Factibilitat en mapes de

corves de residu

Dra. Alexandra Plesu (a_plesu@ub.edu) / Dr. Jordi Bonet (bonet@ub.edu)

1
Plantejament de la proposta de seqüenciació de processos:

Representarem les composicions de les diferents corrents del process sobre el diagrama de Gibbs
Plantejament de la proposta de seqüenciació de processos:

El mapa de corbes de residu – observem unes corbes (en verd) que divergeixen d’uns certs punts del mapa per a

convergir en altres i en alguns punts les corbes convergeixen per a divergir de nou (els anomenem punts singulars).

Igual com els mapes de carretes ens

indiquen com desplaçar-nos sobre el
terreny en cotxe, els mapes de corbes de Corbes de residu de
residu ens indiquen entre quines
columnes de rectificació
composicions podem anar usant columnes
de rectificació

Rectes de repartiment
de decantadors

Les zones d’immiscibilitat les mostrem ombrejades i els extrems de les rectes de repartiment (en blau) ens
indiquen en quines composicions es separaria una corrent entre aquests dos punts en un decantador
 Plantejament de la proposta de seqüenciació de processos:
Mapa de corbes de residu: reflexen l’afinitat química entre compostos
(els paràmetres del model termodinàmic defineixen els equilibril líquid-líquid i líquid-vapor)

Corba de residu = perfil de Mapa de corbes de residu =

composicions de columna de conjunt de corbes de residu
rectificació de rebliment
operada a cabal de reflux infinit
Fixa’t en la
inclinació de
les rectes de
repartiment:

Isopropanol té més tendència dissoldre en diisopropileter que en aigua però més en aigua que en hexà
 Plantejament de la proposta de seqüenciació de processos:
Mapa de corbes de residu: reflexen l’afinitat química entre compostos
(els paràmetres del model termodinàmic defineixen els equilibril líquid-líquid i líquid-vapor)

Corba de residu = perfil de Mapa de corbes de residu =

composicions de columna de conjunt de corbes de residu
rectificació de rebliment
Fixa’t en la operada a cabal de reflux infinit
desviació de
les corbes de
residu a
l’aproximar-se
a un compost
pur (vèrtex):

Les corbes mostren que isopropanol té més afinitat amb l’aigua que amb diisopropyleter y el diisopropylether té
més afinitat amb isopropanol que amb aigua
Plantejament de la proposta de seqüenciació de processos:
Mapa de corbes de residu: Malgrat hi ha moltes
topologies
termodinàmicament
possibles ens centrarem
principalment en les més
comunes que podem
trobar-nos
Identifica els punts singulars: Exemple

En els punts singulars la

Per identificar on es troben composició del líquid i el seu
els azeotrops fixa’t en la vapor en equilibri tenen la
divergència/convergència de mateixa composició:
les corbes de residu a certes - Compostos purs
composicions - Azeotrops

Node inestable (corbes divergeixen)

Node estable (corbes convergeixen)

Punt sella (corbes convergeixen i divergeixen)

 Identifica els punts singulars: Exemple
Fixa’t que per la mescla
En les corves de residu ternaria tenim 3 nodes
la temperatura creix estables on les corbes
monotònicament convergeixen; si afegim un
seguint la direcció de les quart compost pesat llavors
fletxes tindrem un únic node
estable en la mescla
quaternària

Node estable (corbes convergeixen)

Identifica els punts singulars:
Solució
Identifica els punts singulars:
Solució
Identifica els punts singulars:
Solució
Identifica els punts singulars:
Solució
Plantejament de la proposta de seqüenciació de processos:

El mapa de corbes de residu - un triangle equilàter que mostra uns camins que divergeixen d’uns certs punts del

mapa per a convergir en altres i en alguns punts els camins convergeixen per a divergir de nou (els anomenem punts

singulars). També unes zones ratllades amb rectes que uneixen els marges d’aquesta zona (zones immiscibilitat).

Inici: tenim un punt inicial dins del mapa (l’anomenem Fc) – l’aliment cru al procés químic

Objectiu: Seguint els moviments possibles que s’indicaran a continuació aconseguir fer la separació demanada o

arribar als tres vèrtexs del triangle (compostos purs). No poden quedar punts enmig del triangle que no tinguin

connexió cap a d’altres punts (no separats).

Regles:

Moviments possibles:

a) Mesclador: A partir de dos punts qualsevols que tinguem podem generar un nou punt M que es trobi en línia recta
amb aquests.

Es compleix regla palanca:

𝑖𝑖 𝑖𝑖
𝑤𝑤𝐹𝐹1 𝑎𝑎 𝑥𝑥𝐹𝐹2 − 𝑥𝑥𝑀𝑀
= = 𝑖𝑖 𝑖𝑖
𝑤𝑤𝐹𝐹2 𝑏𝑏 𝑥𝑥𝑀𝑀 − 𝑥𝑥𝐹𝐹1

(s’obté del BMM global i del BMM parcial de i)

Regles:

Moviments possibles:

b) Decantador: Si tenim un punt dins una zona immiscibilitat, podem generar dos punts A i O (Aquós i Orgànic) que es
trobaran al límit de la zona d’immiscibilitat (ombrejada) d’acord la recta de repartiment on es troba el punt.
Regles:

Moviments possibles:

c) Columna rectificació: Generem dos punts D i B a partir d’un punt inicial que compleixi les 3 condicions següents:

1. D, B i F han d’estar en línia recta (balanç matèria)

2. D i B han d’estar comunicats per una corba (reflux infinit) *
3. El camí ha de començar, acabar o passar per un punt singular
(nombre de plats infinits)

