Amorphous Nanomaterials Preparation Characterization and Applications Lin Guo Full Chapter

Amorphous Nanomaterials:
Preparation, Characterization and

Applications Lin Guo
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Amorphous Nanomaterials
Amorphous Nanomaterials
Preparation, Characterization and Applications
Lin Guo
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Printing and Binding
Printed on acid-free paper
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
v
Contents
Foreword xi
Preface xiii
1 Introduction 1
1.1 Introduction of Amorphous Materials 1
1.2 Structural Differences between Amorphous Materials and Crystals 3
1.2.1 Crystals and Quasicrystals 3
1.2.2 Amorphous Materials 5
1.3 History of Amorphous Materials 7
1.3.1 Establishment of Crystallography 8
1.3.2 Enlightenment of Amorphous Materials 9
1.3.3 Modern Amorphous Materials 1-Disordered Elementary Substance 10
1.3.4 Modern Amorphous Materials 2-Metallic Glass 11
1.3.5 Modern Amorphous Materials 3-Nontraditional Amorphous
Nanomaterials 14
1.4 Growth Mechanisms of Amorphous Nanomaterials 15
1.4.1 Classical Nucleation Theory 15
1.4.2 Multistep Transformation Mechanism with Amorphous
Participation 17
1.4.3 Complex Growth Process in Solution 19
1.5 Summary and Outlook 19
References 20
2 Local Structure and Electronic State of Amorphous

Nanomaterials 23
2.1 Spherical Aberration-Corrected Transmission Electron Microscopy 23
2.1.1 Introduction 23
2.1.2 Spherical Aberration-Corrected Transmission Electron Microscopy 24
2.1.3 Electron Energy Loss Spectroscopy in TEM 28
2.1.4 Applications in Amorphous Nanomaterial Characterization 34
2.1.5 Summary and Outlook 41
vi Contents
2.2 X-ray Absorption Fine Structure Spectrum 41

2.2.1 Introduction 41
2.2.2 Extended X-ray Absorption Fine Structure 42
2.2.3 X-ray Absorption Near-Edge Structure 45
2.2.4 Application in Amorphous Nanomaterial Characterization 47
2.2.5 Summary and Outlook 51
References 52
3 Defect Characterization of Amorphous Nanomaterials 61

3.1 Introduction 61
3.2 Positron Annihilation Spectrum 64
3.3 Electron Paramagnetic Resonance 71
3.4 Photoluminescence Spectroscopy 79
References 84
4 Synthesis of 0D Amorphous Nanomaterials 89

4.1 Introduction 89
4.2 Bottom-Up Method 90
4.2.1 Solution-Based Chemical Method 90
4.2.2 Thermal Treatment Method 98
4.2.3 Other Methods 101
4.3 Top-Down Method 104
References 106

5.1 Introduction 111
5.2 Hydrothermal/Solvothermal Method 113
5.3 Chemical Precipitation Method 116
5.4 Electrochemical Deposition Method 120
5.5 Templating Method 122
5.6 Other Synthetic Methods 124
References 132

6.2 Thermal Decomposition Method 138
6.3 Exfoliation Method 139
6.4 Deposition Method 143
6.4.1 Physical Vapor Deposition Method 143
6.4.2 Electrodeposition Method 143
6.5 Chemical Precipitation Method 147
6.6 Templating Method 148
Contents vii
6.7 Phase Transformation Method 151

6.8 Sol–Gel Method 151
6.9 Element Doping Method 152
References 155

7.2 Template-Engaged Strategies 163
7.2.1 Coordinating Etching Method 164
7.2.2 Acid/Alkali Etching Method 166
7.2.3 Redox Etching Method 169
7.2.4 Self-Templated Method 171
7.3 Electrochemical Method 173
7.4 Hydrothermal/Solvothermal Method 174
7.5 Common Solution Method 176
7.6 Laser/Ultrasonic-Assisted Solution Method 177
7.7 Other Synthetic Methods 179
References 183
8 Synthesis of Amorphous-Coated and Amorphous-Doped

Nanomaterials 189
8.2 Amorphous Coated Nanomaterials by ALD 190
8.2.1 Amorphous Metal Oxide Coating 190
8.2.2 Amorphous Metal Fluoride Coating 192
8.3 Amorphous-Coated Nanomaterials With Different Dimensions 193
8.3.1 1D Amorphous-Coated Nanomaterials 193
8.3.1.1 Homojunction Structure 193
8.3.1.2 Hetrojuction Structure 197
8.3.2.1 Carbon-Based Nanomaterials 198
8.3.2.2 Ni-Based Nanomaterials 200
8.3.2.3 Other Metal-based Nanomaterials 201
8.3.3.1 Silica Coating 202
8.3.3.2 Carbon Coating 204
8.3.3.3 Metal Oxide Coating 205
8.3.3.4 Metal Sulfide Coating 207
8.4 Amorphous-Doped or Hybrid Nanomaterials 208
8.4.1 2D Amorphous-Doped Nanomaterials 208
8.4.2 3D Amorphous-Doped Nanomaterial 211
References 215
viii Contents
9 Applications of Amorphous Nanomaterials in

Electrocatalysis 223
9.2 Fundamentals of Electrocatalysis 225
9.3 Amorphous Nanomaterials as Electrocatalysts for Water Splitting 226
9.3.1 Amorphous Nanomaterials for HER 226
9.3.1.1 Amorphous Single Metallic Nanomaterials for HER 226
9.3.1.2 Amorphous Binary Metallic Nanomaterials for HER 232
9.3.1.3 Amorphous Composite Nanomaterials for HER 234
9.3.2 Amorphous Nanomaterials for OER 237
9.3.2.1 Amorphous Single Metallic Nanomaterials for OER 238
9.3.2.2 Amorphous Binary Metallic Nanomaterials for OER 241
9.3.2.3 Amorphous Polynary Metal Nanomaterials for OER 244
9.3.2.4 Amorphous Composites for OER 246
9.3.3 Amorphous Nanomaterials for ORR 248
9.3.3.1 Amorphous Noble Metal-based Nanomaterials for ORR 249
9.3.3.2 Amorphous 3d Metal-based Nanomaterials for ORR 249
9.3.4 Amorphous Nanomaterials for CRR 251
9.3.5 Amorphous Nanomaterials for NRR 252
9.3.6 Amorphous Nanomaterials as Bifunctional Electrocatalysts 253
9.3.6.1 Amorphous Nanomaterials as Bifunctional Electrocatalysts of HER and
OER 254
9.3.6.2 Amorphous Nanomaterials as Bifunctional Electrocatalysts of ORR and
OER 256
References 258
10 Applications of Amorphous Nanomaterials in Batteries 269

10.2 Negative Electrodes in Batteries 269
10.2.1 Amorphous Phosphorus Compounds 269
10.2.2 Amorphous Silicon Compounds 273
10.2.3 Amorphous Transition Metal Oxides 280
10.2.3.1 Amorphous Iron Oxides 280
10.2.3.2 Amorphous Titanium Oxides 281
10.2.3.3 Amorphous Vanadium-Based Oxides 282
10.2.3.4 Amorphous Tin-Based Oxides 288
10.2.4 Amorphous Carbon 289
10.3 Positive Electrodes in Batteries 295
10.3.1 Amorphous Ferric Phosphate 295
10.3.2 Amorphous Vanadium-Based Oxides 300
10.3.3 Amorphous Metal Polysulfides 302
References 306
Contents ix

Supercapacitors 317
11.2 Applications in Electric Double-Layer Capacitors 318
11.3 Applications in Pseudocapacitors 324
11.3.1 Amorphous Metal Oxides 325
11.3.2 Amorphous Metal Sulfides 334
11.3.3 Other Amorphous Nanomaterials 337
References 342

Photocatalysis 347
12.2 Photocatalytic Degradation 349
12.3 Photocatalytic Decomposition of Water 355
12.4 Photo-Electrocatalysis 359
12.5 Amorphous Nanomaterial as Cocatalyst in Photocatalysis 363
12.6 Other Applications in Photocatalysis 366
References 370
13 Engineering Applications of Amorphous Nanomaterials 375

13.2 Mechanical Properties of Amorphous Nanomaterials 376
13.2.1 Amorphous Alloys/Metals 376
13.2.2 Amorphous Nonmetallic Materials 382
13.3 Strategy for Enhancing the Mechanical Performance 386
13.3.1 Introduction of Micro/Nanosecond Phase 387
13.3.2 Introduction of Micro/Nano-Inhomogeneity 393
13.3.3 Surface Modification 395
13.3.4 Amorphous Based Composite Materials 396
References 402
Index 407
xi
Foreword
The word is unity of opposites, which is described as Yin and Yang in Chinese philos-
ophy. In the field of materials, the structures, features, or properties of materials are
also unities of opposites, for example, hydrophilicity and hydrophobicity in the inter-
face of materials, anisotropy, and isotropy in arrangement of materials, strength, and
toughness in mechanics of materials.
In addition to the traditional crystallography, amorphous materials are a strong
complement to condensed matter physics. Even though the present progress of
solid materials is mainly based on crystal with regular atomic arrangement, the
rule of the disordered word is also fascinating. Nanoscale amorphous materials are
very important member of the non-crystalline solids family and have emerged as
a new category of advanced materials. Compared to the crystalline counterpart,
amorphous nanomaterials with isotropic nature always exhibit fast ion diffusion,
relieved strain, and higher reactivity, which enable amorphous nanomaterials to
exhibit high performance in catalysis, energy storage and mechanics, as well as
other interesting properties.
Based on the rich experience of nanomaterials, Prof. Lin Guo has made great con-
tributions for the propelling of nanoscale amorphous materials. He is one of the
earliest scientists who put forward the universal synthetic strategies of nanoscale
amorphous materials with regular morphologies. He also creatively discovered a
series of systematic laws between amorphous structure and the property of catal-
ysis, energy storage, mechanics, optics, etc. As the colleague and friend of Prof. Guo,
I have known him for more than twenty years. We often discuss about the probable
and potential applications of nanoscale amorphous materials. He is an intelligent
scientist with active mind and inexhaustible creativity.
This book is an excellent treatise for nanoscale amorphous materials, in which
some emerging innovative methods to fabricate well-defined amorphous nanoma-
terials are systematically reviewed, including 0D, 1D, 2D, 3D, and coated or doped
amorphous nanomaterials. Apart from that, some powerful techniques for the char-
acterization of amorphous materials are also addressed. Finally, he focused on the
various fascinating applications related to amorphous nanomaterials, including
the applications in electrocatalysis, batteries, supercapacitors, photocatalysis, and
mechanics.
xii Foreword
This book is informative and valuable in professional and common disciplines,

which is also easy to understand. I believe that this book is of great significance to
promote the rapid development of amorphous nanomaterials. It has reference value
for those engaged in related scientific research.
Member of the Chinese Academy of Sciences

