Professional Documents
Culture Documents
823 lượt xem 0 Ngày 2 tháng 4 năm 2022 Cập nhật vào ngày 9 tháng 9 năm
2022
Nội dung
4. Đá và chuẩn .
8. Xử lý bùn
Mô tả quá trình sản xuất axit photphoric sẽ được chia thành các bước trong danh sách nội dung, sau đó là
phần tóm tắt các yêu cầu của quy trình.
Nhiều nhà sản xuất axit photphoric được xây dựng ở những quốc gia phải nhập đá photphat.
Nhà máy thường được thiết kế trên cơ sở một loại đá phát duy nhất; tuy nhiên, điều khôn ngoan là phải
xây dựng nhà đủ độ linh hoạt để cho phép sử dụng đá từ các nguồn khác nhau. Tính hoạt này sẽ cho phép
nhà sản xuất tận dụng các vấn đề cạnh tranh và tránh gián đoạn nguồn khi nguồn dự phòng không đủ hoặc
bị gián đoạn do chiến sự, thảm họa hoặc các trường hợp khác.
Nhiều loại thực vật có lợi khi sử dụng ma sát đá từ các nguồn khác nhau. Chi phí bổ sung để làm cho
nhà máy trở thành linh hoạt hơn thường có thể được hoàn trả nhiều lần bằng cách tiết kiệm bằng quyền tự do
lựa chọn trên thị trường thế giới. Một số ví dụ về các bước để tăng tính linh hoạt của cây trồng là:
3. Hệ thống xử lý bùn sẽ xử lý các chất không tan trong axit trong đá.
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/1
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
4. Kết cấu chống ăn mòn tốt hơn cho đá có chất ăn mòn mòn.
5. Khả năng xử lý bổ sung đối với đá có tỷ lệ nguyên tố phụ MER (Al O +Fe O +MgO)/PO
2 3 cao 2 3 2 5
hơn .
Khi nhà máy được xây dựng tại hoặc gần mỏ, vẫn có khả năng thành phần đá sẽ thay đổi.
Ngoài ra, còn có những câu hỏi khác cần được xem xét liên quan đến sự cân bằng tối ưu về mặt kinh tế giữa
chi phí làm giàu thêm so với chi phí sử dụng đá cấp thấp hơn [8].
Việc lựa chọn nguồn đá photphat đôi khi được xem là vấn đề đơn giản để thu được một lượng PO nhất định
trước được. Do đó, cần phải đánh giá kỹ lưỡng tất cả các yếu tố chất lượng trước khi lựa chọn đá phốt phát
Một phân tích hóa học và khoáng vật học hoàn chỉnh của đá phốt phát rất hữu ích trong việc đánh giá tính hữu ích
của nó trong việc tạo ra axit photphoric. Tuy nhiên, thông tin này tự nó chưa đủ; Cần phải chạy thử ở một nhà
máy hoặc một nhà máy thí điểm để đánh giá một cách đáng tin cậy trừ khi đá đó đã được sử dụng rộng rãi ở
các nhà máy tương tự khác với kết quả đã biết [10].
Các yếu tố chất lượng sau đây có thể cung cấp hướng dẫn chung cho việc lựa chọn đá photphat để sản xuất axit
photphoric. Hiệu quả kinh tế của nhiều yếu tố có thể được đánh giá định lượng để đạt được giá trị so sánh của
Bắt đầu với loại đá tiêu chuẩn, các yếu tố chất lượng phổ biến hơn để sản xuất axit photphoric trong quy trình
1. Cấp thấp hơn (% PO 2) 5có nghĩa là phải mua, vận chuyển, xử lý và (thường) mặt đất nhiều trọng tải hơn.
đều phải
4 được loại trừ khi tính tỷ lệ này.)
3. Ôxít magiê làm tăng độ nhớt của axit và có thể ảnh hưởng tiêu cực đến tốc độ lọc thạch cao.
Magiê oxit cũng tạo thành kết tủa với flo trong lò phản ứng, có thể làm mù vải lọc; do đó hàm lượng MgO cao
được coi là không mong muốn. Khi axit photphoric được sử dụng để sản xuất amoni photphat (https://
fertechinform.org/knowbase/ammonium-phosphates/) hoặc polyphosphate, các hợp chất magie amoni photphat không tan
trong nước (nhưng tan trong citrate) có thể được hình thành. Các hợp chất này tạo thành các tạp chất rắc rối trong
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/2
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
do (HF), chất này có tính ăn mòn rất cao. Quá nhiều silica hoặc các tạp chất không hòa tan trong axit khác có
thể gây xói mòn thiết bị và có thể tích tụ trong bình phân hủy, tùy thuộc vào kích thước hạt, đặc tính và thiết
kế của nhà máy. Ngoài ra, tỷ lệ silic cao trong đá sẽ làm tăng diện tích lọc cần thiết.
6. Hàm lượng clo trên khoảng 0,03% làm tăng sự ăn mòn của thép không gỉ, đặc biệt trong trường hợp gia công ở
nhiệt độ cao, cường độ cao. Các hợp kim đắt tiền hơn có thể chịu được hàm lượng Cl 0,10% hoặc có thể cao
hơn.
