A KÉT- VAGY TÖBBKOMPONENSŰ RENDSZEREK

EGYENSÚLYI VISZONYAINAK TÁRGYALÁSÁHOZ 9

SZÜKSÉGES TERMODINAMIKAI FOGALMAK

A probléma általános megfogalmazása és a

konfigurációs entalpia
 A probléma általános megfogalmazása és a
konfigurációs entalpia 9

Mi határozza meg az adott A és B komponens G=H-T szabad entalpia

alkotta rendszer fázisdiagramjának jellegét, S
típusát? Két fázis egyensúlya Gi
szabad entalpia egyezzen

Egykomponensű rendszerben adott T és p mellett a kisebb G szabad

entalpiájú fázis a stabil.

Két komponensű rendszerre

a rendszert egyensúlyi körülmények között olyan összetételű,
szerkezetű és mennyiségű fázisok alkotják, amelyre igaz, hogy ΣGi
= minimális.
Két komponensből álló keverék entalpiájának és entrópiájának változása a
koncentráció függvényében
9

(a) A két komponensre vonatkozó

entalpia és entrópia értékei
különbözőek, a diagram
valamely T hőmérsékletre
vonatkozik

b) A két komponens entalpia és

entrópia értékeiről feltételezzük,
hogy azok adott T
hőmérsékleten megegyezőek.

(c) A (b) ábra szerinti viszonyok

0 K-en.
Két komponensből álló keverék entalpiájának és entrópiájának változása a
koncentráció függvényében
9

(a) A két komponensre vonatkozó

entalpia és entrópia értékei
különbözőek, a diagram
valamely T hőmérsékletre
vonatkozik

b) A két komponens entalpia és

entrópia értékeiről feltételezzük,
hogy azok adott T
hőmérsékleten megegyezőek.

(c) A (b) ábra szerinti viszonyok

0 K-en.
 A konfigurációs entalpia
9

A fázis teljes energiatartalma:át meghatározzák - az atommagban uralkodó kötések energiája,

- az építőelemek közötti kötések energiája,
- az építőelemek rezgési energiája

adott kristályos szerkezetet feltételezve cA = x és cB = 1-x

az A atomok száma xN, a B atomok száma (1-x)N.

az AA típusú kötések száma a BB típusú kötések száma

entalpia értéke

Ha A és B atom közös rácsot alkot, Ha A és B atom közös rácsot alkot,

abban az AA típusú kötések száma abban az BB típusú kötések száma

Az AB típusú kötések száma

 A konfigurációs entalpia
9

H elrendeződési entalpia változása a

koncentráció függvényében
A KÉT- VAGY TÖBBKOMPONENSŰ RENDSZEREK
EGYENSÚLYI VISZONYAINAK TÁRGYALÁSÁHOZ 9

SZÜKSÉGES TERMODINAMIKAI FOGALMAK

A konfigurációs entrópia és szabadentalpia

 A konfigurációs entrópia és szabadentalpia
9

valamely makroállapot létrehozásában szerepet játszó

mikroállapotok összessége

Boltzmann-féle entrópiaképlet a statisztikai mechanika egyik alapfogalma, amely a rendszer entrópiáját az

elfoglalható mikroállapotok számával hozza összefüggésbe.

A mikro- és makroállapot közötti kapcsolat fogalmának bevezetése a

rácsrezgésekkel kapcsolatban
 A konfigurációs entrópia és szabadentalpia
9

valamely makroállapot létrehozásában szerepet játszó

mikroállapotok összessége

Boltzmann-féle entrópiaképlet a statisztikai mechanika egyik alapfogalma, amely a rendszer entrópiáját az

elfoglalható mikroállapotok számával hozza összefüggésbe.

A mikro- és makroállapot közötti kapcsolat fogalmának bevezetése a

rácsrezgésekkel kapcsolatban
 A Boltzmann-Planck statisztika elemi tárgyalása
9

Vázlat a termikus rezgések statisztikus mechanikai értelmezéséhez.

Eloszlások: N = 3, u = 4ε esetére.
Az a ábra alá írt számok a feltüntetett eloszlások különböző megvalósítási lehetőségeinek a számát adják meg,
b az első, és c a negyedik eloszlás lehetőségeit részletezi.
 A Boltzmann-Planck statisztika elemi tárgyalása
9

Vázlat a termikus rezgések statisztikus mechanikai értelmezéséhez.

Eloszlások: N = 3, u = 4ε esetére.
Az a ábra alá írt számok a feltüntetett eloszlások különböző megvalósítási lehetőségeinek a számát adják meg,
b az első, és c a negyedik eloszlás lehetőségeit részletezi.
valamely makroállapot létrehozásában szerepet játszó
mikroállapotok összessége

A rendszer termikus energiája

 A Boltzmann-Planck statisztika elemi tárgyalása
9

Vázlat a termikus rezgések statisztikus mechanikai értelmezéséhez.

