Professional Documents
Culture Documents
Навчальний посібник
Запоріжжя, 2018
Автори:
доценти: Каплаушенко А.Г., Пряхін О.Р., Чернега Г.В,
ст. викладач: Щербак М.О.
асистенти: Самелюк Ю.Г., Фролова Ю.С.
Рецензенти:
Гладишев В.В. Зав. кафедри технології ліків Запорізького державного
медичного університету, д. фарм. н., професор.
Романенко М.І. професор кафедри біологічної хімії Запорізького
державного медичного університету, д.фарм.н., професор.
2
Передмова
3
ВЧЕННЯ ПРО РОЗЧИНИ.
КОЛІГАТИВНІ ВЛАСТИВОСТІ РОЗЧИНІВ
5
ТЕОРЕТИЧНИЙ МАТЕРІАЛ ПО ТЕМІ ЗАНЯТТЯ
6
Існує кілька формулювань, що характеризують розчини:
Розчини – це гомогенні термодинамічно стійкі системи, що
складаються з 2-х і більше речовин, співвідношення яких визначається їх
взаємною розчинністю.
Розчин – це однорідна система, що складається з двох і більше
компонентів: розчинника, розчинених речовин і продуктів їх взаємодії.
Розчини — це гомогенні системи змінного складу, які перебувають у
стані хімічної рівноваги.
Розчини — це як мінімум двокомпонентні системи. Зазвичай
розчинником вважають той компонент, який у даних умовах знаходиться в
тому ж агрегатному стані, що і утворюється розчин.
Це визначення суттєво лише тоді, коли розчинні речовини
знаходяться в іншому агрегатному стані (наприклад, розчинення солей і газів
у воді з утворенням рідких розчинів). Якщо ж компоненти, що утворюють
розчин, знаходяться в одному і тому ж агрегатному стані, то поняття
розчинника і розчиненої речовини стають певною мірою умовними. У цьому
випадку розчинником називають ту речовину, якої за масою або об'ємом
більше.
8
H2O – диполь
9
Катіони гідратовані тим більшою мірою, чим більше їх радіус. Аніони
менш гідратовані ніж катіони.
В основі іон-дипольної і диполь-дипольної взаємодії лежить
електростатична взаємодія донорно-акцепторний механізм (гідратація
катіона), а також водневий зв'язок (гідратація аніонів). Підтвердженням
теорії Д. І. Менделєєва стали наступні фактори:
а) деякі гідрати можна виявити прямим наглядом (сульфат
міді (II) – безводний, безбарвний, а в розчині стає блакитним;
б) багато гідратів можна бачити в кристалічному вигляді – це
так звані кристалогідрати (Na2SO4·10H2O; MgSO4·7H2O;
BaCl2·2H2O і т. д.);
в) розчинення часто супроводжується тепловим ефектом і
зміною фізичних властивостей розчинів (наприклад, концентрація –
зміна обсягу).
Все це свідчить про те, що розчинник не індиферентний по
відношенню до розчиненої речовини.
Однак слід зазначити, що оскільки розчини певною мірою проявляють
властивості і механічних сумішей і хімічних сполук, то обидві теорії (фізична
і хімічна ) не виключають один одного.
10
б) стадія розчинення, під час якої відбувається дифузія
гідратів (сольватов) в різні частини системи, роблячи її однорідною.
Стадія гідратації екзотермічна (що узгоджується з принципом
найменшої енергії), а стадія розчинення ендотермична. Загальний тепловий
ефект процесу складається із суми:
При цьому:
1. Якщо ΔНст. гідрат.> ΔНст. р-ренію, то при розчиненні таких
речовин у воді виділяється тепло.
Наприклад: розчинення сульфатної кислоти у воді.
13
Розчинність газів при підвищенні температури зменшується, від тиску
залежить тільки розчинність газів в рідинах і не залежить розчинність
твердих речовин. Взаємна розчинність рідин мало залежить від тиску, і
зростає лише при дуже високому тиску (порядку тисяч атмосфер або 100 тис.
КПа).