Fellow of American Academy of Engineering
Academician of the third World Academy of Sciences
18 January 2021, Beijing

xiii
Preface
Throughout the history of human science and technology development, the surge
of new technology is always accompanied by the discovery and improvement of
new materials. From the ancient bone, stone, porcelain, metal materials to the
modern high-performance plastics, alloys, micromaterials, and nanomaterials,
which are still developing constantly, all of them have left a deep imprint in
the history of human development. Compared with the traditional crystalline
materials with a periodic arrangement of basic units, amorphous materials are
of short-range-ordered and long-range-disordered structure. Unlike crystalline
counterparts, amorphous materials do not have grain boundaries, crystal defects,
segregation, and anisotropy, so amorphous materials show macroscopic homo-
geneity and isotropy. For example, amorphous alloys have a unique disordered
structure similar to glass. They share the characteristics of both metal and glass
and thus have unique physical, chemical, and mechanical properties. In the aspect
of mechanical strength, amorphous alloys have high strength, high hardness, high
wear and corrosion resistance, high fatigue resistance, low elastic modulus, and
large elastic strain limit, which is considered to have a broad potential application in
the field of engineering mechanics, biomedical science, and aerospace. In addition
to mechanical properties, amorphous materials have also attracted wide attention
because of their highly unsaturated centers on the surface and homogeneous
catalytic centers in chemical and structural environments, which make them not
only as model catalysts but also as the practical ones.
In addition, the emergence of nanomaterials has been one of the most important
developments in the field of materials since the late twentieth century. Nanomate-
rials refer to a new class of functional materials in which at least one dimension
of materials is reduced to the nanoscale. Because their characteristic size is similar
to the De Broglie wavelength of electrons, the electron movement in this kind of
materials is limited, and their energy is changed from continuous state to discon-
tinuous energy level, thereby deriving many new physical and chemical properties,
which have been widely concerned by the scientific community. In recent years,
nanoscaled amorphous materials have gradually entered people’s field of vision and
shown their excellent performance comparable to or even better than that of crys-
talline nanomaterials in various fields, such as catalysis, electrochemical energy stor-
age, mechanical engineering, and so on.
xiv Preface
Although many studies have verified the broad application prospects of amor-
phous nanomaterials as emerging materials in many fields, their development is
still in its infancy, and many scientific and technical problems need to be solved. For
example, amorphous materials are widely believed to have short-range order, but
their atomic arrangement forms are still unable to be accurately defined even with
the development of electron microscopy techniques today. Besides, it is difficult to
control the growth mode of amorphous materials and obtain specific structures
with regular morphology because of their long-range-disordered internal structure.
A single preparation method can only obtain amorphous nanomaterials with
specific structures, which is far from satisfying the research on the performance
regulation of amorphous materials. In addition, the atomic disorder in amorphous
materials affords a large number of unsaturated centers. In theory, these abun-
dant active sites should have higher catalytic performance than those of crystal
nanomaterial in an order of magnitude, but the existing studies have not been
realized yet.
This book was written based on guaranteeing the integrity of the content,
combined with my experience in the preparation of amorphous nanomaterials,
characterization, and application research practice for many years, not only
expounds the latest information of amorphous nanomaterial preparation tech-
nology and cutting-edge progress, but also take into account some applications of
amorphous nanomaterials. This book focuses on the elaboration of research ideas
and methods, aiming to enable readers to have a full understanding of amorphous
nanomaterials, and easy to grasp the preparation principle, application range, and
existing technical bottlenecks, so as to better carry out innovative research in the
future. This book is divided into 13 chapters, the main contents of each chapter
are written as follows: Chapter 1 mainly introduces the intrinsic characteristics,
development history, and general preparation methods of amorphous nanomate-
rials; Chapters 2 and 3 introduce the local structure, electronic states, and defects
of amorphous nanomaterials, mainly from the perspective of characterization
techniques. In Chapters 4–7, the latest progress of preparation methods of 0D–3D
amorphous nanomaterials is mainly introduced. In Chapter 8, the main ways and
structural characteristics of hybrid nanomaterials, such as amorphous coating
or doped nanomaterial, are introduced. Chapters 9–13 describe the applications
of amorphous nanomaterials in catalysis, electrochemical energy storage, and
mechanical engineering.
I would love to express my special thanks to my group members who have con-
tributed to the scientific research and in the process of book writing and revision: Wei
Zhou, Guangsheng Wang, Hua Wang, Yujie Zhu, Xiaotian Wang, Lidong Li, Jianxin
Kang, Zhao Yang, Xiaoyi Qiu, Jie Yang, Zhi Cai, Baohong Zhang, Binbin Jia, Jian
Yu, Yan Zhang, Juzhe Liu, Xiaogang Niu, Leqing Deng, Xiangyu Chen, Fengshi Li,
Hewei Zhao, Jianwei Nai, etc. Besides, I would also like to thank Prof. Yongjun Tian,
Prof. Xiaodong Han, Prof. Xun Wang, Prof. Zhiyong Tang, Prof. Jing Zhang, Prof. Yi
Luo, Prof. Shihe Yang, Prof. Xiangfeng Duan, Prof. Nicholas Kotov, Prof. Limin Liu,
Prof. Xiaodong Li, Prof. Lin Gu, Prof. Limin Liu, and Prof. Robert Ritchie for their
Preface xv
great support and help in scientific research cooperation. I would also like to extend
my sincere thanks to the National Natural Science Foundation of China (51532001)
for its funding and support.
I would like to express my sincere thanks to Prof. Lei Jiang, Prof. Yadong Li,
Prof. Hongjie Zhang, Prof. Yuliang Li, Prof. Jihong Yu, and Prof. Jinghong Li for
their valuable comments and suggestions for this book. I would also like to thank
the Wiley Press and editors for their enthusiastic help during the publication of
this book.
This book is dedicated to those research scholars, students, and business people
who are engaged in the research of amorphous nanomaterials. Because of the rapid
development in the field of amorphous nanomaterials, the emergence of new knowl-
edge and theories, and the inexperience of the author, some mistakes inevitably exist
in the book. We hope that experts and readers can provide valuable suggestions for
timely supplement and revision.
17 January 2021 Lin Guo

Beihang University, Beijing
1
Introduction
1.1 Introduction of Amorphous Materials

Amorphous material is a type of substance in which basic units do not exhibit
long-range order (LRO) in space but maintain some ordered characteristics only in
the range of several atomic scope. Different from the traditional crystalline materials
with regularly arranged basic units, amorphous materials are characterized by
atomic short-range (<1 nm) order and long-range (>1 nm) disorder [1]. Compared
with anisotropic crystalline materials, amorphous materials exhibit macroscopic
homogeneity and isotropy. Based on this internal structure, amorphous materials
do not have crystal defects such as dislocations, grain boundaries, etc., which
endows the amorphous materials with some excellent mechanical properties such
as high strength, high hardness, high wear resistance, high fatigue resistance,
etc. At the same time, amorphous surface exhibits a high degree of unsaturated
atomic sites or dangling bonds, which made it desirable as a model catalyst or a
practical catalyst. Thus, the special disordered surface structure can provide more
active sites than traditional crystal nanomaterials and further improve the catalytic
performance. Apart from that, the special atomic arrangement of amorphous
structures can effectively regulate the electronic state of the material, leading to
optimized transmission of electrons or ions in catalysis. Therefore, the intensive
study of amorphous materials has important implications for theoretical and
practical exploration of solid materials.
In the order of aggregates, modern physics classifies conventional materials as
solid, liquid, gaseous, and plasma states (Figure 1.1), which are considered to be the
basic material forms that make up our surroundings. In addition to the three states
of solid, liquid, and gas, which are common in our perception, the plasma state
consists of gaseous molecules after ionization (thermal ionization, photoionization,
impact ionization, etc.), and its behavior is mainly controlled by the Coulomb
interaction between ions and electrons. The four basic states are stable under some
certain conditions, and the transformation of physical states from one to another is
due to the change of thermodynamic states such as temperature, volume, enthalpy,
and entropy.
Compared to the stable basic states, the amorphous materials are considered
to be a metastable intermediate state of liquid-to-solid transition. Its precursor is
Amorphous Nanomaterials: Preparation, Characterization and Applications, First Edition. Lin Guo.
© 2021 WILEY-VCH GmbH. Published 2021 by WILEY-VCH GmbH.
2 1 Introduction
Figure 1.1 The research scope of

Stable Metastable
amorphous materials. T, V , H, and S are the
abbreviation of temperature, volume,
Plasma enthalpy, and entropy, respectively.
T
V Gas
H
S Liquid
Viscous
liquid
Amorphous
Solid
Crystal
Research scope of amorphous
a viscous liquid (supercooled liquid) that has begun to undergo agglomeration

transformation. In addition, the next stage of an amorphous structure is a crystal
with a stable periodic arrangement of the constituent elements. Amorphous
materials have a phase similar to that of solid, which is embodied as a solid shape.
Meanwhile, it has a disordered atomic arrangement similar to that of liquid.
Without the fixed atomic pattern as crystal, or the dynamic equilibrium as liquid
and gas, amorphous materials are intervened formatted solid with unstable state.
Few materials researches in the past hundred years discussed the amorphous
system, most of the studies have used crystal models to construct their perceptions
about the formation of materials. A sufficiently sound theoretical system has
been established for crystals owing to its accurately and constantly regular atomic
arrangements. Compared with these traditional crystalline materials, amorphous
materials only have short-range order (SRO) in 1–2 atomic scope, without transla-
tional symmetry or rotational symmetry (Figure 1.2). This disordered state makes
the amorphous material extremely difficult to be studied both experimentally and
theoretically. For example, even though the spherical aberration correction tech-
nique and cryo-electron microscopy technique have achieved great development
today, the most basic structural or the atomic arrangement of amorphous materials
has not been effectively solved.
In both experimental observation and theoretical reasoning, the systematical
arrangement and the regular morphology are the basis of scientific research, which
(a) Side view Top view (b)
S
c
Pd
Figure 1.2 (a) The unit cell of PdS from different views. (b) Amorphous structure of eight
cells of PdS with a quench cooling in dynamic simulation.
can greatly simplify people’s cognitive process. The establishment of crystallography

relies heavily on a theoretical system based on mathematics. However, among all
the substances that make up the world, the ones with the perfect and regular
arrangement are the only very special cases. The chaotic and disordered state is
the real cornerstone of the whole condensed matter. From the water on which
life depends, to the life itself, to the vast universe, to clusters of atoms tens of
thousands of times smaller than bacteria, they are not arranged in regular form.
Meanwhile, even though scientists have a complete and systematic understanding
on crystal materials, researches are necessary to be carried out with the amorphous
counterparts, such as glass, plastics and rubber, to further explore their irreplaceable
role in many key areas.
Therefore, increasing attention has been received to the study of amorphous
materials. In 1995, Science published a special issue: Through the Glass Lightly. It
invited dozens of top scientists to put forward the ideas for the future of science in
the twenty-first century. Philip Warren Anderson of Princeton University, who won
the 1977 Nobel Prize in Physics for his fundamental theoretical research on the
electronic structure of magnetic and disordered systems, believed that the deepest
and most interesting unsolved problem in solid states theory is probably the theory
of the nature of glass and glass transition. This can be the next breakthrough in the
coming decade [2].
Ten years later in 2005, at the commemoration of the 125th anniversary of
Science, another special issue named What Don’t We Know invited many of the most
influential scientists in various fields to raise 125 scientific problems that need to
be solved urgently in this new century. Amorphous material was still listed among
them: What is the nature of the glassy state? [3] Molecules in a glass are arranged
much like those in liquids but are more tightly packed. Where and why does liquid
end and glass begin?
At the 9th International Conference on bulk amorphous alloys, held in Xiamen
University in 2012, Takeshi Egami from Oak Ridge National Laboratory and Ten-
nessee State University, one of the most famous scientists in the field of amorphous
materials and physics, concluded the conference by saying, the amorphous field
is an area without textbooks, and aspiring young people should actively engage in
research areas where textbooks are not yet available.
1.2 Structural Differences between Amorphous