Eloszlások: N = 3, u = 4ε esetére.
Az a ábra alá írt számok a feltüntetett eloszlások különböző megvalósítási lehetőségeinek a számát adják meg,
b az első, és c a negyedik eloszlás lehetőségeit részletezi.
valamely makroállapot létrehozásában szerepet játszó
mikroállapotok összessége

A rendszer termikus energiája

Azt az eloszlást, amelynél w-nek maximuma van, nevezik a legvalószínűbb

eloszlásnak, és W-vel jelöljük
A Boltzmann-Planck statisztika elemi tárgyalása
9

Az Ni–εi közötti kapcsolat jellegét szemléltető vázlat

A Boltzmann-félétől eltérő eloszlások valószínűsége

A termodinamikai valószínűség és az entrópia kapcsolata
9

Wö az összetett, bonyolult
folyamat termodinamikai
valószínűsége

termikus rácsrezgések „e” index arra utal, hogy termikus rezgésekkel egyidejűleg
mikroállapotainak maximális száma valamely tetszőleges folyamat is szerephez jut.
A termodinamikai valószínűség és az entrópia kapcsolata
9

Wö az összetett, bonyolult
folyamat termodinamikai
valószínűsége

termikus rácsrezgések „e” index arra utal, hogy termikus rezgésekkel egyidejűleg
mikroállapotainak maximális száma valamely tetszőleges folyamat is szerephez jut.
A szilárd oldat képződésével együtt járó entrópiatöbblet
9

n az A fajtájú atomok száma, a B fajtájú atomok száma N-n

Stirling-formula általános alakja

A szilárd oldat képződésével együtt járó entrópiatöbblet
9

Az Sk konfigurációs entrópia koncentrációfüggése

 Többkomponensű rendszerek
fázisainak egyensúlyi feltétele 9

Valamely tetszőleges α- és β-fázis szabadentalpiájának koncentrációfüggése

adott T hőmérsékleten
 Többkomponensű rendszerek
fázisainak egyensúlyi feltétele 9

n parciális moláris szabadentalpia

A Gibbs-féle fázisszabály levezetése 9
 Az egyensúlyi fázisdiagramok 9

meghatározása a Gi(x) görbék alapján

Az ún. szilárdoldatos egyensúlyi fázisdiagram likvidusz és szolidusz

görbéjének meghatározása öt jellegzetes hőmérsékletre vonatkozó Gi(x)
görbék alapján
Az egyensúlyi fázisdiagramok meghatározása a Gi(x) görbék
alapján 9

Egy eutektikus reakcióban résztvevő fázisok Gi(x) görbéi

az eutektikus hőmérsékletre
vonatkozóan
 A probléma általános megfogalmazása és a
konfigurációs entalpia 9

Mi határozza meg az adott A és B komponens G=H-T szabad entalpia

alkotta rendszer fázisdiagramjának jellegét, S
típusát? Két fázis egyensúlya Gi
szabad entalpia egyezzen

Egykomponensű rendszerben adott T és p mellett a kisebb G szabad

entalpiájú fázis a stabil.

Két komponensű rendszerre

a rendszert egyensúlyi körülmények között olyan összetételű,
szerkezetű és mennyiségű fázisok alkotják, amelyre igaz, hogy ΣGi
= minimális.
Két komponensből álló keverék entalpiájának és entrópiájának változása a
koncentráció függvényében
9

(a) A két komponensre vonatkozó

entalpia és entrópia értékei
különbözőek, a diagram
valamely T hőmérsékletre
vonatkozik

b) A két komponens entalpia és

entrópia értékeiről feltételezzük,
hogy azok adott T
hőmérsékleten megegyezőek.

(c) A (b) ábra szerinti viszonyok

0 K-en.
Két komponensből álló keverék entalpiájának és entrópiájának változása a
koncentráció függvényében
9

(a) A két komponensre vonatkozó

entalpia és entrópia értékei
különbözőek, a diagram
valamely T hőmérsékletre
vonatkozik

b) A két komponens entalpia és

entrópia értékeiről feltételezzük,
hogy azok adott T
hőmérsékleten megegyezőek.

(c) A (b) ábra szerinti viszonyok

0 K-en.
 A konfigurációs entalpia
9

A fázis teljes energiatartalma:át meghatározzák - az atommagban uralkodó kötések energiája,

- az építőelemek közötti kötések energiája,
- az építőelemek rezgési energiája

adott kristályos szerkezetet feltételezve cA = x és cB = 1-x

az A atomok száma xN, a B atomok száma (1-x)N.

az AA típusú kötések száma a BB típusú kötések száma

entalpia értéke

Ha A és B atom közös rácsot alkot, Ha A és B atom közös rácsot alkot,

abban az AA típusú kötések száma abban az BB típusú kötések száma

Az AB típusú kötések száma

 A konfigurációs entalpia
9

H elrendeződési entalpia változása a

koncentráció függvényében
A KÉT- VAGY TÖBBKOMPONENSŰ RENDSZEREK
EGYENSÚLYI VISZONYAINAK TÁRGYALÁSÁHOZ 9

SZÜKSÉGES TERMODINAMIKAI FOGALMAK

A konfigurációs entrópia és szabadentalpia

 A konfigurációs entrópia és szabadentalpia
9

valamely makroállapot létrehozásában szerepet játszó

mikroállapotok összessége

Boltzmann-féle entrópiaképlet a statisztikai mechanika egyik alapfogalma, amely a rendszer entrópiáját az

elfoglalható mikroállapotok számával hozza összefüggésbe.

