‫الفصل األول‬

‫الجانب النظري‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪ I‬عموميات حول نبات الزعتر‪:‬‬

‫مقدمة‪:‬‬
‫يدعى النبات نباتا طبيا إذا امتلك عضو على األقل من أعضائه خصائص عالجية (‪ ، )6‬كم))ا يع))رف‬
‫النبات على أنه نبات طبي إذا ك)ان يحت)وي عض)و أو أك)ثر على م)ادة كيميائي)ة فعال)ة واح)دة أو أك)ثر‬
‫بتراكيز منخفضة أومرتفعة ‪ ،‬ولها القدرة على معالجة م))رض معين أو على األق))ل تقل))ل من أع))راض‬
‫اإلصابة بهذا المرض ‪)5(.‬‬

‫على العموم االستعمال التقليدي للنبات هو األساس الذي تنطلق منه دراسة النشاطية الفيزيولوجي))ة أو‬
‫الطبية ألي دواء نباتي األصل (‪ ،)10( )9‬وذلك من خالل استخدامه في مجال الطب الشعبي بوصفة‬
‫تقليدية محددة ‪ ،‬فإن أول عمل يقوم به الباحث هو استخالص وتنقية جميع المكونات الفعال))ة المعروف))ة‬
‫من أعضاء النباتات المختلفة ‪.‬‬

‫وقد يكون مستخلص النبتة ليس له أث)ر عالجي ‪ ،‬إال أن)ه يمكن استخالص))ها كم)واد أولي)ة في تحض))ير‬
‫بعض المواد الطبية (‪، )10‬كما أن النباتات الطبية تحتل مكانة مميزة في اإلنت))اج االقتص))ادي وتخص‬
‫في الوقت الراهن بعناية بالغة ‪ ،‬إذ تعت))بر أهم الم))واد اإلس))تراتيجية في ص))ناعة األدوي))ة ‪ ،‬وله))ذا قمن))ا‬
‫بدراسة نبتة الزعتر‪.‬‬

‫الشكل ‪: 1‬صورة لنبتة الزعتر‬

‫‪5‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫سعتر شائع ‪:‬‬

‫العربية‪ :‬الزعتر‬
‫‪:‬بالفرنسية‪F :Thym Cammun‬‬
‫‪ :‬االسم االنجليزي‪E :garden Thym‬‬
‫‪ :‬االسم العلمي‪Vulgaris.TH‬‬
‫العائلة‪:‬الشفويات‬

‫‪ I.1‬تعري!!ف الزع!!تر‪:‬ه??و الزع??تر ‪ ،‬وباالمازيغي??ة ‪ ،‬أزوك??ني ‪ ،‬فمن??ه ال??بري ومن??ه البس??تاني والجبلي ‪،‬‬
‫والطوي??ل ال??ورق ‪ ،‬ومن??ه مالون??ه أبيض وه??و الس??عتر الح??وري ومن??ه الس??عتر الفارس??ي أو الحش??ا‬
‫‪Cpitatus .TH‬و الجرتي??ل أو الجزائ??ري ‪ Algeriensis.TH‬والش??ائع ‪ ، Vulgaris.TH‬وأن??واع‬
‫أخرى عديدة كلها متقاربة في الرائحة والشكل‪)7(.‬‬

‫‪I.2‬وصف الزعتر ‪:‬‬

‫السعتر الشائع عشبة برية معمرة شبه عطرية من عائلة الشفويات ‪ ،‬يعلو م??ابين ‪ 10‬و‪ 20‬س??م ينم??و في‬
‫شكل غمر في االماكن المشمسة فوق التربة الكلسية ‪ ،‬عروقه متشبعة ص??لبة ‪ ،‬س??يقانه ملتوي??ة ‪ ،‬خش??بية‬
‫زاحفة أحيان??ا ‪ ،‬رمادي??ة الل??ون أس??طوانية ‪ ،‬مزغب??ة قليال ‪ ،‬أغص??انه قائم??ة ‪ ،‬أوراق??ه ص??غيرة ‪ ،‬دقيق??ة ‪،‬‬
‫منضمة خضراء من فوق ‪ ،‬بيضاء من االسفل ‪ ،‬أزهاره صغيرة مائلة إلى الحمرة أو البي??اض ‪ ،‬أنبوبي??ة‬
‫السبالت الصلبة المزغبة ‪،‬وعشبة الزعتر محبوبة وجذابة للنحل الذي يجمع منها رحيقا عطري??ا للغاي??ة‬
‫يسمى بعسل السعتر المشهور بمنافعه العديدة ‪)11(.‬‬

