1.

Cơ chế phát xạ ánh sáng trắng trong SiC

SiC là chất bán dẫn hỗn hợp được hình thành bởi sự kết hợp giữa Si và C thuộc
nhóm IV. Do đó, Nhóm III và các nguyên tố thấp hơn đóng vai trò là acceptors
trong khi Nhóm V và các nguyên tố cao hơn đóng vai trò là donors. Những
acceptors và donors này có thể hình thành một hoặc nhiều impurity levels trong
vùng cấm của SiC và có thể đóng góp một hoặc nhiều electron hoặc lỗ trống tùy
thuộc vào nhóm chúng thuộc về. Sự phát xạ các màu khác nhau để cuối cùng tạo
ra ánh sáng trắng trong SiC được điều chỉnh trên cơ sở các cơ chế tái hợp DAP
này để phát quang.

Hình 1. Mức năng lượng của nhiều chất tạp chất trong 6H-SiC đối với cơ chế tái
tổ hợp DAP để phát xạ RGB
Hình 1 thể hiện cơ chế tái tổ hợp DAP cho loại n 6H-SiC với Cr và Al. Lebedev
(1999) đã liệt kê các mức năng lượng trạng thái tạp chất đối với các loại nguyên tử
tạp chất khác nhau và trạng thái của nó như một acceptor hoặc donor dựa trên vị trí
mạng tinh thể mà nó chiếm giữ. Tuy nhiên, những thay đổi nhỏ về mức độ tạp chất
được báo cáo này đã được những người khác quan sát tùy thuộc vào nồng độ chất
pha tạp, kỹ thuật pha tạp, kỹ thuật đo và đặc tính cơ chất.
2. Flow of electron and hole for DAP recombination under applied bias ( Dòng
điện tử và lỗ trống để tái hợp DAP theo độ lệch áp dụng)

Dòng điện tử và lỗ trống trong trường hợp đèn LED trắng SiC tương tự như các
điểm nối pn thông thường. Tuy nhiên, tunneling của các electron và lỗ trống giữa
trạng thái donor và acceptor ít nhiều bị chi phối bởi độ lệch áp dụng. Vật lý mối
nối xác định số liệu thống kê về tốc độ tái hợp trong các điều kiện sai lệch được áp
dụng nhất định. Hình 2 cho thấy sơ đồ dải từ 4H-SiC được pha tạp Se, 4H-SiC với
Al hiện có ở dạng tạp chất loại p và 4H-SiC với Al hiện có và Cr pha tạp laser.
Mức năng lượng Fermi (Ef ) trong trường hợp Se-SiC gần với vùng dẫn (CB), đối
với Al-SiC nó gần với vùng hóa trị (VB) và trong trường hợp Al-Cr-SiC thì nó
gần hơn nữa vào vùng hóa trị do có nhiều đặc tính loại p hơn.

Hình 2. Vị trí mức Fermi đối với các vùng khác nhau của mẫu đèn LED trắng 4H-
SiC (p-type-Al) pha tạp Se và Cr

Trong điều kiện cân bằng, mức Fermi trên các vùng p và n của đèn LED trắng 4H-
SiC (loại p) được hình thành do pha tạp Se và Cr sẽ thẳng hàng như trên Hình 3.
Khi phân cực thuận được áp dụng qua lớp tiếp giáp, các electron được đưa vào từ
phía n và các lỗ trống được đưa vào từ phía p.
Hình 3. Sự sắp xếp các mức Fermi trong điều kiện cân bằng cho các vùng p và n
của mẫu đèn LED trắng 4H-SiC (loại p) pha tạp Cr và Se

Hình 4. Dòng electron và lỗ trống xuyên qua thiết bị với độ lệch thuận (forward
bias) thấp hoặc trung bình.
Do đó, mức Fermi đối với Se-SiC loại n sẽ di chuyển xa hơn về phía vùng dẫn và
trong trường hợp Al-SiC và Al-Cr-SiC loại p, nó sẽ di chuyển về phía vùng hóa
trị. Điều này gây ra sự uốn cong của các vùng dẫn đến một rào thế do hình thành
vùng nghèo. Hình 4 hiển thị sơ đồ băng tần của thiết bị trong điều kiện phân cực
thuận. Các electron có một rào cản lớn xuyên qua lớp tiếp giáp p-n khiến chúng
chuyển động từ trạng thái donor sang trạng thái acceptor hoặc đến vùng hóa trị.
Khi người ta tiếp tục tăng độ lệch, mức Fermi tiếp tục di chuyển về phía các vùng
tương ứng, do đó gây ra nhiều sự uốn cong của các dải. Rào cản dòng electron và
lỗ trống giữa Al-SiC và Al-Cr-SiC gần như biến mất ở các độ lệch trung gian. Ở
những độ lệch cao đáng kể như trong Hình 5, đạt đến giai đoạn mà các electron và
lỗ trống có thể chảy qua vùng dẫn và vùng hóa trị do không có rào cản nào. Nó
cũng dẫn đến sự tái hợp rất ít.

