You are on page 1of 26

Translated from English to Vietnamese - www.onlinedoctranslator.

com

kim loại

Ôn tập

Mössbauer Effect: Một trang khoa học lãng mạn


Giovanni Principi

Khoa Kỹ thuật Công nghiệp, Đại học Padova, Padova, 35131 Veneto, Ý; giovanni.principi@unipd.it ; ĐT:
+39-33-5536-4745
---- -
Đã nhận: ngày 24 tháng 6 năm 2020; Được chấp nhận: ngày 9 tháng 7 năm 2020; Đã xuất bản: 23 tháng 7 năm 2020 ---

Trừu tượng:Bài viết này trước hết tập trung vào vật lý cơ bản và một số khía cạnh lịch sử liên quan đến
việc phát hiện ra hiệu ứng Mössbauer. Sau đó, các yếu tố của phương pháp quang phổ sử dụng hiện
tượng vật lý này được đưa ra cùng với một số ví dụ về ứng dụng trong lĩnh vực luyện kim.

Từ khóa:hiệu ứng Mössbauer; cộng hưởng hạt nhân không giật; quang phổ; thông số siêu mịn

1. Giới thiệu

Năm 1958, khi đang làm luận án tiến sĩ, Rudolph Mössbauer (1929–2011) đã phát hiện ra hiện tượng vật lý
mà sau này gọi là “hiệu ứng Mössbauer”; đó là sự phát xạ và sự hấp thụ cộng hưởng tiếp theo của tia gamma
hạt nhân bởi hạt nhân của một số nguyên tử nhất định được nhúng trong một vật liệu rắn. Lúc đầu, có vẻ như
tính mới lạ về mặt khoa học này vẫn chưa được chú ý, nhưng hiệu ứng vật lý được đặt theo tên của người phát
hiện ra nó, như chúng tôi sẽ minh họa sau đây, đã biến thành cơ sở của một kỹ thuật quang phổ tinh tế ngay
sau khi được công bố. Ngày nay nó được sử dụng như một công cụ nghiên cứu mạnh mẽ trong nhiều lĩnh vực
khoa học tự nhiên và công nghệ, có thể làm sáng tỏ các hiện tượng xảy ra ở cấp độ nguyên tử trong vật lý, hóa
học, sinh học, luyện kim, địa chất, khoáng vật học và các ngành khác. Rudolph Mössbauer được trao giải Nobel
vật lý năm 1961 ở tuổi 32.

2. Hiện tượng cộng hưởng

2.1. Sóng âm
Sự cộng hưởng âm thanh có thể dễ dàng được thăm dò bằng cách sử dụng hai màng âm được điều chỉnh ở
cùng tần số rung; nếu một trong số chúng bị va đập, thì cái còn lại sẽ bắt đầu rung động do sóng âm được truyền bởi
vật thứ nhất trong không khí. Điều này không xảy ra nếu việc điều chỉnh không đủ chính xác.

2.2. Photon quang học (nguyên tử)

Sự cộng hưởng giữa các hệ nguyên tử đã được Wood chứng minh vào đầu thế kỷ 20 [1]. Ông
sử dụng ánh sáng phát ra từ đèn natri, tập trung vào một bóng đèn chứa hơi natri. Các nguyên tử
natri trong bóng đèn hoạt động theo cách tương tự như cách của màng thứ hai, hấp thụ năng
lượng từ ánh sáng vàng tới và sau đó chiếu xạ nó theo mọi hướng.
Từ quan điểm cơ học lượng tử (đại khái là các nguyên tử được tạo thành từ hạt nhân trung tâm
được bao quanh bởi các electron chiếm các mức quỹ đạo chính xác, một phần trong số chúng là các mức
kích thích không ổn định), ánh sáng đặc trưng phát ra từ các nguyên tử natri là kết quả của sự chuyển
đổi điện tử giữa trạng thái kích thích và trạng thái có năng lượng thấp hơn (thậm chí có thể là trạng thái
cơ bản), như minh họa trong Hình1. Năng lượng do sự chênh lệch giữa hai trạng thái được chiếu xạ dưới
dạng photon hoặc ánh sáng lượng tử. Giá trị của nó làE=hν, ở đâuhlà hằng số Planck (~4.1×10−15eV×s) và
ν là tần số đặc trưng của bức xạ ánh sáng (trong trường hợp này là ~5,1×1014S−1, giá trị trung bình củaD
dòng natri). Sự hấp thụ cộng hưởng xảy ra do photon tới có đủ năng lượng để kích thích nguyên tử natri
của bóng đèn.

Kim loại2020,10, 992; doi:10.3390/met10080992 www.mdpi.com/journal/metals


Kim loại2020,10, 992 2 trên 26

Hình 1.Sơ đồ minh họa sự phát xạ và sự hấp thụ cộng hưởng tiếp theo của một photon ánh sáng.

Từ phần trên chúng ta thấy rằng năng lượng tiêu biểu của các photon quang học là vài eV và sự
cộng hưởng của bức xạ ánh sáng có thể được mô tả thỏa đáng trên cơ sở lý thuyết nguyên tử Bohr (
https://en.wikipedia.org/wiki/Bohr_model).

2.3. Photon Gamma (Hạt nhân)

Bởi vì ngay cả sự chuyển đổi năng lượng trong hạt nhân nguyên tử cũng xảy ra giữa các mức lượng tử, nên rõ
ràng người ta thắc mắc liệu hiện tượng huỳnh quang cộng hưởng cũng có thể xảy ra đối với các photon hạt nhân (tia
gamma) hay không. Nghiên cứu bắt đầu vào năm 1929 với Kuhn [2], nhưng không có kết quả khả quan. Thực tế, thí
nghiệm trong trường hợp này khó hơn thí nghiệm với bức xạ ánh sáng do có sự khác biệt rõ rệt tùy thuộc vào các yếu
tố sau.

2.3.1. Hiệu ứng giật lại

Năng lượng của một photon phát ra khi hạt nhân phân rã từ trạng thái kích thích sang trạng thái có năng lượng thấp
hơn không chính xác bằng độ chênh lệch năng lượngE0giữa hai mức năng lượng, vì một phần năng lượng bị mất đi dưới dạng
năng lượng giật lại. Với một phép tính đơn giản dựa trên các định luật bảo toàn động lượng và năng lượng (để biết chi tiết,
xem, ví dụ, Wertheim [3]), một ngươi được

ER=E2 γ/2Mc2, (1)

Ở đâuER=giật lại năng lượng,Eγ=năng lượng của gamma photon,M=khối lượng hạt nhân vàc=vận tốc ánh sáng.
Trong tính toán thực tế, vì trong các chuyển tiếp hạt nhân, năng lượng giật lại rất nhỏ so với năng lượngEγcủa
gamma phát ra, giá trị này có thể được thay thế trong phương trình trước bằngE0năng lượng của quá trình
chuyển đổi. Đối với một photon gamma có năng lượng 100 keV và hạt nhân có khối lượng 100, phần năng
lượng bị mất do giật lùi chỉ bằng 5 phần 10.7. Trước công trình của Mössbauer, người ta không thể đo năng
lượng của tia gamma với độ chính xác đủ để phát hiện những khác biệt nhỏ như vậy. Tuy nhiên, năng lượng bị
mất do giật lại trở nên đáng kể nếu so sánh với độ bất định vốn có của năng lượng ở trạng thái kích thích, cụ
thể là độ chính xác mà năng lượng của nó được xác định bởi các tính chất của hạt nhân.

2.3.2. Độ rộng đường truyền của trạng thái kích thích

Trên cơ sở nguyên lý bất định Heisenberg liên quan đến các biến số liên hợp như năng lượng và
thời gian, vị trí và động lượng, độ chính xác mà theo đó năng lượng của trạng thái kích thích được xác
định, và sau đó là của tia gamma phát ra, tuân theo hệ thức

Γτ =h/2π, (2)

trong đó Γ là độ rộng tự nhiên của vạch phát xạ (độ không đảm bảo năng lượng), τ là tuổi thọ trung bình
của trạng thái kích thích vàhlà hằng số Planck. Về cơ bản, các photon phát ra từ sự chuyển đổi giữa trạng
thái kích thích và trạng thái cơ bản thể hiện sự phân bố cường độ năng lượng I(E) có hình chuông tập
trung vào giá trịE0−ERvà chiều rộng ở nửa chiều cao bằng Γ, như trong Hình2. Bằng tính đối xứng, đường
hấp thụ có tâm ở giá trịE0+ER. Theo mối quan hệ trước đó, một đời τ =10−7s (giá trị điển hình cho trạng
thái kích thích hạt nhân) dẫn đến độ rộng đường truyền Γ = 4,6×10−9eV, thấp hơn nhiều so với tổn thất
năng lượng do giật lại. Bàn1cho thấy thứ tự cường độ trong trò chơi, từ đó
Kim loại2020,10, 992 3 trên 26

người ta suy ra rằng, trong trường hợp các photon quang học, sự hấp thụ cộng hưởng xảy ra dễ dàng khi độ rộng truyền
vượt quá năng lượng giật lại, trong khi điều này không xảy ra đối với các photon hạt nhân.

Hình 2.Sự hấp thụ cộng hưởng là không thể nếu năng lượng giật lạiERvượt quá độ rộng đường truyền Γ bởi
vì, như thể hiện trong hình, các đường phát xạ và hấp thụ không trùng nhau, thậm chí không một phần.
Sao chép từ [4], với sự cho phép của Springer Nature, 2011.

Bảng 1.Thứ tự độ lớn năng lượng (tính bằng eV) của các photon quang học và hạt nhân cũng như năng lượng giật lại và
độ rộng truyền dẫn tương ứng.

Loại bức xạ Eγ ER Γ
photon quang học 1 ~10−10 ~10−8
photon hạt nhân 105 ~10−3 ~10−9

Một cách để bù lại sự giật lại năng lượng có thể là sử dụng hiệu ứng Doppler với chuyển động
tương đối tốc độ cao giữa bộ phát và bộ hấp thụ. Khả năng này đã được Moon xác minh đối với
trường hợp photon 411 keV của Hg198[5], với nguồn phóng xạ được đặt ở đầu rôto của máy siêu ly
tâm để đạt vận tốc tiếp tuyến cực cao là 7×104cm/s. Đây rõ ràng là những điều kiện thử nghiệm
khắc nghiệt.

2.3.3. Ảnh hưởng của nhiệt độ

Bộ phát và bộ hấp thụ của hệ thống phải chịu một chuyển động nhiệt, tạo ra sự mở rộng các đường phát
xạ và hấp thụ (mở rộng Doppler) khi nhiệt độ càng cao. Đối với bức xạ quang học, sự mở rộng này (góp phần
tạo nên giá trị tương đối cao của Γ tương ứng trong Bảng1) thường cao hơn năng lượng giật lại, trong đó các
đường phát xạ và hấp thụ chồng lên nhau, làm phát sinh sự hấp thụ cộng hưởng, như chúng ta đã thấy. Đối với
tia gamma hạt nhân, điều này chỉ xảy ra trong một số trường hợp. Ví dụ, đối với sự chuyển tiếp 129 keV của
đồng vị Ir191(từ trạng thái kích thích thấp nhất đến trạng thái cơ bản ổn định), sự chồng chéo một phần giữa
các vạch phát xạ và hấp thụ xảy ra ngay cả ở nhiệt độ phòng. Đối với những trường hợp kém thuận lợi hơn
trường hợp này, một nghiên cứu về việc mở rộng đường và sau đó là sự chồng chéo một phần đã được
Malmfors thực hiện lần đầu tiên với các thí nghiệm ở nhiệt độ cao [6].

3. Công trình Mössbauer

Rudolf Mössbauer đang làm luận án tiến sĩ vào năm 1957 tại Viện Max-Planck ở Hidelberg, nơi ông
được chuyển từ Phòng thí nghiệm für Technische Physik ở Munich theo gợi ý của giám đốc Heinz Maier-
Leibnitz, người cũng là gia sư của ông. Nguyên nhân là do Heidelberg lúc đó được cung cấp cơ sở vật
chất nghiên cứu tốt hơn Munich. Đề tài của luận án liên quan đến quá trình chuyển tiếp 129 keV đã đề
cập của Ir191. Sự lựa chọn này là đúng đắn, như chính Mössbauer đã kể lại trong một chương của tập
sách dành riêng cho việc kỷ niệm năm thánh vàng cho khám phá của ông [7], vì những lý do sau:

(a) Năng lượng của quá trình chuyển đổi, và sau đó là năng lượng giật lại, có vẻ đủ thấp để cho phép thực hiện một thí
nghiệm nhiệt như thí nghiệm ở Malmfors;
Kim loại2020,10, 992 4 trên 26

(b) Đồng vị phóng xạ có sẵn trong danh mục của Harwell tiếng Anh, có thể mua được từ đó, không phải không
gặp khó khăn (Đức, vào thời điểm đó, ngay cả dưới sự kiểm soát quân sự của các lực lượng đồng minh,
không có lò phản ứng hạt nhân phù hợp để sản xuất đồng vị phóng xạ cần thiết);
(c) Tuổi thọ trung bình của trạng thái kích thích 129 keV chưa được biết và việc xác định nó có thể là kết
quả của luận án.

