THIẾT BỊ ĐO PHỔ CỘNG HƯỞNG TỪ HẠT NHÂN

1. Nguyên lý hoạt động:

Nguyên tắc đằng sau NMR là nhiều hạt nhân có spin và tất cả các hạt nhân đều được
tích điện. Nếu một từ trường bên ngoài được áp dụng, thì có thể truyền năng lượng giữa
năng lượng cơ bản lên mức năng lượng cao hơn (thường là một khe năng lượng duy
nhất). Quá trình truyền năng lượng diễn ra ở bước sóng tương ứng với tần số vô tuyến và
khi spin quay trở lại mức cơ bản, năng lượng được phát ra ở cùng tần số. Tín hiệu phù
hợp với sự truyền này được đo theo nhiều cách và được xử lý để tạo ra phổ NMR cho hạt
nhân liên quan[3].
Trước đây dùng phương pháp NMR bước sóng liên tục: dung dịch nồng độ cao, đòi
hỏi khối lượng mẫu lớn, độ tan cao. Hiện nay dùng phương pháp biến đổi Fourier: kích
thích tất cả các hạt nhân một lần làm tăng độ nhạy, thời gian đo giảm, lượng mẫu ít và độ
tan không cần lớn. Mẫu được đặt và quay quanh trục thẳng giữa hai thanh nam châm.
Máy phát cung cấp sóng với tần số xác định, tần số càng cao thì tín hiệu càng rõ. Máy thu
ghi nhận sự hấp thu năng lượng của mẫu. Máy tính khuếch đại và ghi lại tín hiệu[3].
2. Cấu tạo thiết bị:
Máy đo phổ NMR bao gồm ba thành phần chính: một nam châm siêu dẫn, một đầu dò
và một hệ thống điện tử phức tạp (bàn điều khiển) được điều khiển bởi một máy trạm[3].

Hình 1. Các thành phần chính của một bộ máy đo phổ cộng hưởng từ hạt nhân;
Bao gồm từ trái sang: Hệ thống đo; Bảng điều khiển NRM, Máy tính nhận kết quả

Mẫu được đặt trong từ trường và tín hiệu NMR được tạo ra bằng cách kích thích mẫu
hạt nhân bằng sóng vô tuyến thành cộng hưởng từ hạt nhân, tín hiệu này được phát hiện
bằng một máy thu vô tuyến rất nhạy. Nam châm có nhiệm vụ tạo ra từ trường mạnh làm
căn chỉnh các spin hạt nhân của các nguyên tử có trong mẫu. Ngày nay, nam châm được
sử dụng trong quang phổ NMR dựa trên vật liệu siêu dẫn, và do đó, chúng yêu cầu nhiệt
độ rất thấp để hoạt động (khoảng 4 K). Vì lý do này, máy đo phổ NMR chứa một hệ
thống làm mát bao gồm một áo bên trong chứa đầy helium lỏng được làm lạnh bằng một
áo bổ sung chứa đầy nitơ lỏng, và nhiều lớp vật liệu cách ly nhiệt[3][4].
Nam châm siêu dẫn bao quanh một buồng hình trụ được gọi là “đầu dò”, là thành
phần quan trọng của thiết bị. Mẫu được đưa vào đầu dò và do đó được đặt dưới ảnh
hưởng của từ trường. Ngoài ra, đầu dò chứa một loạt các cuộn dây từ tính cũng được đặt
xung quanh mẫu. Những cuộn dây này có nhiều mục đích. Một mặt, chúng được sử dụng
để chiếu xạ các xung tần số vô tuyến và để phát hiện và thu thập tín hiệu NMR do mẫu
phát ra. Mặt khác, chúng cũng cho phép kiểm soát sự đồng nhất của từ trường và ứng
dụng của các gradient xung được sử dụng trong một số thí nghiệm NMR[3][4].
Từ trường nội phân tử xung quanh một nguyên tử trong phân tử làm thay đổi tần
số cộng hưởng, do đó cho phép tiếp cận các chi tiết về cấu trúc điện tử của phân tử và các
nhóm chức năng riêng lẻ của nó. Vì các trường là duy nhất hoặc có tính đặc trưng cao đối
với các hợp chất riêng lẻ, quang phổ NMR là phương pháp xác định để xác định các hợp
chất hữu cơ đơn phân tử[3][4].

1. Cổng cho N2 lỏng.

2. Cổng cho He lỏng.
3. Buồng siêu cách nhiệt và chân không.
4. Cuộn nam châm chính và He lỏng.
5. Bộ nâng mẫu và bộ quay mẫu.
6. Ống NMR.
7. Shim.
8. Đầu dò.

Hình 2. Sơ đồ cấu tạo máy đo NMR

Cuối cùng, hệ thống điện tử của máy quang phổ kiểm soát tất cả các điều kiện thí
nghiệm và cho phép thiết lập và sửa đổi mọi thông số của thí nghiệm NMR thông qua
máy trạm. Hệ thống này cũng chịu trách nhiệm thu thập dữ liệu và biến đổi toán học sau
đó thành phổ NMR. Quang phổ chứa một loạt các đỉnh có cường độ khác nhau như một
hàm của độ lớn được gọi là sự dịch chuyển hóa học có nguồn gốc từ tần số Larmor của
các hạt nhân nguyên tử khác nhau có trong mẫu[3][4].
Bên cạnh việc xác định, quang phổ NMR cung cấp thông tin chi tiết về cấu trúc,
động lực học, trạng thái phản ứng và môi trường hóa học của các phân tử. Các loại NMR
phổ biến nhất là quang phổ NMR proton và carbon-13, nhưng nó có thể áp dụng cho bất
kỳ loại mẫu nào chứa hạt nhân có spin[3][4].
Tài liệu tham khảo:
[3] E. Guanabara, K. Ltda, E. Guanabara, and K. Ltda, “NMR and chemistry: An
introducttion to modern NMR spectroscopy”, pp. 130-160.
[4] N. J. Rankin et al., “NMR Spectroscopy Principles, Interpreting an NMR Spectrum
and Common Problems,” Analysis & Separations from Technology Networks”, vol.
237, no. 1, pp. 287–300, 2014, doi: 10.1016/j.atherosclerosis.2014.09.024.