Hình 5. Dòng electron và lỗ trống xuyên qua thiết bị với độ lệch thuận rất cao

Tuy nhiên rào thế qua điểm nối rất cao dẫn đến sự phát xạ photon năng lượng nói
chung cao hơn từ các electron tái hợp qua trạng thái cho nông tới VB hoặc từ vùng
dẫn đến trạng thái acceptor. Sự tái hợp CB trực tiếp với VB cũng có thể xảy ra
trong trạng thái này, điều này có thể dẫn đến phát xạ biên vùng. Do đó, cần có một
điện áp ngưỡng để gây ra sự tái hợp và duy trì tốc độ tái hợp nhất định. Ngoài giai
đoạn được minh họa trong Hình 5, một cơ chế khác được mô tả sau trong phần
dòng phun cao bắt đầu hoạt động để điều khiển bước sóng phát xạ.

3. Đèn LED trắng trong tấm wafer 6H-SiC (n-type-N) có Cr và Al

Để nghiên cứu ảnh hưởng của Al lên chất nền 6H-SiC loại n, người ta tiến hành
pha tạp laser với Al và các phép đo EL được thực hiện như trên Hình 6. Sự phát
quang điện màu xanh lam quan sát được là do sự chuyển đổi D2-A3 và D1-A2, tức
là sự chuyển đổi từ mức donor N (2,80 eV (D2) và 2,87 eV (D1)) đến mức
acceptor (0,23 eV (A3) và 0,39 eV (A2)) . Tương tự, để nghiên cứu ảnh hưởng của
Cr trong 6H-SiC loại n người ta tiến hành pha tạp laser với các phép đo Cr và EL
được trình bày trên Hình 7. Sự phát quang màu xanh lá cây tương ứng với sự
chuyển đổi giữa các trạng thái donor-acceptor N-Cr, tức là D1-A1 (2,29 eV). Sự
phát quang màu đỏ được quan sát thấy trong cả hai trường hợp và chủ yếu là do
các trạng thái intrinsic defect của mid bandgap siêu bền. Kholuyanov (1969) đã báo
cáo hiện tượng này do trạng thái kích thích nitơ phức tạp. Vì các bước sóng R
(Đỏ), G (Xanh lục) và B (Xanh lam) được tạo ra trong 6H-SiC. Đèn LED trắng
đơn chip được chế tạo bằng cách pha tạp laser Cr và Al trong 6H-SiC. Phổ EL
rộng bắt đầu từ 400 nm (khoảng cách dải 6H-SiC 3,06 eV) đến 900 nm bao phủ
toàn bộ phổ khả kiến đã được quan sát, tạo ra sự kết hợp RGB để tạo thành ánh
sáng trắng tinh khiết như trong Hình 8.

Hình 6. Phổ điện phát quang, cấu trúc thiết bị và sự phát xạ ánh sáng xanh quan
sát được từ đèn LED màu xanh lam được chế tạo trên đế 6H-SiC (n-type-N) bằng
pha tạp laser Al
Hình 7. Phổ điện phát quang, cấu trúc thiết bị và sự phát xạ ánh sáng xanh đỏ
quan sát được từ đèn LED chế tạo trên đế 6H-SiC (n-type-N) bằng pha tạp laser
Cr. Khi được phun ở mức cao, đèn LED màu xanh lục tương tự sẽ chuyển sang
màu đỏ do trạng thái khuyết tật bandgap giữa siêu bền và hiệu ứng cơ học lượng
tử.

