарни експлозиви су мање осетљиви од примарних тј. захтевају значајно више енергије
за детонацију. Употребљиви су у за моге сврхе јер су безбеднији за руковање, транспорт и
складиштење. Секундарни експлозиви се користе у већим количинама које се иницирају
детонаторским капислама.
Код дефлагрантних експлозива се процес разлагања (или сагоревања) кроз тело материјала
протеже спорије од брзине звука. Горење дефлагрантних експлозива је феномен који се
шири у равнима паралелним површини, а не пролази кроз тело материјала. При нормалним
условима дефлагрантни експлозиви сагоревају брзином од неколико cm/s до 400 m/s. Под
одређеним условима они сагоревају веома брзо, производећи ефекат сличан детонацији. Ово
се дешава при повишеном притиску и температури, када дефлагрантни експлозиви
сагоревају у тесном затвореном простору.
Експлозиви се често категоришу према облику у коме се производе или користе. Ови облици
су најчешће: пресовани, ливени, полимеризовани (као пластика), пластични (као тесто),
гумирани, ваљани, бинарни, детонатори, гелови, пасте, динамити.
Када се каже „чисти експлозиви“ мисли се на једињења која су сама по себи експлозивна, тј.
која су експлозивна у чистом стању, као таква. Представници су нитроглицерин, ацетон-
пероксид, тринитротолуен, теранитрометиланилин (тетрил), хексанитро-дифениламин
(хексил), RDX, PETN.
Мали број чистих експлозива се данас користи засебно, да би се добили жељени ефекти или
компензовали недостаци појединих једињења они се мешају у смеше (нпр. тротил се често
меша са циклонитом). То их ипак не чини експлозивним смешама, како ће бити показано у
наредном пасусу. Чистим експлозивима се додају и различити додаци у циљу стабилизовања
(восак, инфузорска земља, силицијум) или побољшавања физичких особина (пластизатори,
полимери), или појачања детонације (алуминијум у праху). Примери познатијих смеша
чистих експлозива (са или без додатака) су: динамит, C4, октол, циклотол.
Експлозивне смеше (за разлику од смеша чистих експлозива) настају мешањем једињења
која сама по себи нису експлозивна. Састоје се из најмање две компоненте од којих једна
носи кисеоник неопходан за сагоревање, а друга је гориво.
У најједноставнијем случају, оксиданс може бити управо кисеоник, гасовит или течан.
Многа испарљива органска једињења граде експлозивне смеше са кисеоником из ваздуха,
нпр. бензин, што се искоришћава за рад СУС мотора, етар, пентан, хексан итд. Водоник
гради експлозивну смешу са кисеоником – праскави гас. Смеше органских материјала и
течног кисеоника се називају оксилити.
Барути служе као муницијски експлозиви, за погон пројектила кроз цеви ватреног оружја.
Употребом бризантних експлозива створио би се у цеви пушке или топа притисак који би
разнео оружје пре него што би се покренуло зрно. Што је пројектил тежи, то барут треба
спорије да сагорева. Сагоревање треба да се заврши када пројектил напусти цев.
Обични црни барут је најстарији експлозив. Већина стручњака сматра да су црни барут
изумели кинески алхемичари у 9-ом веку трагајући за еликсиром младости. Арапи су већ
отприлике 1200 године употребљавали смеше шалитре као неугасиво средство за изазивање
пожара. Византинци су вероватно и раније познавали такве смесе и називали их грчком
ватром. Најстарији писани рецепт за барут у Европи потиче из XIV века а потписао га је
извесни Марко Грк (Marcus Graecus).
Црни барут је смеша калијум-нитрата (чилска шалитра, или овде само шалитра), сумпора и
дрвеног угља, најчешће у масеном односу KNO3 : S : C = 75 : 15 : 10. Могуће су и друге
рецептуре, као нпр. 78 : 12 : 10. Не користи се натријум-нитрат, јер је превише хигроскопан.
Калијум-нитрат је носач кисеоника потребног за оксидацију угља и сумпора. Сумпор, осим
што служи као гориво, снижава температуру паљења и повећава брзину сагоревања.
За квалитетан барут важна је добра припрема сировине. Шалитра и сумпор морају бити
хемијски чисти. Дрвени угаљ мора бити лако сагорљив. Употребљава се порозни, лагани и
лако сагорљиви угаљ од јасена, врбе, липе, а у Италији и Шпанији и од конопље.
Обични дрвени угаљ добија се поугљавањем дрвета при температури од 300 до 600 °C. Ретко
се користи угаљ добијен испод 300 °C. Ако је температура поугљавања виша, добијени угаљ
је гушћи и слабије запаљив. За барут се употребљава сумпор у шипкама. Сумпорни цвет није
добар јер садржи и нешто SO2, па може довести до спонтаног паљења.