‫‪I. 3‬تاريخ الزعتر ‪:‬‬

‫السعتر عشبة عطرية معروفة منذ العصور الغابرة إذ قد استعمله في الطبابة العشابون القدماء من‬
‫بابليين ومصريين ويونانيين ورمان وعرب ‪ ،‬وأستخدمه المصريون القدامى في التحنيط ‪ ،‬بينما استخدم‬
‫اإلغريق الزعتر في االستحمام والبخور في المعابد ألنهم كانوا يعتقدون أنها مصدر الشجاعة ‪،‬‬
‫واستخدم الزعتر في العصور الوسطى إلبعاد الكوابيس بوضعه تحت الوسائد(‪ ، )12‬وفي كثير من‬
‫األحيان‪ ،‬كانت النساء تعطيها للفرسان والمحاربين كهدايا ومن بينها أوراق الزعتر‪ ،‬اعتقاًدا منهم أنها‬
‫تجلب الشجاعة لحامليها‪ .‬اسُتخدم الزعتر أيًض ا كبخور وكان يوضع في التوابيت في أثناء الجنائز‪ ،‬إذ‬
‫اعتقدوا أنه يضمن العبور اآلمن إلى الحياة اآلخرة(‪)13‬‬

‫‪6‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪I.4‬االجزاء المستعملة ‪:‬‬

‫االغصان المزهرة التي تجنى في فصل الربيع ‪.‬‬

‫‪ I.5‬أهم العناصر الفعالة للزعتر‪:‬‬

‫زيت عط??ري ت??تراوح نس??بته بين ‪ 0.5%‬و ‪ 1.5%‬حس??ب األن??واع كم??ا أن??ه يح??وي نس??بة مرتفع??ة من‬
‫ال??تيمول ‪ Thymol‬أوعن??بر الزع??تر ‪ ،‬والكارف??اكرول أو الفين??ول تركيب??ه الكيم??اوي ‪ C10H14O‬قلي??ل‬
‫االنحالل في الماء‪،‬لكن ينحل جيدا في الكحول ‪،‬والفينول‪ ،‬يدخل في المستحض??رات الص??يدالنية ‪ ،‬ك??ذلك‬
‫يح??وي الس??عتر عناص??ر أخ??رى مث??ل الص??مغ والعفص ‪،‬ال??تربين والكح??ول ‪ .‬وال??برينول والج??يرانيول‬
‫)‪Cymene ، Thymene،Resins،Tennin،Crocetin (14‬‬

‫‪ I.6‬فوائد الزعتر‪:‬‬
‫وقد عرف عنه أنه منبه ‪ ،‬مطهر للجراثيم المعوي??ة والرئوي??ة والبولي??ة أي الداخلي??ة وك??ذلك الخارجي??ة ‪،‬‬
‫وهو مضاد للتشنج ومفتح للشهية ‪ ،‬ملحم للجروح ‪ ،‬مزيل للروائح الكريهة ‪،‬مدر للبول والطمث ‪ ،‬طارد‬
‫لل??دود‪ ،‬وينف??ع من أوج??اع ال??رحم والمثان??ة وإذا ربب بالعس??ل ق??وى البص??ر ‪ ،‬وم??اء طبيخ??ه بالزنجبي??ل‬
‫والسكر نفع من لسعة العقرب‪ ،‬وزيته العطري نافع جدا لألسنان المسوسة ‪ ،‬كما يستعمل م??راهم للطالء‬
‫ضد االمراض الص??درية وداء وج?ع المفاص??ل ‪ ،‬وي?دخل الزع?تر كبه?ارات لتعط?ير الطع?ام ‪ ،‬وال?زيت‬
‫العطري للزعتر أنفع في تطهير الجراثيم من الفينول (‪.)7‬‬
‫يعمل على تحس??ين عملي??ة الهض??م من خالل زي??ادة فاعلي??ة االنزيم??ات الهاض??مة ‪،‬التخلص من الش??عور‬
‫بالغثي??ان ‪،‬الوقاي??ة من بعض األم??راض الش??ائعة ك??األنفلونزا‪ ،‬الحص??بة ‪ ،‬يحس??ن أداء القلب واألوعي??ة‬
‫الدموية كما يقلل من خطر االصابة بالسكتات القلبية عن طريق خفض ضغط الدم المرتفع‪ ،‬من??ع ت??راكم‬
‫الكولسترول والحماية من تصلب الشرايين (‪)1‬‬
‫كما يعمل الزع??تر كمض??اد لالكتئ??اب ومه??دئ لألعص??اب كم??ا يس??اعد في التخلص من األرق ‪ ،‬وتقلي??ل‬
‫الشعور باإلجهاد ‪،‬التخفيف من حدة ردود الفعل العصبية ‪ ،‬تعزيز الحياة الجنسية‪ ،‬وتعود فوائ??د الزع??تر‬
‫إلى الزيوت الطيارة الموجودة فيه ‪،‬يحتوي الزعتر على الكثير من المعادن والفيتامينات الهامة للصحة‬
‫فه??و من أغ??نى المص??ادر بالبوتاس??يوم والحدي??د والم??اغنيزيوم ‪،‬والكالس??يوم والس??يلينوم ‪،‬وأيض??ا غ??ني‬
‫بالفيتامينات مثل ‪ VtaminB‬المركب و ‪ .Vitamin A‬في صفة البتاك??ارتين و ‪Vitamin C ، K‬‬
‫‪ Vitamin‬و‪ Vitami D‬ويحت??وي أيض??ا مركب??ات الفالفونوي??د ومن بينه??ا األبجي??نين والن??اريجنين‬
‫واللوتيولين والثيومونين‪)15( .‬‬