Materials and Crystals
According to the arrangement of atoms, modern science classifies solid materials
into three categories: crystals, quasicrystal and amorphous materials (Figure 1.3).
1.2.1 Crystals and Quasicrystals

For crystal materials, the atomic arrangement has both translational symmetry and
rotational symmetry. In real space, its structural elements (atoms or molecules)
are arranged periodically in three-dimensional space according to certain rules.
Therefore, periodicity is considered as the most essential characteristic of a crystal
4 1 Introduction
Crystal Quasi-crystal Amorphous

(a) (c) (e)
1 μm 1 mm 1 mm
(b) (020) (d) (f)
(200)
(000)
[001]
Figure 1.3 The morphologies of three different kinds of solid materials, as well as their
corresponding electron diffraction patterns. (a, b) Crystal, (c, d) quasicrystal, and (e, f)
amorphous materials. Source: Panels (a, b) Reproduced with permission from Zhang et al.
[4]. Copyright 2009, Royal Society of Chemistry. Panel. (c) Reproduced with permission from
Fisher et al. [5]. Copyright 2000, Elsevier Inc. Panel. (d) Reproduced with permission from
Zhang et al. [6]. Copyright 1985, Taylor and Francis Group. Panel. (f) Reproduced with
permission from Yue et al. [7]. Copyright 2015, Science China Press.
structure. Its morphology is mostly manifested as a highly symmetrical polyhedron

(Figure 1.3a). In reciprocal space, the periodically arranged structural units of a
single crystal material would produce diffraction spots with translation and rotation
repeatability. The diffused diffraction spots form diamond patterns centered on
the transmission spot (Figure 1.3b). The diamond angle and edge length are the
direct transformation of crystal lattice parameters. For polycrystalline materials, the
diffraction patterns are sharp diffraction rings centered on the transmission spot.
For quasicrystal materials (Figure 1.3c), the atomic arrangement has rotational
symmetry but does not have translational symmetry. Its biggest feature is the symme-
try that is incompatible with the traditional crystal space lattice (e.g. fifth symmetric
axis). In reciprocal space, it also exhibits similar diffraction patterns as the crystals
with regular and diffused diffraction spots (Figure 1.3d). The difference is that there
is only rotation regularity and no translation regularity.
Because crystals and quasicrystals have great consistency in structure, modern
solid-state physics is also accustomed to classifying quasicrystals together into crys-
tals, i.e. materials with sharp diffraction spots (i.e. periodic arrangement of atoms in
real space) as crystals, which have the following characteristics:
(1) The atomic arrangement of crystal units has long-range symmetry and
regularity.
(2) Crystals show self-limitation, which means natural-grown crystals without

external interference will eventually grow into regular morphologies with high
symmetry. It is the geometric basis for the determination of crystals.
(3) Crystals obey the law of constancy of interfacial angles, which is the first law of
geometric crystallography, and is also the basis for judging crystals in morphol-
ogy. It states that the angles between two corresponding faces on the crystals of
any solid chemical or mineral species are constant and are characteristic of the
species. The law holds for any crystals, regardless of size, locality of occurrence,
or whether they are natural or man-made.
(4) Single crystals are anisotropic.
(5) Crystal material has a fixed melting point, and its temperature remains
unchanged during the phase transition process.
(6) Crystals can produce X-ray diffraction with specific regularity: It is the basis for
modern crystallography to judge whether a substance is a crystal or not.
1.2.2 Amorphous Materials

For amorphous materials, the arrangement of atoms does not have long-range
symmetry, neither rotational symmetry nor translational symmetry. In real space,
it is generally believed that amorphous materials have SRO only in a few angstroms
but do not have LRO. It cannot spontaneously embody regular morphology (except
spherical), so amorphous materials are generally known as formless (Figure 1.3e).
In reciprocal space, the diffraction pattern does not have any diffraction spots or
sharp rings but a circular diffraction halo (Figure 1.3f).
Compared with crystalline materials, the features of amorphous materials can be
summarized as follows:
(1) Atoms in amorphous materials only have fixed atomic arrangement rules in the
nearest and the next neighbor (<1 nm). The order of the longer range is still
unclear.
(2) Because of the long-range disorder of the atomic arrangement, the regular
morphology of amorphous materials cannot be obtained by natural growth
under non-limited conditions. Therefore, amorphous materials always embody
as formless or spherical, driven by surface energy.
(3) Amorphous material is physically and chemically isotropic: the homogeneity of
the atomic environment determines that they are not as anisotropic as crystals;
(4) Compared with crystal, the amorphous material is metastable. The amorphous
structure will relax to crystalline state at a high-temperature/high-pressure pro-
cessing.
(5) There is no fixed melting point for amorphous material. It only showed a glass
transition temperature. There is no unchanged temperature platform during the
phase transition process.
(6) Amorphous material does not produce regular X-ray diffraction. The typical
X-ray diffraction pattern of amorphous material is a hump at a specific location,
rather than a series of peaks in crystal. Its typical electronic diffraction pattern
is diffraction halos.
6 1 Introduction
It can be found that the essential difference between amorphous structure and
crystals lies in the LRO, and the similarity lies in the high SRO.
SRO means that amorphous atoms only have a high degree of local correlation,
which is the result of the strong chemical bonds between the nearest neighbor
(including the next neighbor) atoms to maintain as a fixed component solid. This
makes the short-range structure of amorphous materials similar to that of crystals,
so the SRO is considered as the structural feature of amorphous materials. A
large number of simulations and experiments show that the short-order scale of
amorphous crystals should be less than 1 nm.
Common diffraction methods, such as X-ray diffraction and selective electron
diffraction, are based on LRO. Therefore, it is difficult to directly obtain short-range
informations and images of amorphous material. To investigate the average struc-
ture information such as the radial distribution function (RDF), the analysis of
atomic ordering of amorphous structures is generally based on the fitting results of
diffraction (electron, neutron, etc.) or spectroscopy (X-ray fine structure absorption
spectroscopy, nuclear magnetic resonance spectroscopy, etc.).
In 2011, Chen Mingwei and Akihisa Inoue [8] of Northeastern University used the
most advanced spherical aberration correcting transmission electron microscopy
(AC-TEM) technology to reduce the diameter of the coherent electron beam to
3 Å for nanobeam electron diffraction (NBED) analysis to replace traditional
selective area electron diffraction (SAED). It was found in the experiment that
under the 3.6 Å electron beam, the diffraction pattern of amorphous material
showed obvious patterning (Figure 1.4). For the first time, the order of the
atomic neighbor and the next-nearest neighbor structure of the amorphous alloy
was observed.
For crystal materials, the most essential feature is the orderly arrangement of
structural elements. It enables crystal research to be based on mathematics and
established standard models. The structural or compositional changes could be
fully studied rely on the established model. It can also introduce various defects
on the basis of the model and establish a material–structure–property relationship
to adjust the performance by tuning materials. This kind of systematic research
can not only ensure the continuous follow-up of the theoretical research to the
explanation of experimental phenomena but also make medium- and long-term
predictions of experimental results. The experimental data will be fed back to the
theoretical system at the same time, making it complete and more accurate, forming
a perfect closed loop between theory and experiment.
Most of the modern structure detection was built based on crystal models. Thus,
for amorphous materials without the LRO, the existing analysis methods can only
give average atomic information in the statistical category, which is difficult to get
the accurate structural information. Therefore, we have not been able to accurately
establish the structural model of amorphous materials to sort out the complex
long-range interactions beyond the atomic scale. The existed amorphous research
studies have established the relationship between materials, kinetic units, and
properties in metallic glass systems. Apart from it, many other research studies
are still individual results that are only in the experimental observation stage to
Electron nanoprobe
FWHM = 0.36 nm
5
4
0 3
Specimen 1 2
)
2
m
X (n 3 1
(n
m) 4
50
Y
0.36 nm 0.72 nm
1.5 nm 3 nm
7 nm SAED
Nanobeam diffraction
Figure 1.4 The ordered diffraction patterns of amorphous material under coherent
electron nanobeam with different diameters. Source: Reproduced with permission from
Hirata et al. [8]. Copyright 2011, Nature Publishing Group.
summarize the phenomenological rules. This situation may be improved with the
development of the basic physics and experimental characterization technique.
1.3 History of Amorphous Materials

Throughout the history of human science and technology, the breakthrough of new
technologies is always accompanied by the discovery of new materials. From ancient
bone, stone, porcelain, metal materials to modern high-performance plastics, alloys,
micro–nanomaterials, which are still developing, all of them have left a deep imprint
in the history of science development. Along with the progressing of scientific the-
ory, the ways of exploring new materials have changed significantly (Figure 1.5). For
example, it took thousands of years for human beings to distinguish and adjust the
composition of substances. From original bone and stone tools to synthetic bronze
and iron tools, we finally obtained engineering materials based on precisely con-
trolled alloys and composites. All of them provide the strong support for the indus-
trialization process of human beings. On the other hand, it took decades to achieve
material design and control from macroscale to nanoscale, then to atomic scale, lay-
ing a structural foundation for discovery of modern high performance energy storage
8 1 Introduction
Composition
adjustment
Composite material
Titanium alloy
Steel
Iron
Bronze
Bone and stone artifact
Shape adjustment
Stable
Bu size, morphology
Me
Na
Clu
Sin
High defect lk
n
so
gle
ste
Metastable state
o–
so
-at
r
mi
High entropy
p
om
cro
Amorphous ic
Order adjustment
arrangement, defect, coordination
Figure 1.5 The development of materials research in different research orientations.
and conversion materials. This accelerated proceeding was strongly supported by

various physical and chemical theories and methods and also supported by the rapid
development of characterization methods. On the basis of these development, sci-
entists continue to focus on atomic ordering of the materials, which was expected to
further improve the mechanical or catalytic properties of traditional crystal materi-
als. With the help of the most advanced characterization methods, such as spherical
AC-TEM and synchrotron radiation X-ray fine absorption spectroscopy, scientists
try to adjust the atomic arrangement to obtain new structural materials, such as
metastable materials, high-entropy alloys, metallic glass, and amorphous materials.
1.3.1 Establishment of Crystallography

