Въглехидрати

Монозахариди (моногликозиди)
C6 H12O6 = C6(OH)6 CnH2nOn
въглехидрат
ЕНЕРГИЕН МЕТАБОЛИЗЪМ

ФОТОСИНТЕЗ

6CO2+6H2O

C6H12O6 + 6O2

6O2+C6H12O6 6CO2+6H2O + ЕНЕРГИЯ

O
OH H OH
H OH H
OH O OH H OH
H O H HO O
HO H O
H HO H HO H
OH H HO H OH
H OH HO OH H OH
HO OH OH
H OH H H OH H
H OH
OH CH 2OH

D-глюкоза
Монозахариди - Структура, номенклатура, класификация и стереоизомерия

Полихидроксилни производни на карбонилни

съединения - алдехиди и кетони

кетохексоза
Травиални наименования -оза
Алдехид – алдоза
Кетон – кетоза
 Фишерова проекция

D-глицеринов алдехид

Най-отделечения
от С=О хирален С -
атон

D-глюкоза L-глюкоза
4 С хирални атома OH – от дясно OH – от ляво
24 =16 стереоизомера D- L-

В ПРИРОДАТА ПОВЕЧЕТО МОНОЗАХАРИДИ ИМАТ D – КОНФИГУРАЦИЯ

 D-глицеринов алдехид

енантиомери

D-еритроза D-треоза L-треоза

диастереоизомери

Различна конфигурация

Идентична конфигурация

ЕПИМЕРИ – диастереоизомери които се различават в

конфигурацията само на един хирален център
 CHO
H OH
CH 2OH
D-глице ринов а лде хид

CHO CHO
H OH HO H
H OH H OH
CH 2OH CH 2OH
D-еритроза D-треоза

CHO CHO CHO CHO

H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH
CH 2OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH
D-рибоза D-арабиноза D-ксилоза D-ликсоза

CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO CHO

H OH HO H H OH HO H H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H H OH H OH HO H HO H
H OH H OH H OH H OH HO H HO H HO H HO H
H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH H OH
CH 2OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH
D-алоза D-алтроза D-глюкоза D-маноза D-гулоза D-идоза D-галактоза D-талоза
 H O
CH 2OH
C O
CH 2OH
H H
дихидроксиацетон H OH
H OH

CH 2OH OH
C O
H OH дехидро
CH 2OH
D-еритрулоза
H
O

H NH2
CH 2OH CH 2 OH
C O C O HO H
H OH HO H H OH
H OH H OH
H OH
CH 2OH CH 2 OH
D-рибулоза D-ксилулоза OH

амино
H O
CH2 OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH O
C O C O C O C O H NH
H OH HO H H OH HO H
H OH H OH HO H HO H
HO H
H OH H OH H OH H OH H OH
CH2 OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH H OH
D-псикоза D-фруктоза D-сорбоза D-тагалоза
OH

ацетамидо
Циклични форми на монозахаридите
O O
H H OH
-пиран
C O C

OH
O O O

Образуване на цикличен полуацетал фуран

полуацетал
Аномерен С-атом – новият хирален център формиран при
получаване на полуацеталната (циклична) форма

Аномери – различават се само в конфигурацията на

аномерния С - атом

аномерен С-атом
β-аномер α-аномер
цис - транс -
 O
1 1
H OH H OH H OH
H OH O H OH
HO H HO H HO H O
H H OH H OH
H OH H
H OH
CH 2OH CH 2OH
OH
α-D-глюкофураноза α-D-глюкопираноза

Циклични форми на кетози

HO 1
OH
OH OH O
OH H OH 2
O H OH
HO H HO H OH H
H OH H OH D -фруктофураноза аномерен С- атом
H OH H O HO
O OH
OH OH H OH 2
H 1
D -фруктоза OH H
OH

D -фруктофураноза
 Циклични структури по Haworth

a-D-глюкоза
6 CH 2OH
90o H O H
5
1 CHO OH H
4 OH H 1
H 2 OH
H H OH H 5 OH OH
H OH 3 2
HO 3 H O
4 HOH 2C 5 4 CHO H OH
H OH 4 H CH 2OH
OH H
5 OH OH H OH H
H OH OH H O OH
H OH H
6 CH 2OH o OH H 1
120
D-глюкоза OH H
H OH

b-D-глюкоза

алдотреози -фуранози
алдопентози – пиранози (фуранози)
алдохексози – пиранози (фуранози)
 аномерен С атом

само при β-D-глюкозата всички заместители са разположени екваториално

най-разпространената структура на глюкозата в полизахариди

Мутаротация

[α]=+19o [α]=+112o

[α]=+53o
36 % 0.02 % 64 %
Епимеризация

Протича в базични условия – конфигурацията на С2 – атома се обръща

 Енадиол изомеризация (реаранжиране)