‫‪7‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪ I.7‬استخدامات الزعتر‪:‬‬

‫شاي الزعتر ‪ :‬يمكن استخدام شاي الزعتر أو مغلي الزعتر لألغراض التي وضحناها سابقًا‪ .‬ويتم عمل‬
‫شاي الزعتر عن طريق غلي الماء ثم إضافة أوراق الزعتر االخضر أو الزعتر الجاف وشربه‪ .‬ويمكن‬
‫اضافة الليمون والعسل إلى شاي الزعتر‪.‬‬

‫ماء الزعتر الصافي ‪:‬يتم عمل شراب الزعتر عن طريق إضافة السكر وورق الزعتر في برطم??ان في‬
‫طبقات حيث يتم ضغط كل طبقة جيدًا‪ .‬ويترك هذا الخليط ‪ 3‬أسابيع في الشمس حيث يتم ظه??ور الس??ائل‬
‫ويتم استخالصه ثم يضاف الماء إليه ويتم غليه وتبريده وشربه بعد ذلك‪.‬‬

‫حمام الزعتر ‪ :‬يمكن االستحمام بماء الزعتر عن طريق وضع‪ mg 200‬من أوراق الزعتر في الحمام‪.‬‬
‫وهو مفيد في عالج االكتئاب واالرق‪.‬‬

‫زيت الزعتر‪ :‬يمكن عمل زيت الزعتر في المنزل بملء نصف زجاجة بأوراق الزعتر الطازجة ثم ملء‬
‫بقية الزجاجة بزيت الزيتون‪ .‬ووضع الزجاجة في الشمس مدة أسبوعين ثم تصفية الزيت والتخلص من‬
‫األوراق ويتم تخزين الزيت في مكان مظلم‪.‬‬

‫شوربة الزعتر ‪:‬يمكن عم??ل ش??وربة من الزع??تر أو حس??اء الزع??تر عن طري??ق اض??افة بعض االوراق‬
‫الطازجة‪.‬‬

‫الطهي بالزعتر ‪:‬يمكن إضافة الزعتر إلى المكرونة والبيض واطباق الجبن والف?ول‪ ,‬كم??ا يمكن وض??عه‬
‫على األسماك واللحوم والدجاج (‪)14‬‬

‫‪ I.8‬أضرار الزعتر ‪:‬‬

‫الزعتر ليس له خواص تسبب الحساس??ية وال يحت??وي على كمي??ات األوكس??االت أو البيورين??ات ‪،‬ويجب‬
‫تناوله بكميات محدودة نظرا لعدم معرفة آثاره حتى اآلن ‪ ،‬بينما استخدام زيت الزع??تر يمكن أن يس??بب‬
‫تهيجا لبعض األشخاص لذلك يفضل تخفيفه قبل اس?تخدامه بأح?د الزي?وت الخفيف?ة مث?ل زيت الزيت?ون ‪.‬‬
‫الزعتر آمن تقريبا للحوامل والمرضعات ‪ ،‬ولكن بالكميات المعتدلة جدا حيث قد يسبب زيادته أوتناول??ه‬
‫طبيا بعض المشاكل ‪ ،‬وينبغي عدم تناوله قبل أسبوعين من إجراء العمليات الجراحية ‪،‬حيث يسبب بطء‬
‫في تجلط الدم مما قد يسبب نزيفا أثناء وبعد العمليات الجراحية ‪)16(.‬‬

‫‪8‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪Π‬المركبات الفينولية الطبيعية ‪:‬‬

‫‪ Π.1‬تعريف ‪:‬‬
‫تشكل المركبات الفينولية المستخلصة من النباتات حيزا كبيرا في حقل المنتجات الطبيعية ‪ ،‬نظرا لكثرة‬
‫عددها ولتباين هياكلها ‪ ،‬األمر الذي يستدعي دراستها في مراجع متخصصة على هيئة مجموعات وفق??ا‬
‫لهذه الهياكل ‪.‬‬
‫والعنصر األساسي المميز لها هو وجود حلقة بنزينية واجدة على األقل ‪ ،‬حاملة لمجموعة هيدروكسيلية‬
‫حرة أو مرتبطة بوظيفة أخرى ( إيثر ‪ ،‬أستر ‪،‬سكر) غ??ير أن تعريفه??ا كيميائي??ا ص??رفا للفين??والت به??ذه‬
‫الطريقة يعد غير كاف لتشخيص المركبات الفينولية النباتية )‪ )17‬وليكون تعريفها أك??ثر ض??بطا ينبغي‬
‫تعريفه كاالتي ‪:‬‬
‫مشتق غير آزوتي حاوي على حلقة بنزين أو أكثر تحمل مجموعة هيدروكسيل حرة أو مرتبطة بوظيفة‬
‫أخرى تكون حلقاتها العطرية إما من حمض شيكيميك أو متعدد حلقات البنزن)‪)19( )18‬‬