Hình 8. Phổ điện phát quang, cấu trúc thiết bị và sự phát xạ ánh sáng trắng quan
sát được từ đèn LED chế tạo trên đế 6H-SiC (n-type-N) bằng laser pha tạp Al và
Cr. Cơ chế tái hợp DAP tạo ra sự phát xạ RGB kết hợp với nhau để tạo thành ánh
sáng trắng tinh khiết
4. Đèn LED trắng trong tấm wafer 6H-SiC (n-type-N) có B và Al
Boron có kích thước nhỏ hơn nhiều có thể dẫn đến nồng độ cao hơn nhiều so với
Cr. Vì vậy, Cr từ đèn LED trắng 6H-SiC (loại n) đã được thay thế bằng boron.
Nghiên cứu ban đầu được thực hiện để tìm hiểu trạng thái của B trong 6H-SiC
(loại n). 6H-SiC (loại n) được pha tạp laser với phản ứng B và EL được đo.
Nghiên cứu trước đây về loại n 6H-SiC pha tạp boron đã cho thấy sự phát quang ở
dải bước sóng từ lục đậm đến vàng đối với cơ chế này. Tuy nhiên đối với bước
sóng quan sát được như thể hiện trong hình 9 là 507,27 nm, sự chuyển đổi có thể
xảy ra là từ mức donor nitơ là 2,83eV đến mức deep acceptor là 0,58eV.

Hình 9. Phổ điện phát quang, cấu trúc thiết bị và sự phát xạ ánh sáng xanh lam
quan sát được từ đèn LED chế tạo trên đế 6H-SiC (n-type-N) bằng pha tạp laser B
Đèn LED trắng được chế tạo thêm bằng cách sử dụng phương pháp tương tự được
mô tả ở trên. Cr được thay thế bằng boron. Toàn bộ mẫu được oxy hóa thêm trong
môi trường oxy trong 15 phút. Để ngăn chặn bất kỳ sự khuếch tán boron ra bề mặt
trong nhiệt độ tăng trong EL trong hình 10.
Hình 10. Phổ điện phát quang và cấu trúc thiết bị của đèn LED trắng chế tạo trên
đế 4H-SiC (p-type-Al) bằng laser pha tạp B và Al.

5. Đèn LED trắng trong tấm bán dẫn 4H-SiC (p-type-Al) có Cr và N

Nghiên cứu tương tự cũng được thực hiện trên tấm wafer 4H-SiC (loại p). Để
nghiên cứu ảnh hưởng của N trong chất nền 4H-SiC loại p, người ta đã tiến hành
pha tạp laser với các phép đo N và EL. Thành phần phát quang màu xanh lam
(460-498 nm) tương tự trong các đèn LED trắng này có thể là do N-Al DAP tức là
chuyển đổi D2-A3 và D1-A3, tức là chuyển đổi từ cấp độ donor (3,148 eV (D1) và
3,108 eV (D1)) đến mức acceptor (0,27 eV (A2)).
Hình 11. Phổ điện phát quang, cấu trúc thiết bị và sự phát xạ ánh sáng màu cam
quan sát được từ đèn LED chế tạo trên đế 4H-SiC (p-type-Al) bằng phương pháp
pha tạp laser với Cr

Hình 12. Phổ điện phát quang và cấu trúc thiết bị của đèn LED màu xanh lá cây
chế tạo trên đế 4H-SiC (n-type-N) bằng phương pháp pha tạp laser Cr. Nhiều phát
xạ màu đỏ được quan sát thấy do trạng thái khuyết tật mid bandgap siêu bền và
hiệu ứng cơ học lượng tử.
Hình 13. Phổ điện phát quang, cấu trúc thiết bị và sự phát xạ ánh sáng trắng quan
sát được từ đèn LED chế tạo trên đế 4H-SiC (p-type-Al) bằng laser pha tạp Cr và
N
Tương tự, để nghiên cứu ảnh hưởng của Cr trong 4H-SiC loại p, người ta tiến
hành pha tạp laser với các phép đo Cr và EL như trên Hình 11. Quan sát thấy sự
phát quang màu đỏ cam (677 nm). Tuy nhiên, cơ chế phát thải này khác với cơ chế
DAP và cần có nghiên cứu chi tiết hơn để hiểu rõ hơn về nó. Cr cũng được pha tạp
laser vào chất nền 4H-SiC (loại n) để nghiên cứu tương tác Cr-N. Sự phát quang
màu xanh lá cây (521-575 nm) quan sát được Hình 12 tương ứng với sự chuyển
tiếp giữa N-Cr DAP tức là D1-A1 (2,29 eV). Sự phát quang màu đỏ tương ứng
(698-738 nm) đã được quan sát thấy trong tất cả các trường hợp vì những lý do
tương tự như đã thấy trong trường hợp 6H-SiC. Bước sóng tím nổi bật (408nm)
cũng được quan sát thấy trong điều kiện điện áp cao và chủ yếu là do sự chuyển
đổi vùng hóa trị sang mức acceptor Al. Sự tái tổ hợp chất nhận chất cho RGBV
này như trong Hình 13 cho thấy phổ EL rộng của ánh sáng trắng 124 bắt đầu từ
380 nm (bandgap 4H-SiC 3,26 eV) đến 900 nm bao phủ toàn bộ phổ khả kiến.