Đầu tiên, Mössbauer quyết định sử dụng, trái ngược với quan điểm của Maier-Leibnitz, máy đếm bức xạ
nhấp nháy (được chế tạo bởi tinh thể NaI (Tl) kết hợp với bộ nhân quang) vì chúng hiệu quả hơn ngay cả khi có
độ phân giải và độ ổn định kém hơn so với các máy đếm tỷ lệ được chế tạo được anh ấy sáng tạo và sử dụng
cho các thí nghiệm trước đó. Tuy nhiên, lựa chọn quan trọng là thực hiện các phép đo ở nhiệt độ thấp thay vì
nhiệt độ cao, vì trong trường hợp cụ thể của bức xạ iridium 129 keV, không chỉ sự tăng mà còn sự giảm nhiệt
độ sẽ dẫn đến những thay đổi có thể đo được của sự hấp thụ hạt nhân. . Hơn nữa, việc chế tạo một bộ điều hòa
đông lạnh bằng nitơ lỏng (môi trường đông lạnh có sẵn ở Heidelberg) còn dễ hơn việc chế tạo một lò nung.

Sự sắp xếp thí nghiệm được Mössbauer sử dụng cho những thí nghiệm này được thể hiện dưới
dạng sơ đồ trong Hình3[số 8]. Trong loạt phép đo tẻ nhạt đầu tiên, được thực hiện bằng cách chỉ
làm nguội dần nguồn và chú ý kỹ đến độ ổn định của các thiết bị, ông đã ghi nhận được sự giảm
hấp thụ nhỏ so với giá trị ở nhiệt độ phòng. Kết quả phù hợp với kỳ vọng, và Mössbauer sau đó có
thể xác định được thời gian sống trung bình của trạng thái kích thích như kế hoạch.

(Một) (b)

Hình 3.Cơ chế (Một) của thiết bị thí nghiệm dùng để đo độ hấp thụ của photon gamma của
iridium-129 (D = bộ đếm nhấp nháy; A = bộ điều hòa nhiệt độ-hấp thụ; K = bộ chuẩn trực; P = bộ điều
hòa nguồn). Số liệu thực nghiệm (b) được ghi lại bằng nguồn làm mát và thiết bị hấp thụ đồng thời.
Sao chép từ [số 8].

Trong loạt phép đo thứ hai, được thực hiện bằng cách làm mát dần dần chất hấp thụ, cường
độ tương đối của số lần đếm nhiệt độ giảm đáng kể, như thể hiện trên Hình 1.3; sự hấp thụ bức xạ
tăng lên thay vì giảm đi. Điều này hoàn toàn trái ngược với mong đợi một cách không thể giải thích
được, nhưng các phép đo kiểm soát đã dẫn đến việc loại bỏ bất kỳ ảnh hưởng giả nào.
Mössbauer quay trở lại Munich và nhờ người giám sát luận án Maier-Leibnitz giúp đỡ, người đã
khuyên ông nên đi tàu và đến thăm một số viện vật lý lý thuyết ở Đức để được tư vấn. Mössbauer đồng ý,
nhưng trước tiên muốn tự mình nỗ lực hơn nữa và tập trung nghiên cứu một bài báo của Lamb [9], mà
chính Maier-Leibnitz trước đây đã đưa cho ông một bản sao, về sự hấp thụ neutron chậm thành chất rắn
kết tinh. Lamb đã dự đoán về mặt lý thuyết rằng, do tác động của liên kết giữa các nguyên tử của chất
rắn, sự hấp thụ neutron có thể xảy ra ngay cả khi không bị giật lại. Áp dụng lý thuyết của Lamb với các
photon gamma được nghiên cứu trong thí nghiệm của ông, Mössbauer nhận ra rằng, dưới những điều
kiện thí nghiệm đã chọn, có một giá trị không đáng kể
Kim loại2020,10, 992 5 trên 26

xác suất của sự chuyển dịch hạt nhân mà không có sự thay đổi đồng thời về các dạng dao động của mạng tinh
thể của cả bộ phát và bộ hấp thụ, và do đó của các quá trình không giật lại.
Trên thực tế, ngay cả các dạng dao động của tinh thể cũng được đặc trưng bởi lượng tử (phonon) năng
lượng 0, ±hν,±2hν, . . . (một phonon đại diện cho trạng thái kích thích trong quá trình lượng tử hóa các dạng
dao động của chất rắn, được coi là bao gồm các cấu trúc đàn hồi của các hạt tương tác). Nếu năng lượng giật lại
của phương trình (1) thấp hơn năng lượng dao động của chất rắn (đặc trưng, theo mô hình đơn giản hóa của
Einstein, bởi các chế độ dao động có cùng tần số ν và sau đó năng lượng được lượng tử hóa theo các đơn vị
riêng biệt làhν) là toàn bộ hạt tinh thể hấp thụ độ giật. Trong tình huống này, một giá trị rất lớn choMphải được
đưa vào phương trình (1), sao cho năng lượng giật lùi trở nên không đáng kể và gamma duy trì toàn bộ năng
lượng của quá trình chuyển đổi, làm phát sinh hiệu ứng mà Mössbauer quan sát được. Tình hình đã được
Gonser thể hiện một cách hiệu quả [10] với Hình4.

Hinh 4.TRONG (Một), Ông Gamma cố gắng nhảy từ thuyền sang đảo, nhưng không thành công vì một phần năng
lượng nhảy bị mất do giật lại. TRONG (b), sự phồng lên, là hiệu ứng của sự khuấy trộn nhiệt, làm mở rộng các
đường phát xạ và hấp thụ chồng lên nhau một phần, với một số xác suất là bước nhảy sẽ thành công. TRONG (c),
ao bị đóng băng và cú nhảy diễn ra thành công mà không bị giật. TRONG (Một) Và (b), nguyên tử là tự do, trong
khi ở (c), nó bị ràng buộc trong một mạng tinh thể, một trạng thái có thể được biểu diễn bằng một hệ lò xo. Sao
chép từ [10].

Phương pháp xử lý lý thuyết do Mössbauer thực hiện từ công trình của Lamb đã giúp ông xác định được
hai đường cực kỳ hẹp (phát xạ và hấp thụ), được định vị dựa trên giá trị năng lượng của quá trình chuyển đổi
gamma. Tuy nhiên, anh không biết làm cách nào để đo chiều rộng của chúng. Với kết quả này, ông đã hoàn
thành luận án của mình, đỉnh cao là việc xuất bản một bài báo dài trên một tạp chí khoa học của Đức, bao gồm
cả dữ liệu thực nghiệm và cách giải thích lý thuyết của chúng [số 8]. Ba tháng sau đọc lại bản in, ông nhận ra
rằng mình đã chưa thực hiện được biện pháp quan trọng; tức là sử dụng hiệu ứng Doppler như Moon đã làm,
nhưng có những khác biệt cơ bản: trong khi trong thí nghiệm của Moon, các điều kiện cộng hưởng bị phá hủy
do mất năng lượng giật lại đã đạt được bằng cách áp dụng tốc độ tương đối của bộ hấp thụ nguồn rất cao (của
thứ tự 104cm/s), ở đây, sự khởi đầu là từ các điều kiện cộng hưởng để tiêu diệt chúng với tốc độ tương đối nhỏ
hơn tới năm bậc độ lớn.
Mössbauer nhanh chóng quay trở lại Heidelberg vì lo sợ rằng một số đồng thời có thể xảy ra trước
ông trong thí nghiệm, và đã sử dụng lại thiết bị đầu tiên chỉ với một biến thể. Vì phải di chuyển nguồn so
với bộ hấp thụ với vận tốc thay đổi nhỏ nên anh không chờ xưởng của viện chế tạo các bộ phận cơ khí
cần thiết mà sử dụng một chiếc bàn xoay được cải tiến bằng những mảnh ghép mua ở cửa hàng đồ chơi.
Nhân vật5cho thấy kết quả của phép đo, đây là quan sát thử nghiệm đầu tiên về sự phát xạ và sự hấp thụ
cộng hưởng tiếp theo mà không bị giật lại của tia gamma hạt nhân, tức là phổ Mössbauer đầu tiên. Từ
đó, người ta thu được độ rộng đường truyền của quá trình chuyển đổi 129 keV của Ir191
Kim loại2020,10, 992 6 trên 26

giá trị 4,6×10−6eV, thấp hơn vài bậc cường độ có thể quan sát được trước đây. Kết quả là sức mạnh
phân giải năng lượngE0/Γ =2,8×1010, một giá trị sau đó đã được cải thiện theo một số bậc độ lớn khi
sử dụng các đồng vị khác. Chính đặc tính đáng kinh ngạc này đã giúp người ta có thể đo được sự
khác biệt về năng lượng giữa hai hệ cực kỳ nhỏ, mở đường cho một loạt ứng dụng khả thi.

Kết quả này đã được gửi dưới dạng một ghi chú ngắn gọn tới một tạp chí về khuếch tán khiêm tốn [11], vì
tác giả muốn ổn định kết quả tác phẩm của mình. Tuy nhiên, trong tuần đầu tiên sau khi xuất bản, ông đã
nhận được 260 yêu cầu tái bản. Sau đó ông đã xuất bản một bài viết hoàn chỉnh hơn với cùng dữ liệu thực
nghiệm kèm theo cách giải thích lý thuyết toàn diện [12].

(Một) (b)
Hình 5.Thiết bị thí nghiệm (Một) với nguồn được đặt trên mép của bàn xoay, nó “nhìn thấy” bộ hấp
thụ khi nó di chuyển qua dải vòng tròn được tô đậm. Đến (b) là cường độ tia gamma 129 keV của Ir
191nguồn, được đo bên dưới bộ hấp thụ, là hàm số của tốc độ tương đối của nguồn-bộ hấp thụ, cả
hai đều ở nhiệt độ 88 K.∆Ebiểu thị bằng eV sự biến đổi Doppler của năng lượng gamma. Sao chép từ
[12].

4. Lấy chàng trai

Felix Bohm, một nhà nghiên cứu người Mỹ gốc Thụy Sĩ làm việc tại Viện Công nghệ California,
đang nghỉ phép vào năm 1959 tại Heidelberg và tham dự một cuộc hội thảo của Mössbauer. Tò mò,
ông yêu cầu anh ta in lại và sau đó gửi đến Caltech, nơi chúng đến tay hai nhà vật lý lý thuyết uy tín,
Robert Christie và Richard Feynman. Họ đồng ý đọc riêng bài báo vào buổi tối và nói về nó vào sáng
hôm sau. Nhận xét của Feynman là, "toàn bộ sự việc thật điên rồ, nhưng tôi không thể tìm thấy bất
kỳ sai sót nào trong toán học".
Một bức điện tín nổi tiếng được gửi sau đó, với nội dung đơn giản gồm ba từ ngắn gọn, đã gián tiếp và không chính
thức mời Mössbauer chuyển đến Pasadena, nơi ông thực sự đến vào năm 1960 với tư cách là một nhà nghiên cứu, và sau đó
được bổ nhiệm làm “giáo sư chính thức” sau giải Nobel năm 1960. 1961.