‫الشيكيميك‬
‫الشكل ‪:2‬نموذجين لمركبين غير فينوليين‬
‫وهي مركبات لها الصيغة العامة ‪ ، Ar-OH‬كما تختلف عن الكحوالت الرتب??اط ‪ OH‬مباش??رة بالحلق??ة‬
‫األروماتية‬
‫‪OH‬‬

‫‪C l‬‬

‫‪O-chlorophenol‬‬ ‫‪Phenol‬‬

‫الشكل ‪ :3‬نموذجين لمركبين فينوليين‬

‫‪9‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫عندما ترتبط ‪ CH3‬بالحلقة فتسمى بـ ‪Crésol‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪CH 3‬‬

‫‪CH3‬‬
‫‪CH3‬‬
‫‪P-Cresol‬‬ ‫‪M-Cresol‬‬ ‫‪O-Cresol‬‬
‫الشكل ‪ :4‬نماذج للكروزول‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪OH‬‬

‫‪COOH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪salicylicacid‬‬ ‫‪resorcinol‬‬ ‫‪catechol‬‬ ‫‪Hydroquinone‬‬

‫الشكل ‪ :5‬نماذج الفينوالت والكحوالت تتحوالن إلى االيثر والى االستر‬

‫الفينوالت والكحوالت تتحوالن إلى االيثر والى االستر ولكنهما تختلفان كثيرا‪.‬‬

‫‪Π.2‬الخصائص الفيزيائية‪:‬‬
‫الفينوالت البسيطة هي سوائل او صلبة ذات انصهار منخفض وبسبب التحاصر الهي??دروجيني ف??ان له??ا‬
‫درجات غليان مرتفعة فالفينول مثال ‪ 182OC‬درجة غليانه‪)20(.‬‬
‫الفينول عديم اللون ويتأكسد بسهولة‪.‬‬
‫لو ناخذ ‪ Nitrophenol‬نجد أن المشتق ‪ -O‬ل??ه درج??ة غلي??ان منخفض??ة وذوباني??ة قليل??ة بالم??اء مقارن??ة‬
‫بالمشتقات ‪ ، -M-,P‬والسبب هو حصول تحاصر هيدروجيني ضمن الجزيئة‬

‫ضم جزيئي الرابطة الهيدروجينية‪:‬‬

‫‪10‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪O‬‬

‫الشكل ‪:6‬نموذج ضم جزيئي للرابطة الهيدروجينية‬

‫بينما ‪-M-,P‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪O‬‬

‫الشكل ‪:7‬نموذج ضم جزيئي للرابطة الهيدروجينية‬

‫هنا ضم جزيئي الرابطة الهيدروجينية‬

‫أمالح الفينوالت‪:‬‬
‫الفينوالت ‪ :‬هي مركبات حامضية عكس الكحوالت التي تعتبر حامضيتها أضعف من الماء‪.‬‬
‫الهيدروكسيدات المائية تحول الفينوالت إلى أمالح والمحاليل المعدنية تحول األمالح إلى الفين??والت من‬
‫جديد‪)20(.‬‬
‫الفينوالت وأمالحها لها قابلية ذوبان متعاكسة ‪.‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪A r-‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪A r-‬‬
‫‪O‬‬
‫‪H‬‬
‫)‪Phenol (Acid‬‬ ‫فينول (حمض)‬ ‫شاردة فينوكسيد)‪phenoxide ion (salt‬‬

‫الفينول يمكن فصله عن الحوامض الكاربوكسيلية بالالعتماد على عدم ذوبانيته في ‪Bi carbonate‬‬

‫‪Π.3‬المصادر الصناعية (‪:)20‬‬

‫‪OH‬‬
‫‪Cl‬‬ ‫‪ONa‬‬

‫‪360 C‬‬ ‫‪11‬‬

‫‪HCldil‬‬ ‫‪NaCl‬‬
‫‪NaOH‬‬
‫‪pressure‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪Cammun Hydroproxide‬‬ ‫‪Cammun‬‬

‫‪CH 3‬‬ ‫‪OH‬‬
‫الشكل ‪:8‬نماذج المصادر الصناعية‬ ‫‪CH 3‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H2O‬‬
‫‪CH 3‬‬ ‫‪CH3-C-CH3‬‬
‫‪O2‬‬ ‫‪CH 3‬‬