The concept of amorphous is defined in the comparison of crystallography in solid
physics. Therefore, the history of amorphous materials should be compared with
that of crystallography.
On 25 June 2012, the General Assembly of the United Nations adopted a resolu-
tion, which proclaiming the year 2014 as the International Year of Crystallography.
It was named to commemorate Max von Laue, who won the Nobel Prize in Physics
of 1917, about 100 years ago for characterizing the crystal structure by X-ray. At the
same time, it was also commemorated Johannes Kepler proposed the famous article
A New Year’s Gift of Hexagonal Snow 400 years ago (1611). He was regarded as the
first one to conceptualize the symmetry of crystals which were formed by a regular
accumulation of spherical elements. It was considered to be the beginning of the
establishment of traditional crystallography.
In 1699, Nicolas Steno observed a large number of ores and proposed that the angle
between two identical crystal planes of a crystal is always constant, regardless of the
size and shape of the crystal plane [9]. It was called the law of constant angles of the
crystal plane, which was generally recognized as the first law of crystals. Prior to the
discovery of X-ray, the law laid the foundation for crystal identification, and the word
Crystal began to be used to describe substances with regular morphologies and fixed
angles.
In 1784, Rene Just Hayuy proposed that each crystal plane was simply composed
of blocks of the same size and shape. The crystal structure was described as a regu-
lar three-dimensional arrangement, which was an infinite repetition of cells in the
three-dimensional directions. On this basis, William Hallowes Miller proposed in
1839 that each crystal plane can be described by three simple integers (h, l, k). That
was the Miller Index, as was still used today.
At the end of the nineteenth century, from a mathematical point of view, scientists
put forward 32-point groups to describe the symmetry of crystal shape and 230 space
groups to nominate the symmetry of microelements. Until now, all the geometric
structure characteristics of crystallography have been basically perfected.
In 1912, on the basis of Laue’s work, William Lawrence Bragg proposed the famous
Bragg Formula, which laid the foundation for the establishment of modern crystal-
lography and the characterization of crystal structure. Later, together with his father
William Henry Bragg, he quickly characterized the crystal structure of various sub-
stances, and established modern crystallography soon [10].
From the development history of crystallography, we can find that the confirma-
tion of crystal structure characteristics depends on the discovery of X-ray, but the
establishment of geometric theory in crystallography was far before the character-
ization of its crystal structure. All the elements in the definition of crystals (crys-
tals are solids with regular periodic repetitive arrangement of internal particles in
three-dimensional space) are determined before X-ray discovery. The establishment
of crystallography depends more on the mathematics-induced theoretical system
and physics-drove technique.
1.3.2 Enlightenment of Amorphous Materials

The use of natural amorphous materials can be traced back to prehistoric times when
Obsidian was used as a cutting tool. It was a kind of natural glass, formed by the
sudden cooling of magma from volcanic lava. With a sharp fracture surface, people
used it for cutting as knives.
Because of the simplicity of preparation, glass has become the first amorphous
material to be prepared on a large scale. The history of glass preparation can be
traced back to the ancient Babylonians and Greeks 5000 years ago, but it was not
until the twelfth century that glass began to be manufactured in batches as an indus-
trial material. Subsequently, the large-scale preparation of transparent glass rapidly
promoted the development of science and technology at that time. For example,
Galileo Galilei’s home-made telescope discovered the uneven surface of the moon
in 1609, refuted Aristotle’s theory of perfect celestial bodies, and opened the curtain
10 1 Introduction
of modern astronomy; Isaac Newton observed the dispersion of light with a prism in
1666. A year later in 1676, Antonie van Leeuwenhoek, the father of the microscope,
reported observations of red blood cells and microbes, which laid the foundation
of modern bacteriology and protozoology in biology. This transparent, stable, and
processable material provided fully technical support for the development in many
disciplines.
1.3.3 Modern Amorphous Materials 1-Disordered Elementary

Substance
The research on amorphous materials is still centered on the comparison with
crystals. There are three most used names of disorder materials. Amorphous is
the earliest and most widely used expression approach. Glass is another name of
disorder material, especially in the metallic glass field. Non-crystal is used in the
field of biomineralization.
Amorphous, the most common English expression of disordered materials, origi-
nated from Greek, where a is a prefix, indicating no; morphous comes from morph,
referring to morphology. The original meaning of this word is material without mor-
phology. It can be seen that before the establishment of modern crystallography,
people have known the morphological differences between amorphous materials
and crystalline materials to distinguish them.
In 1840, Justus von Liebig, the German organic chemist and father of mineral
nutrition, described in his classic book Organic Chemistry in its Application to Agri-
culture and Physiology that when sulfur is heated to 160 ∘ C, and then quickly pouring
into cold water, sulfur does not crystallize but turns soft and transparent. In this
chapter, he wrote “such solid bodies are called amorphous”. This may be the earliest
report that compared morphologies between amorphous and crystalline materials.
Liebig then published in the famous medical journal Provincial Medical and Surgical
Journal in 1840, pointed out that in the extraction of quinine (the main component
of antimalarial drugs), quinine obtained from quinoline tincture mainly exists in
the form of amorphous [11]. It does not affect its medical value but can greatly
enhance the natural quinoline. In 1862, G. Gore pointed out in On the Properties
of Electro-Deposited Antimony that when antimony was electrodeposited, different
deposition conditions would lead to two kinds of antimony monomers with different
structures, i.e. crystalline antimony and amorphous antimony [12]. He also reported
that amorphous antimony showed different physical and chemical properties.
Before the twentieth century, the research on amorphous materials was still in the
enlightenment stage. The amorphous materials were mainly found in the prepara-
tion of traditional crystal materials. The morphology and properties of this “novel”
material were fully compared with traditional crystal materials. Because X-ray has
not been discovered and modern crystallography has not been developed, the essen-
tial characteristics of the disordered structure have not been discovered. However,
these studies are very important for the development of amorphous and crystal.
For example, in the study of amorphous sulfur, Liebig argued that the softness of
amorphous sulfur proved a remarkable fact that the smallest particles that make
up a solid are movable to some extent and not perfectly connected. Modern X-ray
crystallography verified that the structure of amorphous sulfur should be a spiral
chain structure changed from the S8 ring of crystal sulfur, endowed it with the same
elasticity as rubber. There is no doubt that, the recognition at that time has a great
significance in the research of solid science.
The amorphous state of phosphorus is the same as that of sulfur. Similar to the
octahedral ring structural unit of sulfur crystal, the structural unit of phosphorus
crystal is a regular tetrahedral structure composed of phosphorus atoms (P4 ). When
the crystal of white phosphorus is melted at a high temperature, P4 tetrahedron
transforms into a chain-connected structure. Then, the amorphous red phosphorus
could be obtained by quenching, maintaining its chain-like structure. Recently,
amorphous phosphorus has showed great applications in lithium-ion batteries and
sodium-ion batteries because of their superhigh theoretical capacity. Similarly, in
some polymer materials, when the asymmetry of the atoms connected changes
irregularly, the polymer will form a random stereomer, which will behave as an
amorphous state. Because of the complexity of the molecular structure of ultralong
chains, the atomic arrangement modes of amorphous nonmetallic elements such
as amorphous sulfur, red phosphorus, and amorphous polymers are not clear yet.
However, they all have glass transition temperatures similar to those of glass, so
they belong to the category of amorphous.
1.3.4 Modern Amorphous Materials 2-Metallic Glass

Metallic glass is the most abundant and widely used material in modern amorphous
scientific research. Because its main synthetic process and property are similar to
traditional glass, it is usually just named as glass.
Learn from the quenching technology in glass and smelt, the earliest attempts
were made to condense high-temperature metal vapors (Bi, Ga, Sn, etc.) on
ultra-low-temperature (2–4 K) substrates and use large instantaneous temperature
differences to stabilize disorder structure. In 1934, German scientist Krammer used
vapor deposition to obtain the first systematic preparation of amorphous alloys.
Subsequently, a variety of metals, including semiconductors such as As and Te,
were produced by gas-phase quenching [13]. However, these reports have not attract
much attention to amorphous materials because the preparation process is more
limited and cannot be extended to other materials.
For metals and alloys, the traditional manufacturing process has long been melt-
ing and colling. Because the difference of local structure and density between metal
liquids and their solids is very small, it has been thought that metal liquids cannot be
overcooled. However, in 1952, Turnbull David discovered that metals can be super-
cooled to 20% of their melting temperature, breaking this conclusion and providing
a theoretical basis for the development of amorphous alloys [14]. In 1960, Pol Duwez
et al. [15] reported in Nature that a band-shaped amorphous Au–Si alloy was synthe-
sized by quenching for the first time. He improved the rapid quenching process with
a quenching rate of 106 K s−1 , made the disordered atoms in the metal melt unable
to rearrange to crystal, and obtain amorphous material. Since then, metallic glass
12 1 Introduction
has quickly attracted widespread attention, and quenching has also become a basic
method for synthesizing amorphous materials.
Especially since 1988, Inoue et al. [16] summarized three experimental rules for
obtaining bulk amorphous alloys:
(1) The alloy should be composed of more than three alloy elements;
(2) There should be more than 12% atomic size difference between the main
elements;
(3) The mixing heat between the elements should be negative.
The preparation of metallic glass were then promoted from low-dimensional
materials to bulk amorphous materials. Many excellent characteristics are fully
utilized, so it has become a research field with important application prospects.
Metallic glass showes a unique disordered structure, without defects such as
dislocations and grain boundaries in the crystal, endowing them with many unique
superior properties. For example, in terms of mechanical properties, metallic glasses
exhibit high strength, high hardness, high wear resistance and corrosion resistance,
high fatigue resistance, low elastic modulus, large elastic strain limit, etc. Thus,
metallic glass possesses broad potential applications in the fields of engineering
mechanics, biological sciences, and aerospace. For example, the amorphous alloys
in almost every alloy system have achieved several times higher strength than the
crystalline material. In 2011, Zhang Tao et al. [17] developed a CoTaB ternary alloy
with a compressive strength of 6.0 GPa and a specific strength of 650 Nm g−1 , which
reached the highest record for the strength of metal materials.
At the same time, the introduction of micro/nanoscale heterogeneous structures
or the second phase in bulk amorphous materials could significantly improve the
toughness of amorphous materials. In 2007, according to Poisson’s ratio criterion,
Wang Weihua et al. [18] adjusted the composition of the Zr–Cu–Ni–Al metallic alloy
and prepared an amorphous alloy system with a multilevel microscale heteroge-
neous structure, which showed high strength (1.7 GPa) and very large compressive
plasticity (strain > 150%). These amorphous alloys can even be bent to 90∘ at room
temperature (Figure 1.6a–d). In 2008, WL Johnson et al. [19] improved the com-
position of the amorphous alloy and controlled the content of each component to
synthesize the Zr–Ti–Nb–Cu–Be metallic alloy with a micron-scale precipitated sec-
ond phase. For the first time, the fracture deformation has been increased to more
than 10%, and up to 14%. At the same time, the fracture toughness of the amorphous
alloy reached 170 MPa m0.5 , indicating an excellent toughness (Figure 1.6e–g).
In addition to the mechanical properties, another key point for amorphous
materials attracting widespread attention is the application in catalysis. Amorphous
materials exhibit high activity surface with unsaturated coordination sites and
unique local environment with uniform chemical states and atomic structures.
Whether in theoretical research as a model catalyst or performance exploration as
a practical catalyst, the study of amorphous materials is significant. For example,
in 1925, Constable systematically discussed the difference between amorphous
materials and crystalline materials during the process of catalytic decomposition
by calculating the active center and pointed out that amorphous materials may
(a) 5 mm (b)
S1 S2 S3
1 μm
Nuclei (c)
5 mm S2 (d)
ε = 0 ε ≈ 25 ε ≈ 40 ε ≈ 80 ε ≈ 85
50 μm
(e) (g)
20 μm Interface
(f) 2000 Vitreloy 1
DH1
Engineering stress (MPa)
1500
DH2
b.c.c. Glass
1000 DH3
500
2 nm
0
0 2 4 6 8 10 12 14
Engineering strain (%)
Figure 1.6 Amorphous metal with micro/nanomicrostructure. (a–d) Amorphous alloy with
micron-scale heterogeneous structure and its mechanical properties and (e–g) amorphous
alloy with micron-scale second phase and its mechanical properties. Source: Panels
(a–d) reproduced with permission from Liu et al. [18]. Copyright 2007, AAAS. Panels
(e–g) reproduced with permission from Hofmann et al. [19]. Copyright 2008, Nature
Publishing Group.
have higher performance [20]. In 1980, at the Seventh International Conference

on Catalysis, Gerard V. Smith of the University of Southern Illinois at Carbondale
[21] firstly demonstrated amorphous alloys as a new system for catalytic reac-
tions. In 1983, Brower et al. reported in Nature that Pd-based metallic glass has
a higher selectivity than crystalline Pd in hydrogenation reactions [22], which
gradually opened the prelude to the research of amorphous alloys in the field
of catalysis.
However, because of the low specific surface area, amorphous alloys always failed
to fully realize the true activity. For example, in the degradation of direct blue,
the degradation ability of iron-based amorphous alloy (46 h) is not significantly
improved, compared to pure iron (>50 h). However, after grinding the amorphous
alloy to the micron level, it can completely degrade the same concentration of
14 1 Introduction
dye in a short period of 1 h [23], showing the important application prospects of

micro–nanoamorphous materials in the field of catalysis.
1.3.5 Modern Amorphous Materials 3-Nontraditional Amorphous