5. Bình minh của kỷ nguyên Mössbauer

Các bài viết nói trên của Mössbauer xuất hiện vào năm 1958 và đầu năm 1959, thoạt đầu đã gây ra
sự hoài nghi. Một vài tháng trôi qua và sau đó thí nghiệm được lặp lại và xác nhận với một số biến thể cải
tiến tại Los Alamos dựa trên việc đặt cược một đồng xu [13] và tại Argonne theo sáng kiến của John
Schiffer [14]. Cả hai bài báo đều được gửi đến tạp chí Physical Review Letters (PRL) vào ngày 3 tháng 8
năm 1959, và lần lượt xuất hiện trên cùng một số báo ngày 1 tháng 9 (vào thời điểm đó, độ trễ giữa việc
nhận và xuất bản một bài báo trên tạp chí danh tiếng này chưa đến một ngày). tháng!).
Chủ nghĩa hoài nghi được thay thế bằng sự tò mò, thứ trở thành mối quan tâm điên cuồng khi các
đồng vị mới, và đặc biệt là Fe57, cho thấy khả năng đạt được hiệu quả rõ ràng hơn nhiều so với Ir191.
Schiffer nhớ lại trong chương của tập sách kỷ niệm 50 năm nói trên [15] rằng, khi chuyển đến Harwell với
tư cách là học bổng, ông đã có một cuộc trò chuyện thú vị với nhà lý thuyết trẻ Walter Marshall, người đã
ám chỉ tầm quan trọng của hệ số Debye–Waller. Điều này được Debye bắt nguồn để giải thích
Kim loại2020,10, 992 7 trên 26

sự phụ thuộc vào nhiệt độ, do chuyển động nhiệt của nguyên tử, vào sự nhiễu xạ (khuếch tán kết hợp)
của tia X bởi tinh thể [16]. Hiện tượng này đã được von Laue và Bragg, cha đẻ của nhiễu xạ tia X, quan sát
thấy. Cơ sở vật lý tương tự có thể đã được áp dụng cho các photon được phát ra và hấp thụ bởi hạt nhân
nguyên tử để đưa đến định nghĩa về một cơ chế tương tự.fhệ số, khi đó được gọi là hệ số Lamb–
Mössbauer hoặc cũng là hệ số không giật, có thể biểu diễn dưới dạng đơn giản như sau

f=e−k2x2, (3)
〈〉
x2 là
Ở đâuk=2πEγ/hclà số sóng của tia gamma, tỷ lệ thuận với năng lượng của nóEγvà độ dịch chuyển
bậc hai trung bình của các nguyên tử tinh thể, phụ thuộc vào nhiệt độ. Nhân tốfkhi đó năng lượng
của gamma và nhiệt độ càng thấp.
Schiffer, sau cuộc phỏng vấn với Marshall, ngay lập tức đến thư viện để tham khảo tài liệu tổng
hợp dữ liệu hạt nhân và nhanh chóng phát hiện ra rằng trạng thái kích thích đầu tiên 14 keV của Fe
57(một đồng vị của Fe với hàm lượng tự nhiên là 2%) là một ứng cử viên lý tưởng. Anh ấy đã nói về
điều đó với các đồng nghiệp của mình tại Harwell và rất nhanh chóng, họ đã tạo ra nguồn gamma
của Co.57với máy gia tốc van de Graaf có sẵn tại trụ sở, đồng vị phóng xạ phân hủy thành Fe57, gắn
nó lên trục của loa để tạo ra chuyển động Doppler hấp thụ nguồn thích hợp, và bố trí các thiết bị
điện tử cần thiết để, trong vòng hai tuần, họ có thể quan sát thấy sự hấp thụ cộng hưởng lớn hơn
một bậc so với iridium và hiển nhiên ở nhiệt độ phòng ngay cả khi có lá Fe tự nhiên làm chất hấp
thụ. Đường rất hẹp (nhỏ hơn ba bậc độ lớn so với iridium) và cường độ của hiệu ứng đã mở ra khả
năng phi thường cho nhiều ứng dụng.
Schiffer và Marshall đã gửi một ghi chú về những kết quả này tới PRL [17], trong đó có ghi chú tương tự của
Pound và Rebka của Đại học Harward vào cùng ngày (23 tháng 11 năm 1959) [18]. Cả hai đều được xuất bản trong số
ra ngày 15 tháng 12 năm 1959. Tuy nhiên, các nhà nghiên cứu tại Argonne cũng đã bắt đầu nghiên cứu Fe57và gửi kết
quả đầu tiên của họ tới PRL vào ngày 2 tháng 12 năm 1959, sau đó được công bố vào ngày 1 tháng 1 năm 1960 [19].

6. Trọng lượng biểu kiến của Photon

Trong bài báo của họ, Schiffer và Marshall đề xuất, cùng với những đề xuất khác, hãy làm theo gợi ý của
Ted Cranshaw, một nhà vật lý Harwell chuyên về tia vũ trụ, sử dụng sự hấp thụ cộng hưởng mạnh và độ rộng
vạch rất nhỏ quan sát được với Fe57để đo sự dịch chuyển hấp dẫn về phía đỏ của photon, như Einstein dự đoán
trên cơ sở tương đương khối lượng-năng lượng. Trên thực tế, ý tưởng tương tự đã được Pound và Rebka đưa
ra trong một ghi chú mà PRL nhận được vào ngày 15 tháng 10 và xuất bản vào ngày 1 tháng 11 năm 1959 [20].
Thí nghiệm, cho đến lúc đó không thể tưởng tượng được rằng nó có thể được thực hiện trong phòng thí
nghiệm trên mặt đất, bao gồm việc đặt nguồn và thiết bị hấp thụ ở một vị trídkhoảng cách theo chiều dọc sao
cho có được, so vớid=0, có thể đo được δEsự dịch chuyển của đường cộng hưởng, phù hợp với mối quan hệ

δE/E=gd/c2, (4)

Ở đâuElà năng lượng của gamma,glà gia tốc trọng trường vàclà tốc độ ánh sáng. Với nguồn đặt ở
độ caodđối với chất hấp thụ, photon rơi vào trường hấp dẫn và đến chất hấp thụ với mức tăng năng
lượng δEliên quan đến tình hình vớid=0 (trên thực tế, từ quan điểm này, nó chuyển sang màu tím
thay vì sang màu đỏ).
Thí nghiệm gặp khó khăn vì với giá trịdkhoảng hai mươi mét (sử dụng để lắp đặt một tháp hoặc một cấu trúc
tương đương, một bố trí thiết bị cụ thể và nguồn phóng xạ nhất thiết phải rất mạnh), cần phải đo sự dịch chuyển của
đường cộng hưởng thấp hơn một phần nghìn so với chiều rộng của nó, một cách cẩn thận. kiểm soát từng nguyên
nhân gây ra lỗi. Các nhà nghiên cứu của Harwell lần đầu tiên gửi phát hiện của họ tới PRL vào ngày 27 tháng 1 năm
1960 [21], được xuất bản vào ngày 15 tháng 2, nhưng bài báo tiếp theo của Pound và Rebka [22], nhận được vào ngày
9 tháng 3 và được xuất bản vào ngày 1 tháng 4, trong đó quy trình được sử dụng để đạt được kết quả thuyết phục
được mô tả rất nghiêm ngặt, có tính phê phán cao đối với kết quả của các đồng nghiệp.
Kim loại2020,10, 992 8 trên 26

Những lời chỉ trích của Pound và Rebka đã được chứng thực bằng một bài báo của Josephson xuất hiện
gần như đồng thời trên PRL, vào ngày 11 tháng 3 [23]. Như Frauenfelder đã kể lại trong cuốn sách xuất sắc đầu
tiên của ông được xuất bản về hiệu ứng Mössbauer [24], Josephson là một sinh viên vật lý mới 20 tuổi tại Đại
học Trinity, Cambridge, và được giao một bài tập tính sự biến thiên tần số của một bộ dao động làm thay đổi
khối lượng của nó một cách đột ngột. Anh ấy đã đọc về hiệu ứng Mössbauer và nhận ra rằng có một mối liên
hệ; nghĩa là khi trạng thái kích thích phân rã do phát ra tia gamma, hạt nhân mất năng lượng và khối lượng của
nó giảm đi một lượng δM =E/c2, có tác dụng lên dao động của mạng. Do đó, ngay cả một chênh lệch nhỏ về
nhiệt độ giữa nguồn và chất hấp thụ cũng có thể dẫn đến sự dịch chuyển của đường cộng hưởng, rất nhỏ
nhưng có thể có ý nghĩa trong các phép đo tinh tế như các phép đo đang được đề cập. Josephson đã viết một lá
thư cho Harwell, nơi nó được gửi đến cùng với rất nhiều lá thư kỳ quái. Tuy nhiên, Marshall nhận ra tầm quan
trọng của quan sát của Josephson, mời ông đến Harwell và giúp ông xuất bản ghi chú của mình (hơn nửa trang
một chút). Josephson sau đó đã cống hiến hết mình cho nghiên cứu về tính siêu dẫn, điều này đã mang lại cho
ông giải thưởng Nobel về vật lý.
Hiệu ứng Mössbauer đã được sử dụng từ những ngày đầu để làm sáng tỏ các vấn đề khác của vật lý đại
cương, mà chúng ta tham khảo Chương 5 của cuốn sách Frauenfelder đã đề cập [24].

7. Từ chữ E vật lýffvv tới quang phổ

Sự quan tâm rộng rãi lúc bấy giờ xung quanh hiệu ứng Mössbauer là do có rất nhiều thông tin
mà phép đo quang phổ dựa trên nó có thể thu được, như chúng ta sẽ thấy sau, trong một loạt các
ứng dụng, đặc biệt là nhờ các điều kiện thí nghiệm thuận lợi của một số đồng vị, chủ yếu là Fe57.
Bàn2, được đề xuất bởi Lipkin [25], xác định rõ ràng các “giai đoạn lịch sử” có liên quan.

Ban 2.“Các giai đoạn lịch sử” của hiệu ứng Mössbauer. Sao chép từ [25].

Giai đoạn Ngày Bình luận

thời tiền sử Trước năm 1958 Có thể đã được phát hiện nhưng không phải
Thời đại Iridium sớm 1958 Phát hiện nhưng không được chú ý
Thời đại Iridium giữa 1958–1959 Được chú ý nhưng không được tin tưởng

Thời đại Iridium muộn 1959 Được tin tưởng nhưng không thú vị

Thời kỳ đồ sắt 1959–1960 Ồ!!

Người ta đã phát hiện ra rằng hơn 80 đồng vị được đặc trưng bởi các thông số vật lý, bao gồm cả năng lượng
hoạt động như minh họa trong Hình.6, trong đó hiệu ứng Mössbauer có thể đo lường được, nhưng chỉ một số ít trong
số chúng đưa ra các điều kiện thuận lợi cho việc sử dụng thực tế và rộng rãi. Nhân vật7cho thấy các đồng vị này được
phân bố như thế nào trong hệ thống tuần hoàn. Đối với các ứng dụng, Fe57được theo sau theo thứ tự quan trọng bởi
Sn119.

Hình 6.Thang năng lượng của các sự kiện hạt nhân và nguyên tử liên quan đến hiệu ứng Mössbauer. Sao chép từ
[3].
Kim loại2020,10, 992 9 trên 26

Hình 7.Các nguyên tố (màu đỏ) trong bảng tuần hoàn đã quan sát thấy đồng vị Mössbauer. Được sử
dụng nhiều nhất được đánh dấu bằng nền màu vàng, màu cam dành cho Fe và Sn “phổ biến” nhất.

Nhân vậtsố 8trình bày sơ đồ đơn giản hóa của máy quang phổ Mössbauer điển hình để đo ở chế độ
truyền qua trên mẫu (đóng vai trò là chất hấp thụ) có chứa các nguyên tử sắt [26]. Thế Co57
Nguồn phóng xạ có tuổi thọ trung bình 270 ngày, phân rã bằng cách bắt electron đến trạng thái kích thích
136,5 keV của Fe57, từ đó nó nhảy sang trạng thái cơ bản với xác suất cao bằng cách phát xạ liên tiếp một
photon 123 keV và một photon 14,4 keV (tỷ lệ chuyển đổi thấp xảy ra trực tiếp từ mức 136,5 keV xuống mặt
đất). Liệu quá trình chuyển đổi 14,4 keV, được hiển thị bằng mũi tên đậm cho sự phát xạ và hấp thụ, có phải là
nguyên nhân gây ra hiện tượng cộng hưởng không giật hạt nhân hay không? Nguồn được di chuyển bởi một
hệ thống truyền động thích hợp qua lại đối với bộ hấp thụ, thường dựa trên hàm vận tốc hình tam giác.

Hình 8.Sơ đồ biểu diễn cách sắp xếp thí nghiệm điển hình của Mössbauer. Sao chép từ [26], với sự
cho phép của World Scientific, 1958.

8. Các thông số siêu mịn

Như chúng ta đã thấy, việc phát hiện ra cộng hưởng gamma không giật lại rất thú vị vì nó có
thể làm sáng tỏ các hiện tượng vật lý cơ bản. Tuy nhiên, tính tuyệt vời của khả năng ứng dụng hiệu
ứng Mössbauer nằm ở khả năng đo lường các tương tác siêu mịn. Phổ Mössbauer là một vạch cộng
hưởng đơn được định vị ở vận tốc bằng 0, chẳng hạn như trong Hình5, chỉ khi mức hạt nhân không
bị biến đổi bởi các tương tác siêu mịn trong nguồn và trong chất hấp thụ, nghĩa là, nếu mật độ điện
tích của hạt nhân cộng hưởng trong nguồn và chất hấp thụ là như nhau. Độ sắc nét cực cao của
đường này giúp có thể đo được cả những dịch chuyển và tách rời rất nhỏ nhờ sự kết hợp giữa các
đặc tính hạt nhân và điện tử (nguyên tử) có tác dụng dịch chuyển và phân chia các mức năng lượng
hạt nhân suy biến. Các cơ chế ghép siêu tinh tế có tầm quan trọng rất lớn vì chúng cung cấp thông
tin về môi trường hóa học nơi đặt hạt nhân cộng hưởng. Có ba tương tác siêu mịn chính, được minh
họa trong Hình9, tạo ra các hiệu ứng có thể đo được trên các thành phần quang phổ liên quan.
Kim loại2020,10, 992 10 trên 26

8.1. Sự dịch chuyển đồng phân

Sự dịch chuyển đồng phân xảy ra do sự tương tác tĩnh điện giữa sự phân bố điện tích hạt nhân và
mật độ điện tích ở hạt nhân của vật phát và vật hấp thụ. Những tương tác như vậy có thể khác nhau đối
với nguồn và đối với chất hấp thụ, và sự thay đổi về mức năng lượng cũng như sự phân tách của chúng
có thể xảy ra, như minh họa trên Hình 1.9vìE0(nguồn) vàEMột(chất hấp thụ), với kết quả là di chuyển tâm
quang phổ từ vận tốc 0 một lượng được ký hiệu là độ dịch chuyển đồng phân (IS). Vì vận tốc bằng 0
thường được giả định là trọng tâm của quang phổ của sắt alpha (sextet đặc trưng nổi tiếng). IS phân biệt
rõ ràng, ví dụ, Fe (II) với Fe (III) và Sn (II) với Sn (IV). Vì lý do này, nó thường được gọi là sự dịch chuyển
hóa học.