‫‪Π.4‬تحضير الفينوالت‪:‬‬
‫من أمالح الديازونيوم‬

‫‪NH 2‬‬ ‫‪N‬‬ ‫‪NC l‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪N aNO‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪H 2O‬‬
‫‪HC l‬‬ ‫‪H ea t‬‬

‫‪ON a‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪SO 3N a‬‬

‫‪HC l d il‬‬
‫‪300 C‬‬
‫‪N aOH‬‬
‫‪H 2O‬‬

‫الشكل ‪ :9‬نموذجين لمستحضرين فينوليين‬

‫‪Π.5‬تفاعالت الفينول‪:‬‬

‫‪Π.5-1‬الحامضية‪:‬‬

‫‪12‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪OH‬‬ ‫‪ON a‬‬

‫‪N aOH‬‬
‫‪aques‬‬

‫الشكل ‪ :10‬نموذج لتفاعل الفينول‬

‫‪ Π.5-2‬تشكيل اإليثر تحليل وليام نجل‪:‬‬

‫‪A r-O‬‬ ‫‪RX‬‬ ‫‪A r-O R‬‬

‫والذي من شروط هذا التفاعل إن ال يستخدم هاليد االريل وال يستخدم هاليد االلكيل الثالثي‪.‬‬
‫الن هاليد االلكيل الثالثي يميل إلى تفاعالت الحذف‬

‫‪C 2H 5C l‬‬ ‫‪Ph O‬‬

‫‪-H‬‬ ‫‪C 2H‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪O‬‬

‫كذلك يمكن استخدام ‪ methylsulphate‬ميتيل سيلفات أيضا‬

‫‪O 2N‬‬ ‫‪O 2N‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OCH‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪N aOH‬‬
‫‪C‬‬
‫‪( H 3 )2SO‬‬ ‫‪4‬‬

‫الشكل ‪: 11‬تفاعل الفينول بإستخدام ميتيل سيلفات‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OCH 2C‬‬

‫‪- ONa‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪OCH 2C‬‬
‫‪- OH‬‬
‫‪-‬‬

‫‪O‬‬
‫‪N aOH‬‬ ‫‪HC l‬‬
‫‪C CH‬‬
‫‪l 2-C O‬‬
‫‪-H‬‬

‫‪ Π.5-3‬تشكل األستر‪:‬‬

‫‪13‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪O‬‬

‫‪O - C - 3C H‬‬

‫‪C H3 - C OCl‬‬
‫‪O H‬‬

‫‪O‬‬

‫‪O - C - P h‬‬

‫‪P h - C OCl‬‬

‫الشكل ‪ :12‬نموذج لتشكل األستر‬

‫ممكن تكوين االسترات من تفاعل الفينول من االنهدريدات‬

‫‪OH‬‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH 3C‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪CH 3COON a‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪CH 3‬‬
‫‪CH 3 -C‬‬

‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪O‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪S‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪O‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪SO 2C l‬‬

‫الشكل ‪ : 13‬نموذج تكوين االسترات من تفاعل الفينول‬

‫عندما يتم تسخين استر الفينول مع كلوريد االلمنيوم ‪ AlCl3‬فأنه تحصل هجرة لمجموعة االسيل (‬
‫‪ )Acyl group‬من أوكسجين الفينول إلى مواقع اورثو أو بار على الحلقة االروماتية فيتكون كيتون‬
‫ويسمى هذا بـ (‪)FiresRearrange‬‬
‫وه??ذا يحض??ر الكيت??ون ب??دًال من ‪ Acylation‬المباش??رة للفين??ول من اج??ل الحص??ول على الكيتون??ات‬
‫الفينولية‪.‬‬

‫‪14‬‬
 ‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O C‬‬
‫‪- C‬‬
‫‪-H‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪3‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪CH 3‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪O‬‬
‫‪CH 3COON a‬‬ ‫‪AC‬‬
‫‪l l3‬‬
‫‪(CH 3 -C -)2O‬‬ ‫‪H 3C‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪H ea t‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪20 C‬‬
‫‪HNO‬‬ ‫‪3 d il‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪2‬‬

‫الشكل ‪: 14‬نموذجين تشكل الكيتونات الفينولية‬

‫‪Π.5-4‬النتريك‪:‬‬
‫يس???تخدم ح???امض النتري???ك المخف???ف ودرج???ة ح???رارة واطئ???ة ألج???ل الحص???ول على المع???وض‬
‫‪ Monosubstitution‬ولو الحصيلة قليلة الن ‪ OH‬تزيد الفعالية‪.‬‬
‫وعندما نستخدم الـ‪ HNO3‬المخفف فإننا سنحصل على ‪.Picricacid‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪O 2N‬‬ ‫‪NO‬‬ ‫‪2‬‬