7. Chất hữu cơ cao có thể làm tăng vấn đề tạo bọt (bằng cách ổn định bọt), tăng độ nhớt và cản trở quá trình
lọc. Hiệu quả phụ thuộc vào cả tính chất và số lượng chất hữu cơ. Một số loại đá phải được nung để loại bỏ
hiện diện của cacbonat làm tăng khả năng phản ứng của đá (hòa tan nhanh hơn) và có thể cải thiện khả năng
9. Tất cả các loại đá photphat thương mại đều chứa flo (F); không có hiệu ứng đặc biệt nào được ghi nhận do sự
thay đổi hàm lượng flo trong phạm vi trải nghiệm. Ảnh hưởng của flo đến sự đóng cặn, ăn mòn và hậu kết tủa
có liên quan đến các nguyên tố khác kết hợp với flo, bao gồm Na, K, Al, Mg và Si.
10. Khi axit hóa, một số loại đá có chứa sunfua sẽ giải phóng hydro sunfua (HS), một loại2 khí độc cần được
trung hòa trong máy lọc khí. Những sunfua này có xu hướng làm tăng sự ăn mòn.
11. Strontium và lanthanides (đất hiếm), được tìm thấy trong đá lửa, ức chế quá trình bù nước của
hemihydrate thành thạch cao, có thể gây ra vấn đề trong một số quá trình axit photphoric. Hơn nữa, stronti
gây ra các vấn đề về nồng độ vì strontium sunfat có độ hòa tan tối thiểu trong axit PO 40%. Một màng SrSO
12. Hàm lượng tạp chất độc hại cao trong đá phốt phát được sử dụng (ví dụ, hợp chất cadmium và asen)
có thể khiến axit photphoric thu được không phù hợp để sản xuất phân bón.
13. Độ cứng là một yếu tố vì đá cứng hơn đòi hỏi khả năng nghiền lớn hơn.
14. Kích thước hạt của đá khi nhận ảnh hưởng đến số lượng nghiền và nghiền cần thiết. Kích thước hạt rất mịn
có thể dẫn đến thất thoát bụi trong quá trình xử lý.
15. Đá có độ phản ứng thấp có thể cần phải mài mịn hơn.
16. Khả năng lọc của bùn đá-axit là một trong những đặc tính quan trọng nhất của đá photphat để sử dụng trong
sản xuất axit photphoric. Các yếu tố ảnh hưởng đến khả năng lọc rất phức tạp và chưa được hiểu rõ hoàn
toàn. Tuy nhiên, nếu nhà máy được thiết kế để sử dụng một loại đá cụ thể thì thường có thể đạt được tốc độ
lọc chấp nhận được thông qua các phương pháp thử nghiệm bằng cách điều chỉnh các điều kiện vận hành, bổ sung
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/3
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
Bảng 1 đưa ra phạm vi thành phần và giá trị trung bình của một nhóm gồm 15 loại đá
phốt phát từ các nguồn thương mại. Mặc dù nhóm này mang tính đại diện nhưng
các sáng tác nằm ngoài phạm vi này cũng đã được sử dụng.
yêu cầu
nhất bằng thực nghiệm, nhưng đôi khi cần phải tính
toán nó từ phân tích hóa học của đá. Đối với ước tính gần đúng
đầu tiên, nhu cầu axit sulfuric có thể tương đương với lượng cần thiết để kết hợp với canxi trong đá để tạo thành
canxi sunfat. Giá trị tính toán này thường đủ gần cho mục đích lập kế hoạch. Yêu cầu trên mỗi tấn PO thu hồi phải được
điều chỉnh theo mức thu hồi dự kiến. Tỷ lệ thu hồi tổng thể cho một
2 5 quy trình DH hiếm khi lớn hơn 94% nếu bao gồm cả tổn
3. Tính hàm lượng CaO trong đá. Nếu đá chứa bất kỳ cation nào khác tạo thành sunfat không hòa tan (chẳng hạn như bari),
5. Bánh lọc thông thường chứa khoảng 3,3% PO đầu vào ở dạng không
2 hòa
5 tan, trong đó 1% có thể là đá chưa phản
6. Giả định thực nghiệm là 15% flo kết hợp với CaO để tạo thành CaF phức tạp hơn nhiều; Ca SO SiF 2 . Phản ứng thực tế
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/4
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
9. Tính đương
2 4 lượng H SO của CaO.
12. Để so sánh, bước 12 của Bảng 3 thể hiện yêu cầu H SO đơn
2 4giản dựa trên tổng CaO.