* ha d’existir un perfil de
composicions per la columna entre
composicions de destil·lat D i peu B
A reflux infinit el nombre de plats entre dues
composicions és mínim, però això no impedeix
que el nombre mínim de plats sigui infinit per
obtenir un compost pur!
Camí de continuació per una mescla ideal:
Camí de continuació per una mescla ideal:
Camí de continuació per una mescla ideal:
Camí de continuació per una mescla ideal:
Camí de continuació per una mescla ideal:
Camí de continuació per una mescla ideal:
Camí de continuació per una mescla ideal:
Camí de continuació per una mescla ideal:
Sharp splits per una mescla ideal:

directa inversa
Intensificació per una mescla ideal:

Petlyuk
Regles:

Moviments possibles: Hi ha 3 tipus d’operacions: a) és de mescla i b) i c) són de separació.

a) A partir de dos punts qualsevols que tinguem podem generar un nou punt M que es trobi en línia recta amb aquests.
b) Si tenim un punt de composició dins una zona immiscibilitat, podem generar dos punts de composició A i O que es
trobaran al límit de la zona ratllada d’acord la recta de repartiment on es troba el punt inicial (composició alimentada
al decantador).
c) Generem dos punts D i B a partir d’un punt inicial que compleixi les 3 condicions següents:
1. D, B i F han d’estar en línia recta
2. D i B han d’estar comunicats per un camí
3. El camí ha de començar, acabar o passar per un punt singular

Modificació del mapa: en alguns casos al variar la pressió pot afectar a la posició dels punts singulars i la temperatura
modificar la zona d’immiscibilitat.

Consell: identifica els punts singulars abans de començar a resoldre-ho.

És factible?

Cas a-A
Solució: És factible

Cas a-A
És factible?

Cas a-B
Solució: És factible

En el mapa de corbes de residu es

presenten algunes corbes de residu
per a proporcionar una visió de
com és, però entre les que hi ha
representades en podeu situar-ne
de noves corbes que us calguin

Totes les corbes de la regió

en verd convergeixen al
diisopropileter pur (punt
singular anomenat node
estable); per tant el destil·lat
D pot estar en qualsevol lloc
de la zona verda

Cas a-B
És factible?

Cas b-A
Solució: És factible

Noteu que F no cal que

estigui en la mateixa regió
de destil·lació que D i B (F
està en vermella, B en groga
i D en frontera)

Cas b-A
És factible?

Cas b-B
Solució: És factible

La corba de residu que passa per la

frontera entre la regió groga i vermella,
quan arriba a l’azeotrop binari
isopropanol-aigua (punt singular) tant pot
anar per l’aresta en direcció a
l’isopropanol com en direcció a l’aigua
(aquest tipus de punt singular
l’anomenem punt sella)

Cas b-B
És factible?

Cas c-A
 Solució: NO és factible

Quan D i B estan en regions de destil·lació

diferents, no trobarem una corba que ens
dugui entre D (regió groga) i B (regió vermella)

Cas c-A
És factible?

Cas c-B
Solució: No és factible

Malgrat hi ha una corba que va de

l’azeotrop ternari a B i una altra
que del mateix punt va a D, es
tracta de dues corbes diferents tot
i que ambdues parteixen del
mateix punt (azeotrop ternari)

La corba de residu entre

destil·lat D i peu B ha de tenir
una temperatura
monotònicament creixent tal
com indiquen les fletxes. Entre
D i l’azeotrop ternari anem en
direcció contraria a la fletxa ja
que la temperatura disminueix

Cas c-B
És factible?

Cas d-A
Solució: No és factible

Si no estan alineats no es compleix el BMM

Cas d-A
És factible?

Cas d-B
Solució: No és factible per rectificació però si per decantació (separació de fases en decantador)

Cas d-B
 Proposa una possible seqüencia factible (poden haver múltiples solucions)

Aconsegueix arribar als tres vèrtexs

Cal combinar balanços (rectes) factibles (separar els 3 compostos purs) evitant
de rectificacions, mescles i decantacions que quedin punts que morin sense
continuació a altres llocs del mapa
Només amb: (volem que del procés només surtin
1 mesclador + 1 rectificació + 1 decantador corrents de compostos purs)
Es pot trobar una solució!

Cas 1-A
Solució a títol d’exemple

Cas 1-A
Proposa una possible seqüencia factible (poden haver múltiples solucions)

Cas 2-A
Solució a títol d’exemple
Si tenim composicions en mateixa
línia de repartiment podem pensar
a usar un decantador comú
Les composicions d’aliment diferents que volem
separar entre mateixos D i B ho podem dur a terme en
mateixa columna. Ara ho representem com a mescla
però quan optimitzem el procés alimentaríem a la
mateixa columna però en diferents plats
Cas 2-A
Proposa una possible seqüencia factible (poden haver múltiples solucions)

Cas 3-A
Solució a títol d’exemple

Cas 3-A
Proposa una possible seqüencia factible (poden haver-hi múltiples solucions)

Fc

Cas 4-A
Solució a títol d’exemple

Cas 4-A
Proposa una possible seqüencia factible (poden haver múltiples solucions)

Cas 5-A
Solució a títol d’exemple

Cas 5-A
És factible un destil·lat lliure de compost D i per peu que la impuresa present en D sigui només C? (Justifica-ho)

Cas 5-B
Si, és factible.

Cas 5-B
En la literatura, per a recuperar acetat d’etil i isopropanol d’una corrent aquosa els cal afegir un
agent extractor. Un company vostre de curs passat 2021-2022 (Alex Hamad) va demostrar que era
possible separar la mescla sense necessitat d’afegir cap altre compost. Vegeu article al següent link:

https://www.cetjournal.it/index.php/cet/article/view/CET2294074

This type of wastewater has only 3 %

of solvents and the ratio of isopropanol
versus ethyl acetate in the feed is 5:1.