‫‪HNO‬‬ ‫‪3 CON‬‬

‫‪NO‬‬ ‫‪2‬‬

‫الشكل ‪: 15‬نموذج لتشكل‪. Picricacid‬‬

‫‪ Π.5-5‬سولفات‪:‬‬

‫الشكل ‪: 16‬نموذج لتشكل سولفات‬

‫‪15‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪ Π.5-6‬الهالوجينات‪:‬‬
‫المحلول المائي للبروم ‪ Br2‬فان التوجيه سيكون إلى مواقع ‪ P,O‬الفارغة وممكن إزاحة بعض المجاميع‬
‫الجيدة المغادرة مثل ‪. SO3H‬‬
‫‪Br‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪Br‬‬

‫‪B r2 aqu‬‬

‫‪Br‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH‬‬ ‫‪CH‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪3‬‬

‫‪B r2 aqu‬‬

‫‪Br‬‬

‫‪Br‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪Br‬‬

‫‪B r2 aqu‬‬

‫‪Br‬‬
‫‪SO 3H‬‬

‫الشكل ‪ : 17‬نماذج لتشكل الهالوجينات‬

‫من اجل الحصول على ‪ mono substitution‬فأننا نستخدم مذيب ذات قطبية واطئة مثل الكلورفورم‬
‫‪ . CHCl3‬و رباعي كلوريد الكابرون ‪CCl4 ، CS2‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪Br‬‬
‫‪CS2‬‬
‫‪B r2 aqu‬‬
‫‪0C‬‬

‫‪Br‬‬

‫‪ Π.5-7‬تفاعل فريدل –كرافتس‪: Fridel-Crafts‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪HF‬‬
‫‪RX‬‬

‫‪R‬‬

‫الشكل ‪:18‬نموذج لتفاعل فريدل ‪-‬كرافتس‬

‫‪16‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪ZnC l2‬‬
‫‪R‬‬
‫‪( C‬‬
‫‪- O‬‬
‫‪- )2O‬‬

‫‪COR‬‬

‫الشكل ‪:19‬نموذج لتفاعل فريدل–كرافتس استخدام االنهدريدات‬

‫ويمكن استخدام االنهدريدات وعلى مرحلتين‬

‫‪Π.5-8‬نترزة‪: Nitrosation‬‬
‫‪OH‬‬
‫‪OH‬‬

‫‪N aNO‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪H 2SO‬‬ ‫‪4‬‬

‫‪NO‬‬

‫وهو يتحول مباشرة إلى الديازونيوم ألنه غير مستقر‬

‫‪ Π.5-9‬الخلط مع أمالح الديازونيوم‬

‫‪OH‬‬ ‫‪N 2X‬‬

‫‪HO‬‬ ‫‪N =N‬‬

‫الشكل ‪:20‬نموذج الخلط مع أمالح الديازونيوم‬

‫‪Π.5-10‬رد فعل كولبي (كربونات)‪:‬‬

‫تحليل حمض الفينول‬

‫‪O‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ON a‬‬ ‫‪OH‬‬

‫‪125 C‬‬ ‫‪COOH‬‬
‫‪H‬‬
‫‪CO‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪4 -6 am‬‬
‫‪t‬‬
‫‪N aOH‬‬

‫الشكل ‪: 21‬رد فعل كولبي (كربونات)‬

‫ويتكون الـ‪ p‬ولكن بنسبة قليلة‪.‬‬

‫‪17‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪Π.5-11‬تايمن ريمار‪:‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪CHC l2‬‬

‫‪N aOH‬‬
‫‪CHC l3‬‬
‫‪70 C‬‬
‫‪O‬‬

‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪H‬‬

‫‪CHC 2l‬‬ ‫‪CHO‬‬
‫‪H‬‬

‫الشكل ‪:22‬تايمن ريمار‬

‫‪Π.6‬كشف وتحليالت الفينوالت ‪:‬‬

‫تذوب الفينوالت في ‪ NaOH‬والتذوب في ‪Na2CO3‬‬ ‫‪-1‬‬
‫يتفاعل مع كلوريد الحديدك‪ FeCl3‬ويعطي معقدات ملونة (التفاعل‪ + FeCl3‬الفينول )‬ ‫‪-2‬‬
‫تعطي راسب ابيض محلول البروم‬ ‫‪-3‬‬
‫‪Π.7‬أقسامها ‪:‬‬
‫يمكن تقس??يم المركب??ات الفينولي??ة الطبيعي??ة تبع??ا لتواج??دها وتعقي??داتها وحس??ب ‪simmonds 1964‬‬
‫‪:)Harborne(15))18‬‬
‫عائلة المركبات الفينولية النباتية قليلة االنتشار‪.‬‬ ‫‪.1‬‬
‫عائلة المركبات الفينولية النباتية كثيرة االنتشار‪.‬‬ ‫‪.2‬‬
‫المركبات الفينولية النباتية المتواجدة في الطبيعة على صورة بوليميرات ‪.‬‬ ‫‪.3‬‬
‫‪ Π.7-1‬عائلة المركبات الفينولية النباتية قليلة االنتشار‪.‬‬
‫‪ .a‬المركبات الفينولية من الشكل‪ C6-C2.C6-C1. C6‬وهي مركبات ذات هياكل بسيطة قليلة االنتشار‬
‫في الطبيعة ‪ ،‬وتعد في معظم األحيان مكونات للزيوت الطيارة وهي في الغالب كحوالت‪،‬ألديهيدات‬
‫كيتونات‪.‬‬