Trong Bảng 4, nhu cầu axit sulfuric đối với đá loại trung
bình được lấy từ Bảng 3 (2,78 tấn H SO trên mỗi tấn PO), và
2 4
yêu cầu đối với 2
đá5 có tỷ lệ CaO:PO khác được ước tính
theo tỷ lệ đó.2 5
Một số khía cạnh của nguồn axit sẽ ảnh hưởng đến cây trồng sản xuất axit photphoric. Hầu hết, nhưng không phải tất cả,
các nhà máy sản xuất axit photphoric đều có cơ sở tại chỗ để sản xuất axit sunfuric từ lưu huỳnh hoặc pyrit. Trong
trường hợp này, nhiệt được thu hồi từ các nhà máy sản xuất axit sulfuric dưới dạng hơi nước, có sẵn để cô đặc axit
Cuối cùng, axit sulfuric từ pyrit, hoạt động luyện kim hoặc các nguồn sản phẩm phụ khác có thể chứa tạp chất có thể có
hoặc không có hại cho quá trình sản xuất axit photphoric. Trong ít nhất một trường hợp, kẽm trong axit luyện kim tỏ ra
hữu ích vì phân bón sản xuất từ axit photphoric chứa đủ kẽm, chủ yếu có nguồn gốc từ axit luyện kim, để cải thiện
năng suất cây trồng ở những vùng thiếu kẽm. Lợi ích tương tự cũng áp dụng cho một vi chất dinh dưỡng khác là đồng.
Một hệ thống hiệu quả để xử lý và lưu trữ khối lượng lớn đá photphat và các nguyên liệu thô khác là cần thiết cho một nhà
máy sản xuất axit photphoric hiện đại. Các tiêu chí cần đáp ứng là:
Một. Dỡ hàng nhanh chóng tàu hoặc các đơn vị giao hàng
không đáng kể; c. Lưu trữ dễ dàng với khả năng tách lô hàng hoặc trộn lô hàng theo ý muốn; d. Truy xuất
gió, mưa, tuyết và thời tiết đóng băng; f. Bảo vệ khỏi ô nhiễm với
g. Cung cấp khả năng mở rộng nếu nhu cầu trong tương lai đảm bảo.
Khi đá photphat được tiếp nhận ở trạng thái khô, thông thường nên giữ nó khô bằng cách bảo quản có mái che, đặc biệt nếu
nó được sử dụng trong hệ thống nghiền khô để tránh tốn kém cho việc sấy lại. Nếu sử dụng kho chứa ngoài trời, gió hoặc
mưa lớn có thể làm thất thoát đá, có thể lên tới vài phần trăm nếu chứa nhiều hạt mịn.
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/5
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
Tuy nhiên, đá tương đối thô có thể được chất thành đống, đặc biệt nếu nó ở trên mặt đất ẩm ướt. Dung
lượng lưu trữ phải gấp ít nhất 1,5 lần lô hàng lớn nhất để tránh bị chậm trễ. Dung lượng lưu trữ lớn hơn thậm
chí có thể thuận lợi cho việc trộn lẫn các lô hàng.
Nghiền và chuẩn bị đá
Các lựa chọn mài đá là mài khô, mài ướt hoặc không mài. Một số quy trình khẳng định khả năng sử dụng đá mà
không cần mài nếu nó mịn hơn kích thước màn hình 35 lưới hoặc trong một số trường hợp là kích thước màn hình 20
lưới (Tyler) (xấp xỉ tương đương với kích thước tiêu chuẩn 425 và 850 mm.
Hầu hết các cây cũ và một số cây mới đều sử dụng phương pháp nghiền khô. Máy nghiền con lăn hoặc máy nghiền bi
thường được sử dụng với phân loại không khí. Yêu cầu về năng lượng đương nhiên phụ thuộc vào kích thước ban đầu
của đá, độ cứng của nó và kích thước hạt mong muốn. Để nghiền đá Florida tới 55% trừ 200-mesh, yêu
cầu 15-20 kWh/tấn đá đã được đề xuất, bao gồm phân loại không khí và vận chuyển bằng khí nén đến kho
chứa đá dưới đất. Đá mềm hơn có thể cần một nửa đến hai phần ba năng lượng.
Xu hướng chung là nghiền ướt ở các nhà máy mới nằm gần mỏ. Việc nghiền ướt được thực hiện trong máy nghiền bi;
bùn chứa 60%-70% chất rắn được tạo ra và đưa vào bể phân hủy thông qua bể tăng áp. Ưu điểm của mài ướt là giảm
30% -40% nhu cầu năng lượng và loại bỏ thất thoát bụi, ô nhiễm khí quyển do bụi và sự cần thiết phải làm khô
đá. Nhược điểm chính là bi và lớp lót máy nghiền bị mòn nhanh hơn một chút, cân bằng nước phức tạp hơn đối với
nhà máy axit photphoric với khả năng tăng lưu lượng nước thải và giảm lượng nước thải tái chế có thể được sử
dụng trong sản xuất axit photphoric và có thể chứa một số ion có giá trị.
Cần duy trì sự kiểm soát chặt chẽ hợp lý tỷ lệ nước: chất rắn trong quá trình nghiền. Yêu cầu năng lượng
để nghiền ướt 163 tph đá Florida đến âm 35-lưới được Shearon đưa ra là 1.865 kW đối với mài mạch kín và
2.835-2.984 kW đối với mài mạch hở [13]. Mức tiêu thụ năng lượng tương ứng là 11,4 kWh/t và khoảng 18 kWh/t
Có một số quan điểm khác nhau về sự cần thiết phải nghiền mịn các loại đá rất kém phản ứng như apatit lửa.