Вплив тиску на розчинність газів в рідинах висловлює закон Генрі:
Маса газу, розчиняється при постійній температурі в даному об'ємі рідини
прямопропорційна парціальному тиску газу:
С = к · р, де
С - масова концентрація газу в насиченому розчині;
к - коефіцієнт пропорційності, званий константою Генрі;
р - парціальний тиск.
С1 / С2 = К, де
С1 і С2 - концентрації речовини в першому і другому
розчиннику;
К = коефіцієнт розподілу.
14
Закон Сеченова: Чим вище концентрація солі в розчині, тим менше
розчинність в ній газів.
Наприклад: при температурі 20ºС і нормальному тиску в 1 мл води
розчиняється 2,26 мл Сl2, а в 26% розчині натрію хлориду - тільки 0,3 мл.
Цим користуються при зберіганні хлору над водою. Ця закономірність
підтверджується при розчиненні твердих і рідких речовин.
Зменшення розчинності речовин в присутності солей називається
висолюванням. М.І. Сєченов звернув увагу на розчинність оксиду вуглецю в
крові, яка знижується при збільшенні концентрації солей в лімфі. Цей
прийом використовується для виведення чадного газу з крові при отруєнні
ним.
Концентрація розчинів і способи її вираження. Молярна,
нормальна, моляльна концентрація. Масова частка розчиненої
речовини.
Існують різні способи вираження складу розчину. Найбільш часто
використовують масову частку розчиненої речовини, молярну і нормальну
концентрацію.
Способи
вираження Визначення Формули
концентрації
розчинів
показує кількість моль n( р )
розчиненої речовини в C M ( р )=
V ( роз . )
1 літрі розчину m( р )
Молярна концентрація n( р )=
M (р) ,
Часто використовують звідки
позначення
наприклад: m( р )
1М - одномолярний C M ( р )=
M ( р )⋅V ( роз .)
розчин де n(р) (іноді позначають
(См = 1 моль/л); ν(р) – кількість розчиненої
0,1 М - децимолярний речовини, моль;
розчин m(р)- маса розчиненої
15
(См = 0,1 моль/л); речовини;
0,01 М - розчин М(р) - молярна маса
сантимолярний розчиненої речовини.
(См = 0,01 моль/л);
0,001 М - розчин
мілімолярний
(См = 0,001 моль/л)
Позначення,
наприклад, 1m NaOH
означає, що в кілограмі
води міститься 1 моль
NaOH.
Молярна показує кількість молів n ( р)
C эк = эк
концентрація еквівалентів V ( роз )
еквівалента, розчиненої речовини в n ( р )= m( р)
эк
1 літрі розчину M эк ( р )
,звідки
еквівалентна m( р)
C эк ( р )=
концентрація Часто використовують M эк ( р )⋅V ( роз )
позначення, де nэк (р) або νэк (р)-
нормальна наприклад: кількість молів
концентрація, 1 н. - однонормальний
16
розчин (1 моль/л); еквівалентів розчиненої
нормальність, 0,1 н. - речовини
децинормальний
Сн абоСэк розчин (0,1 моль/л); Mэк (р)- молярна маса
еквівалента речовини.
моль-екв/л, моль/л,
н.
показує, скільки грамів m( р )
Т р=
речовини міститься в 1 V ( роз )
3
Титр мл (см ) розчину
Т, мг/мл, р/мл m(р) - маса речовини, мг
є відношенням маси або г
масова частка розчиненої речовини ω %( р )= m( р ) ⋅100 %
ω% (омега), якщо до маси розчину. m( роз )
виражена в %; m(роз)=m(р)+m(роз-ка)
ω показує, скільки ,
ω, якщо в частках грамів речовини в 1г звідки
одиниці або в 100 г (тоді ω %( р )= m( р )
⋅100 %,
m( р )+m( роз−ка )
результат у %)
розчину.
1. Якщо Мек = М
2. Якщо Мек¹ М ,
Сн = СМ * fек
V(роз)¿
ρ(роз)=m(роз)¿ ¿
¿
Залежність між титром і молярною C ек ( р )⋅М ек ( р )
T р=
концентрацією еквівалента 1000
18
Однак для більшості сполук еквівалентна маса не дорівнює мольній і,
отже, нормальна концентрація розчинів цих речовин не дорівнює молярній
концентрації.