Протича в базична среда - от алдехид се получава кетон

Химични свойства на монозахаридите
Гликозиди – гликозидна връзка

OH
OH
H O OH
H H O O CH2 CH3
OH H H
OH H
HO H
HO H
H OH CH3CH2OH
H OH
ацетал
OH
H+
OH гликозидна връзка
гликозидна връзка
H O H
H H O H
OH H H
OH H
HO OH
HO O CH3
H OH CH2
H OH

гликозидната връзка се образува САМО с участие

на аномерния C атом oт полуацеталната циклична
форма
OH OH
H H
HO O O
H HO H
HO H O R HO H H
OH OH
H H H O R
OH OH
H H
OH
HO O
H HO
HO H HO H
H O + R OH
O R C
OH OH
H H H H
Окисление на монозахариди
Реагент на Tollens (сребърно огледало)

алдонова к-на

Въглехидратите които реагират с реагента на Tollens се наричат

редуциращи се захари
Всички монозахариди са редуциращи се захари
Окисление монозахариди
алдонова к-на уронова к-на алдарова к-на
Редукция на монозахариди

D-глюкоза D-глюцитол
D-сорбитол
Естерификация
OH OAc
O

O OH H O OAc OAc = CH3

H
H (AcO)2O ZCl2 H
OAc
H H
OH
HO H H
OAc
H OH H
OAc
Етерификация

полуацетал ацетал

Киселинен хидролиз на етери

Получават се два аномера

Само ацеталната група реагира
Гликиране на протеини (получаване на гликопротеини)
Синтез на протеогликани

D-глюкоза Уридин
5‘-трифосфат

глюкозил фосфат
глюкозил-уридин
5‘-дифосфат
РЕАКЦИИ ИЗПОЛЗВАНИ ЗА ДОКАЗВАНЕ СТРУКТУРАТА НА МОНОЗАХАРИДИ

Разграждане на алдози по Wohl

O
O
C-C която
се къса
H OH 1.) NH2OH
HO H
2.) Ac 2O NaOAc
HO H

3.) NaOCH 3 H OH
H OH

OH
OH

Синтез на Kiliani-Fischer O O
O

1 .) N a C N , N C l H OH HO H
HO H 2 .) H 2 , P d -B a S O 4

3.) H3O+
HO H + HO H
H OH
H OH H OH

OH
OH OH
Незаменими монозахариди при човека
Метаболитен път на незаменимите монозахариди

галактоза глюкоза фруктоза маноза

ксилоза глюкозамин фукоза

галактозамин манозамин

сиалова к-на
 Кръвен тест за определяне концентрацията на глюкоза

Използва се при диабет за определяне концентрацията

на глюкоза в кръв, урина и други биологични течности
Теста се прилага директно към биоогичните течности –
изисква минимално количество проба (20ul)
Получава се синьо-зелено оцветен имин
Абсорбцията на имина при 625 нм е пропорционална
на концентрацията на глюкоза
Галактоза, маноза и в по-малка степен лактоза и
ксилоза също реагират с о-тулоидин, възможност за
допускане на грешки.
Витамин С
 ДИЗАХАРИДИ ОЛИГОЗАХАРИДИ ПОЛИЗАХАРИДИ
OH ацетал OH ацетал
полуацетал
O OH O
HO HO
HO O O HO *
OH * полуацетал
HO * OH
O
OH
OH OH O
HO OH
*
β-гликозидна α-гликозидна OH

връзка връзка

• Гликозид (захарид) се формира между аномерния въглерод от един

монозахарид и всека една ОН група от другия монозахарид.
• Двата монозахаридни пръстени могат да бъдат пет или шест-членни.
Двата пръстена са свързани с кислороден атом, който е част от ацетал.
• Получената гликозидна връзка може да бъде ориентирана в α или β
конфигурация
• Всички дизахариди имат един ацетал, заедно с полуацетал или друг ацетал.
• В пиранозните пръстени, въглеродните атоми във всеки пръстен са номерирани
започвеайки с позицията на аномерния въглерод.
• Най-често се срещат дизахариди в които гликозидната връзка е между
аномерния въглерод на един монозахарид (C1) и C4 или С6 на другия
монозахарид.
 OH
OH
HO O
O
HO O
HO O R
OH
OH
OH OH
HO
HO O HO O R
O O
OH OH

β-връзка

OH
O O
OH
O
OH HO
OH O
OH
OHO HO

OH O
O
α-връзка OH
HO
OH O
R
OH
МАЛТОЗА
OH
ацетал
HO O
HO полуацетал
OH
OH
O O редуциращ край
HO OH
гликозидна връзка OH