6. Đèn LED trắng trong tấm wafer 4H-SiC (p-type-Al) có Cr và Se

Vì Se đóng vai trò là double donor và Cr là double acceptor nên N từ đèn LED
trắng 4H-SiC (loại p) đã được thay thế bằng Se. Ban đầu phản ứng Se được nghiên
cứu trên chất nền 4H-SiC (loại p) bằng cách pha tạp nó bằng laser. Phản hồi EL
tương ứng được thể hiện trong Hình 14. Phản ứng màu xanh tím đã được quan sát
thấy và phổ này mở rộng khi dòng điện tăng lên cho thấy Se tạo thành mức độ cho
nông tương tự như nitơ. Ánh sáng có vẻ trắng xanh hơn do phát xạ màu đỏ được
quan sát thấy cùng với phát xạ xanh lam vì những lý do tương tự đã được giải
thích trước đó.

Hình 14. Phổ điện phát quang, cấu trúc thiết bị và sự phát xạ ánh sáng xanh quan
sát được từ đèn LED chế tạo trên đế 4H-SiC (loại p) bằng cách pha tạp laser với
Se
Hình 15. Phổ điện phát quang, cấu trúc thiết bị và sự phát xạ ánh sáng trắng quan
sát được từ đèn LED chế tạo trên đế 4H-SiC (loại p) bằng cách pha tạp laser với
Cr và Se.
Thiết bị này được pha tạp thêm Cr để tạo thành một cấu trúc LED trắng khác.
Thiết bị LED dựa trên double donor và double acceptor cho thấy (Hình 15) sự phát
xạ ánh sáng trắng broad band tương tự trong phản ứng EL. Do đó, nó cho thấy mức
acceptor và donor được dự đoán là chính xác và hiển thị các chuyển đổi tương
đương với mức năng lượng của chúng. Do đó, kỹ thuật này cung cấp một phương
pháp mới về cơ chế chuyển đổi donor-acceptor để thu được các mẫu đèn LED ánh
sáng trắng. Có thể điều chỉnh các bước sóng màu khác nhau bằng cách điều chỉnh
loại và nồng độ chất pha tạp. Ngay cả nhiệt độ màu cũng có thể được kiểm soát dễ
dàng bằng cách kiểm soát nồng độ chất pha tạp.

7. Công suất đầu ra của đèn LED trắng SiC

Công suất đầu ra của đèn LED SiC tương đối thấp và có nhiều yếu tố giải thích
cho điều này. Một trong những mục tiêu chính của công việc này là cải thiện công
suất đầu ra đồng thời duy trì nhiệt độ màu ở mức 5500 K cho các đèn LED trắng
này. Các thiết kế thiết bị khác nhau cùng với một số cấu hình liên hệ khác nhau đã
được sử dụng để đạt được mục tiêu. Kết quả sơ bộ cho ba đèn LED màu trắng đầu
tiên được trình bày trong Bảng 1. Người ta quan sát thấy rằng công suất đầu ra
nằm trong phạm vi nW với hiệu suất chuyển đổi điện sang quang từ 10 -4 đến 10 -6