Nanomaterials
The polymerized amorphous structure represented by amorphous sulfur and poly-
mers, and the multielement metallic amorphous structure represented by metallic
glass together constitute the traditional amorphous materials. They demonstrate
the standard structure characteristics of amorphous represented by glass, which is
the existence of glass transition temperature. The former amorphous structure is
formed due to the complexity of the basic chain structure, the flexibility and the
homogeneous site would confuse the connection of monomer. The construction of
latter amorphous structure is due to the hindrance of multiple components during
quenching, which prevent the atoms to move to the regular position in crystal.
In addition to these two strategies, by manipulating the synthesis step and intro-
ducing additional factors to disrupt the regular arrangement, it is possible to obtain
amorphous nanomaterials whose compositions are basically the same as their crys-
tals, but whose structure is chaotic. These materials also have a random atomic
arrangement. Here we simply summarize some methods and will describe them in
chapter 4 to chapter 8.
1. For most metal, the amorphous structure of a single elemental metal cannot be
easily obtained by quenching. By means of chemical synthesis in solution, the
strong reducing agent NaBH4 /KBH4 could be used to rapidly reduce the tran-
sition metal from the solvent. This process is similar to the fast quenching of
metallic glass in which metal atoms are frozen at the disordered arrangement
in solution. Apart from it, the residual small atoms B hinders the nucleation and
regular arrangement of metal atoms, producing amorphous M–B nanomaterials.
2. For Si and Ge, which are the most important materials in the semiconductor
field, their industrial amorphous materials cannot be obtained by the quenching
method. That was because of the distinct difference between the six-coordinated
structure in the liquid phase and the four-coordinated structure in the solid
phase. Therefore, the preparation of amorphous silicon relies on gas-phase syn-
thesis methods. However, the directly obtained amorphous silicon from gaseous
Si exhibit a high concentration of dangling bonds. The product with abundant
defects shows no practical industrial value. Thus, amorphous Si always replace
to amorphous silicon–hydrogen alloy obtained from the decomposition of the
precursor silane (SiH4 ) by the vapor deposition method or the glow discharge
method. Hydrogen atoms can saturate the dangling bonds, thereby reducing the
concentration of the paramagnetic center by four to five orders of magnitude. In
addition to the advantage of simple and convenient, the amorphous silicon can
be easily adjusted to a p-type or n-type semiconductor mixing a small amount of
borane (BH3 ) or phosphane (PH5 ).
3. Amorphous nanomateriasl could also be achieved in solution by adjusting the
decomposition process of the precursor to obtain a partially decomposed product
1.4 Growth Mechanisms of Amorphous Nanomaterials 15
in which the obtained amorphous structure is stabilized by the remaining atoms/

coordination groups. For example, as the most polar solvent, water molecules can
easily coordinate with cations to form ionic hydrates, which is widely used in the
formation of amorphous oxides, hydroxides, et al. For example, in the prepara-
tion of titanium dioxide in solution, the amorphous hydrated oxidation state is
usually obtained first. In the field of biomineralization, amorphous calcium car-
bonate is the most important intermediate state in the mineralization process. Its
formation also depends on the water carried out from the solution. Its compo-
sition is mostly understood as hydrated calcium carbonate. The addition of Mg
ions, polyacids, amino acids, etc., which mimic the biological environment, can
effectively improve the stability of its amorphous structure.
4. In addition to the introduction of additional components, taking away the struc-
tural atoms to construct an unsaturated environment can also destroy the regular
atomic arrangement of the original structure to obtain an amorphous structure.
For example, the classic semiconductor material titanium dioxide can change to
black/blue titanium dioxide with a large number of oxygen atoms missing under
a strong reducing atmosphere. Due to the abundant oxygen defects, its surface
usually exhibits an amorphous structure. This is a universal method for many
transition metal oxides like ZnO, CeO2 , SnO2 .
5. For ultrasmall/ultrathin nanomaterials, the position of the atoms on the surface
could be affected by surface ligand. The design of surface ligands could reduce the
order of atoms to construct amorphous structures. A large number of amorphous
noble metal particles and amorphous ultrathin two-dimensional materials could
be achieved through this method.
1.4 Growth Mechanisms of Amorphous Nanomaterials
1.4.1 Classical Nucleation Theory

In classical nucleation theory, the formation of solid particles in solution underwent
two phases: nucleation and growth. In 1950, Lamer proposed a nucleation mecha-
nism in the energy category based on the sulfur colloid synthesis process in solution,
which is still one of the most significant self-consistent nucleation mechanisms [24].
At the nucleation stage, the transition from the liquid phase to the solid phase
occurs. There are two kinds of energy changes during this transition. One is the
volume free energy (ΔGV ), which is defined as the decrease of the free energy of
atoms during the transition from the free state in the solution to the crystal nuclei.
The other is the surface free energy (ΔG𝛾 ), which demonstrates the increasing of
the system’s free energy from the generated new interfaces. If the newly generated
nucleus is regarded as a sphere, the former is a positive correlation function of
volume (the cube of the radius r), ΔGV = 4/3πr 3 ⋅𝜌RTln(c/c0 ), where c0 is the
concentration of the supersaturated solution. The latter is a positive correlation
function of the surface area (the square of r), ΔG𝛾 = 4πr 2 ⋅𝛾 s−l . This makes a critical
radius r* in the nucleation process, which exhibit a negative correlation with the
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—Allons! allons! vous êtes deux braves.
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Dieu soit en tout selon Spinosa, ou que tout vienne de Dieu selon
saint Paul... Imbéciles! ouvrir ou fermer une porte, n’est-il pas le
même mouvement? L’œuf vient-il de la poule ou la poule de l’œuf?
(Passez-moi du canard!) Voilà toute la science.
—Nigaud, lui cria le savant, la question que tu poses est
tranchée par un fait.
—Et lequel?
—Les chaires de professeurs n’ont pas été faites pour la
philosophie, mais bien la philosophie pour les chaires? Mets des
lunettes et lis le budget.
—Voleurs!
—Imbéciles!
—Fripons!
—Dupes!
—Où trouverez-vous ailleurs qu’à Paris un échange aussi vif,
aussi rapide entre les pensées, s’écria Bixiou, le plus spirituel des
artistes, en prenant une voix de basse-taille.
—Allons, Bixiou, fais-nous quelque farce classique! Voyons, une
charge!
—Voulez-vous que je vous fasse le dix-neuvième siècle?
—Écoutez!
—Silence!
—Mettez des sourdines à vos muffles!
—Te tairas-tu, chinois!
—Donnez-lui du vin, et qu’il se taise, cet enfant!
—A toi, Bixiou!
L’artiste boutonna son habit noir jusqu’au col, mit ses gants
jaunes, et se grima de manière à singer le Globe; mais le bruit
couvrit sa voix, et il fut impossible de saisir un seul mot de sa
moquerie. S’il ne représenta pas le siècle, au moins représenta-t-il le
journal, car il ne s’entendit pas lui-même.
Le dessert se trouva servi comme par enchantement. La table fut
couverte d’un vaste surtout en bronze doré, sorti des ateliers le
Thomire. De hautes figures douées par un célèbre artiste des formes
convenues en Europe pour la beauté idéale, soutenaient et portaient
des buissons de fraises, des ananas, des dattes fraîches, des raisins
jaunes, de blondes pêches, des oranges arrivées de Sétubal par un
paquebot, des grenades, des fruits de la Chine, enfin toutes les
surprises du luxe, des miracles du petit-four, les délicatesses les
plus friandes, les friandises les plus séductrices. Les couleurs de ces
tableaux gastronomiques étaient rehaussées par l’éclat de la
porcelaine, par des lignes étincelantes d’or, par les découpures des
vases. Gracieuse comme les liquides franges de l’Océan, verte et
légère, la mousse couronnait les paysages du Poussin, copiés à
Sèvres. Le budget d’un prince allemand n’aurait pas payé cette
richesse insolente. L’argent, la nacre, l’or, les cristaux furent de
nouveau prodigués sous de nouvelles formes; mais les yeux
engourdis et la verbeuse fièvre de l’ivresse permirent à peine aux
convives d’avoir une intuition vague de cette féerie digne d’un conte
oriental. Les vins de dessert apportèrent leurs parfums et leurs
flammes, filtres puissants, vapeurs enchanteresses, qui engendrent
une espèce de mirage intellectuel et dont les liens puissants
enchaînent les pieds, alourdissent les mains. Les pyramides de fruits
furent pillées, les voix grossirent, le tumulte grandit; il n’y eut plus
alors de paroles distinctes; les verres volèrent en éclats, et des rires
atroces partirent comme des fusées. Cursy saisit un cor et se mit à
sonner une fanfare. Ce fut comme un signal donné par le diable.
Cette assemblée en délire hurla, siffla, chanta, cria, rugit, gronda.
Vous eussiez souri de voir des gens naturellement gais, devenus
sombres comme les dénoûments de Crébillon, ou rêveurs comme
des marins en voiture. Les hommes fins disaient leurs secrets à des
curieux qui n’écoutaient pas. Les mélancoliques souriaient comme
des danseuses qui achèvent leurs pirouettes. Claude Vignon se
dandinait à la manière des ours en cage. Des amis intimes se
battaient. Les ressemblances animales inscrites sur les figures
humaines, et si curieusement démontrées par les physiologistes,
reparaissaient vaguement dans les gestes, dans les habitudes du
corps. Il y avait un livre tout fait pour quelque Bichat qui se serait
trouvé là froid et à jeun. Le maître du logis se sentant ivre, n’osait se
lever, mais il approuvait les extravagances de ses convives par une
grimace fixe, en tâchant de conserver un air décent et hospitalier. Sa
large figure, devenue rouge et bleue, presque violacée, terrible à
voir, s’associait au mouvement général par des efforts semblables
au roulis et au tangage d’un brick.
IMP. S RAÇON
RAPHAËL.
Son regard attestait des efforts trahis,
mille espérances trompées!
(LA PEAU DE CHAGRIN.)
—Les avez-vous assassinés? lui demanda Émile.

