ORGANOMETALİK POLİMERLER

Omurgasında veya yan zincirinde metal gruplar içeren, doğrusal, çapraz bağlı, hiperdallı, yıldız veya
dendritik yapılara sahip organometalik polimerler,

malzeme bilimleri,

optik ve elektronik cihazlar,

biyosensörler ve tıbbi alanlar,

kataliz ve nanoteknolojide geniş uygulamaları olan

üstün bir polimer sınıfı olarak ortaya çıkmıştır.

YAPILARI

Metal atomlarının nereye dahil edildiğine ve aralarındaki bağlantıların niteliğine bağlı olarak birkaç farklı olası
metal içeren polimer yapı türü vardır. Doğrusal polimerlerin önemli bir alt bölümü, metalomerkezlerin konumunun
dikkate alınmasını içerir. Örneğin, metal yan grup yapısında (I) veya doğrudan ana zincirde (II) olabilir
Yan Zincir Polimetalosen Homopolimerleri ve Blok Kopolimerleri

Metalosen yan grupları olan organik polimerler

1990'ların başında, vinilferrosenin çözelti içindeki canlı anyonik polimerizasyonu, alkillityum başlatıcıları kullanılarak
tetrahidrofuranda (THF) düşük sıcaklıklarda elde edildi.Geniş bir organik kimyaya (örneğin, elektrofilik ikame
reaksiyonları içeren) sahip olmanın yanı sıra, bu prototipik, kehribar renkli 18 elektronlu metalosen, aynı zamanda
17 elektronlu mavi ferrosenyum iyonu tersinir bir elektronlu oksidasyona uğrar. Ferrosenin hazırlanması kolay,
ucuz, ticari olarak temin edilebilir ve hava, nem ve termal olarak kararlıdır. Bu organometalik türler, yüksek molekül
ağırlıklı polimerlerin kolay işlenebilirliği ile birleştiğinde yoğun ilgi görmüştür.

Poly(vinylferrocene)

 Genel olarak, ferrosen dışındaki metalosenler içeren yan zincirli polimerler üzerinde çok daha
az çalışma bildirilmiştir. Örneğin, PVFc'nin rutenyum ve osmiyum analogları tanımlanmıştır,
ancak karakterizasyonu oldukça sınırlıdır.
Metalosen Yan Gruplarına Sahip İnorganik Polimerler

჻ Ferrosen veya rutenosen içeren yan gruplara sahip polifosfazenler

İyot ile kısmen oksitlendiklerinde yarı iletken özellik kazanmışlardır.

⁖ Metalosen yan grupları olan polisilanlar, polisiloksanlar ve polikarbosilanlar

Polisilanlar

Polisiloksanlar

Bu malzemeler glikoz tespiti için amperometrik biyosensörler olarak kullanılmıştır.

Polikarbosilanlar

Ana Zincir Organometalik Polimerler

MCOP'lerde yaygın olarak kullanılan çift yönlü, ditopik organik ligandlar, geçiş metallerini bağlama kapasitelerinde
geniş çeşitlilik gösterir. En yaygın olarak kullanılan sistemler koordinasyon (veya datif) bağı, iyonik metal-karbon
veya metal-heteroatom bağı veya metal-aren kompleksi kullanır.

1.Koordinasyon polimerlerinde kullanılan metal bağlayıcılar

Geçiş metalleri ile fosfinler, karbenler, aminler, eterler, ketonlar, iminler, nitriller ve tiyo bileşikleri gibi
nötr donör parçaları arasında koordinasyon oluşur.
2. İyonik metal-ligand bağları kullanan metal bağlayacılar

Genel olarak, metal asetil polimerleri, polimerlerin katı halde uzun süre taşınmasına izin veren iyi hava ve nem
stabilitesi gösterir, ancak gaz çözeltilerinde ömürleri daha kısa olabilir. İlgili polimerlerin, yapı 5'te gösterildiği gibi,
Ni (II) metal merkezleri ile kombinasyon halinde bifenilen köprüleri kullandıkları da bildirilmiştir.

Bir poli(tiyolatın) metale bağlı iletkenlikleri.

3. Metal-arene kompleksine dayalı metal bağlayacılar

Poli(metalosen)lerin temsili örnekleri.

 SOL-GEL YÖNTEMİ

Metal olmayan inorganik maddeler (camlar ve seramikler gibi) yüksek sıcaklık gerektiren işlemlerle
(eritme ve 1600 °C’ye kadar olan ısıl işlem gibi) oluşturulurlar. Böyle malzemelerin oluşturulmasında
birçok yeni yöntem geliştirilmiştir. Bu yöntemlerden bir tanesi de sol-jel yöntemidir. Sol, katı maddelerin
sıvı süspansiyonu içindeki haline verilen isimdir. Katı maddeler, sıvılar içinde dağılmış olarak
dururlarsa bu sisteme sol denir. Moleküller arası Van Der Waals ve elektriksel itme kuvvetlerinin etkisi
yerçekimi kuvvetine oranla daha fazladır. Bu nedenle solü oluşturan malzemeler dibe çökmez. Eğer
molekül çözelti içinde genişleyerek büyük bir boyuta ulaşırsa bu maddeye jel denir

Kullanım alanları

Sol-jel yöntemi günümüzde,

‧ Yaygın olarak metallerin, tarihi eserlerin korozyona karşı korunması;

‧ Plastik, porselen vb. Malzemelerin kimyasal dayanıklılığının arttırılması;
‧ Nem dayanıklılığının arttırılması;
‧ CO2 ve O2 geçirgenliğinin azaltılması;
‧ Yüzey sertliği ve dayanıklılığının arttırılması;
‧ Plastik ve camların buğulanma ve buzlanmaya karşı korunması;
‧ Gözenekli filmlerin oluşturulması;
‧ Fosfatlama ve kromatlama sistemlerine yerine ve antistatik özellikler kazandırma
amacıyla kaplama, gıda, otomotiv, beyaz eşya, cam, elektronik ve telekomünikasyon
sanayinde kullanılır.

‧ Sol-jel yönteminde; başlangıç malzemesi (metal alkoksitler), çözücü (alkoller) ve katalizörler

kullanılarak sol hazırlanır.
‧ Metal alkoksitler metalorganik bileşiklerdir. Metal-oksijen-karbon bağı içerirler.
‧ Metal alkoksitleri genel olarak M(OR)x formülüyle gösterebiliriz.
‧ Alkoller sol-jel yönteminde çözücü olarak kullanılırlar ve metal oksitlerle reaksiyona girerler.
‧ Asitler veya bazlar sol-jel yönteminde katalizör olarak kullanılırlar.

Sol-Jel Oluşumu

• Solün hazırlanmasında hidroliz ve yoğunlaşma reaksiyonları oluşur.

• Metal alkoksitlerin hidroliz ve yoğunlaşma reaksiyonları jel üretiminde kimyasal temeli
oluşturur.
• Hidroliz ve yoğunlaşma hızlarındaki farklar jelleşme aşamasında farklı polimer yapılarına
neden olurlar.
• Hidroliz ve yoğunlaşma reaksiyonlarının hızlarını etkileyen en önemli faktörler pH, su oranı,
sıcaklık, katalizör cinsi ve konsantrasyonudur.

Jelleşme

Kolloidal partiküller ve yoğunlaşan metal türleri büyür ve makro-partiküller oluşturmak için geniş
demetler şeklinde birbirlerine bağlanırlar.

Bu nokta, çözeltinin jele geçişini gösterir ve çözeltinin viskozitesindeki ani artışla kolayca fark edilir.
Sol-jel teknolojileri ve ürünleri