Lutz và Pratt [14] cho rằng loại đá như vậy nên được nghiền tới 80% trừ đi 200 lưới; trong khi Somerville
cho rằng khả năng phản ứng của đá không phải là yếu tố chính. Theo Somerville, apatit Meramec (Missouri) không
nghiền (âm 150-mesh) là đạt yêu cầu. Lời giải thích cho sự khác biệt về quan điểm này có lẽ nằm ở loại
Việc nung đá photphat thường được coi là một phần của quá trình làm giàu. Tuy nhiên, một số nhà sản xuất axit
photphoric mua đá cũng nung nó để loại bỏ chất hữu cơ hoặc để giảm hàm lượng cacbonat hoặc cả hai. Một mục đích
của quá trình nung là cải thiện màu sắc của các sản phẩm như phân bón lỏng hoặc các sản phẩm không phải
phân bón như natri tripolyphosphate. Tiết kiệm thuốc thử kiểm soát bọt là một ưu điểm khác.
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/6
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
Có nhiều loại hệ thống phản ứng được sử dụng. Mục tiêu của việc thiết kế hệ thống phản ứng là thực hiện phản
ứng giữa đá photphat và axit sunfuric (/#sulf) để thu hồi phần trăm tối đa PO từ đá dưới dạng sản phẩm là
introduction/) theo cách đơn giản nhất và ít tốn kém nhất. Vì bước lọc là bước quan trọng và tốn kém nhất trong
quy trình nên mục tiêu chính trong bước phản ứng là tạo thành các tinh thể thạch cao có kích thước và
hình dạng sao cho quá trình lọc và rửa có thể được thực hiện nhanh chóng và hiệu quả.
Tối đa hóa khả năng phục hồi có nghĩa là giảm thiểu tổn thất. Ba loại2 tổn
5 thất PO được ghi nhận:
– –
PO2 kết
5 tinh với thạch cao thông qua sự thay thế đồng hình của HPO cho SO 4 4 , Và
Có lẽ nên đề cập đến nguồn tổn thất thứ tư – tổn thất cơ học do đổ tràn, rò rỉ, giặt vải lọc, đường ống
Mục đích của bước phản ứng không chỉ là tách photphat ra khỏi đá mà còn đảm bảo sự phát triển chậm của tinh
thể thạch cao đến kích thước tương đối lớn. Để đạt được mục tiêu này, các hệ thống phản ứng được thiết
kế để ngăn chặn sự tiếp xúc trực tiếp giữa hai chất phản ứng, đá photphat và axit sulfuric. Nồng độ axit
sulfuric tự do cao sẽ tạo ra sản phẩm phản ứng canxi sunfat phủ lên đá photphat, do đó ngăn chặn phản ứng
tiếp theo.
Một trường hợp nghiêm trọng về 'ngăn chặn phản ứng' ở nhà máy sản xuất axit photphoric có thể mất vài giờ hoặc
thậm chí vài ngày để khắc phục. Mặt khác, nồng độ ion canxi (sulfat thấp) cao trong bùn sẽ làm tăng lượng
photphat kết tinh với thạch cao. Do đó, mục đích của các nhà thiết kế và vận hành hệ thống phản ứng là duy trì
thành phần đồng nhất của bùn, tránh các túi có nồng độ sunfat hoặc canxi cao. Pha lỏng thường bao gồm axit
photphoric (khoảng 25-30% PO ) với khoảng 2-2,5% axit sunfuric tự do; nồng độ tối ưu của axit sulfuric
2 5tự do
thay đổi theo thành phần đá. Pha rắn chủ yếu là thạch cao. Tỷ lệ chất rắn trong bùn là khoảng 30% -35%.
Các hạt đá photphat được đưa vào hỗn hợp bùn này sẽ hòa tan nhanh chóng trong axit photphoric ở pha lỏng, gây
ra hiện tượng quá bão hòa với canxi sunfat và dẫn đến sự phát triển của các tinh thể thạch cao.
Để tiếp cận tình huống lý tưởng này, các dòng axit sulfuric và đá photphat đến được trộn với bùn (trực tiếp hoặc
gián tiếp) càng nhanh và hoàn toàn càng tốt, và bùn trong hệ thống phản ứng được khuấy trộn để đảm bảo tính
đồng nhất. Đá photphat cũng có thể được trộn trước với bùn phản ứng tái chế. Axit sulfuric có thể được
phun lên bề mặt bùn trong bình phản ứng hoặc trộn trước với axit photphoric yếu tái chế.
Ở nhiều nhà máy cũ có hệ thống làm mát không khí trong lò phản ứng, axit sulfuric được pha loãng, đôi khi
đến
2 4 55% – 60% H SO và làm nguội trong bộ trao đổi nhiệt trước khi sử dụng. Hầu hết các nhà máy hiện đại, với hệ
thống làm mát nhanh, sử dụng axit sulfuric ở nồng độ nhận được, thường là 98-98,5%2 H .
4 SO
Khi axit sulfuric mạnh được trộn trước với axit photphoric tái chế yếu, nhiều nhiệt được giải phóng và điều
này đi kèm với sự bay hơi của nước và sự bay hơi của các hợp chất flo (chủ yếu là SiF và HF). Một dòng phong
4
phú các hợp chất flo được cung cấp trong hơi, có thể được thu hồi dưới dạng fluosilicic.