—La confiscation et la peine de mort sont abolies depuis la
révolution de juillet, répondit Taillefer en haussant les sourcils d’un
air tout à la fois plein de finesse et de bêtise.
—Mais ne les voyez-vous pas quelquefois en songe? reprit
Raphaël?
—Il y a prescription! dit le meurtrier plein d’or.
—Et sur sa tombe, s’écria Émile d’un ton sardonique,
l’entrepreneur du cimetière gravera: Passants, accordez une larme à
sa mémoire! Oh! reprit-il, je donnerais bien cent sous au
mathématicien qui me démontrerait par une équation algébrique
l’existence de l’enfer. Il jeta une pièce en l’air en criant:—Face pour
Dieu!
—Ne regardez pas, dit Raphaël en saisissant la pièce, que sait-
on? le hasard est si plaisant.
—Hélas! reprit Émile d’un air tristement bouffon, je ne vois pas
où poser les pieds entre la géométrie de l’incrédule et le Pater noster
du pape. Bah! buvons! Trinc est, je crois, l’oracle de la divine
bouteille et sert de conclusion au Pantagruel.
—Nous devons au Pater noster, répondit Raphaël, nos arts, nos
monuments, nos sciences peut-être; et, bienfait plus grand encore,
nos gouvernements modernes, dans lesquels une société vaste et
féconde est merveilleusement représentée par cinq cents
intelligences, où les forces opposées les unes aux autres se
neutralisent en laissant tout pouvoir à la CIVILISATION, reine
gigantesque qui remplace le roi, cette ancienne et terrible figure,
espèce de faux destin créé par l’homme entre le ciel et lui. En
présence de tant d’œuvres accomplies, l’athéisme apparaît comme
un squelette qui n’engendre pas. Qu’en dis-tu?
—Je songe aux flots de sang répandus par le catholicisme, dit
froidement Émile. Il a pris nos veines et nos cœurs pour faire une
contrefaçon du déluge. Mais n’importe! Tout homme qui pense doit
marcher sous la bannière du Christ. Lui seul a consacré le triomphe
de l’esprit sur la matière, lui seul nous a poétiquement révélé le
monde intermédiaire qui nous sépare de Dieu.
—Tu crois? reprit Raphaël en lui jetant un indéfinissable sourire
d’ivresse. Eh! bien, pour ne pas nous compromettre, portons le
fameux toast: Diis ignotis!
Et ils vidèrent leurs calices de science, de gaz carbonique, de
parfums, de poésie et d’incrédulité.
—Si ces messieurs veulent passer dans le salon, le café les y
attend, dit le maître d’hôtel.
En ce moment presque tous les convives se roulaient au sein de
ces limbes délicieuses où les lumières de l’esprit s’éteignent, où le
corps, délivré de son tyran, s’abandonne aux joies délirantes de la
liberté. Les uns, arrivés à l’apogée de l’ivresse, restaient mornes et
péniblement occupés à saisir une pensée qui leur attestât leur
propre existence; les autres, plongés dans le marasme produit par
une digestion alourdissante, niaient le mouvement. D’intrépides
orateurs disaient encore de vagues paroles dont le sens leur
échappait à eux-mêmes. Quelques refrains retentissaient comme le
bruit d’une mécanique obligée d’accomplir sa vie factice et sans
âme. Le silence et le tumulte s’étaient bizarrement accouplés.
Néanmoins, en entendant la voix sonore du valet qui, à défaut d’un
maître, leur annonçait des joies nouvelles, ils se levèrent, entraînés,
soutenus ou portés les uns par les autres. La troupe entière resta
pendant un moment, immobile et charmée, sur le seuil de la porte.
Les jouissances excessives du festin pâlirent devant le chatouillant
spectacle que l’amphitryon offrait au plus voluptueux de leurs sens.
Sous les étincelantes bougies d’un lustre d’or, autour d’une table
chargée de vermeil, un groupe de femmes se présenta soudain aux
convives hébétés dont les yeux s’allumèrent comme autant de
diamants. Riches étaient les parures, mais plus riches encore étaient
ces beautés éblouissantes devant lesquelles disparaissaient toutes
les merveilles de ce palais. Les yeux passionnés de ces filles,
prestigieuses comme des fées, avaient encore plus de vivacité que
les torrents de lumière qui faisaient resplendir les reflets satinés des
tentures, la blancheur des marbres, les saillies délicates des bronzes
et la grâce des draperies. Le cœur brûlait à voir les contrastes de
leurs coiffures agitées et de leurs attitudes, toutes diverses d’attraits
et de caractère. C’était une haie de fleurs mêlées de rubis, de
saphirs et de corail; une ceinture de colliers noirs sur des cous de
neige, des écharpes légères flottant comme les flammes d’un phare,
des turbans orgueilleux, des tuniques modestement provoquantes.
Ce sérail offrait des séductions pour tous les yeux, des voluptés pour
tous les caprices. Posée à ravir, une danseuse semblait être sans
voile sous les plis onduleux du cachemire. Là une gaze diaphane, ici
la soie chatoyante, cachaient ou révèlaient des perfections
mystérieuses. De petits pieds étroits parlaient d’amour, des bouches
fraîches et rouges se taisaient. De frêles et décentes jeunes filles,
vierges factices dont les jolies chevelures respiraient une religieuse
innocence, se présentaient aux regards comme des apparitions
qu’un souffle pouvait dissiper. Puis des beautés aristocratiques, au
regard fier, mais indolentes, mais fluettes, maigres, gracieuses,
penchaient la tête comme si elles avaient encore de royales
protections à faire acheter. Une Anglaise, blanche et chaste figure
aérienne, descendue des nuages d’Ossian, ressemblait à un ange
de mélancolie, à un remords fuyant le crime. La Parisienne dont
toute la beauté gît dans une grâce indescriptible, vaine de sa toilette
et de son esprit, armée de sa toute-puissante faiblesse, souple et
dure, sirène sans cœur et sans passion, mais qui sait
artificieusement créer les trésors de la passion et contrefaire les
accents du cœur, ne manquait pas à cette périlleuse assemblée, où
brillaient encore des Italiennes tranquilles en apparence et
consciencieuses dans leur félicité; de riches Normandes aux formes
magnifiques, des femmes méridionales aux cheveux noirs, aux yeux
bien fendus. Vous eussiez dit les beautés de Versailles convoquées
par Lebel, ayant dès le matin dressé tous leurs piéges, arrivant
comme une troupe d’esclaves orientales réveillées par la voix du
marchand pour partir à l’aurore. Elles restaient interdites, honteuses,
et s’empressaient autour de la table comme des abeilles qui
bourdonnent dans l’intérieur d’une ruche. Cet embarras craintif,
reproche et coquetterie tout ensemble, accusait et séduisait. Était-ce
pudeur involontaire? peut-être un sentiment que la femme ne
dépouille jamais complétement leur ordonnait-il de s’envelopper
dans le manteau de la vertu pour donner plus de charme et de
piquant aux prodigalités du vice. Aussi la conspiration ourdie par le
vieux Taillefer semblait-elle devoir échouer. Ces hommes sans frein
furent subjugués tout d’abord par la puissance majestueuse dont la
femme est investie. Un murmure d’admiration résonna comme la
plus douce musique. L’amour n’avait pas voyagé de compagnie avec
l’ivresse; au lieu d’un ouragan de passions, les convives, surpris
dans un moment de faiblesse, s’abandonnèrent aux délices d’une
voluptueuse extase. A la voix de la poésie qui les domine toujours,
les artistes étudièrent avec bonheur les nuances délicates qui
distinguaient ces beautés choisies. Réveillé par une pensée, due
peut-être à quelque émanation d’acide carbonique dégagé du vin de
Champagne, un philosophe frissonna en songeant aux malheurs qui
amenaient là ces femmes, lignes peut-être jadis des plus purs
hommages. Chacune d’elles avait sans doute un drame sanglant à
raconter. Presque toutes apportaient d’infernales tortures, et
traînaient après elles des hommes sans foi, des promesses trahies,
des joies rançonnées par la misère. Ses convives s’approchèrent
d’elles avec politesse, et des conversations aussi diverses que les
caractères s’établirent. Des groupes se formèrent. Vous eussiez dit
d’un salon de bonne compagnie où les jeunes filles et les femmes
vont offrant aux convives, après le dîner, les secours que le café, les
liqueurs et le sucre prêtent aux gourmands embarrassés dans les
travaux d’une digestion récalcitrante. Mais bientôt quelques rires
éclatèrent, le murmure augmenta, les voix s’élevèrent. L’orgie,
domptée pendant un moment, menaça par intervalles de se réveiller.
Ces alternatives de silence et de bruit eurent une vague
ressemblance avec une symphonie de Beethoven. Assis sur un
moelleux divan, les deux amis virent d’abord arriver près d’eux une
grande fille bien proportionnée, superbe en son maintien, de
physionomie assez irrégulière, mais perçante, mais impétueuse, et
qui saisissait l’âme par de vigoureux contrastes. Sa chevelure noire,
lascivement bouclée, semblait avoir déjà subi les combats de
l’amour, et retombait en flocons légers sur ses larges épaules, qui
offraient des perspectives attrayantes à voir; de longs rouleaux
bruns enveloppaient à demi un cou majestueux sur lequel la lumière
glissait par intervalles en révélant la finesse des plus jolis contours;
sa peau, d’un blanc mat, faisait ressortir les tons chauds et animés
de ses vives couleurs; l’œil, armé de longs cils, lançait des flammes
hardies, étincelles d’amour; la bouche, rouge, humide, entr’ouverte,
appelait le baiser; elle avait une taille forte, mais amoureusement
élastique; son sein, ses bras étaient largement développés, comme
ceux des belles figures du Carrache; néanmoins, elle paraissait
leste, souple, et sa vigueur supposait l’agilité d’une panthère,
comme la mâle élégance de ses formes en promettait les voluptés
dévorantes. Quoique cette fille dût savoir rire et folâtrer, ses yeux et
son sourire effrayaient la pensée. Semblable à ces prophétesses
agitées par un démon, elle étonnait plutôt qu’elle ne plaisait. Toutes
les expressions passaient par masses et comme des éclairs sur sa
figure mobile. Peut-être eût-elle ravi des gens blasés, mais un jeune
homme l’eût redoutée. C’était une statue colossale tombée du haut
de quelque temple grec, sublime à distance, mais grossière à voir de
près. Néanmoins, sa foudroyante beauté devait réveiller les
impuissants, sa voix charmer les sourds, ses regards ranimer de
vieux ossements. Émile la comparait vaguement à une tragédie de
Shakspeare, espèce d’arabesque admirable où la joie hurle, où
l’amour a je ne sais quoi de sauvage, où la magie de la grâce et le
feu du bonheur succèdent aux sanglants tumultes de la colère;
monstre qui sait mordre et caresser, rire comme un démon, pleurer
comme les anges, improviser dans une seule étreinte toutes les
séductions de la femme, excepté les soupirs de la mélancolie et les
enchanteresses modesties d’une vierge; puis en un moment rugir, se
déchirer les flancs, briser sa passion, son amant; enfin, se détruire
elle-même comme fait un peuple insurgé. Vêtue d’une robe en
velours rouge, elle foulait d’un pied insouciant quelques fleurs déjà
tombées de la tête de ses compagnes, et d’une main dédaigneuse
tendait aux deux amis un plateau d’argent. Fière de sa beauté, fière
de ses vices peut-être, elle montrait un bras blanc, qui se détachait
vivement sur le velours. Elle était là comme la reine du plaisir,
comme une image de la joie humaine, de cette joie qui dissipe les
trésors amassés par trois générations, qui rit sur des cadavres, se
moque des aïeux, dissout des perles et des trônes, transforme les
jeunes gens en vieillards, et souvent les vieillards en jeunes gens;
de cette joie permise seulement aux géants fatigués du pouvoir,
éprouvés par la pensée, ou pour lesquels la guerre est devenue
comme un jouet.
—Comment te nommes-tu? lui dit Raphaël.
—Aquilina.
—Oh! oh! tu viens de Venise sauvée, s’écria Émile.
—Oui, répondit-elle. De même que les papes se donnent de
nouveaux noms en montant au-dessus des hommes, j’en ai pris un
autre en m’élevant au-dessus de toutes les femmes.
—As-tu donc, comme ta patronne, un noble et terrible
conspirateur qui t’aime et sache mourir pour toi? dit vivement Émile,
réveillé par cette apparence de poésie.
—Je l’ai eu, répondit-elle. Mais la guillotine a été ma rivale. Aussi
metté-je toujours quelques chiffons rouges dans ma parure pour que
ma joie n’aille jamais trop loin.
—Oh! si vous lui laissez raconter l’histoire des quatre jeunes
gens de La Rochelle, elle n’en finira pas. Tais-toi donc, Aquilina! Les
femmes n’ont-elles pas toutes un amant à pleurer; mais toutes n’ont
pas, comme toi, le bonheur de l’avoir perdu sur un échafaud. Ah!
j’aimerais bien mieux savoir le mien couché dans une fosse, à
Clamart, que dans le lit d’une rivale.
Ces phrases furent prononcées d’une voix douce et mélodieuse
par la plus innocente, la plus jolie et la plus gentille petite créature
qui fût jamais sortie d’un œuf enchanté. Elle était arrivée à pas
muets, et montrait une figure délicate, une taille grêle, des yeux
bleus ravissants de modestie, des tempes fraîches et pures. Une
naïade ingénue, qui s’échappe de sa source, n’est pas plus timide,
plus blanche ni plus naïve. Elle paraissait avoir seize ans, ignorer le
mal, ignorer l’amour, ne pas connaître les orages de la vie, et venir
d’une église où elle aurait prié les anges d’obtenir avant le temps
son rappel dans les cieux. A Paris seulement se rencontrent ces
créatures au visage candide qui cachent la dépravation la plus
profonde, les vices les plus raffinés, sous un front aussi doux, aussi
tendre que la fleur d’une marguerite. Trompés d’abord par les
célestes promesses écrites dans les suaves attraits de cette jeune
fille, Émile et Raphaël acceptèrent le café qu’elle leur versa dans les
tasses présentées par Aquilina, et se mirent à la questionner. Elle
acheva de transfigurer aux yeux des deux poètes, par une sinistre
allégorie, je ne sais quelle face de la vie humaine, en opposant à
l’expression rude et passionnée de son imposante compagne le
portrait de cette corruption froide, voluptueusement cruelle, assez
étourdie pour commettre un crime, assez forte pour en rire; espèce
de démon sans cœur, qui punit les âmes riches et tendres de
ressentir les émotions dont il est privé, qui trouve toujours une
grimace d’amour à vendre, des larmes pour le convoi de sa victime,
et de la joie le soir pour en lire le testament. Un poète eût admiré la
belle Aquilina; le monde entier devait fuir la touchante Euphrasie:
l’une était l’âme du vice, l’autre le vice sans âme.
—Je voudrais bien savoir, dit Émile à cette jolie créature, si
parfois tu songes à l’avenir.
—L’avenir? répondit-elle en riant. Qu’appelez-vous l’avenir?
Pourquoi penserais-je à ce qui n’existe pas encore? Je ne regarde
jamais ni en arrière ni en avant de moi. N’est-ce pas déjà trop que
de m’occuper d’une journée à la fois? D’ailleurs, l’avenir, nous le
connaissons, c’est l’hôpital.
—Comment peux-tu voir d’ici l’hôpital et ne pas éviter d’y aller?
s’écria Raphaël.
IMP. S RAÇON
EUPHRASIE AQUILINA
Un poète eut admiré la belle Aquilina;
le monde entier devait fuir
la touchante Euphrasie.
(LA PEAU DE CHAGRIN.)
—Qu’a donc l’hôpital de si effrayant? demanda la terrible