8.2. Tách tứ cực


Sự phân tách tứ cực xảy ra đối với các cấu hình điện tử tạo ra gradient điện trường ở vị trí của
hạt nhân, sau đó là sự phân tách lớp hạt nhân bị kích thích thành hai cấp độ phụ, làm tăng phổ lên
hai đỉnh ở các vị trí vận tốc khác nhau. Ví dụ, điều này xảy ra khi nguyên tử sắt nằm ở một vị trí có
đối xứng mạng không lập phương. Phổ thu được được gọi là “cặp tứ cực”, với các vạch cách nhau
một lượng QS =v2−v1, ký hiệu là sự phân tách tứ cực và độ dịch chuyển đồng phân IS = (v1+v2)/2.

8.3. Tách siêu mịn từ tính


Điều này xảy ra khi có một trật tự từ tính, thậm chí ở phạm vi ngắn, ngăn cách các mức năng lượng
hạt nhân suy biến. Kết quả, đối với Fe là một ví dụ, là phổ sáu vạch có tỷ lệ cường độ, trong trường hợp
không có sự phân cực, là 3:2:1 = 1:2:3. Giá trị của độ phân tách siêu mịn từ H tỷ lệ thuận vớiv6−v1sự tách
biệt giữa các đường bên ngoài của sextet. Sự dịch chuyển đồng phân và sự phân tách tứ cực được xác
định trong trường hợp này theo các giá trị vận tốc là IS = (v1+v2+v5+v6)/4 và là QS = [(v6
− v5) − (v2−v1)]/4 tương ứng.
Các vật liệu kim loại màu có trật tự từ tính không phải lúc nào cũng được đặc trưng bởi một sextet
như phổ Mössbauer vốn có. Khi kích thước trung bình của các tinh thể tạo nên chất rắn giảm xuống dưới
giá trị tới hạn phụ thuộc vào bản chất của vật liệu, mỗi tinh thể sẽ tạo thành một miền vi mô từ tính với
một mô men từ tập thể duy nhất, nhưng được định hướng ngẫu nhiên so với các mômen từ khác. . Kết
quả là sự sụp đổ của sextet thành một cặp đôi hoặc một cặp đơn (siêu thuận từ).
Thông thường, có sự kết hợp của các tương tác được mô tả, do đó cấu hình quang phổ có thể rất
phức tạp. Phổ thu được hiện đang được nghiên cứu bằng các chương trình tính toán (dựa trên việc giảm
thiểu bình phương độ lệch giữa các giá trị thực nghiệm và tính toán), cho phép “khớp” dữ liệu thực
nghiệm từ mô hình giả thuyết trước đó cho từng trường hợp riêng lẻ. Việc sử dụng các chương trình này
là cần thiết, ngay cả với các cấu hình phổ đơn giản, để tính toán diện tích tương đối của các thành phần
quang phổ, cần thiết cho việc đánh giá định lượng các pha thành phần mẫu.
Số lượng tương đốiCTôicủa nguyên tử Mössbauer trong các pha khác nhau thu được bằng diện tíchMỘTTôisau đó
∑( )
phân phổ riêng lẻ và từfcác yếu tố sử dụng mối quan hệCTôi= (MỘTTôi/fTôi)/ MỘTj/fj,ở đâuf
các yếu tố đến từ các bảng hoặc từ các chất chuẩn chứa các pha theo tỷ lệ đã biết.
Một phổ có thể thu được trong quá trình truyền, như trong Hìnhsố 8, tích lũy số lượng tia
gamma đi qua mẫu có độ dày tối ưu (chọn điện tử những tia làm tăng sự hấp thụ cộng hưởng, rõ
ràng đối với sắt là 14,4 keV), bằng cách cải tiến máy phân tích đa kênh đồng bộ với chuyển động
thường được thực hiện với một động cơ được điều khiển bởi hàm vận tốc có dạng đối xứng tam
giác. Mỗi kênh riêng lẻ của máy phân tích có thời gian mở tương ứng với một phạm vi vận tốc nhỏ.

Khi có vấn đề với việc làm mỏng mẫu hoặc muốn phân tích các lớp bề mặt (ứng dụng phương
pháp không phá hủy), các phép đo được thực hiện theo phương pháp tán xạ ngược. Biến thể hoạt
động này dựa trên thực tế là, sau khi hấp thụ một photon, hạt nhân sẽ phát ra các electron và tia X
có năng lượng cụ thể với xác suất nhất định thông qua sự chuyển đổi bên trong.
Kim loại2020,10, 992 11 trên 26

quá trình. Bằng cách sử dụng các bộ đếm đặc biệt, có thể phát hiện có chọn lọc bức xạ phát ra bằng cách
thu được quang phổ đảo ngược so với quang phổ truyền qua, nhưng chứa cùng thông tin. Do độ sâu
thoát khác nhau của hai bức xạ, thông tin này được truyền qua trung gian, trong trường hợp sắt, trên lớp
bề mặt khoảng 25 cm.µm nếu tia X được phát hiện bằng kỹ thuật CXMS (quang phổ tia X chuyển đổi
Mössbauer), hoặc khoảng 0,3µm, nếu các electron được phát hiện bằng kỹ thuật CEMS (quang phổ
electron chuyển đổi Mössbauer). Với mục đích này, các bộ đếm tỷ lệ với dòng khí và hình dạng thích hợp
hiện đang được sử dụng.

9. Sự mở rộng vĩ đại

Sự đơn giản tương đối và do đó chi phí thấp của thiết bị cơ bản để thực hiện các phép đo
quang phổ Mössbauer (MS) ngay lập tức khiến kỹ thuật phân tích này trở nên rất “phổ biến”. Số
lượng ấn phẩm đã tăng đều đặn trong ít nhất ba mươi năm, sau đó đã ổn định và bắt đầu giảm
dần. Nhiều hội nghị về ứng dụng cho nhiều lĩnh vực đã diễn ra đều đặn và cần lưu ý rằng, trong
một thời gian dài, hội nghị chính (ICAME = Hội nghị quốc tế hai năm một lần về ứng dụng của Hiệu
ứng Mössbauer) đã diễn ra luân phiên. ở một nước phương Tây và một nước phương Đông, chứng
tỏ ảnh hưởng khan hiếm của sự chia rẽ chính trị đối với lợi ích khoa học phổ quát.

Chẳng bao lâu, nền văn học Mössbauer, với những bài báo và chuyên khảo khoa học, đã trở
nên tràn ngập. Một tạp chí, Hyperfine Interactions, hầu như chỉ dành riêng cho các ứng dụng của
kỹ thuật phân tích này. Vào dịp kỷ niệm 50 năm phát hiện vào năm 2008, đã có hơn 60.000 bài báo
xuất hiện cho đến thời điểm đó chứa dữ liệu MS. Việc quản lý lượng thông tin khổng lồ này vì lợi ích
của các nhà nghiên cứu quan tâm đã được thực hiện tốt từ cuối những năm 1960 bởi John Stevens,
người sáng lập Trung tâm Dữ liệu Hiệu ứng Mössbauer tại Đại học Bắc Carolina ở Asheville, Hoa Kỳ.
Từ năm 2010, trách nhiệm về dịch vụ này đã được các nhà nghiên cứu tại Đại học Đại Liên, Trung
Quốc đảm nhận (www.medc.dicp.ac.cn/).

10. Ứng dụng trong Luyện kim

Thật khó, với sự rộng lớn của tài liệu khoa học sẵn có, để trích xuất các ví dụ minh họa đầy đủ
sự đóng góp của MS cho sự tiến bộ của nhiều ngành mà nó đã được áp dụng. Đặc biệt, luyện kim là
một lĩnh vực mà việc sử dụng kỹ thuật phân tích này đặc biệt hiệu quả, bởi vì sắt, do một sự trùng
hợp may mắn, một mặt là thành phần phổ biến nhất của nhiều vật liệu luyện kim, mặt khác, là
thành phần phổ biến nhất trong các vật liệu luyện kim. yếu tố Mössbauer thuận lợi. Thiếc, nguyên
tố Mössbauer được sử dụng nhiều thứ hai, là thành phần quan trọng của một số hợp kim và hợp
chất, cũng được sử dụng rộng rãi ngay cả khi ở mức độ thấp hơn sắt.
Khả năng ứng dụng của MS vào khoa học vật liệu và đặc biệt là luyện kim được thể hiện dưới dạng
sơ đồ trong Bảng3. Rõ ràng là thông tin Mössbauer được kết nối với nhiều khía cạnh cấu trúc vi mô của
kim loại và hợp kim có chứa nguyên tố Mössbauer làm thành phần hoặc đầu dò.
Điều này giúp cho việc nghiên cứu, ngoài những vấn đề khác, có thể thực hiện được:

- cấu trúc điện tử của hợp kim;


- biến đổi pha;
- liên kết trong các hợp chất liên kim loại;
- cấu trúc từ tính và sự biến đổi, cũng liên quan đến hiệu ứng kích thước hạt;
- sự đối xứng trong cấu trúc mạng và ảnh hưởng của tạp chất và khuyết tật;
- cấu trúc bề mặt;
- các pha vi tinh thể có khiếm khuyết cao;
- các hệ thống phức tạp và phân tích định lượng của chúng.

MS đặc biệt được sử dụng một cách hiệu quả để đánh giá austenite trong thép và ferrite delta
trong hàn, để đo nồng độ Fe thấp trong dung dịch rắn, để nghiên cứu các biến đổi, kết tủa và phân
hủy do martensite và biến dạng, chuyển đổi rối loạn trật tự,
Kim loại2020,10, 992 12 trên 26

khuếch tán, khuyết tật, phân chia ranh giới hạt, ảnh hưởng của áp suất cao, ăn mòn, xử lý bề mặt thông
thường và đặc biệt, hợp kim vô định hình, v.v. Đặc biệt, MS đã được sử dụng rộng rãi trong phân tích
pha, điều này có thể thực hiện được trong hệ thống nhiều pha nếu sự đóng góp vào phổ của các pha
khác nhau có thể phân biệt được do sự khác biệt ở ít nhất một trong các tham số siêu mịn. Sau đây,
chúng tôi sẽ đề cập đến một số ví dụ trước đây và cũng như gần đây hơn về các ứng dụng của MS cho
các vấn đề luyện kim.

Bàn số 3.Sơ đồ ứng dụng quang phổ Mössbauer (MS) vào khoa học vật liệu.

Tham số Nguồn gốc Thông tin có thể thu được

Tương tác giữa sự phân bố điện Hóa trị.


tích hạt nhân với mật độ electron Một kiểu gắn kết.
Sự dịch chuyển đồng phân tại hạt nhân trong nguồn và Bản chất của môi trường điện tử.
chất hấp thụ (điện đơn cực Ảnh hưởng của áp suất bên trong.
sự tương tác). Khối lượng nguyên tử.
Momen tứ cực của hạt nhân. Tính đối
Tương tác của mômen tứ xứng của môi trường điện tử
cực hạt nhân với Bản chất và đặc điểm của các trang web.
tứ cực
gradient điện trường ở hạt Thuộc tính điện tử.
Tách
nhân (tứ cực điện) Ảnh hưởng của trật tự và tạp chất.
sự tương tác). Phân cụm nguyên tử.
Khiếm khuyết.

Tương tác của từ trường hạt nhân Quay hạt nhân.


mômen lưỡng cực với từ trường Đặt hàng từ tính.
Trường nội bộ trường tại hạt nhân (tương tác Khoảnh khắc từ tính cục bộ.
lưỡng cực từ, còn gọi là Phân tích giai đoạn và thay đổi.
hiệu ứng Zeeman hạt nhân). Siêu thuận từ, ảnh hưởng của kích thước hạt.
Các loại môi trường địa phương khác nhau.
Những sai lệch so với phép cân bằng hóa học.
Chiều rộng dòng Các biến thể cộng hưởng cục bộ Sự không đồng nhất của mẫu.
và hình dạng điều kiện. Phân tích định lượng.
Rối loạn cục bộ
Hiệu ứng thư giãn.
Nhiệt độ. Phân tích định lượng.
Liên quan đến Ảnh hưởng của tính dị hướng và của Hiệu ứng bất đẳng hướng và kết cấu. Đặc
Cường độ sự phân cực. điểm của các trang web không tương đương.
Tỷ lệ biến đổi.