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/7
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
Các quá trình dihydrat khác nhau về cơ bản khác nhau ở bước phản ứng. Thiết kế lò phản ứng thường rơi vào một trong hai
loại, lò phản ứng nhiều ngăn hoặc lò phản ứng một bể.
Các quy trình sử dụng nhiều hơn một bể hoặc ngăn bao gồm quy
trình dihydrat Prayon Mark IV, hiện là một trong những quy
trình được sử dụng rộng rãi nhất. Nó dẫn đến sự phát triển
(https://
fertechinform.org/knowbase/hemihydrat e-and-two-stage-processes/
knowbase/hemihydrat e-and-two-
. Các chất phản ứng được đưa vào bể tấn công đa ngăn (Hình 1), được
được xây dựng bằng bê tông và lót bằng gạch cao su và carbon. Các lỗ hở được thiết kế đặc biệt được cung cấp
trên các bức tường bên trong của xe tăng tấn công để bùn phản ứng có thể chảy từ ngăn này sang ngăn khác. Mỗi ngăn
được cung cấp một máy khuấy duy nhất có thiết kế đặc biệt để thực hiện các chức năng trộn, huyền phù chất rắn
và phá vỡ bọt.
Bể tấn công được làm mát bằng cách luân chuyển bùn qua bộ làm mát nhanh ở mức độ thấp, trong đó bùn phản ứng được
làm mát bằng cách làm bay hơi nước trong chân không. Yêu cầu về công suất tuần hoàn được giữ ở mức tối thiểu bằng
cách sử dụng bơm tuần hoàn hướng trục và bằng cách đặt bộ làm mát nhanh phía trên xe tăng tấn công ở độ cao thấp.
Nhiệt độ trong bể tấn công được kiểm soát bằng cách thay đổi áp suất chân không áp dụng cho đèn flash
mát hơn.
Bùn từ bể tràn vào hệ thống phân hủy, nơi canxi sunfat kết tinh. Phần phân hủy có thể là một bể duy nhất, tùy
thuộc vào công suất của nhà máy. Đối với các nhà máy lớn hơn, nó sẽ bao gồm hai hoặc ba bể phân hủy bằng thép carbon
lót cao su; mỗi cái được trang bị một máy khuấy duy nhất.
Bể phản ứng (Hình 2) được làm bằng thép hoặc bê tông bọc cao su và được lót bằng gạch carbon. Các vách ngăn được
lắp vào tường để ngăn không cho bùn quay toàn bộ thành một khối duy nhất bên trong bể; Vỏ của lò phản ứng được làm
bằng các tấm phủ polyester hoặc ebonite. Đá photphat được cấp bằng một ống dẫn đặc biệt bên trong một tấm che hình
trụ tại một hoặc hai điểm, tùy theo kích thước của bể, và vào vùng nhiễu loạn của máy khuấy trung tâm ở phía đối diện
Axit sulfuric được đưa vào một hoặc một số đĩa độc lập được cố định vào trục truyền động của một số bộ làm mát bề
mặt. Thiết bị độc quyền phân phối axit đều trên toàn bộ bề mặt bể để có thể đưa trực tiếp 98% axit mà không cần pha
loãng trước. Không có nguy cơ vượt quá nồng độ axit sulfuric cục bộ hoặc nhiệt độ đỉnh cao có thể ảnh hưởng xấu đến
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/8
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
Việc kiểm soát nhiệt độ được thực hiện bằng luồng không
khí đi qua bề mặt bùn trong lò phản ứng. Nắp bể, được đặt ở
phép không khí trong khí quyển đi qua khoảng một nửa đường kính của bể và được lắp với nắp thoát khí ở phía đối
diện của bể. Một chiếc quạt cung cấp sự lưu thông không khí. Quy trình DIPLO của Rhone-Poulenc [16] là một biến thể của
quy trình một bể (Hình 3). Nó dựa trên các nguyên tắc tương tự như quy trình một xe tăng nhưng khác ở chỗ hai xe tăng
tấn công được sử dụng nối tiếp mà không có sự tuần hoàn giữa chúng. Quá trình này đã được phát triển để xử lý phốt
phát cấp thấp, ít phản ứng hoặc không nghiền. Hai quy trình (bể đơn và DlPLO) do Rhone-Poulenc phát triển đã
được Speichim mua lại, công ty hiện thuộc sở hữu của Technip.
Tương tự ở một số khía cạnh với hệ thống Rhone-Poulenc được mô tả ở trên là quy trình được phát triển bởi Societe
Industrielle d'Acide Phosphorique et d'Engrais (SIAPE, Tunisia), cũng có một bể duy nhất trong phần phản ứng mặc dù cấu
trúc của nó hơi khác một chút . Hệ thống phản ứng bao gồm một thùng hình trụ được chia thành một ngăn trung tâm
(trong đó đá photphat, axit sunfuric và axit hồi lưu được nạp vào) và một ngăn hình vòng ngoài. Bể thường được
xây dựng bằng bê tông và được phủ cao su ở đáy và các thành bên, sau đó được phủ bằng gạch carbon.
Quá trình này được phát triển đặc biệt để sử dụng đá Gafsa cấp thấp, có hàm lượng cacbonat tương đối cao
và chủ yếu được sử dụng ở Tunisia. Khí carbon dioxide được giải phóng trong phần tấn công thúc đẩy quá trình tuần
hoàn bùn. Do nồng độ khí cao nên tạo ra vùng bùn có mật độ thấp.