‫‪18‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

Ac.o-hydroxy Vanalin p.hydroxy Phloroglucinol Résorcinol

Phénylacétique benadehyde

C6-C2.C6-C1. C6 ‫المركبات الفينولية من الشكل‬:23 ‫الشكل‬

:‫ بعض االشكال موضحة في الشكل‬C6-C4.C6-C3 ‫ المركبات الفينولية من الشكل‬.b

Tyrosol Alcool coifriqu 3.4-dihydroxphénylalamine Chromone

C6-C4. C6-C3 ‫ نماذج للمركبات الفينولية من الشكل‬: 24‫الشكل‬

-C6C6-C2-C6.C6-C1‫المركبات الفينولية من الشكل‬ .c

Maclirine Euxanthono Resvératro

19
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪Gekgétine‬‬
‫الشكل ‪ :25‬بعض النماذج للفينوالت من الشكل ‪C6-C2-C6. C6-C1-C6‬‬
‫‪ Π.7-2‬عائلة المركبات الفينولية النباتية كثيرة االنتشار‪:‬‬
‫احماض بنزويك ‪ C7‬وأحماض سيناميك‪C9‬‬ ‫‪)a‬‬

‫الشكل ‪ :26‬نماذج ألحماض البنزويك‬

‫‪A‬‬
‫‪c.sinapique‬‬ ‫‪Ac.feruellque‬‬ ‫‪Ac.cafeique‬‬ ‫‪Ac.p-coumarique‬‬

‫الشكل ‪ :27‬أمثلة ألحماض السيناميك‬

‫‪20‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫الكومارين!!ات‪:‬تتش?كل حلق?تين سداس?يتين إح?داهما عطري?ة واالخ?رى مغ?ايرة ذات البني?ة ‪C6-C3‬‬ ‫‪)b‬‬
‫شكلها العام كيف تتكون وبعض األمثلة موضحة أدناه في الشكلين ‪29 ، 28‬‬

‫الشكل ‪ :28‬تشكل الكمارينات‬

‫الشكل ‪:29‬بعض نماذج الكومارينات‬

‫‪ш‬الفالفونيدات‪:‬‬

‫‪ш.1‬تعريف ‪:‬‬
‫كلمة الفالفونويدات مشتقة من اللفظ الالتيني ( ‪ )Flavous‬التي تعني الل??ون األص??فر وهي عب??ارة عن‬
‫صبغات ملونة تنتشر في معظم األصناف النباتية خاصة عند كاسيات البذور تتمركز بص??فة خاص??ة في‬
‫الج??زء اله??وائي من النب??ات على ش??كل مركب??ات ذات أس??اس س??كري أو على ش??كل مركب??ات ح??رة في‬

‫‪21‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫الفجوات والسيتو بالزما األغشية الليفية ‪ :‬تم استخراج أكثر من ‪ 4000‬فالفانيد طبيعي‪( )22( )21( .‬‬
‫‪)23‬‬
‫والفالفونيدات هي مركبات ملونة عموما ذات كتل جْز ئية منخفضة تتميز بهيكل أساسي يحتوي على‬
‫‪ 15‬ذرة كربون موزعة على حلقتين عطريتين ‪A‬و‪ B‬مرتبطتين بحلقة‪ C‬غير متجانسة تحتوي على‬
‫ذرة أكسجين من الصبغة))‪C6-C3-C6 24) (25‬‬

‫الشكل ‪:30‬الهيكل االساسي للفالفونويدات‬

‫اإلزوفالفونات‪Isoflavone‬‬ ‫الفالفونات‪Flavone‬‬

‫‪R=H,genistein‬‬ ‫‪R=H,apégénine‬‬

‫‪R=OH,Oroble‬‬ ‫‪R=OH,lutéline‬‬

‫الفالفونوالت ‪Flavonols‬‬ ‫‪Flavanones‬‬ ‫الفالفانون‬

‫‪R1,R2=H ,Kaempférol‬‬ ‫‪R=H,Narigétol‬‬

‫‪22‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

R1=OH ,R2=H,quercetine R=OH,Eriodictyol

Dihyroflavonol‫ثنائي هيدروفالفونول‬ Anthocyanndine‫األنثوسياندين‬

R=H ,Dihydrokaempférol R=H,Pelargonidine

R=OH,Dihydroquercétol R=OH,Cyanidine

Chalcones ‫الشالكونات‬

Aurones ‫األورونات‬ R=H,Isoliquiritigénine

Hispidol R=OH,Butén

Biflavonoid‫الفالفونويدات الثنائية‬
Hinokiflavone

23
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫الشكل ‪ :31‬أنواع مركبات الفالفونيدات‬