10.1. Xác định hàm lượng Austenite trong thép

Các phương pháp truyền thống dựa trên tính chất từ tính và nhiễu xạ tia X. Việc đầu tiên bao
gồm việc đo độ từ hóa bão hòa. Các phép đo tuyệt đối của cường độ này khó diễn giải nếu vật liệu
được kiểm tra là hợp kim nhiều pha và tính chất từ của từng pha không được biết rõ. Các phép đo
nhiễu xạ có ngưỡng độ nhạy khoảng 2%. Ngoài ra, trong trường hợp austenite được giữ lại (RA)
trong thép hợp kim, cần phải tính đến một số yếu tố như sự chồng chéo một phần của tín hiệu
austenite với tín hiệu của cacbua, sự thay đổi cấu hình đường do quá trình dập tắt vi biến dạng và
sự thay đổi của tỷ lệ cường độ cực đại do định hướng ưa thích.

Hầu như tất cả những nhược điểm này đều được khắc phục bằng MS, MS tận dụng các đặc tính của
austenite (thường là thuận từ ở nhiệt độ phòng) khác với đặc tính của ferrite và martensite (sắt từ).
Những nghiên cứu mang tính hệ thống ban đầu tại US Steel Co. của Huffman và Huggins [27] đã chỉ ra
rằng kỹ thuật tán xạ ngược của Mössbauer được ưu tiên trong trường hợp này, cũng vì chúng không yêu
cầu bước làm mỏng mẫu tốn nhiều thời gian. Về nguyên tắc, phần RA thu được từ diện tích tương đối mà
đỉnh trung tâm của austenit đóng góp vào tổng diện tích của quang phổ, như trong Hình10a đối với cấu
hình CXMS của thép hai pha (thường chứa 0,06->0,15% trọng lượng C và 1,5->3% trọng lượng Mn) với
8,1% RA. Đỉnh trung tâm thực tế được tạo thành bởi một singlet A0và một
Kim loại2020,10, 992 13 trên 26

đôi A1, do nguyên tử Fe trong austenit có 0 và 1 nguyên tử cacbon là nn. Các thành phần sắt từ của
quang phổ là sự cộng của ba đóng góp (rõ ràng là sự bất đối xứng của các đường bên ngoài của
sextet) do các nguyên tử Fe trong martensite/ferit có các nguyên tử 0, 1 và 2 Mn tương ứng là nn.
Trong khi đỉnh trung tâm của austenite có thể dễ dàng xác định được thì sự đóng góp của các pha
sắt từ ferrite và martensite phức tạp hơn và phụ thuộc vào hàm lượng nguyên tố hợp kim.

Hình 9.Ba loại tương tác siêu mịn chính giữa electron và hạt nhân Fe57trong chất rắn: (Một) tương
tác tĩnh điện làm phát sinh sự dịch chuyển đồng phân (IS); (b) sự bất đối xứng trong sự phân bố điện
tích ở lõi tạo ra sự phân chia tứ cực (QS); Và (c) tương tác từ chia quang phổ thành sáu vạch (cũng có
tương tác tứ cực). Sao chép từ [28], với sự cho phép của Nhà xuất bản AIP, 1939.

(Một) (b)

Hình 10.Phổ Mössbauer của thép hai pha (Một) thu được bằng kỹ thuật quang phổ tia X chuyển đổi
Mössbauer (CXMS). Đỉnh trung tâm của austenite thực sự được tạo thành bởi sự chồng chất của một
đơn vị A0và một cặp đôi A1. Sự đóng góp từ tính là do ba sextet có các đường bên ngoài 0, 1 và 2.
Phần trăm (b) của austenite được xác định bằng CXMS là hàm phần trăm được xác định bằng nhiễu
xạ tia X (XRD). Sao chép từ [27], với sự cho phép của Nhà xuất bản AIP, 1939.

Một sự phức tạp có thể xảy ra, trên cơ sở các tác phẩm của Principi et al. [28] và Schaaf và cộng sự. [29], có thể xuất phát
từ sự có mặt của các pha thuận từ khác dưới dạng cacbua hoặc các pha trung gian chứa Fe, mà sự đóng góp quang phổ của
chúng, như xảy ra đối với XRD, chồng lên sự đóng góp quang phổ của austenite. Ngay cả như vậy,
Kim loại2020,10, 992 14 trên 26

MS có độ tin cậy cao để xác định RA trong thép, như trong Hình10b, trong đó báo cáo các giá trị
phần trăm của RA được đo trên một số mẫu bằng kỹ thuật CXMS dưới dạng hàm của các giá trị thu
được bằng XRD. Số liệu được khớp thỏa đáng bởi một đường thẳng có hệ số góc gần bằng 1. Giá trị
chặn khác 0 cho thấy MS có thể phát hiện các phần austenite thấp hơn giới hạn độ nhạy của
phương pháp đo nhiễu xạ.
Khi so sánh quan trọng giữa ba phương pháp, Ikhlef et al. [30] đã tìm thấy những kết quả phù hợp trong
trường hợp gang, nhưng lại có sự khác biệt lớn trong trường hợp thép công cụ có hàm lượng austenite nhỏ. Dù
sao, họ chỉ ra rằng MS có ưu điểm là độ nhạy cao hơn (đặc biệt là ở các loại thép có hàm lượng austenite thấp);
ảnh hưởng của kết cấu, ứng suất dư và kích thước hạt thấp hơn; và hơn nữa, ảnh hưởng thấp của các nguyên
tố hợp kim, mặt khác ảnh hưởng nghiêm trọng đến các phép đo từ tính.
Khả năng của MS trong việc đánh giá hàm lượng RA trong thép đã được khai thác trong nhiều
nghiên cứu khác. Nhân vật11, được sao chép từ một tác phẩm gần đây của Besoky et al. [31], cho thấy
phổ truyền qua của lá thép 9Cr–1Mo được làm nguội chậm từ nhiệt độ austenit hóa. Sự đóng góp từ tính
phức tạp là do các pha ma trận, cụ thể là các nguyên tử Fe có 0, một, hai, ba và bốn nguyên tử Cr lân cận
gần nhất, cộng với một sextet trường thấp hơn do xi măng hợp kim (Fe, Cr)3C. Sự đóng góp quang phổ
của tập đơn và cặp đôi trung tâm, nhờ vào RA, dù sao cũng có thể đo lường được rõ ràng. Hơn nữa, trong
trường hợp này, MS nhạy hơn và chính xác hơn XRD trong việc phát hiện nội dung RA.

Hình 11.Phổ truyền Mössbauer của lá thép 9Cr-1Mo được làm nguội chậm từ nhiệt độ austenit hóa.
Sao chép từ [31], với sự cho phép của Tác giả, 1976.

Một tác phẩm của Schwartz và Kim [32] về đặc tính của thép cacbon hợp kim thấp, được
austenit hóa và tôi trong dầu, cũng cần được đề cập. Họ quan sát bằng CEMS rằng lượng RA ở bề
mặt khoảng 15–17% và lớn hơn khoảng 27–29% ở bên trong. Tình trạng này vẫn tồn tại sau khi loại
bỏ bằng điện hóa lớp vật liệu dày 0,1 cm, cho thấy quá trình biến đổi martensitic diễn ra một cách
tự phát sang bề mặt mới lộ ra. Loại phép đo này chỉ ra ảnh hưởng của năng lượng bề mặt đến sự
biến đổi.
Một phương pháp xác định nhanh RA trong thép gần đây đã được đề xuất bởi Pechousek et al.
[33] sử dụng bộ đếm tia X dòng khí hình xuyến để đo CXMS, giúp thực hiện đánh giá cơ bản trong
10–20 phút với giới hạn dưới phát hiện là 2–3%.

10.2. Biến dạng gây ra biến đổi


Một ví dụ điển hình là sự biến đổi, gây ra bởi quá trình gia công nguội, các kết tủa siêu bền γ-Fe trong ma
trận Cu thành pha α ổn định về mặt nhiệt động. Điều này đã được đề xuất bởi Gonser [26,34,35] như một kinh
nghiệm hướng dẫn trong một khóa học trong phòng thí nghiệm để chứng minh sự dễ dàng của việc phân tích
pha định lượng bằng MS. Nó bao gồm các bước sau:
Kim loại2020,10, 992 15 trên 26

- Thu được dung dịch rắn Fe (0,2–3,0 at.%) trong Cu bằng nước làm nguội nhanh từ nhiệt độ hòa
tan. Phổ tương ứng bao gồm một vạch duy nhất có IS = 0,225 mm/s, do
Nguyên tử Fe trong dung dịch rắn thay thế trong mạng fcc của Cu.
- Tạo ra sự kết tủa γ-Fe kết hợp với nền Cu bằng cách ủ ở nhiệt độ trong khoảng 875–1030◦C.
Quang phổ lại là một vạch duy nhất như trong Hình12a, hiện tại do kết tủa γ-Fe, với IS = −0,088
mm/s.
- Gia công nguội làm giảm độ dày đi một nửa để tạo ra γ→ αsự biến đổi và làm phát sinh quang
phổ của Hình12b, với sáu vạch của α-Fe bên cạnh đường trung tâm tương ứng với pha γ không
bị biến đổi, Fe ở dạng dung dịch rắn, các cụm và các hạt α-Fe rất nhỏ có tính chất siêu thuận
từ.

Hình 12.Quang phổ Mössbauer truyền trước (Một) và sau (b) biến dạng nguội của mẫu Cu ban đầu
chỉ chứa kết tủa γ-Fe. Sao chép từ [26] với sự cho phép của World Scientific, 1958.

Sự đóng góp của đường trung tâm sẽ phụ thuộc vào nhiệt độ và thời gian ủ, do đó sự biến đổi
có thể được theo dõi một cách định lượng bằng phân tích pha của quang phổ.
Sự biến đổi austenite thành martensite trong thép không gỉ gia công nguội đã được
Longworth sử dụng [36] để chỉ ra cách MS trong hình học tán xạ ngược, được mô tả kỹ ở đây, có thể
được sử dụng để thử nghiệm không phá hủy. Nhân vật13hiển thị cấu hình CEMS và CXMS của mẫu
thép AISI 321 (18%Cr, 10% Ni) sau nhiều mức độ biến dạng khác nhau. Như thể hiện trong bảng4,
lượng tương đối của martensite (sextet khá rộng) tăng theo phần trăm biến dạng và trong phổ điện
tử chuyển đổi cao hơn so với phổ tia X chuyển đổi. Điều này nói lên rằng, do độ sâu thoát của tia X
cao hơn độ sâu thoát của tia X khoảng 100 lần nên có một gradient nồng độ âm của martensite từ
bề mặt đến phần bên trong của mẫu. Người ta cũng phát hiện ra rằng, khi các lớp bề mặt của mẫu
bị biến dạng được loại bỏ về mặt hóa học, nồng độ martensite trên bề mặt vẫn ở mức cao. Điều này
chỉ ra rằng, theo những phát hiện nêu trên của Schwartz và Kim [32], quá trình biến đổi martensitic
diễn ra một cách tự phát sang bề mặt mới, gây ra ảnh hưởng của năng lượng bề mặt lên quá trình
biến đổi.
Kim loại2020,10, 992 16 trên 26

Hình 13.Quang phổ điện tử chuyển đổi Mössbauer (CEMS) và cấu hình CXMS của thép AISI 321 sau
khi gia công nguội ở các mức độ khác nhau. Sao chép từ [36], với sự cho phép của NDT International,
1977.

Bảng 4.Phần trăm martensite trong dải thép được đo sau khi xử lý nhiệt với các mức độ gia công
nguội (cw) khác nhau tiếp theo được đo bằng quang phổ điện tử chuyển đổi Mössbauer (CEMS) và
quang phổ tia X chuyển đổi Mössbauer (CXMS). Sao chép từ [36], với sự cho phép của NDT
International, 1977.