Bằng cách có một lỗ mở ở phía dưới, một luồng gió tự nhiên sẽ được thiết lập, giúp đưa bùn ra ngoài theo
dòng chảy liên tục. Sự tuần hoàn này được tăng cường hơn nữa nhờ một máy khuấy hai cánh hướng trục-hướng tâm hoạt động
Do chất lượng của đá bản địa tiếp tục giảm nên SIAPE đã sửa đổi quy trình của mình bằng cách bổ sung thêm một bể
phân hủy với hai máy khuấy (Hình 4). Bùn ở nhiệt độ 78°-80°C được đưa từ phần bên ngoài của lò phản ứng đến
bể phân hủy, tại đây nó được làm lạnh đến 72°-73°C trước khi được đưa trở lại ngăn trung tâm của lò phản
ứng. Sự sắp xếp này cho phép duy trì gradient nhiệt độ giữa bùn tái chế và bùn trong bể tấn công, điều này cần thiết
Một loại hệ thống lò phản ứng đơn khác là quy trình axit photphoric dihydrat của Jacob bao gồm một lò phản ứng hình
khuyên có vòng làm mát riêng biệt và ngăn cấp liệu cho bộ lọc [18]. Thiết kế lò phản ứng cho phép thêm đá photphat và
axit sunfuric vào một số điểm. Lò phản ứng được trang bị nhiều máy khuấy và việc làm mát thường được cung cấp bằng
các bộ làm mát nhanh ở mức độ thấp (Hình 5). Hoạt động kết hợp của bộ làm mát
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/9
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
bơm tuần hoàn và trộn ngược từ máy khuấy này sang máy khuấy khác
cung cấp mức độ tuần hoàn cần thiết trong lò phản ứng. Hệ thống này cho
phép kiểm soát sunfat dễ dàng, phát triển tinh thể tốt và tốc độ tạo mầm
thấp. Quá trình này là một trong những quá trình được sử dụng rộng rãi hơn.
lưu thông nhanh chóng. Tuy nhiên, loại quy trình này chỉ được một số ít nhà máy
sử dụng.
Thời gian lưu giữ trong các nhà máy công nghiệp thường khoảng 3-4 giờ. Một trong những lý do liên quan đến sự
hình thành tinh thể thạch cao tốt như đã thảo luận trước đây. Một lý do khác là khó khăn trong việc kiểm soát
-2
hàm lượng axit sulfuric tự do (SO ) 4trong pha lỏng khi thời gian phản ứng ngắn. Kiểm soát chặt chẽ giá trị này là
vô cùng quan trọng. Mặc dù mức độ kiểm soát tối ưu có thể phụ thuộc vào đặc tính của đá nhưng mức độ điển hình là
-2
khoảng 1,5%. Những rối loạn nghiêm trọng có thể xảy ra khi mức SO thay đổi đáng kể so với mức tối ưu. Rõ
4 ràng, thời
gian phản ứng càng ngắn thì vấn đề có thể phát sinh càng nhanh (và thường xuyên hơn).
Hệ thống lọc
Chức năng của bước lọc là tách thạch cao (và bất kỳ vật liệu không hòa tan nào có nguồn gốc từ đá photphat hoặc
được hình thành trong phản ứng) khỏi sản phẩm axit photphoric một cách hoàn toàn, hiệu quả và tiết kiệm nhất có
thể. Tất cả các nhà máy hiện đại chỉ sử dụng bộ lọc chân không ngang liên tục.
Các loại bộ lọc phổ biến nhất là bộ lọc xoay xoay nghiêng, bộ lọc bàn quay và bộ lọc dây đai. Trong mỗi bộ lọc này,
thu gom axit sản phẩm bằng cách sử dụng chân không,
hai hoặc ba lần rửa ngược dòng để hoàn thành việc loại bỏ axit photphoric khỏi thạch cao,
giặt vải lọc để tránh tích tụ các vật liệu tạo cặn.
Trình tự các hoạt động được minh họa trong Hình 6. Trong các phần rửa, các dung dịch axit photphoric yếu hơn
lần lượt được thu thập. Lần giặt cuối cùng là bằng nước sạch hoặc đôi khi bằng nước
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/10
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
Axit rất yếu thu được ở phần cuối cùng được đưa trở
lại phần trước cùng với dịch lọc từ lần rửa đầu tiên được
Một số axit sản phẩm cũng có thể được tái chế đến bước
khoảng 320 m (trong bộ lọc đai) có thể thay đổi để cho phép điều chỉnh theo yêu cầu của đặc tính lọc của bùn và
Tốc độ sản xuất có thể khác nhau, chủ yếu phụ thuộc vào loại bộ lọc và chất lượng đá photphat, nhưng hệ số thiết
2
kế chung là 3-6 tấn PO/m/ngày, đôi khi cao hơn. Tỷ lệ
2 5này đã giảm khi chất lượng đá suy giảm. Tốc độ lọc bị ảnh
hưởng chủ yếu bởi kích thước và hình dạng của tinh thể thạch cao, do đó, bị ảnh hưởng bởi các điều kiện trong
phần phản ứng bao gồm loại đá photphat, việc sử dụng chất điều chỉnh thói quen tinh thể (CHM), kiểm soát các
điều kiện phản ứng, v.v. Các tạp chất không hòa tan trong đá, chẳng hạn như đất sét và silica, có thể ảnh hưởng
xấu đến tốc độ lọc [19]. Tốc độ lọc cũng bị ảnh hưởng bởi nhiệt độ, độ nhớt nồng độ của axit và độ thu hồi
mong muốn. Trong khi nhiều nhà máy cố gắng phục hồi tối đa, thì ở một số nhà máy cụ thể thường có tốc độ vận
hành tối ưu về mặt kinh tế để đạt được sản lượng tăng lên với một số hy sinh khả năng phục hồi.