4-О-(α-D-глюкопиранозил)-(1→4)-α(β)-D-глюкопираноза

OH

HO O
OH
HO OH
O
HO
HO
OH
H3O+ OH

OH
O O OH
HO OH O
HO
OH HO
OH
OH

OH
OH
O
O HO
HO HO
HO OH
OH OH
OH O
O O
O
HO
HO OH
OH
OH
OH
ЦЕЛОБИЛОЗА
4-О-(β-D-глюкопиранозил)-(1→4)-α (β)-D-глюкопираноза
OH ацетал

HO O OH полуацетал
HO O
OH HO O
редуциращ край
OH OH
гликозидна връзка

ЛАКТОЗА OH ацетал
OH
O OH полуацетал
HO O
OH HO O

OH OH
гликозидна връзка

4-О-(β-D-галактопиранозил)-(1→4)-β(α)-D-глюкопираноза
 СУКРОЗА (ЗАХАРОЗА, ОБИКНОВЕНА ЗАХАР)

CH2OH
O H

OH α
OH
H OH O
CH 2 OH
O
H HO β

H CH 2 OH
OH H

2-O-(D-α-глукопиранозил) - (1,2) - D-β-фруктофураноза

CH 2OH CH 2OH
CH 2 OH CH 2OH
инвертаза
H H
O H O O H O

OH
OH
OH + OH

OH O CH 2OH OH OH OH CH 2OH
OH OH
OH OH

+ захароза D (+) глюкоза D (-) фруктоза

инвертна захар
 Образуване на зъбна плака и кариеси

CH 2OH CH 2OH
CH 2OH CH 2OH H
H O
O H H O
H O
глюкозил H
H OH
H OH
OH H OH H +
OH O CH 2OH трансфераза OH OH OH CH 2OH
OH H OH H
H OH H OH

глюколизис
глюкозил
млечна
трансфераза ферментация
Streptococcus mutants
O

H O H
O
OH H
OH
O OH
H OH

O H
OH
H
H
млечна к-на
OH
OH O
H OH
n
декстран
α(1,6)
ПОЛИЗАХАРИДИ
хомополимери
хетерополимери
линейни - целулоза, амилоза

алтернативно повтарящисе - агароза

прекъснати - пектин, хитозан

блокови - алгинат

разклонени - амилопектин, гликоген

сложно разклонени - ксантини

 Нишесте (скорбяла)
амилоза - линейен α(1,4)-D-глюкозид
амилопектин - α(1,4)-D-глюкозид с α(1,6) D-глюкозидни разклонения

глюкозен остатък
CH 2OH CH 2OH CH 2OH CH 2OH

H O H H O H H O H H O H
4  4
4 OH H OH H
1 4 OH H
1
OH H 1
O
1 O O O O

H OH H OH H OH H OH
n

малтозен остатък

CH 2OH CH 2OH

H O H H O H

OH H  OH H 
OH
1
O
O
H OH H OH
6
CH 2OH CH 2OH CH 2OH

H O H H O H H O H H O H

OH H OH H OH H OH H
O O O O O

H OH H OH n H OH H OH

n=20-30 остатъка
 Гликоген

CH 2OH CH 2OH

H O H H O H

H

OH H OH
1 a(1->6)
OH O
O
H OH a(1->4) H OH 6
CH 2OH CH 2OH 
H O H O H O H
H H

OH H OH H OH H 1 
OH O a(1->6)
O
OH a(1->4)
O
H OH H H OH
CH 2 OH CH 2 OH 6 CH 2 OH

H O H H O H H O H H O H

OH H OH H OH H OH H
O O O O OH

H OH H OH H OH H OH

a(1->4) a(1->4)

трансфераза
Гликоген n-мола D-глюкоза
 (хитозан) хитин
OH OH

H O O H
O O

OH H OH H
H H
HO
H HN H HN
O O

β(1,4)-D-2-ацетамидоглюкозид
Най-неразтворимото органично вещество
Второ по разпространение в природата
хепарин

-
O
O
OSO 3-
H O

H O H
H
OH (1->4)
O OH H
H O
OSO 3-
H NH

(1->4) OSO 3-

D-глюкоронат N-сулфо-D-глюкозамин
2-сулфат
6-сулфат
 бета - гликани

ЛИНЕЙНИ ПОЛИМЕРИ НА ГЛЮКОЗА С

ПОСЛЕДОВАТЕЛНО РЕДУВАЩИ СЕ БЕТА (1-3) И (1-4)
ГЛИКОЗИДНИ ВРЪЗКИ
Пектини O
O O OH

H O H H O H
H H
OH H OH H
O O
H OH 
(1->4) H OH

D-галакторонова к-на
частично метилирана
N-гликозиди

α-N-гликозид β-N-гликозид

β-N-гликозид β-N-гликозид