Mactenxit (%)
Vật mẫu Sự đối đãi
CEMS CXMS
AISI 321 1 giờ lúc 10 giờ 50◦C <1% <1%
- + 5,5% cw <1% <1%
- + 19,5% cw 33% 7%
- + 50% cw 61% 32%

10.3. Quá trình ăn mòn của hợp kim sắt

MS đặc biệt hữu ích trong việc nghiên cứu các sản phẩm ăn mòn của hợp kim sắt, bao gồm hỗn hợp oxit
và hydroxit Fe(II) và Fe(III) hiện diện ở các dạng đẳng hướng khác nhau. Việc giải thích cấu hình phổ thường rất
phức tạp được thực hiện dễ dàng hơn bằng cách so sánh với phổ của các hợp chất tinh khiết tham chiếu, chẳng
hạn như các phổ được công bố bởi Graham và Cohen [37] và thể hiện trong hình14.
Phổ của α-Fe, α-Fe2ồ3(hematit) và γ-Fe2ồ3(maghemite) được tạo thành từ các sextet sắt từ và
khác nhau ở các giá trị H và IS. quang phổ của Fe3ồ4(magnetit) được tạo thành (ở T > 110->120 K)
bởi hai sextet được giải quyết một phần (chỉ phân biệt được mười dòng). Trong magnetit cân bằng
hóa học, sextet có nhiều vạch tách biệt hơn (A1,MỘT2, v.v.) là do Fe(III) ở các vị trí có sự phối trí tứ
diện của oxy; sextet thứ hai (B1,B2, v.v.) có hiệu lực do sự chồng chất của hai sextet tương ứng với
Fe(II) và Fe(III) trong các vị trí có sự phối hợp bát diện, ở nhiệt độ phòng, thực tế không thể phân
biệt được do sự trao đổi điện tử nhanh chóng giữa hai
Kim loại2020,10, 992 17 trên 26

ion. Bởi vì, trong magnetit cân bằng hóa học, các vị trí bát diện gấp đôi vị trí tứ diện, nên cường độ tương
đối của các sextet B và A, được hiệu chỉnh bằng các phân số không giật tương ứng, là 2:1. Những sai lệch
so với thành phần cân bằng hóa học hoặc sự hiện diện của các ion khác trong dung dịch rắn thay thế làm
thay đổi vị trí và tỷ lệ cường độ của các vạch quang phổ. MS cho phép phân biệt dễ dàng giữa γ-Fe2ồ3và
Fe3ồ4, điều này rất khó thực hiện bằng XRD.

Hình 14.Phổ Mössbauer ở nhiệt độ phòng của α-Fe và các sản phẩm ăn mòn chính của hợp kim sắt.
Sao chép từ [37], với sự cho phép của Hiệp hội Ăn mòn Quốc tế NACE, 1976.

Chúng ta có thể quan sát trong hình14rằng MS hiển thị các cấu hình quang phổ khác nhau cho
maghemite và magnetite, không thể phân biệt được bằng XRD, là các oxit có cấu trúc lập phương và các thông
số mạng gần như giống hệt nhau ở nhiệt độ phòng. Điều này là do tính chất từ và điện khác nhau của chúng.
Hơn nữa, quang phổ của goethite, α-FeOOH, về nguyên tắc là một sextet từ tính, trong khi lepidocrocite, γ-
FeOOH, xuất hiện dưới dạng một cặp thuận từ trong toàn bộ trường tồn tại của nó. Loại quang phổ tương tự là
đặc trưng của siderit, Fe2CO3, hiện diện trong các sản phẩm ăn mòn của thép thông thường và dễ dàng phân
biệt với lepidocrocite nhờ IS và QS khác nhau.
Wustit, Fe1−xO, thường hiện diện trong quy mô nhà máy được hình thành dưới dạng oxit kết dính trên
thép trong quá trình cán nóng và rèn. Do các đặc tính không cân bằng hóa học của nó, phổ Mössbauer tương
ứng là một cặp đôi bất đối xứng được xác định chính xác và theo Gohy et al. [38], hiện được phân tích dưới
dạng sự chồng chất của hai cặp đôi và một cặp đơn.
Theo Cook [39], MS là kỹ thuật phân tích chính xác và nhạy cảm nhất để xác định và định lượng
các sản phẩm ăn mòn của thép trong các môi trường khác nhau. Ví dụ, về từ tính, có thể chứng
minh sự sai lệch so với phép cân bằng hóa học làm thay đổi tỷ lệ diện tích của sextet A và B và mở
rộng cấu hình quang phổ của sextet B. Sau đó, có thể phân biệt các môi trường khác nhau đặc
trưng cho magnetite ở nhiệt độ cao hình thành do quá trình oxy hóa ở nhiệt độ cao ở quy mô nhà
máy (gần như cân bằng hóa học) với magnetite hình thành khi tiếp xúc với khí quyển (khá khiếm
khuyết).
Điều đáng quan tâm là thành phần và hình thái của lớp phủ chống ăn mòn bảo vệ được hình thành
trên thép phong hóa do tiếp xúc với khí quyển. Cấu hình CXMS (thử nghiệm không phá hủy) (Hình15a)
của 40 nguyên vẹnµm lớp phủ dày, cũng như phổ truyền của cùng loại bỏ (Hình15b), cả hai đều được
chụp ở 300 K, cho thấy sự có mặt của một phần nhỏ goethite từ tính, α-FeOOH (m), tương ứng với kích
thước hạt >15 nm. Phần lớn diện tích quang phổ nằm ở cặp đôi trung tâm,
Kim loại2020,10, 992 18 trên 26

có thể được xác định bằng lepidocrocite γ-FeOOH và goethite siêu thuận từ α-FeOOH (các), có kích
thước hạt <15 nm. Tín hiệu nền thép, α-Fe, cũng có mặt trong mỗi phổ. Vì đặc tính điện và từ của
các sản phẩm ăn mòn thường phụ thuộc vào nhiệt độ nên quang phổ được thực hiện ở các nhiệt
độ khác nhau cho phép mô tả đặc tính rất chính xác và hiểu rõ hơn về các yếu tố môi trường và hóa
học kiểm soát sự hình thành của chúng. Phổ truyền được ghi ở 77 K (Hình15c) cho thấy thành phần
goethite từ tính lớn hơn nhiều do tốc độ hồi phục từ tính giảm ở nhiệt độ thấp hơn. Thành phần
này được dán nhãn α-FeOOH (m + s1) và bao gồm thành phần từ tính và một phần của thành phần
siêu thuận từ nhìn thấy trong cặp đôi ở 300 K. Cặp đôi còn lại ở 77 K chủ yếu là do lepidocrocite
cộng với một phần nhỏ siêu thuận từ goethite α-FeOOH (s2), ước tính có kích thước hạt <8 nm.

Hình 15.Quang phổ Mössbauer được đo ở nhiệt độ phòng và nhiệt độ thấp của lớp phủ được hình
thành trên bề mặt thép phong hóa sau khi tiếp xúc với khí quyển (xem văn bản). Sao chép từ [39], với
sự cho phép của Elsevier, 2005.

Một nghiên cứu gần đây hơn của Diaz et al. [40] liên quan đến rỉ sét hình thành trên thép bị
phong hóa tiếp xúc với không khí biển. Như thể hiện trong hình16, phổ nhiệt độ phòng của nó bao
gồm một cặp đôi cường độ cao và thành phần rộng cường độ thấp của goethite từ tínhG. Cặp đôi
có thể bị phân hủy thành hai phần đóng góp chưa được giải quyết do lepidocrociteLvà goethite
siêu thuận từGS. Tình hình trở nên rõ ràng hơn với phép đo được thực hiện ở 15 K, cho phép đánh
giá định lượng lepidocrocite và goethite siêu thuận từ. Công trình này gợi lại chức năng có lợi của
goethite nanophase trong lớp rỉ sét hình thành trên thép phong hóa tiếp xúc với khí quyển biển, sự
hình thành của chúng, được ưa chuộng bởi sự hiện diện của niken, làm tăng độ nén của lớp bảo vệ.
Kim loại2020,10, 992 19 trên 26

Hình 16.Phổ Mössbauer được đo ở nhiệt độ phòng và nhiệt độ thấp của lớp phủ được hình thành
trên bề mặt thép phong hóa cao cấp Ni sau khi tiếp xúc với biển (xem văn bản). Sao chép từ [40], với
sự cho phép của Elsevier, 2013.

10.4. Xử lý bề mặt thép


Điều có tầm quan trọng thực tiễn cao là nghiên cứu ảnh hưởng của các biện pháp xử lý bề mặt thép
chống ăn mòn (mạ điện, nhôm hóa, sơn bằng oxit, hình thành lớp phủ bảo vệ) và các biện pháp đó (thấm
nitơ, boron hóa, cacbon hóa) để cải thiện các đặc tính công nghệ của bề mặt như hao mòn điện trở. MS
trong tán xạ ngược là lý tưởng cho loại nghiên cứu này, vì nó thường cho phép dễ dàng xác định và thậm
chí định lượng các cấu trúc vi mô, nâng cao hiệu quả của việc xử lý và sau đó là các điều kiện hoạt động
tốt nhất.
Những nghiên cứu đầu tiên của Jones và Denner [41,42] và Graham và cộng sự. [43] về động học của quá trình
mạ kẽm nhúng nóng và nhôm hóa thép đã chỉ ra rằng, trong cả hai quá trình, Fe phản ứng với kim loại nóng chảy để
tạo thành các pha liên kim loại không có trật tự từ tính. Sau đó, động học phản ứng có thể dễ dàng được xác định
bằng cách đo diện tích của thành phần không từ tính trong phổ Mössbauer truyền qua của các mẫu mỏng đã qua xử
lý. Ngay cả khi những xác định này có thể thực hiện được thông qua kỹ thuật luyện kim hoặc các kỹ thuật phân tích
khác, MS vẫn là một phương pháp thay thế hợp lệ, đặc biệt nếu mối quan tâm đang ở giai đoạn đầu của quy trình.

Hiệu quả của thấm nitơ plasma, một trong những phương pháp xử lý thường được sử dụng để
cải thiện tính chất công nghệ của bề mặt thép, có thể được MS phân tích một cách thuận tiện. Một
ví dụ là trường hợp được báo cáo bởi De Souza et al. [44], bằng thép không gỉ austenit plasma
ASTM F138 thấm nitơ trong môi trường 80% H2và 20% N2ở mức 400◦C, trong 4 giờ, ở áp suất từ 3
đến 7 torr. Bề mặt thấm nitơ được đặc trưng bởi nhiễu xạ tia X, kính hiển vi điện tử quét, độ cứng vi
mô Vickers và CEMS. Một lớp được sửa đổi, có độ sâu từ 5,4 đến 6,6µm, được quan sát đối với tất cả
các mẫu được xử lý và mẫu được xử lý ở áp suất cao nhất cho kết quả độ cứng tốt nhất. Như thể
hiện trong hình17, các cấu hình CEMS có thể được hiểu là tổng của một số thành phần. Mẫu được
xử lý ở 3 torr thể hiện một nhóm đơn rộng được hiểu là tổng của austenite γ, austenite nitrided
thuận từ γN(p) và một phần nhỏ oxit sắt. Phổ của các mẫu được thấm nitơ ở áp suất cao hơn khá
rộng và phức tạp và được giải thích là do sự đóng góp của vật liệu phi từ tính.
Kim loại2020,10, 992 20 trên 26

γN(p) và từ tính γN(m), khối γ'(Fe4N) và pha ε lục giác Fe2+xN, vừa thuận từ (p) vừa thuận từ (m).

Hình 17.Hồ sơ CEMS của plasma thép không gỉ austenit được thấm nitơ ở các áp suất khác nhau (xem văn
bản để xác định các thành phần quang phổ). Sao chép từ [44], với sự cho phép của Elsevier, 2010.

Được biết, ngoài các quá trình thấm nitơ bằng khí, muối và plasma truyền thống, việc cấy chùm
ion nitơ còn có hiệu quả trong việc cải thiện tính chất ma sát của thép. Từ nhiều tác phẩm đầu tiên
được Marest xem xét [45], người ta đã thấy rằng độ cứng tăng lên, do sự hình thành ở bề mặt đã xử
lý của nitrit và cacbonitrit ở lớp gần bề mặt dày khoảng 200 nm của thép, là nguyên nhân tạo ra
trạng thái mài mòn tốt hơn. Đối với đặc tính Mössbauer của nitrit và carbonitride, công trình của
Firrao et al. [46] hiện được lấy làm tài liệu tham khảo. Bằng số18a hồ sơ CEMS thu được bởi
Moncoffre et al. [47] bằng thép hợp kim thấp AISI 52100 được cấy với liều nitơ 40 keV là 2×1017N+
cmt−2ở nhiệt độ khác nhau được hiển thị. Sự thay đổi rõ rệt trong quang phổ xảy ra khi cấy ở 200◦C,
do sự biến mất của cặp đôi do ε-Fe2+x(N), là kết quả của sự khuếch tán nitơ vào khối. Hơn nữa,
người ta nên chú ý đến xu hướng thường xuyên được tìm thấy bởi Principi et al. [48], tham số với
hàm lượng Cr của các loại thép được xử lý khác nhau, giữa lượng hình thành (cacbo)nitrit và liều
lượng nitơ cấy 100 keV, như trong Hình18b. Những phát hiện cuối cùng này có thể được tóm tắt
như sau:

- các nguyên tử Cr của nền có xu hướng giữ lại nitơ được cấy vào;
- khi lượng nitơ cấy vào vượt quá giới hạn hòa tan của nền, sự hình thành Cr nitrit diễn ra trước sự
hình thành Fe nitrit;
- thành phần của chất nền cùng tồn tại với N trong lớp được cấy trải qua những thay đổi quan
trọng, bao gồm sự giảm ít nhiều rõ rệt của nồng độ Cr;
- giá trị ngưỡng liều N cần thiết cho sự hình thành Fe nitrit tăng theo hàm lượng Cr và nồng độ
khuyết tật trong nền.