рА = хА·роА
19
р = хА.роА + хВ.роВ
Т кип =E·m
і
Т крист = K·m
20
Визначення емператури кипіння
RT 2зам Х 2 RT 2зам M 1 m2
ΔT зам = = =К к m2
ΔΗ пл ΔΗпл
RT 2випар Х 2 RT 2випар M 1 m2
ΔT кип= = =К э m2
ΔΗ випар ΔΗвипар
де m2 – моляльность розчину,
21
1 – молярна маса розчинника,
Т кип =E·m
і
Т отв = K·m
Розчинник К, оС Е, оС
Вода 1,85 0,52
Бензол 5,07 2,57
Фенол 7,27 3,60
Оцтова кислота 3,9 3,07
Етиловий спирт - 1,04
Хлороформ 4,9 3,80
Чотирихлористий 29,9 5,30
вуглець
23
Мал 2. Зображення залежності тиску пари від температури.
1 – крива для чистого рідкого розчинника;
2 – крива для чистого твердого розчинника;
3,4,5 – тиск пари розчинника над розчинами із зростаючою
концентрацією нелетючого речовини.
24
Мал. 3. Залежність температури кипіння рідкого розчину від складу
рідини N і складу пара У.
25
(немає проміжку ab); суміші, що киплять при постійній температурі,
називаються азеотропними.
Найбільш відома азеотропна суміш – етанол-вода, кипить при 78,17 0С
містить 96% етанолу, у той час як чистий етанол (100%) кипить при 78,3 0С.
Таку суміш можна розділити перегонкою, і для отримання 100%-го
безводного спирту використовують інші методи (ІІ закон Коновалова).
Властивості розчинів відносяться до колігативних властивостей, тобто
до таких властивостей, які залежать від концентрації частинок у розчині.
Вивчення властивостей розчинів різних речовин показало, що для більшості
розчинів спостерігається відхилення від закону Р. Рауля.
Наприклад, при розчиненні 0,1 моля хлориду натрію в 1000 г води
пониження температури замерзання розчину склало не 0,186о, а 0,318о, тобто
приблизно в 2 рази більше теорії.
Уявімо, що у розчин введено N молекул розчиненої речовини,
здатного розпадатися на р іонів, а ступінь дисоціації розчиненої речовини α.
Тоді число молекул, що розпалися на іони N α, а число утворених іонів – N α
р. Число нерозпавшихся молекул складе N - N α або N (1 - α).
Загальне число частинок в розчині електроліту буде сумою числа
молекул і числа іонів:
26
N ел−та N (α ( р−1 )+1 )
= = α ( р−1 )+1
I=
N неэл . та N
р = cRT,
де с = n/V — молярна концентрація, моль/л.
29
Формальна аналогія дозволила Вант-Гоффу (1887) сформулювати
закон осмотичного тиску: осмотичний тиск дорівнює тому тиску, який
виробила розчинена речовина, якщо б воно у вигляді ідеального газу займало
той же об'єм, який займає розчин, при тій же температурі.
Подібно до рівняння Менделєєва-Клайперона рівняння Вант-Гоффа
дозволяє визначити молекулярну масу речовини. Так гемоглобіну дорівнює
6000 і що молекула є димером (М=12000).
Багато біологічні процеси (тургор, плазмоліз, гемоліз) пов'язані з
осмосом завдяки наявності в клітинах так званих біологічних мембран. У
медичній практиці знаходять застосування:
а) ізотонічні розчини (осмотичний тиск їх дорівнює
осмотичному тиску плазми крові). Загальна нормальний осмотичний
тиск плазми крові дорівнює 7·106 – 8·106 Па;
б) гіпотонічний (осмотичний тиск гіпотонічних розчинів
більше осмотичного тиску плазми крові);
в) гіпертонічний (осмотичний тиск гіпертонічних
розчинів більше осмотичного тиску плазми крові).
Ізотонічні розчини не викликають зміни об'єму клітини, тому вони
широко застосовуються у медичній практиці для відшкодування об'єму крові
і підвищення кров'яного тиску, а також при зневодненні організму
(наприклад при опіках, сильній блювоті використовують 0,9% водний розчин
натрію хлориду та 5% розчин глюкози).