nhưng đối với hầu hết các mục đích, việc cô đặc nó
bằng cách làm bay hơi một phần hàm lượng nước sẽ có lợi về
mặt kinh tế hơn. Nồng độ mong muốn phụ thuộc vào việc sử
dụng; các yêu cầu được nêu trong Bảng 5. Nồng độ trên chỉ
diện rộng. Tuy nhiên, năng lượng thường được sử dụng hiệu quả hơn bằng cách cô đặc axit hơn là sấy
khô sản phẩm với tốc độ tái chế cao. Điều này đặc biệt đúng khi năng lượng có sẵn ở dạng hơi nước từ nhà máy sản
xuất axit sulfuric liền kề. Kết tủa hình thành trong axit photphoric trước, trong và sau khi cô đặc. Các
hợp chất kết tủa trước khi cô đặc có thể chủ yếu là canxi sunfat và fluosilicat. Nhiều loại hợp chất có thể hình
thành trong và sau khi cô đặc, tùy thuộc vào nồng độ axit. Các hợp chất này được gọi chung là “bùn” và gây ra
nhiều khó khăn trong việc xử lý và sử dụng axit. Chúng cũng tạo thành cặn trong thiết bị bay hơi.
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/11
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
Do đó, nhiều nhà sản xuất làm rõ axit và tái chế bùn hoặc sử dụng nó trong các sản phẩm phân bón ở
những nơi ít gây rắc rối nhất. Lọc trên bộ lọc báo chí là lựa chọn thứ ba để thu hồi axit và loại bỏ chất
rắn. Đặc biệt, axit dùng cho lô hàng cần được làm rõ. Axit photphoric được sản xuất bằng quy trình
bùn.
Lượng flo bị loại bỏ trong quá trình cô đặc từ 30% đến 54% PO có thể bằng 70%
2 5-80% lượng flo có trong
axit ban đầu, phần lớn được bay hơi và thu hồi dưới dạng axit fluosilicic để ngăn ngừa ô nhiễm nước
làm mát trong bình ngưng. Trong một số trường hợp, các sản phẩm phụ của flo có thể bán được được sản xuất
như axit fluosilicic, fluosilicates, cryolit, nhôm florua, axit hydrofluoric và thậm chí cả hydro
florua lỏng.
Máy làm giàu axit photphoric có thể được phân loại là đốt trực tiếp hoặc làm nóng gián tiếp. Trong
thiết bị bay hơi đốt trực tiếp, khí đốt tiếp xúc trực tiếp với axit, như trong tháp phun hoặc thiết bị bay
hơi đốt chìm. Việc sử dụng loại thiết bị bay hơi này đã bị bỏ do khó làm sạch khí thải để thu hồi sương mù
Hầu hết các quá trình cô đặc axit photphoric đều làm
nóng axit bằng hơi nước trong bộ trao đổi nhiệt trong
các bộ trao đổi nhiệt dạng ống có tuần hoàn cưỡng bức;
các ống có thể bằng than chì hoặc thép không gỉ. Các
khoảng thời gian vài năm, chi phí vốn và thay thế
phần nào thay đổi theo hướng có lợi cho các bộ trao đổi ống than chì vì vật liệu tốt hơn đang được sử
dụng. Loại trao đổi khác là ống carbon. Việc cô đặc từ 26% đến 54% PO sử dụng gia nhiệt bằng hơi
2 5 nước
có thể được thực hiện theo một, hai hoặc ba giai đoạn, đôi khi có các bước làm rõ trung gian để giảm sự
thể dao động từ 11 đến 16 kWh/tấn PO tùy theo quy mô hoạt động. Cần khoảng 6 tấn nước làm 2 5 , tùy
mát cho mỗi tấn PO để ngưng tụ nước bay hơi khỏi axit. 2 5
Như đã đề cập trước đây, các tạp chất trong bùn kết tủa trong axit photphoric trước, trong và sau
khi cô đặc. Nếu axit được sử dụng tại chỗ để sản xuất phân bón thì có thể sử dụng axit mà không cần
tách bùn. Tuy nhiên, trong một số trường hợp, lượng bùn có thể lớn đến mức làm giảm chất lượng sản phẩm phân
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/12
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
Chất rắn bùn hình thành trong axit lọc (28% PO ) 2chủ
5 yếu là thạch cao và fluosilicat và trong một số trường hợp
có thể được đưa trở lại đơn vị sản xuất axit photphoric mà không ảnh hưởng nghiêm trọng đến hoạt động của nó.