A mikro- és makroállapot közötti kapcsolat fogalmának bevezetése a

rácsrezgésekkel kapcsolatban
 A konfigurációs entrópia és szabadentalpia
9

valamely makroállapot létrehozásában szerepet játszó

mikroállapotok összessége

Boltzmann-féle entrópiaképlet a statisztikai mechanika egyik alapfogalma, amely a rendszer entrópiáját az

elfoglalható mikroállapotok számával hozza összefüggésbe.

A mikro- és makroállapot közötti kapcsolat fogalmának bevezetése a

rácsrezgésekkel kapcsolatban
 A Boltzmann-Planck statisztika elemi tárgyalása
9

Vázlat a termikus rezgések statisztikus mechanikai értelmezéséhez.

Eloszlások: N = 3, u = 4ε esetére.
Az a ábra alá írt számok a feltüntetett eloszlások különböző megvalósítási lehetőségeinek a számát adják meg,
b az első, és c a negyedik eloszlás lehetőségeit részletezi.
 A Boltzmann-Planck statisztika elemi tárgyalása
9

Vázlat a termikus rezgések statisztikus mechanikai értelmezéséhez.

Eloszlások: N = 3, u = 4ε esetére.
Az a ábra alá írt számok a feltüntetett eloszlások különböző megvalósítási lehetőségeinek a számát adják meg,
b az első, és c a negyedik eloszlás lehetőségeit részletezi.
valamely makroállapot létrehozásában szerepet játszó
mikroállapotok összessége

A rendszer termikus energiája

 A Boltzmann-Planck statisztika elemi tárgyalása
9

Vázlat a termikus rezgések statisztikus mechanikai értelmezéséhez.

Eloszlások: N = 3, u = 4ε esetére.
Az a ábra alá írt számok a feltüntetett eloszlások különböző megvalósítási lehetőségeinek a számát adják meg,
b az első, és c a negyedik eloszlás lehetőségeit részletezi.
valamely makroállapot létrehozásában szerepet játszó
mikroállapotok összessége

A rendszer termikus energiája

Azt az eloszlást, amelynél w-nek maximuma van, nevezik a legvalószínűbb

eloszlásnak, és W-vel jelöljük
A Boltzmann-Planck statisztika elemi tárgyalása
9

Az Ni–εi közötti kapcsolat jellegét szemléltető vázlat

A Boltzmann-félétől eltérő eloszlások valószínűsége

A termodinamikai valószínűség és az entrópia kapcsolata
9

Wö az összetett, bonyolult
folyamat termodinamikai
valószínűsége

termikus rácsrezgések „e” index arra utal, hogy termikus rezgésekkel egyidejűleg
mikroállapotainak maximális száma valamely tetszőleges folyamat is szerephez jut.
A termodinamikai valószínűség és az entrópia kapcsolata
9

Wö az összetett, bonyolult
folyamat termodinamikai
valószínűsége

termikus rácsrezgések „e” index arra utal, hogy termikus rezgésekkel egyidejűleg
mikroállapotainak maximális száma valamely tetszőleges folyamat is szerephez jut.
A szilárd oldat képződésével együtt járó entrópiatöbblet
9

n az A fajtájú atomok száma, a B fajtájú atomok száma N-n

Stirling-formula általános alakja

A szilárd oldat képződésével együtt járó entrópiatöbblet
9

Az Sk konfigurációs entrópia koncentrációfüggése

 Többkomponensű rendszerek
fázisainak egyensúlyi feltétele 9

Valamely tetszőleges α- és β-fázis szabadentalpiájának koncentrációfüggése

adott T hőmérsékleten
 Többkomponensű rendszerek
fázisainak egyensúlyi feltétele 9

n parciális moláris szabadentalpia

A Gibbs-féle fázisszabály levezetése 9
 Az egyensúlyi fázisdiagramok 9

meghatározása a Gi(x) görbék alapján

Az ún. szilárdoldatos egyensúlyi fázisdiagram likvidusz és szolidusz

görbéjének meghatározása öt jellegzetes hőmérsékletre vonatkozó Gi(x)
görbék alapján
Az egyensúlyi fázisdiagramok meghatározása a Gi(x) görbék
alapján 9

Egy eutektikus reakcióban résztvevő fázisok Gi(x) görbéi

az eutektikus hőmérsékletre
vonatkozóan
Köszönöm a figyelmet