Визначення поняття плазмолізу, гемолізу і тургору дається відповідно
до Українсько-Латинсько-Англійського медичного тлумачного словника,
Львів – 1995 рік:
Плазмоліз – відшарування цитоплазми від оболонки клітини в
гіпертонічному розчині;
Гемоліз – руйнування (розчинення) червоних тілець у гіпотонічному
розчині;
30
Тургор – стан напруги тканин, напруженість і еластичність тканини,
яка змінюється в залежності від її фізіологічного стану.
31
ПИТАННЯ ДЛЯ САМОПІДГОТОВКИ
4. Класифікації розчинів.
34
ЕКСПЕРИМЕНТАЛЬНІ РОБОТИ
Лабораторна робота
Дослід 1. Визначення молекулярної маси розчиненої речовини
криоскопічним методом
Хід роботи:
Робота виконується в криоскопе.
1. Провести налаштування термометра.
2. Заповнити склянку криоскопа охолоджуючою сумішшю льоду з
сіллю NaCl.
3. Відміряти 25 мл розчинника за вказівкою викладача і залити в
робочу пробірку.
4. Занурити термометр в пробірку і разом з пробіркою опустити в
охолоджуючу суміш.
5. Стежити за показаннями термометра, одночасно перемішуючи
рідина мішалкою щоб уникнути переохолодження.
6. Зазначити температуру випадання перших кристалів чистого
розчинника. Цю операцію повторити три рази і взяти середнє значення
температури кристалізації.
7. Взяти наважку досліджуваного речовини (0,5 г).
8. Вийняти пробірку з закристалізованним розчинником з
охолоджувальної суміші.
9. Розплавити кристали розчинника, нагріваючи пробірку рукою.
10. Внести наважку досліджуваного речовини в розчинник, ретельно
перемішати до повного розчинення.
11. Визначити температуру замерзання розчину, зафіксувавши три
рази температуру випадання кристалів з розчину.
12. Знайти зниження температури замерзання розчину в порівнянні з
чистим розчинником.
35
Δt =t 1 −t 0
Обчислити молекулярну масу досліджуваної речовини за рівнянням:
K⋅g⋅1000
M=
g0⋅Δt ,
Температура
№
кристалізації Δt М
розчиника розчину
1
37
Дослід 4. Гемоліз еритроцитів.
Беруть 3 пробірки. У першу наливають з бюретки 3 мл
дистильованої води, у другу (піпеткою) 3 мл розчину хлориду натрію з
масовою часткою NaCl 0.2%, у третю (піпеткою) – 3 мл розчину хлориду
натрію з масовою часткою NaCl 0.9%; у кожну пробірку вносять по 2 краплі
крові і струшують.
Через півгодини відзначають, в яких пробірках стався гемоліз
еритроцитів.
Роботу оформляють у вигляді таблиці.
Висновок (відсутність
Вміст пробірки Що спостерігали
або наявність гемолізу)
3 мл Н2О + 2 каплі крові
3 мл розчину NaCl c
ω = 0.2 % + 2 каплі крові
3 мл розчину NaCl c
ω = 0.9 % + 2 каплі крові
38
ТЕСТОВИЙ САМОКОНТРОЛЬ
2. В процесі осмосу:
А Розчинники з розчину з меншою концентрацією, рухаються в
розчин з більшою концентрацією
В. Розчинники в розчинах одночасно рухаються з одного розчину в
інший
С. Розчинники в розчинах з більшою інтенсивністю рухаються в
розчин меншої концентрації
39
5. Які розчини володіють колігативними властивостями:
А. Гранично розбавлені
В. Розбавлені
С. Концентровані
n( р)
C M ( р )=
8. За допомогою формули V ( роз ) можна розрахувати:
А. Молярность розчину.
В. Моляльность розчину.
С. Масову частку розчину.
D. Об'ємну частку розчину
1000⋅n( р)
C m ( р )=
9. За допомогою формули m( роз−ка) можна розрахувати:
А. Моляльность розчину.
В. Молярность розчину
С. Масову частку розчину.