Bảng 1. Kết quả bước đầu về đặc tính LED trắng SiC

8. Những yếu tố ảnh hưởng hoạt động của LED trắng SiC

8.1. Cấu trúc thiết bị, loại kim loại tiếp xúc ( work function) và cấu hình tiếp
điểm
Vì tất cả các tham số này phụ thuộc lẫn nhau nên cần có sự kết hợp tối ưu của tất
cả để đạt được công suất đầu ra cao hơn. Chúng cũng đóng vai trò quan trọng
trong việc chuyển nhiệt độ màu đến phạm vi mong muốn. Các thiết kế thiết bị
khác nhau với sự kết hợp của các cấu hình tiếp xúc và kim loại tiếp xúc khác nhau
cũng như phản ứng kết hợp của chúng về các đặc tính EL đã được nghiên cứu và
lập bảng trong Bảng 2 và 3. Ảnh hưởng của kim loại tiếp xúc đến đặc tính I-V của
thiết bị đã được nghiên cứu và báo cáo trước đó. Tuy nhiên, các phần tử kim loại
tiếp xúc này cũng có thể khuếch tán trên bề mặt thiết bị trong quá trình hoạt động
dẫn đến thay đổi phản ứng EL của thiết bị. Hình 16 cho thấy các cấu hình tiếp
điểm khác nhau được sử dụng trong nghiên cứu này. Lá Al và tấm Al được sử
dụng chủ yếu để tăng diện tích phun và do đó giảm điện trở tiếp xúc. Chúng cũng
đóng vai trò là chất dẫn nhiệt tốt để hút nhiệt sinh ra trong quá trình phun cao. Trụ
Cu có đường kính 1 mm đến đường kính 5 mm đã được thử nghiệm trong nghiên
cứu này và một lần nữa có mục đích tương tự như Al. Do hiệu ứng oxy hóa và suy
thoái nhiệt trên hai điện cực tiếp xúc này, một chân Ag cao hơn có đầu 1 mm và
thân 20 μm cũng được sử dụng. Đầu dò vonfram có đầu 20 μm cũng được sử dụng
làm điện cực. Dưới dòng điện phun cao, dây Ni dày đường kính 1 mm cũng được
sử dụng trên các thiết bị này. Như được thấy trong Bảng 2, điện áp tương đối cao
hơn mức sử dụng thông thường và thường bằng hoặc cao hơn một chút so với độ
rộng dải tần của chất bán dẫn được sử dụng để chế tạo đèn LED. Trong nghiên
cứu hiện tại, điện áp này tương đối cao hơn và chủ yếu là do tính chất điện của
tấm wafer gốc. Có sự thay đổi được quan sát thấy ở nhiệt độ màu cùng với sự thay
đổi về điện áp và dòng điện hoạt động đối với các tiếp điểm và cấu hình tiếp điểm
khác nhau. Công việc này đã đạt được điều kiện tối ưu để có công suất đầu ra khá
và đồng thời nhiệt độ màu rất tốt đến 5500 K. Điều này được biểu thị bằng các
hàng được đánh dấu màu vàng. Tuy nhiên, để có đầu ra cao hơn nhiều (~ 2,5
mW), người ta phải thay đổi nhiệt độ màu, nhiệt độ này sẽ chuyển sang 0 K hoặc
màu đỏ khi phun cao. Điều này được thể hiện bằng hàng được đánh dấu màu xanh
lá cây.

Hình 16. Các cấu hình tiếp xúc khác nhau trên thiết bị với lá Al, tấm Al, chân Bạc
(Ag), trụ Đồng (Cu) và đầu dò Vonfram (W)
Bảng 2. Tóm tắt đặc tính của đèn LED SiC trên đế 6H-SiC với các cấu hình tiếp
xúc và kim loại tiếp xúc khác nhau
Bảng 3. Tóm tắt đặc tính của đèn LED SiC trên đế 4H-SiC với các cấu hình tiếp
xúc và kim loại tiếp xúc khác nhau
Kết quả tương tự được trình bày trong Bảng 3 đối với đèn LED trắng chế tạo trên
đế 4H-SiC. Công suất cao nhất thu được bằng cách hy sinh nhiệt độ màu là ~3,125
mW. Tuy nhiên, công suất này là tổng công suất từ 380 nm đến 1100 nm. Nếu
chúng ta chỉ xem xét phạm vi nhìn thấy thì công suất chiếm khoảng 3-8% tổng
công suất và phần còn lại là phát xạ hồng ngoại gần (NIR). Mục tiêu đạt được
công suất cao trong vùng nhìn thấy vẫn được duy trì đồng thời làm cách nào để cải
thiện nhiệt độ màu. Để giải quyết vấn đề này, các phương pháp khác nhau đã được
sử dụng. Việc điều chỉnh nhiệt độ màu và chia tỷ lệ công suất được xử lý riêng.

8.2. Điều chỉnh nhiệt độ màu để có được ánh sáng trắng tinh khiết