Ngoài những nghiên cứu nêu trên, nhiều nghiên cứu khác đã được thực hiện liên quan đến ảnh
hưởng của việc cấy nitơ lên các loại thép khác nhau. Đáng chú ý là các tác phẩm của Ozturk et al. [49] và
Narojczyk và cộng sự. [50], người đã xác nhận tính hữu ích của đặc tính CEMS của thép khuôn được cấy
nitơ và dụng cụ cắt tương ứng. Trong trường hợp đầu tiên, người ta đã xác định chắc chắn rằng sự hình
thành bề mặt của pha ε-nitrit với cả đặc tính từ và thuận từ dẫn đến tăng cường hoạt động mài mòn và
ăn mòn của thép. Trong trường hợp thứ hai, sự công nhận của CEMS về sự hình thành trên bề mặt được
cấy ghép của nitrua sắt, liên quan đến các phép đo độ cứng nano
Kim loại2020,10, 992 21 trên 26

và quang phổ phát xạ quang phóng điện phát sáng (để thu được nồng độ N so với độ sâu), đã xác nhận tính
hợp lệ của phương pháp xử lý bề mặt thép đặc biệt này.

(Một) (b)

Hình 18.(Một) Hồ sơ CEMS của 100 thép C6 (AISI 52100) được cấy với liều nitơ 40 keV là 2× 1017N+
cmt−2ở nhiệt độ khác nhau. Thành phần quang phổ được công nhận: H1= kim loại Fe, H2= α'
mactenxit, H3và H4= từ tính ε-Fe2+x(C,N),D1= không có từ tính ε- Fe2+x(C,N) ,D2= không có từ tính ε-Fe
2+x(N). Sao chép từ [47], với sự cho phép của Nhà xuất bản Vật lý Bắc Hà Lan, 1986. (b) Biểu hiện của
ρ (tỷ lệ giữa diện tích của các thành phần Mössbauer do nitrit sắt và nền) là hàm số của liều N đo
được, tham số hóa với hàm lượng Cr của thép (đường thẳng). Đường cong A và B giao nhau với các
điểm dữ liệu tương ứng với điểm cấy ghép ở 50 và 140µMột cm−2, tương ứng, của các mẫu ủ. Sao
chép từ [48], với sự cho phép của Nhà xuất bản IOP, 1959.

10,5. Hợp kim vô định hình và quasitinh thể

Theo đánh giá xuất sắc ngay cả khi không phải là tác phẩm gần đây của Pankurst [51] và
Stadnik [52], MS rất hữu ích trong việc nghiên cứu các hợp kim vô định hình và giả tinh thể, tương
ứng, các vật liệu phần lớn bị rối loạn và khiếm khuyết so với các hợp kim tinh thể truyền thống.
Trong khi nhiễu xạ tia X và neutron trực tiếp đo hàm phân bố xuyên tâm, MS có thể cung cấp thông
tin về thứ tự tầm ngắn và về sự sắp xếp của các lân cận gần nhất với nguyên tử cộng hưởng. Là
phép tính gần đúng đầu tiên, phổ Mössbauer có thể được coi là nhờ tổng của một số phổ riêng lẻ
hơi khác nhau, mỗi phổ liên kết với một nguyên tử trong mẫu và có một vạch rõ nét.
Điều này được chứng minh rõ ràng trong Hình19a, bởi các đường khá rộng của Fe vô định hình78Sĩ19B13
hợp kim, thu được bằng phương pháp làm nguội nhanh của kéo sợi nóng chảy, so với cấu hình sắc nét của
Kim loại2020,10, 992 22 trên 26

tinh thể α-Fe. Khi đó, phổ kết quả phụ thuộc vào bản chất của phân bố xác suất trong môi trường nguyên
tử và cách thức điều này chuyển thành phân bố xác suất của các tham số siêu mịn. Phải thận trọng khi sử
dụng loại phân tích này. Ví dụ, trong trường hợp hiện tại, tín hiệu tứ cực điện bị che khuất bởi tính chất
sắt từ của hợp kim. Làm nóng hợp kim trên nhiệt độ Curie của nó, Tc, có thể cho phép đo phổ thuận từ
của nó; Tuy nhiên, thật không may, điều này là không thể đối với nhiều hợp kim vô định hình vì chúng kết
tinh bằng hoặc thấp hơn Tc. Một giải pháp là tạo ra sự sụp đổ của sự phân tách siêu mịn từ tính bằng một
từ trường tần số vô tuyến áp dụng cho vật liệu được nghiên cứu, như Kopcewicz et al đã thăm dò. [53].
Điều kiện như vậy có thể được đáp ứng ở nhiều loại sắt từ mềm, bao gồm cả hợp kim vô định hình. Sau
đó, sự phân bố của các phần chia bốn cực và thông tin liên quan có thể thu được một cách dễ dàng và
đáng tin cậy.

(Một) (b)
Hình 19.(Một) Nhiệt độ phòng57Phổ Fe Mössbauer của dải ruy băng đa tinh thể α-Fe và hợp kim Fe
vô định hình78Sĩ19B13. Sao chép từ [51]. (b) Phổ truyền Mössbauer (a,c,e) và phân bố trường siêu mịn
tương ứng (b,d,f) cho Fe81Pt5Zr7Nb1Củ1B5hợp kim ở trạng thái nguội (Một) và sau khi ủ tuần tự ở
740 K trong 15 phút (c, d) và sau đó ở 780 K (e, f) trong 15 phút nữa. Sao chép từ [54] với sự cho phép
của Elsevier, 2014.

Thông tin được thể hiện trong dữ liệu Mössbauer làm sáng tỏ trật tự trong phạm vi ngắn, quá
trình kết tinh và sự giãn nở cấu trúc. Vì trật tự phạm vi ngắn có trong vật liệu được làm nguội sẽ
quyết định sản phẩm tinh thể nào sẽ tạo mầm và phát triển, nghiên cứu về các giai đoạn kết tinh
đầu tiên có thể giúp hiểu được cấu trúc của trạng thái vô định hình. Cần ủ cẩn thận để đảm bảo chỉ
thu được các sản phẩm kết tinh ban đầu. Một ví dụ được minh họa trong hình19b, rút ra từ công
trình của Gondro et al. [54] trên NANOPERM loại Fe86−xPtxZr7Nb1Củ1B5
(x = 0 hoặc 5) hợp kim được kết tinh một phần bằng cách ủ tích lũy. Phổ của mẫu ở trạng thái nguội
là đặc trưng của sắt từ vô định hình có phân bố trường siêu mịn rộng. Sau khi ủ ở 750 K trong 15
phút, dấu vết của pha tinh thể α–Fe xuất hiện và sau khi ủ tiếp theo ở 780 K trong 15 phút còn lại,
pha tinh thể hiện rõ rõ ràng. Từ các phép đo từ tính trên cùng một mẫu, người ta suy ra rằng, sau
khi kết tinh một phần, sự thay đổi entropy từ tính giảm và đạt cực đại trong vùng lân cận nhiệt độ
Curie của ma trận vô định hình còn sót lại.

Người ta biết rằng các giả tinh thể được đặc trưng bởi cấu trúc và trật tự bán tuần hoàn, liên
kết với các trục đối xứng không tương thích với các toán tử dịch mã của mạng tinh thể. Vấn đề chính
trong nghiên cứu cấu trúc của những vật liệu này là xác định xem sự hiện diện của bán chu kỳ có
liên quan như thế nào đến các tính chất vật lý khác với những tính chất này của cả vật liệu vô định
hình và tinh thể. Sự đóng góp của MS bao gồm khả năng tạo ra cấu trúc nguyên tử cục bộ từ sự
phân bố các tham số siêu mịn, ví dụ, phải được phân tích cẩn thận, cũng như với việc phân tích cái
gọi là phần dư (sự khác biệt giữa các điểm dữ liệu và sự phù hợp). đường cong).
Kim loại2020,10, 992 23 trên 26

Phổ của siêu bềnTôi-Al60Ge20Cr19.9Fe0,1bằng số20a có thể gần đúng bằng phân bố QS (được chỉ định
ở đây với∆)có dạng Gaussian, nhưng việc xem xét chính xác phần dư cho thấy sự hiện diện của một
đóng góp nhỏ do pha tinh thể, được biểu thị bằng một cặp đôi yếu, sự bao gồm của nó dẫn đến sự
biến mất của phần dư. Việc đưa cặp tạp chất vào trong trường hợp này không dẫn đến những thay
đổi đáng kể trong phân bố QS, nhưng trong các trường hợp khác thì có.

(Một) (b)

Hình 20.Quang phổ Mössbauer của Al60Ge20Cr19.9Fe0,1(Một) và của Al75Củ14:85Fe0,15V.10(b) hợp kim
và phân bố QS tương ứng. Sao chép từ [52].

Nhìn thoáng qua, có vẻ như quang phổ Mössbauer và sự phân bố QS tương ứng của các hợp kim 20
mặt siêu bền có thể rất giống với quang phổ của các hợp kim vô định hình tương ứng. Trường hợp này
không phải như vậy được minh họa trong Hình20b cho Al75Củ14:85Fe0,15V.10hợp kim, có thể được sản
xuất ở cả dạng vô định hình (Một) và trạng thái 20 mặt ((b) Và (c)). Phổ của chất vô định hình phù hợp với
phân bố QS (đường liền nét trongd) cộng với thành phần tạp chất. Phổ của mẫu 20 mặt được trang bị
trong (b) có phân phối (đường đứt nét trong (d)) cộng với tạp chất không tạo ra dư lượng không có cấu
trúc, trong khi sự phù hợp như trong (c) với hai phân bố (dấu gạch ngang cộng với dấu chấm kép trong (d
)) là một xấp xỉ tốt. Điều này có nghĩa là phải có hai loại môi trường kim loại chuyển tiếp khác nhau trong
hợp kim hai mươi mặt được xem xét.
Gần đây (ví dụ, xem Nejadsattari et al. [55]), sự chú ý tập trung vào nghiên cứu về cái gọi là
chất gần đúng, các hợp chất tinh thể có cấu trúc phức tạp có thành phần và đơn vị cấu trúc rất
giống với các giả tinh thể. Đặc biệt, người ta đã chứng minh rằng lượng Al gần đúng72Ni9Fe19đến
một giả tinh thể Al-Ni-Fe hình lục giác có tính thuận từ xuống tới 2,0 K, và phổ Mössbauer tương
ứng là sự chồng chất của hai cặp tứ cực có nguồn gốc từ các nguyên tử Fe nằm ở hai vị trí tinh thể
không tương đương.

11. Những quan sát mang tính kết luận

Vấn đề trên chỉ là cách tiếp cận đầu tiên đối với cơ sở vật lý (với sơ lược về sự phát triển lịch sử) và đối với các ứng dụng,
đặc biệt là đối với các vấn đề luyện kim, của hiệu ứng Mössbauer. Tài liệu được xuất bản tràn ngập có chứa dữ liệu của
Mössbauer chứng minh rằng chỉ riêng kỹ thuật phân tích cụ thể này hoặc thường kết hợp với các công cụ nghiên cứu khác có
thể được sử dụng như một phương pháp thông thường trong một số trường hợp nhất định hoặc để đối mặt với những vấn
đề vẫn chưa được giải quyết ở những trường hợp khác.