40
D. Об'ємну частку розчину
m( р )
Тр=
10. За допомогою формули V ( роз−ка) можна розрахувати:
А. Титр розчину.
В. Моляльность розчину.
С. Масову частку розчину.
D. Об'ємну частку розчину
44
Колігативні властивості розчинів – це властивості, які залежать від:
A. розмірів часток розчинника
B. природи розчиненної речовини
C. температури
D. розмірів часток розчиненної речовини
E. кількості часток розчиненної речовини
45
C. осмотичного тиску, гіпертонічним
D. осмолярної концентрації, гіпертонічним
E. осмотичного тиску, гіпотонічним
46
ЗАДАЧІ
Завдання № 1
а) хлороводородная кислота,
б) гідроксид літію,
47
Завдання № 2
а) азотна кислота,
б) гідроксид літію,
в) сульфат натрію.
48
Завдання № 3
а) хлорне кислота,
б) гідроксид калію,
в) йодид натрію.
49
Завдання № 4
а) орто-борна кислота,
б) гідроксид кальцію,
в) силікат натрію.
50
Завдання № 5
а) бромоводородная кислота,
б) гідроксид кальцію,
в) сульфіт калію.
51
Завдання № 6
а) орто-фосфорна кислота,
в) карбонат натрію.
52
Завдання № 7
а) хлорне кислота,
б) гідроксид магнію,
53
Завдання № 8
а) орто-фосфориста кислота,
в) сульфід кальцію.
54
Завдання № 9
а) кремнієва кислота,
в) орто-фосфат натрію.
55
Завдання № 10
а) орто-борна кислота,
в) хромат алюмінію.
56
Завдання № 11
а) селеновая кислота,
б) гідроксид цинку,
в) сульфід магнію.
57
9. Визначити водневий показник розчину сірчаної кислоти
молярна концентрація якого дорівнює 0,05 моль/л. Вказати
характер середовища.
Завдання № 12
а) вольфрамова кислота,
в) сульфіт натрію.
58
9. Визначити молярную концентрацію розчину соляної кислоти,
водневий показник якого дорівнює 1.
Завдання № 13
а) сірководнева кислота,
б) гідроксид алюмінію,
59
в) хромат калію.
60
ЕТАЛОНИ РОЗВ'ЯЗАННЯ ЗАДАЧІ
61
Задача 3. У 1000 мл розчину міститься 98 г сірчаної кислоти
(H2SO4). Розрахувати еквівалентну концентрацію розчину.
М(H2SO4) = 2+32+64=98г/моль.
Е(H2SO4) = 98 / 2 = 49г/моль.
62
Задача 5.Який об'єм води потрібно додати до 500мл 40%мас.
розчину азотної кислоти (d204 розчину = 1,25 г/мл), щоб одержати 10 %
мас. розчин кислоти.
63
Рішення. Для розв'язання задачі використовуємо «правило
хреста»
64
Розрахуємо зниження температури замерзання розчину цукру
158
=2
Рішення: концентрація цього розчину становить 79 моль,
отже, осмотичний тиск при 0оС буде дорівнює 22,4 ∙ 2 = 44,8 атм.
66
СПИСОК ЛІТЕРАТУРНИХ ДЖЕРЕЛ
Основна література
1) Медична хімія. Під ред. проф. В.О.Калібабчук. – Київ: Інтермед. - 2013.
2) Ерстенюк А.М. Навчально-методичний посібник з хімії. – Івано-
Франківськ, 2012.
3) Березан О.В. Хімія: тести для школярів та вступників у ВНЗ. –
Тернопіль.: Підручники і посібники, 2009. – 367.
4) Глинка Н.Л. Задачи и упражнения по общей химии: учебное пособие /
Н. Л. Глинка под ред. В. А. Рабиновича, Х. М. Рубиной. — Москва:
Інтеграл Пресс, 2008. — 240 с.
5) Глинка Н.Л. Общая химия: учебное пособие для вузов / Н. Л. Глинка
под. ред. А.И. Ермакова. — 30-е изд., испр. — Москва: Интеграл Пресс,
2005. - 728 с.