Bùn hình thành sau khi cô đặc có khả năng chứa hàm lượng cao các hợp chất sắt và nhôm photphat. Một ví dụ là (Al,Fe)
một số khó khăn như tăng độ nhớt của axit, kết tủa photphat và giảm tốc độ lọc. Khi bùn này phải được tách ra, như
thường lệ đối với lô hàng. nó thường được định giá hoặc sử dụng để sản xuất Triple Super Phosphate (https://
fertechinform.org/knowbase/triple-superphosphate-tsp/) (TSP). Hầu hết PO trong chất rắn bùn đều hòa tan được
citrate nhưng không tan trong nước; do đó, giải pháp này không có lợi khi TSP được bán dựa trên khả năng hòa tan
trong 2
nước.
5
Bùn có thể được sử dụng để sản xuất monoammonium phosphate không dạng hạt (https://
fertechinform.org/knowbase/ammonium-phosphates/) (MAP), sau đó được sử dụng làm chất trung gian trong sản xuất phân
bón hỗn hợp. Không có cấp độ tiêu chuẩn nào để sử dụng MAP làm chất trung gian; người sử dụng có thể xây dựng phân
bón hỗn hợp trên cơ sở phân tích thực tế. Trong trường hợp này cũng vậy, các hợp chất sắt, nhôm và magie không tan
trong nước. Trên thực tế, không có phương pháp kinh tế nào để sử dụng chất rắn bùn ở những quốc gia bán
phân lân dựa trên khả năng hòa tan trong nước.
Các yêu cầu về nguyên liệu thô và tiện ích khác nhau giữa
các quy trình dihydrat, nhưng các giá trị thể hiện trong
8. 'Sản xuất WPA bằng đá Phosphate Phalaborwa.' 1993. Phốt pho và Kali, 184:23-33.
11 L Somerville, RL 1973. 'Cơ sở cơ bản về thiết kế nhà máy axit photphoric trong quy trình ướt', Bài viết trình bày
trước Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ, Phòng Phân bón và Hóa học đất, Chicago, IL, Hoa Kỳ
13. Shearon, GB 1975. ” Nghiền ướt và nạp đá phốt phát - Phức hợp phốt phát thành phố thực vật,' TRONG Kỷ yếu Hội
nghị thường niên lần thứ 25 của Bàn tròn ngành phân bón. trang 164-169,
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/13
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
Washington, DC (Mỹ).
18. 'Lò phản ứng, máy khuấy và bộ lọc cho nhà máy axit photphoric.' 1991. Phốt pho và Kali; 174: 23-
37.
19. 'Ảnh hưởng của tạp chất ion đến khả năng lọc của thạch cao.' 1990. Phốt pho và Kali, 168:20-21.
20. Moraillon, P., J. E Gielly và B. Bigot. 1968. 'Các nguyên tắc thiết kế và vận hành bộ lọc', IN Phosphoric
21. Lehr, JR 1968. 'Bản chất của tạp chất', IN Phosphoric Acid, AV Slack (Ed.
70, (1962), Nguồn gốc của việc chế biến đá photphat có liên quan cụ thể đến lợi ích
(https://fertiliser-society.org/store/origin-of-processing-of-phosphate-rock-with-particular-reference-to-
81, (1964), Tổ thất photphat không hòa tan trong sản xuất axit photphoric bằng quy trình ướt: Lý thuyết
112, (1969), Quy trình một giai đoạn để sản xuất axit photphoric 50% (https://fertiliser-
151, (1975), Những nhà phát triển mới hơn trong công việc làm sạch Axit photphoric trong quy trình ướt
(https://fertiliser-society.org/store/newer-developments-in-cleaning-wet-process-phosphoric-cid/) , Blumberg R
201, (1981), Từ axit photphoric thô ướt đến các sản phẩm có độ tinh khiết cao (https://fertiliser-
249, (1986) , Quy trình axit photphoric công nghệ sạch (https://fertiliser-society.org/store/a-clean-
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/14
Machine Translated by Google
22:46 16/11/2023 Quá trình Dihydrat - FerTech Inform
269, (1988), Axit photophoric – Quá trình ướt: Quá trình gì? Hướng dẫn lựa chọn axit sản xuất
806, (2017), Nắm bắt bí quyết về axit photphoric chương trình đào tạo mô phỏng (https://fertiliser-
821, (2018), Các phương pháp nâng cao chất lượng axit photphoric (https://fertiliser-
social.org/store/approaches-to-improving-the-quality-of-phosphoric-axit/ ) , T Henry
Becker, P. (1989) Phốt phát và Axit photophoric: Nguyên liệu thô: Công nghệ và Kinh tế của Quy trình ướt
( https://www.worldcat.org/title/phosphates-and-phosphoric-cid-raw-materials-technology-and-economy-
Nếu thông tin bạn cần về chủ đề này không có trên trang này, hãy sử dụng nút này để truy cập phần
link của diễn đàn, nơi thông tin này có thể được cung cấp. Nếu không, bạn có thể đặt câu
hỏi.
type/phosphoric-axit/)
https://fertechinform.org/knowbase/the-dihydrate-process/ 15/15