Aquilina. Quand nous ne sommes ni mères ni épouses, quand la
vieillesse nous met des bas noirs aux jambes et des rides au front,
flétrit tout ce qu’il y a de femme en nous et sèche la joie dans les
regards de nos amis, de quoi pourrions-nous avoir besoin? Vous ne
voyez plus alors en nous, de notre parure, que sa fange primitive,
qui marche sur deux pattes, froide, sèche, décomposée, et va
produisant un bruissement de feuilles mortes. Les plus jolis chiffons
nous deviennent des haillons, l’ambre qui réjouissait le boudoir
prend une odeur de mort et sent le squelette; puis, s’il se trouve un
cœur dans cette boue, vous y insultez tous, vous ne nous permettez
même pas un souvenir. Ainsi, que nous soyons, à cette époque de la
vie, dans un riche hôtel à soigner des chiens, ou dans un hôpital à
trier des guenilles, notre existence n’est-elle pas exactement la
même? Cacher nos cheveux blancs sous un mouchoir à carreaux
rouges et bleus ou sous des dentelles, balayer les rues avec du
bouleau ou les marches des Tuileries avec du satin, être assises à
des foyers dorés ou nous chauffer à des cendres dans un pot de
terre rouge, assister au spectacle de la Grève, ou aller à l’Opéra, y
a-t-il donc là tant de différence?
—Aquilina mia, jamais tu n’as eu tant de raison au milieu de tes
désespoirs, reprit Euphrasie. Oui, les cachemires, les vélins, les
parfums, l’or, la soie, le luxe, tout ce qui brille, tout ce qui plaît ne va
bien qu’à la jeunesse. Le temps seul pourrait avoir raison contre nos
folies, mais le bonheur nous absout. Vous riez de ce que je dis,
s’écria-t-elle en lançant un sourire venimeux aux deux amis; n’ai-je
pas raison? J’aime mieux mourir de plaisir que de maladie. Je n’ai ni
la manie de la perpétuité ni grand respect pour l’espèce humaine à
voir ce que Dieu en fait! Donnez-moi des millions, je les mangerai; je
ne voudrais pas garder un centime pour l’année prochaine. Vivre
pour plaire et régner, tel est l’arrêt que prononce chaque battement
de mon cœur. La société m’approuve; ne fournit-elle pas sans cesse
à mes dissipations? Pourquoi le bon Dieu me fait-il tous les matins la
rente de ce que je dépense tous les soirs? pourquoi nous bâtissez-
vous des hôpitaux? Comme il ne nous a pas mis entre le bien et le
mal pour choisir ce qui nous blesse ou nous ennuie, je serais bien
sotte de ne pas m’amuser.
—Et les autres? dit Émile.
—Les autres? Eh! bien, qu’ils s’arrangent! J’aime mieux rire de
leurs souffrances que d’avoir à pleurer sur les miennes. Je défie un
homme de me causer la moindre peine.
—Qu’as-tu donc souffert pour penser ainsi? demanda Raphaël.
—J’ai été quittée pour un héritage, moi! dit-elle en prenant une
pose qui fit ressortir toutes ses séductions. Et cependant j’avais
passé les nuits et les jours à travailler pour nourrir mon amant. Je ne
veux plus être la dupe d’aucun sourire, d’aucune promesse, et je
prétends faire de mon existence une longue partie de plaisir.
—Mais, s’écria Raphaël, le bonheur ne vient-il donc pas de
l’âme?
—Eh! bien, reprit Aquilina, n’est-ce rien que de se voir admirée,
flattée, de triompher de toutes les femmes, même des plus
vertueuses, en les écrasant par notre beauté, par notre richesse?
D’ailleurs nous vivons plus en un jour qu’une bonne bourgeoise en
dix ans, et alors tout est jugé.
—Une femme sans vertu n’est-elle pas odieuse? dit Émile à
Raphaël.
Euphrasie leur lança un regard de vipère, et répondit avec un
inimitable accent d’ironie:—La vertu! nous la laissons aux laides et
aux bossues. Que seraient-elles sans cela, les pauvres femmes?
—Allons, tais-toi, s’écria Émile, ne parle point de ce que tu ne
connais pas.
—Ah! je ne la connais pas! reprit Euphrasie. Se donner pendant
toute la vie à un être détesté, savoir élever des enfants qui vous
abandonnent, et leur dire: Merci! quand il vous frappent au cœur;
voilà les vertus que vous ordonnez à la femme. Encore, pour la
récompenser de son abnégation, venez-vous lui imposer des
souffrances en cherchant à la séduire; si elle résiste, vous la
compromettez. Jolie vie! Autant rester libres, aimer ceux qui nous
plaisent et mourir jeunes.
—Ne crains-tu pas de payer tout cela un jour?
—Eh! bien, répondit-elle, au lieu d’entremêler mes plaisirs de
chagrins, ma vie sera coupée en deux parts: une jeunesse
certainement joyeuse, et je ne sais quelle vieillesse incertaine
pendant laquelle je souffrirai tout à mon aise.
—Elle n’a pas aimé, dit Aquilina d’un son de voix prononcé. Elle
n’a jamais fait cent lieues pour aller dévorer avec mille délices un
regard et un refus; elle n’a point attaché sa vie à un cheveu, ni
essayé de poignarder plusieurs hommes pour sauver son souverain,
son seigneur, son dieu. Pour elle, l’amour était un joli colonel.
—Hé! hé! La Rochelle, répondit Euphrasie, l’amour est comme le
vent, nous ne savons d’où il vient. D’ailleurs, si tu avais été bien
aimée par une bête, tu prendrais les gens d’esprit en horreur.
—Le Code nous défend d’aimer les bêtes, répliqua la grande
Aquilina d’un accent ironique.
—Je te croyais plus indulgente pour les militaires, s’écria
Euphrasie en riant.
—Sont-elles heureuses de pouvoir abdiquer ainsi leur raison!
s’écria Raphaël.
—Heureuses! dit Aquilina souriant de pitié, de terreur, en jetant
aux deux amis un horrible regard. Ah! vous ignorez ce que c’est que
d’être condamnée au plaisir avec un mort dans le cœur.
Contempler en ce moment les salons, c’était avoir une vue
anticipée du Pandémonium de Milton. Les flammes bleues du punch
coloraient d’une teinte infernale les visages de ceux qui pouvaient
boire encore. Des danses folles, animées par une sauvage énergie,
excitaient des rires et des cris qui éclataient comme les détonations
d’un feu d’artifice. Jonchés de morts et de mourants, le boudoir et un
petit salon offraient l’image d’un champ de bataille. L’atmosphère
était chaude de vin, de plaisirs et de paroles. L’ivresse, l’amour, le
délire, l’oubli du monde étaient dans les cœurs, sur les visages,
écrits sur les tapis, exprimés par le désordre, et jetaient sur tous les
regards de légers voiles qui faisaient voir dans l’air des vapeurs
enivrantes. Il s’était ému, comme dans les bandes lumineuses
tracées par un rayon de soleil, une poussière brillante à travers
laquelle se jouaient les formes les plus capricieuses, les luttes les
plus grotesques. Çà et là, des groupes de figures enlacées se
confondaient avec les marbres blancs, nobles chefs-d’œuvre de la
sculpture qui ornaient les appartements. Quoique les deux amis
conservassent encore une sorte de lucidité trompeuse dans les
idées et dans leurs organes, un dernier frémissement, simulacre
imparfait de la vie, il leur était impossible de reconnaître ce qu’il y
avait de réel dans les fantaisies bizarres, de possible dans les
tableaux surnaturels qui passaient incessamment devant leurs yeux
lassés. Le ciel étouffant de nos rêves, l’ardente suavité que
contractent les figures dans nos visions, surtout je ne sais quelle
agilité chargée de chaînes, enfin les phénomènes les plus
inaccoutumés du sommeil, les assaillaient si vivement, qu’ils prirent
les jeux de cette débauche pour les caprices d’un cauchemar où le
mouvement est sans bruit, où les cris sont perdus pour l’oreille. Et le
moment le valet de chambre de confiance réussit, non sans peine, à
attirer son maître dans l’antichambre, et lui dit à l’oreille:—Monsieur,
tous les voisins sont aux fenêtres et se plaignent du tapage.
—S’ils ont peur du bruit, ne peuvent-ils pas faire mettre de la
paille devant leurs portes? s’écria Taillefer.
Raphaël laissa tout à coup échapper un éclat de rire si
brusquement intempestif, que son ami lui demanda compte d’une
joie aussi brutale.
—Tu me comprendrais difficilement, répondit-il. D’abord, il
faudrait t’avouer que vous m’avez arrêté sur le quai Voltaire, au
moment où j’allais me jeter dans la Seine, et tu voudrais sans doute
connaître les motifs de ma mort. Mais quand j’ajouterais que, par un
hasard presque fabuleux, les ruines les plus poétiques du monde
matériel venaient alors de se résumer à mes yeux par une traduction
symbolique de la sagesse humaine; tandis qu’en ce moment les
débris de tous les trésors intellectuels dont nous avons fait à table
un si cruel pillage aboutissent à ces deux femmes, images vives et
originales de la folie, et que notre profonde insouciance des hommes
et des choses a servi de transition aux tableaux fortement colorés de
deux systèmes d’existence si diamétralement opposés, en seras-tu
plus instruit? Si tu n’étais pas ivre, tu y verrais peut-être un traité de
philosophie.
—Si tu n’avais pas les deux pieds sur cette ravissante Aquilina
dont les ronflements ont je ne sais quelle analogie avec le
rugissement d’un orage près d’éclater, reprit Émile, qui lui-même
s’amusait à rouler et à dérouler les cheveux d’Euphrasie, sans trop
avoir la conscience de cette innocente occupation, tu rougirais de
ton ivresse et de ton bavardage. Tes deux systèmes peuvent entrer
dans une seule phrase et se réduisent à une pensée. La vie simple
et mécanique conduit à quelque sagesse insensée en étouffant
notre intelligence par le travail; tandis que la vie passée dans le vide
des abstractions ou dans les abîmes du monde moral mène à
quelque folle sagesse. En un mot, tuer les sentiments pour vivre
vieux, ou mourir jeune en acceptant le martyre des passions, voilà
notre arrêt. Encore, cette sentence lutte-t-elle avec les
tempéraments que nous a donnés le rude goguenard à qui nous
devons le patron de toutes les créatures.
—Imbécile! s’écria Raphaël en l’interrompant. Continue à
t’abréger ainsi, tu feras des volumes! Si j’avais eu la prétention de
formuler proprement ces deux idées, je t’aurais dit que l’homme se
corrompt par l’exercice de la raison et se purifie par l’ignorance.
C’est faire le procès aux sociétés! Mais que nous vivions avec les
sages ou que nous périssions avec les fous, le résultat n’est-il pas
tôt ou tard le même! Aussi, le grand abstracteur de quintessence a-t-
il jadis exprimé ces deux systèmes en deux mots: Carymary,
Carymara.
—Tu me fais douter de la puissance de Dieu, car tu es plus bête
qu’il n’est puissant, répliqua Émile. Notre cher Rabelais a résolu
cette philosophie par un mot plus bref que Carymary, Carymara;
c’est peut-être, d’où Montaigne a pris son Que sais-je? Encore ces
derniers mots de la science morale ne sont-ils guère que
l’exclamation de Pyrrhon restant entre le bien et le mal, comme l’âne
de Buridan entre deux mesures d’avoine. Mais laissons là cette
éternelle discussion qui aboutit aujourd’hui à oui et non. Quelle
expérience voulais-tu donc faire en te jetant dans la Seine? étais-tu
jaloux de la machine hydraulique du pont Notre-Dame?
—Ah! si tu connaissais ma vie.
—Ah! s’écria Émile, je ne te croyais pas si vulgaire; la phrase est
usée. Ne sais-tu pas que nous avons tous la prétention de souffrir
beaucoup plus que les autres?
—Ah! s’écria Raphaël.
—Mais tu es bouffon avec ton ah! Voyons; une maladie d’âme on
de corps t’oblige-t-elle de ramener tous les matins, par une
contraction de tes muscles, les chevaux qui le soir doivent
t’écarteler, comme jadis le fit Damiens? As-tu mangé ton chien tout
cru, sans sel, dans ta mansarde? Tes enfants t’ont-ils jamais dit: J’ai
faim? As-tu vendu les cheveux de ta maîtresse pour aller au jeu? As-
tu été payer à un faux domicile une fausse lettre de change, tirée sur
un faux oncle, avec la crainte d’arriver trop tard? Voyons, j’écoute. Si
tu te jetais à l’eau pour une femme, pour un protêt, ou par ennui, je
te renie. Confesse-toi, ne mens pas; je ne te demande point de
mémoires historiques. Surtout, sois aussi bref que ton ivresse te le
permettra; je suis exigeant comme un lecteur, et prêt à dormir
comme une femme qui lit ses vêpres.
—Pauvre sot! dit Raphaël. Depuis quand les douleurs ne sont-
elles plus en raison de la sensibilité? Lorsque nous arriverons au
degré de science qui nous permettra de faire une histoire naturelle
des cœurs, de les nommer, de les classer en genres, en sous-
genres, en familles, en crustacés, en fossiles, en sauriens, en
microscopiques, en... que sais-je? alors, mon bon ami, ce sera
chose prouvée qu’il en existe de tendres, de délicats, comme des
fleurs, et qui doivent se briser comme elles par de légers
froissements auxquels certains cœurs minéraux ne sont même pas
sensibles.
—Oh! de grâce, épargne-moi ta préface, dit Émile d’un air moitié
riant moitié piteux, en prenant la main de Raphaël.
LA FEMME SANS CŒUR.
Après être resté silencieux pendant un moment, Raphaël dit en