Kinh phí:Nghiên cứu này không nhận được tài trợ từ bên ngoài. Xung

đột lợi ích:Tác giả tuyên bố không có xung đột lợi ích.
Kim loại2020,10, 992 24 trên 26

Người giới thiệu

1. Wood, RW Sự phát huỳnh quang của hơi natri và bức xạ cộng hưởng của các electron.Philos. Mag. Khoa học. 1905,10, 513–
525. [Tham khảo chéo]
2. Kuhn, W. Tán xạ bức xạ thorium C” γ bởi radium G và chì thông thường.Philos. Mag.1929,số 8, 625–636. [Tham khảo
chéo]
3. Wertheim, GKMössbauer Effect, Nguyên tắc và ứng dụng; Nhà xuất bản học thuật: New York, NY, USA, 1964; trang
1, 3–5.
4. Gutlich, P.; Bill, E.; Trautwein, AXQuang phổ Mössbauer và Hóa học kim loại chuyển tiếp; Springer: Berlin/
Heidelberg, Đức, 2011; P. 12.
5. Mặt trăng, PB Sự tán xạ hạt nhân cộng hưởng của tia gamma: Lý thuyết và thí nghiệm sơ bộ.Proc. Vật lý. Sóc. MỘT1951,64,
76–82. [Tham khảo chéo]
6. Malmfors, KG Sự tán xạ cộng hưởng của tia gamma. TRONGQuang phổ tia Beta và tia gamma; Siegbahn, K.,
Ed.; ch. 18; Bắc Hà Lan: Amsterdam, Hà Lan, 1955.
7. Mössbauer, R. Việc phát hiện ra hiệu ứng Mössbauer. TRONGCâu chuyện Rudolph Mössbauer; Kalvius, M., Kienle, P., Eds.;
Springer: New York, NY, Hoa Kỳ, 2012; trang 37–48.
8. Mössbauer, R. Kernresonanzfluoreszenz von Gammastrahlung ở Ir191.Z. Vật lý.1958,151, 124–143. [Tham
khảo chéo]
9. Lamb, WE, Jr. Việc bắt neutron bằng các nguyên tử trong tinh thể.Vật lý. Rev.1939,55, 190–197. [Tham khảo chéo]
10. Gonser, U. Từ hiệu ứng kỳ lạ đến quang phổ Mössbauer. TRONGQuang phổ Mössbauer; Gonser, U., Ed.;
Springer-Verlag: Berlin/Heidelberg, Đức, 1975; P. 4.
11. Mössbauer, R. Kernresonanza sự hấp thụ von Gammastrahlung ở Ir191.Naturwissenschaften1958,45, 538–539. [Tham khảo
chéo]
12. Mössbauer, R. Kernresonanza sự hấp thụ von γ-Strahlung ở Ir191.Z. Nat.1958,14, 211–216. [Tham khảo chéo]
13. Craig, PP; Dấu gạch ngang, JG; McGuire, QUẢNG CÁO; Nagle, D.; Reiswig, RR Sự hấp thụ cộng hưởng hạt nhân của tia gamma trong Ir191.Vật
lý. Linh mục Lett.1959,3, 221–223. [Tham khảo chéo]
14. Lee, LL, Jr.; Meyer-Schutzmeister, L.; Schiffer, JP; Vincent, D. Sự hấp thụ cộng hưởng hạt nhân của tia gamma ở nhiệt độ
thấp.Vật lý. Linh mục Lett.1959,3, 223–225. [Tham khảo chéo]
15. Schiffer, JP Thời kỳ đầu của hiệu ứng Mössbauer và sự khởi đầu của thời đại đồ sắt. TRONGCâu chuyện Rudolph
Mössbauer; Kalvius, M., Kienle, P., Eds.; Springer: New York, NY, Hoa Kỳ, 2012; trang 49–68.
16. Debye, P. Interferenz von Röntgenstrahlen und Wärmebewegung.Ann. Vật lý.1913,348, 49–92. [Tham khảo chéo]
17. Schiffer, JP; Marshall, W. Sự hấp thụ cộng hưởng không giật của tia gamma trong Fe57.Vật lý. Linh mục Lett.1959,3, 556–557. [Tham
khảo chéo]
18. Bảng, RV; Rebka, GA Độ hấp thụ cộng hưởng của tia γ 14,4– keV từ 0,10-µgiây Fe57.Vật lý. Linh mục Lett. 1959,3,
554–556. [Tham khảo chéo]
19. Hanna, SS; Heberle, J.; Littlejohn, C.; Perlow, GJ; Preston, RS; Vincent, DH Quan sát về hiệu ứng Mössbauer trong Fe57.Vật
lý. Linh mục Lett.1960,4, 28–29. [Tham khảo chéo]
20. Bảng, RV; Rebka, GA Dịch chuyển đỏ hấp dẫn trong cộng hưởng hạt nhân.Vật lý. Linh mục Lett.1959,3, 439–441. [Tham
khảo chéo]
21. Cranshaw, TE; Schiffer, JP; Whitehead, AB Đo độ dịch chuyển đỏ hấp dẫn bằng hiệu ứng Mössbauer trong Fe57.Vật
lý. Linh mục Lett.1960,4, 163–164. [Tham khảo chéo]
22. Bảng, RV; Rebka, GA Trọng lượng biểu kiến của photon.Vật lý. Linh mục Lett.1960,4, 337–341. [Tham khảo chéo]
23. Josephson, BD Sự dịch chuyển phụ thuộc nhiệt độ của tia γ phát ra từ chất rắn.Vật lý. Linh mục Lett.1960,4, 341–342. [Tham khảo
chéo]
24. Frauenfelder, H.Mössbauer Effect, một bài đánh giá với bộ sưu tập các bản in lại; Benjamin: New York, NY, Hoa Kỳ, 1962; P.
64.
25. Lipkin, Truyền thông tư nhân HJ. TRONGMössbauer Effect, một bài đánh giá với bộ sưu tập các bản in lại;
Frauenfelder, H., Ed.; Benjamin: New York, NY, Hoa Kỳ, 1962; P. 13.
26. Gonser, U. Cơ sở của quang phổ Mössbauer. TRONGKỷ yếu của Trường về Ứng dụng Quang phổ Gamma
Hạt nhân; Eissa, NA, De Nardo, G., Eds.; Khoa học thế giới: Trieste, Ý, 1988.
27. Huffman, GP; Huggins, FE Việc sử dụng quang phổ Mössbauer trong phân tích nguyên liệu thô và sản
phẩm của ngành thép.Hội nghị AIP Proc.1982,84, 149–198.
Kim loại2020,10, 992 25 trên 26

28. Nguyên tắc, G.; Frattini, R.; Phân tích Magrini, M. Mössbauer về cacbua được chiết xuất từ thép hợp kim được xử lý nhiệt.
Gazz. Chim. Ý.1983,113, 281–284.
29. Schaaf, P.; Kramer, A.; Wiesen, S.; Gonser, U. Mössbauer nghiên cứu về cacbua sắt: Cacbua hỗn hợp M7C3và M23C6.Acta
Metall. Mẹ ơi.1994,42, 3077–3081. [Tham khảo chéo]
30. Ikhlef, A.; Vieira, T.; Vilar, R.; Cizeron, G. Xác định định lượng Austenite dư bằng phép đo phổ Mossbauer.Mẹ
ơi. Etud. Khoa học. Linh mục Metall.1983,80, 377–384.
31. Besoky, JI; Danon, CA; Ramos, CP Pha austenite được giữ lại được phát hiện bằng quang phổ Mössbauer trong thép ASTM A335 P91
được đưa vào chu trình làm mát liên tục.J. Mater. Res. Công nghệ.2019,số 8, 1888–1896. [Tham khảo chéo]
32. Schwartz, LH; Kim, KJ A Mössbauer nghiên cứu về martensite bề mặt của thép 1095.Kim loại. Dịch.1976,7, 1567–1570. [
Tham khảo chéo]
33. Pechousek, J.; Kouril, L.; Novak, P.; Kaslik, J.; Navarik, J. Austenitemeter—Máy quang phổ Mössbauer để xác định
nhanh hàm lượng austenite dư trong thép.Đo đạc2019,131, 671–676. [Tham khảo chéo]
34. Gonser, U.; Cấp, RW; Muir, AH; Wiedersich, H. Nghiên cứu kết tủa và oxy hóa trong hệ Cu-Fe sử dụng hiệu
ứng Mössbauer.Acta Metall.1966,14, 259–264. [Tham khảo chéo]
35. Quang phổ Gonser, U. Mössbauer trong luyện kim vật lý.Tương tác siêu mịn.1983,13, 5–23. [Tham khảo chéo]
36. Longworth, G. Việc sử dụng quang phổ Mössbauer trong thử nghiệm không phá hủy.NDT Int.1977,10, 241–246. [Tham
khảo chéo]
37. Graham, MJ; Cohen, M. Phân tích các sản phẩm ăn mòn sắt bằng phương pháp quang phổ Mössbauer.Ăn mòn1976, 32, 432–438. [
Tham khảo chéo]
38. Gohy, C.; Gerard, A.; Grandjean, F. Mössbauer nghiên cứu về wustite và mangan wustite.Vật lý. Thống kê. Sol. 1982,74,
583–591. [Tham khảo chéo]
39. Cook, DC Xác định bằng quang phổ các lớp phủ bảo vệ và không bảo vệ chống ăn mòn trên kết cấu thép trong môi trường
biển.Corros. Khoa học.2005,47, 2550–2570. [Tham khảo chéo]
40. Diaz, tôi.; Cano, H.; de le Fuente, D.; Chico, B.; Vega, JM; Morcillo, M. Ăn mòn khí quyển của thép phong hóa cao cấp
Ni trong khí quyển biển có độ mặn vừa phải.Corros. Khoa học.2013,76, 348–360. [Tham khảo chéo]
41. Jones, RD; Denner, SG Hợp kim hóa giao diện trong quá trình mạ kẽm nhúng nóng được nghiên cứu bằng phương pháp quang phổ Mössbauer. Scr. Kim

loại.1974,số 8, 175–180. [Tham khảo chéo]

42. Denner, SG; Jones, RD Việc sử dụng hộp số57Quang phổ Fe Mössbauer để nghiên cứu động học của quá trình nhôm hóa nhúng
nóng của sắt.J. Mater. Khoa học.1976,11, 1777–11778. [Tham khảo chéo]
43. Graham, MJ; Beaubien, PE; Sproule, GI A Mössbauer nghiên cứu các pha Fe-Zn trên thép mạ kẽm.J. Mater. Khoa học.1980,
15, 626–630. [Tham khảo chéo]
44. de Souza, SD; Olzon-Dionysio, M.; Basso, RLO; Nghiên cứu quang phổ de Souza, S. Mössbauer về khả năng chống
ăn mòn của thép không gỉ nitrit plasma ASTM F138 trong dung dịch clorua.Mẹ ơi. Nhân vật.2010, 61, 992–999. [
Tham khảo chéo]
45. Marest, G. Cấy nitơ vào sắt và thép.khuyết Diffchúng ta. Diễn đàn1988,57, 273–326. [Tham khảo chéo]
46. Firrao, D.; Rosso, M.; Nguyên tắc, G.; Frattini, R. Ảnh hưởng của carbon đến sự thay thế nitơ trong pha ε sắt.
J. Mater. Khoa học.1982,17, 1773–1788. [Tham khảo chéo]

47. Moncoffre, N.; Marest, G.; Hiadsi, S.; Tousset, J. Mössbauer và nghiên cứu quang phổ phản ứng hạt nhân của thép cấy nitơ
XC06 và 100C6 ở các nhiệt độ khác nhau.Hạt nhân. Hướng dẫn Ma túy đá. Vật lý. Res.1986,15, 620–624. [Tham khảo chéo
]
48. Nguyên tắc, G.; Lo Russo, S.; Tosello, C. Sự hình thành nitrit bề mặt trong thép Cr được cấy N.J. Vật lý. F đã gặp. Vật lý. 1985,15,
L207–L211. [Tham khảo chéo]
49. Öztürk, O.; Onmuş, O.; Williamson, DL Đặc tính vi cấu trúc, cơ học và ăn mòn của thép khuôn ép nhựa cấy
nitơ.Khoa học. Áo choàng. Technol.2005,196, 333–340. [Tham khảo chéo]
50. Narojczyk, J.; Werner, Z.; Piekoszewski, J.; Szymczyk, W. Ảnh hưởng của việc cấy nitơ đến tuổi thọ của dụng cụ cắt làm bằng
thép công cụ SK5M.Máy hút bụi2005,78, 229–233. [Tham khảo chéo]
51. Pankhurst, QA Ruy băng và dây vô định hình gốc sắt. TRONGQuang phổ Mössbauer ứng dụng vào khoa học từ tính
và vật liệu; Long, GJ, Grandjean, F., Eds.; Báo chí toàn thể: New York, NY, USA; Luân Đôn, Anh, 1996; Tập 2, trang
59–83.
52. Stadnik, Vật liệu quasitinh thể ZM. TRONGQuang phổ Mössbauer ứng dụng vào khoa học từ tính và vật liệu; Long,
GJ, Grandjean, F., Eds.; Báo chí toàn thể: New York, NY, USA; Luân Đôn, Anh, 1996; Tập 2, trang 125–152.
53. Kopcewicz, M.; Wagner, HG; Gonser, U. Mössbauer nghiên cứu các kim loại sắt từ vô định hình trong trường tần số
vô tuyến.J. Magn. Magn. Mẹ ơi.1983,40, 139–146. [Tham khảo chéo]
Kim loại2020,10, 992 26 trên 26

54. Gondro, J.; Swierczek, J.; Bloch, K.; Zbroszczyk, J.; Ciurzynska, W.; Olszewski, J. Cấu trúc vi mô và một số tính
chất nhiệt từ của hợp kim Fe-(Pt)-Zr-Nb-Cu-B vô định hình và kết tinh một phần.Vật lý. B2014, 445, 37–41. [
Tham khảo chéo]
55. Nejadsattari, F.; Stadnik, ZM; Przewoznik, J.; Grushko, B. Ab initio, quang phổ Mössbauer và nghiên cứu từ tính của
Al gần đúng72Ni9Fe19thành giả tinh thể Al-Ni-Fe hình mười cạnh.J. Hợp kim Compd.2016,689, 726–732. [Tham
khảo chéo]

©2020 của tác giả. Được cấp phép MDPI, Basel, Thụy Sĩ. Bài viết này là một bài viết truy cập
mở được phân phối theo các điều khoản và điều kiện của giấy phép Creative Commons Ghi
công (CC BY) (http://creativecommons.org/licenses/by/4.0/).

You might also like