‫‪ ш.2‬أهمية الفينوالت والفالفونيدات‪:‬‬
‫‪ш.2-1‬الفينوالت‪ :‬رغم ما تقدمه المركبات المستخلص??ة من النبات?ات من فوائ?د عظيم?ة لإلنس?ان ‪،‬‬
‫فإن لها دور كبير للنبات نفس??ه )‪ ،(21‬كم??ا يمكن دور الفين??والت في مراقب??ة نم??و وتط??ور النبات??ات‬
‫بطريقة مباشرة أو غير مباش?رة وذل?ك بتش?كيلها معق?دات م?ع هرم?ون النم?و وق??د لوح?ظ أيض??ا أن‬
‫الفينوالت تلعب دورا في وقاية النبات من األمراض التي تسببها البكتيريا والفطري??ات فهي مبي??دات‬
‫الحش??رات أو مض??ادات حيوي??ة ‪ ،‬فبعض النبات??ات تف?رز مركب??ات فينولي??ة على مس??توى األوراق و‬
‫الجذور كمواد سامة ضد نمو النباتات المتطفلة ‪)26(.‬‬
‫‪-ш.2-1‬أ في المج!!ال الط!!بي ‪ :‬تملك خص??ائص عالجي??ة متنوع??ة إذ ت??ؤدي دورا كب??يرا في مي??دان‬
‫الطب والصيدلة لما لها من تأثيرات على الكائنات الحية عام??ة (‪ ، )27‬وعلى اإلنس??ان خاص??ة فهي‬
‫تحمي األوعية الدموية منها المثبطة ومنها المحفز لإلنزيمات ‪ ،‬مضاد لألورام ‪ ،‬مضاد لإللتهابات ‪.‬‬
‫ونبين بعض المركبات الفينولية التي تستعمل لعالج العديد من األمراض في الجدول (‪)27‬‬

‫األمراض المعالجة‬ ‫المركب الفينولي‬

‫حماية األوعية الدموية‪.‬‬ ‫الكومارينات‬
‫مضاد لألمراض الجلدية (البهاق)‪.‬‬
‫مضادات لاللتهاب‬ ‫الفالفونويدات‬
‫مضادات للسرطان‬
‫تخفض ارتفاع الدم‬
‫مدرة للبول‬
‫مضادات لألكسدة‬
‫تمنع تخثر الدم‬
‫مضادات للبكتيريا‬ ‫األحماض الفينولية‬
‫مضادات لألكسدة‬

‫الجدول (‪ : )1‬بعض المركبات الفينولية المستعملة في الطب والصيدلة‬

‫‪24‬‬
‫الفينوالت والفالفونيدات‬

‫‪ -ш.2-1‬ب في المجال االقتصادي‪:‬‬

‫لها أهمية كبيرة في الصناعات الغذائية حيث تستعمل كمضادات للتأكسد ومثبطات لإلنزيمات ‪،‬كما يتم‬
‫استعمالها في صناعة مواد التجميل حيث تحمي البشرة الخارجية من األشعة فوق البنفسجية ‪( )17(.‬‬
‫‪)28‬‬

‫‪ш.2-2‬الفالفانويدات ‪ :‬الدراسات المكثفة في المج??ال الط??بي أظه??رت الفعالي??ات المختلف??ة منه??ا م??اهي‬
‫مض??ادة للس??رطان (‪ )29‬ومض??ادة للفيروس??ات ‪ ،‬حيث تعم??ل على تقوي??ة الجه??از المن??اعي وزي??ادة في‬
‫النشاط المضاد للورم ‪ ،‬لذلك لها أهمية كبيرة في الصناعة الصيدالنية والجدول يوضح بعض المركبات‬
‫الفينولية المستعملة في الصناعة الدوائية ‪.‬‬
‫األمراض المعالجة‬ ‫إسم الفالفانويد‬
‫ضد لإلسهال ‪ ،‬مساعد للهضم (‪)21‬‬ ‫‪Cirsiliol‬‬
‫معالج شلل األطفال الفيروسي (‪)21‬‬ ‫‪Morine‬‬
‫معالجة ارتفاع ضغط الدم (‪)21‬‬ ‫‪Rutinoside-7-Hesperetin‬‬

‫الجدول (‪ : )2‬يوضح بعض المركبات الفينولية المستعملة في الصناعة الدوائية ‪.‬‬

‫‪25‬‬