6) Копильчук Г.П. Біохімія: навчальний посібник / Копильчук Г. П.,
Волощук О. М., Марченко М. М. — Чернівці. : Рута, 2004. — 224 с.
7) Мороз А.С. Медична хімія: підручник для вищих навчальних закладів
І-ІІ рівнів акредитації / А. С. Мороз, Д. Д. Луцевич, Л. П. Яворська. —
2-ге вид. — Вінниця: Нова книга, 2008. — 776 с.
8) Мороз А.С. Физическая и коллоидная химия / А. С. Мороз, Л. Г.
Ковалева. — Москва. : Мир, 1994. — 279 с.
Додаткова література
1) Ахметов Н.С. Неорганическая химия, М.: Высшая школа, 1975. – 670 с.
2) Базелюк І. І. Практичні роботи з хімії: навчальний посібник для учнів
8-11 класів середньої школи / [Базелюк І. І., Буринська Н. М., Величко
Л. П., Липова Л. А.]; під. ред. Н. М. Буринської. — К. : Освіта, 1994. —
224с.
3) Базель Я.Р. Практичний курс аналітичної хімії: навч. посіб. / Я.Р.
Базель, О.Г. Воронич, Ж.О. Кормош. - Луцьк: Вежа, 2004. - Ч. 1. - 260 с.
4) Березан О. Збірник задач з хімії / О. Березан. — Тернопіль: Підручники
і посібники, 2003. — 320 с.
67
5) Боєчко Ф.Ф. Біохімія для вчителя: посібник для вчителів / Ф.Ф. Боєчко,
Л. О. Боєчко. - К. : Радянська школа, 1985. — 264 с.
6) Воюцкий С.С. Курс коллоидной химии, М., «Химия», 1975г. – 512с.
7) Герасимов Я.И. Курс физической химии, т.1, М., «Госхимиздат», 1963г.
– 624с.; т.2, М., »Химия»,1973., - 624с.
8) Глінка В.М. Неорганічна хімія. – Київ: Вища школа, 1983. – 667 с.
9) Ермолаев М.В. Биологическая химия: учебник для студентов
медицинских училищ / М. В. Ермолаев. — Москва: Медицина, 1974. -
263 с.
10) Карапетьянц М.Х. Химическая термодинамика. М.: Химия, 1975.
– 584 с.
11) Карапетьянц М.Х., Дракин С.И. Общая и неорганическая химия,
М.: Химия. – 1981. – 632 с.
12) Козленко Ф.Н, Міскіджян С.П. Практикум з фізичної і колоїдної
хімії. К.: Здоров`я, 1968. – 168 с.
13) Маршелл Э. Биофизическая химия, М., «Мир», 1980, 1981.– ч. I,
359., ч. II, 822с.
14) Михайличенко Н.И., Общетеоретические основы химии, К.:
Вища школа, 1979. – 222 с.
15) Оржековский П.А. Химия: Задачи с ответами и решениями: учеб.
– метод. пособие / [Оржековский П. А., Медведев Ю. Н., Чураков А. В.,
Чуранов С. С.]; под ред. проф. Лисичкина Г. В. - Москва: АСТРЕЛЬ,
2004. - 2060 с.
16) Середа И. П. Конкурсные задачи по химии: поступающим в
вузы / И.П. Середа. - К.: Вища школа, 1979. -180 с.
17) Слєта Л.О. 1001 задача з хімії з відповідями, вказівками,
розв’язаннями / Л. О. Слєта, А. В.Чорний, Ю. В. Холін. — Х. : Ранок,
2001. — 395 с.
18) Слета Л.А. 2002 задачи по химии / Л. А. Слета, Ю. В. Холин. —
Х.: Фолио, 2003. - 685 с.
68
19) Уильямс В., Уильямс Х. Физическая химия для биологов, М.:
Мир, 1976. – 600с.
20) Чанг Р. Физическая химия с приложением к биологическим
системам, М.: Мир, 1980. – 664 с.
21) Чухрай Е.С. Молекула, жизнь, организм / Е. С. Чухрай. —
Москва: Просвещение, 1981. — 160 с. 22) Энциклопедия химических
элементов / под ред. Д.Н.Трифонова. - Москва: Дрофа, 2000. - 452 с.
69