Коломлин се састоји од пара тешких ваљака са широком основом који се окрећу око
усправне осовине и својом тежином газе и дробе материјал на округлој тањирастој плочи од
ливеног гвожђа. Коломлинови служе за многе друге индустријске намене: мрвљење камена,
кидање папира, дробљење уљаних семенки, мешање керамичких глинених смеса и разних
других материјала.
Новији и бољи бездимни барут је потпуно потиснуо црни барут из војне употребе јер при
сагоревању даје много дима што одаје позицију стрелца и блокира вид за наредна
нишањења. Због мање густине, потребна је већа количина црног барута за избацивање
тешких пројектила. Црни барут се и даље производи за ловачке пушке, нешто у рударству, и
за производњу барутног штапина.
1.9.1 Штапини
Штапини (фитиљи, лунте) се састоје од округлог фитиља којем је срж испуњена брашном
црног барута, или неким бризантним експлозивом. Тако се према брзини сагоревања деле на
спорогоруће (барутне) штапине, са брзином сагоревања од 0,6 – 0,9 m/s, и детонирајуће, са
брзином сагоревања од 5000 – 8000 m/s.
Адекватније би било бездимне баруте назвати „малодимни барути“ јер при сагоревању ипак
ослобађају мало дима. Основне сировине за производњу бездимних барута су нитрати
целулозе и глицерина тривијално, и погрешно названи нитроцелулоза и нитроглицерин 4.
Бездимни барути запаљени на ваздуху горе спорије од црног. Главна им је предност у што је
у њима акумулирана већа енергија, која даје пројектилу већу почетну енергију, а тиме и већу
пробојност и домет. Недостатак им је што не поседују трајну стабилност при складиштењу:
за разлику од црног барута који може да експлодира после више стотина година
складиштења ако је чуван заштићен од влаге, бездимни барути не могу да се одрже тако
4
Нитро-једињења имају у саставу нитро-групу –NO2, док су нитроване хидроксилне групе у молекулу алкохола и
уљених хидрата естарске групе –О–NO2. Естри алкохола и азотне киселине се називају нитрати. У нитратима је
угљеник везан за кисеоник, у нитро-једињењима је угљеник директно везан за азот.
дугом, нарочито у топлијим крајевима. Према сировини од које се добијају разликују се
нитроцелулозни и нитроглицерински барути.
Сумпорна киселина не учествује у реакцији. Она служи као катализатор и везује воду, при
чему се равнотежа по Ле Шатељеовом принципу помера у десно. Максимални теоријски
садржај нитрата у целулози је 14,16 %. Тај проценат се никада практично не постиже због
повратне реакције. Степен нитрованости зависи од концентрације киселине и немогуће га је
строго контролисати, тако да свака техничка нитроцелулоза целулоза представља више-мање
мешавину до различитог степена естерификованих нитроцелулоза. Најважније су
колодијумски памук, у коме је целулоза нитрована до око 10 % и пушчани памук
(пироксилин) у коме је целулоза нитрована око 13 %.
У бројној групи иницијалних експлозива само мали број има запаженију техничку примену.
То су најчешће соли метала: фулминати, азиди, ацетилиди. Једино они су довољно стабилни
у различитим условима скадиштења, довољно хемијски инертни и довољно неосетљиви да
би се њима могло практично руковати.
Дуго је праскава жива била једини иницијални експлозив. Употребљавала се чиста, или
помешана са калијум-хлоратом и антимон-сулфидом. Такве смеше су још осетљивије и дају
топлији пламен. У новије време се праскава жива меша са тртинитротолуеном или тетрилом
па настају тротил-детонатор и тетрил-детонатор. При детонацији се распада на живу, угљен-
моноксид и азот.
1.11.2 Олово-азид
После првог светског рата пронађен је нов иницијални експлозив – олово(II)-азид, Pb(N3)2.
Добија се таложењем олова из нитратног раствора помоћу раствора натријум-азида, NaN3
који није експлозиван, али је изузетно отрован (так нешто мање од цијанида). Глукоза се
додаје да би настали кристали били мање осетљиви. Брзина детонације му је већа од
живиног фулмината и има већу густину, па га је потребно мање у иницијалним пуњењима.
Такође се меша са тротилом и тетрилом, а јефтинији је од живоног фулмината.
Најзаступљенији је иницијални експлозив у данашњој употреби.
1.11.3 Сребро-ацетилид
Експлозивни распад ацетилида је специфичан по томе што не даје гасовите продукте. Током
детонације, сребро-ацетилид се распада на елементарно сребро и угљеник (чађ). Хемијски је
стабилнији у односу на друге иницијалне експлозиве и мање осетљив, али слабије детонује
јер не даје продукте који су гасовити при нормалним условима и знатно је скупљи од других
иницијалних експлозива, па му је примена ограничена.
1.12 Секундарни експлозиви
1.12.1 Нитроглицерин
Као и код добијања нитроцелулозе, сумпорна киселина не учествује у реакцији, већ делује
каталитички и везује насталу воду. Нитровање се врши у оловној посуди тако што се чист
глицерин у танком млазу додаје смеси азотне и сумпорне киселине у односу приближно 1:1
уз мешање и хлађење. Реакција је егзотермна, а при повишеним температурама постоји
опасност од спонтане експлозије па је хлађење веома значајно. Температура реакционе
смеше не треба да пређе 20 °C. Нитрификација се завршава за 60 – 90 минута.
Нитроглицерин је уљаста течност, слабо жућкасте боје, слатког укуса и отровна. Тежи је од
воде и готово нерастворан у њој. Мрзне на +13 °C. У чврстом стању је веома опасан јер лако
(чак и спонтано) експлодира. У чистом стању је веома стабилан и може се одржати
непромењен годинама, у присуству киселина се распада. Доведен до експлозије ударом,
мућкањем или иницијалним пуњењем, рапада се према једначини:
1.12.2 Динамити
Њу су још пре 150 година употребљавали као жуту боју за бојење вуне и праве свиле. Не
нитрује се директно, него се деловањем концентроване сумпорне киселине на чист фенол
најпре ствара фенолсулфонска киселина, која се после уз загревање долива у азотну
киселину. Сирова пикринска киселина се пречишћава кристализацијом из воде. Водоник из
фенолне хидроксилне групе је много киселији него у молекулу фенола, због негативног
индуктивног ефекта три нитро-групе. Зато је пикринска киселина јака киселина. Слабо се
раствара у хладној води, горког је укуса и веома отровна. Кристализује у светложутим
листићима.
1.12.5 Тетранитрометиланилин
Није осетљив, а веома је бризантан и снажан експлозив. Употребљава се као и тротил, сам
или са тротилом у смеши, за пуњење мина и торпеда. Главна му је примена приликом израде
детонатора, где служи као доња подлога капсула и упаљача.
1.12.6 Хексанитродифениламин
Хексил, жута кристална супстанца високе тачке топљења (249 °C). Врло је бризантан, са
снагом кога превазилази пикринску киселину и тротил, врло стабилан и врло отрован.
Заједно са тротилом се користи за пуњење торпеда.
1.12.7 Пентаеритрол-тетранитрат
1.12.8 Циклотриметилен-тринитроамин
Због веће или мање количине метана и угљене прашине у атмосфери угљенокопа, тамо се не
смеју употребљавати експлозиви код којих је пламен велики и дуго траје, а температура
гасова висока, јер као што је познато, смеша метана и ваздуха, као и суспензија финих
честица угљеника у ваздуху представљају веома јаке експлозивне смеше. Зато је у
угљенокопима најопаснији црни барут. Ни други експлозиви, као што је обичан динамит,
овде нису погодни. За уљенокопе су предвиђени посебни експлозиви, на бази амонијум-
нитрата.
Амонијум нитрат је сам за себе јак експлозив. Неосетљив је према топлоти и ударцу, а
неупотребљив у влажном стању. При експлозији се распада на азот, кисеоник и водену пару.
Ако амонијум нитрату додамо супстанце које садрже угљеник, сразмерно расположивом
кисеонику, угљеник ће се везати за кисеоник градећи угљен-диоксид. На тај начин добијамо
веома јаке експлозивне смеше које због велике запремине насталог гаса имају ниску тачку
експлозије. Амонијум-нитрат развија температуру од приближно 1000 °C, а нитроглицерин
3200 °C. Температура до 2000 °C се сматра ниском.
Да бисмо отишли корак даље, треба поставити питање: ако су експлозиви и „рођени“ као
чисти и невини, предвиђени за забаву или за крчење природних препрека на човековом путу
ка бољем сутра, да ли је у њиховој природи нешто сотанско што је учинило да се развију у
машинерију за погон зла, или је то сотанско у природи самог њиховог творца, човека? Јер
оно што фасцинира људе који се баве експлозивима је управо то: снага са којом се
релаксирају силе спаковане у шаку мртве материје. Снага која се може поредити са самим
сотонским бесом. Ипак, прави одговор на постављено питање нећемо добити од хемичара.
Ако нас је историја нечему научила, то је да су и људи помало слични експлозивима – када
се сударају бројни интереси, расту тензије, а када тензије постану превелике, ескалирају, или
боље, експлодирају у светски сукоб. Ту би они експлозиви о којима смо овде говорили били
само катализатор. На крају остаје да закључимо: експлозива, као и људи, има разних – и
јачих и слабијих, и бржих и споријих. А у целини посматано, има их много. Довиђења до
следећег уништења, и веселите се: експлозиви за маму, експлозиви за тату, експлозиви за
секу, експлозиви за бату... Експлозиви за сваки дан.
6 Литература