laissant échapper un geste d’insouciance:—Je ne sais en vérité s’il
ne faut pas attribuer aux fumées du vin et du punch l’espèce de
lucidité qui me permet d’embrasser en cet instant toute ma vie
comme un même tableau, où les figures, les couleurs, les ombres,
les lumières, les demi-teintes sont fidèlement rendues. Ce jeu
poétique de mon imagination ne m’étonnerait pas, s’il n’était
accompagné d’une sorte de dédain pour mes souffrances et pour
mes joies passées. Vue à distance, ma vie est comme rétrécie par
un phénomène moral. Cette longue et lente douleur qui a duré dix
ans peut aujourd’hui se reproduire par quelques phrases dans
lesquelles la douleur ne sera plus qu’une pensée, et le plaisir une
réflexion philosophique. Je juge au lieu de sentir.
—Tu es ennuyeux comme un amendement, s’écria Émile.
—C’est possible, reprit Raphaël sans murmurer. Aussi, pour ne
pas abuser de tes oreilles, te ferai-je grâce des dix-sept premières
années de ma vie. Jusque-là, j’ai vécu comme toi, comme mille
autres, de cette vie de collége ou de lycée, dont maintenant nous
nous rappelons tous avec tant de délices les malheurs fictifs et les
joies réelles, à laquelle notre gastronomie blasée redemande les
légumes du vendredi, tant que nous ne les avons pas goûtés de
nouveau: belle vie dont nous méprisons les travaux, qui cependant
nous ont appris le travail...
—Arrive au drame, dit Émile d’un air moitié comique et moitié
plaintif.
—Quand je sortis du collége, reprit Raphaël en réclamant par un
geste le droit de continuer, mon père m’astreignit à une discipline
sévère, il me logea dans une chambre contiguë à son cabinet; je me
couchais dès neuf heures du soir et me levais à cinq heures du
matin; il voulait que je fisse mon droit en conscience, j’allais en
même temps à l’École et chez un avoué; mais les lois du temps et
de l’espace étaient si sévèrement appliquées à mes courses, à mes
travaux, et mon père me demandait en dînant un compte si
rigoureux de...
—Qu’est-ce que cela me fait? dit Émile.
—Eh! que le diable t’emporte, répondit Raphaël. Comment
pourras-tu concevoir mes sentiments si je ne te raconte les faits
imperceptibles qui influèrent sur mon âme, la façonnèrent à la
crainte et me laissèrent long-temps dans la naïveté primitive du
jeune homme? Ainsi, jusqu’à vingt et un ans, j’ai été courbé sous un
despotisme aussi froid que celui d’une règle monacale. Pour te
révéler les tristesses de ma vie, il suffira peut-être de te dépeindre
mon père: un grand homme sec et mince, le visage en lame de
couteau, le teint pâle, à parole brève, taquin comme une vieille fille,
méticuleux comme un chef de bureau. Sa paternité planait au-
dessus de mes lutines et joyeuses pensées, et les enfermait comme
sous un dôme de plomb. Si je voulais lui manifester un sentiment
doux et tendre, il me recevait en enfant qui va dire une sottise. Je le
redoutais bien plus que nous ne craignions naguère nos maîtres
d’étude. J’avais toujours huit ans pour lui. Je crois encore le voir
devant moi: dans sa redingote marron, où il se tenait droit comme un
cierge pascal, il avait l’air d’un hareng saur enveloppé dans la
couverture rougeâtre d’un pamphlet. Cependant j’aimais mon père,
au fond il était juste. Peut-être ne haïssons-nous pas la sévérité
quand elle est justifiée par un grand caractère, par des mœurs
pures, et qu’elle est adroitement entremêlée de bonté. Si mon père
ne me quitta jamais, si jusqu’à l’âge de vingt ans, il ne laissa pas dix
francs à ma disposition, dix coquins, dix libertins de francs, trésor
immense dont la possession vainement enviée me faisait rêver
d’ineffables délices, il cherchait du moins à me procurer quelques
distractions. Après m’avoir promis un plaisir pendant des mois
entiers, il me conduisait aux Bouffons, à un concert, à un bal, où
j’espérais rencontrer une maîtresse. Une maîtresse! c’était pour moi
l’indépendance. Mais honteux et timide, ne sachant point l’idiome
des salons et n’y connaissant personne, j’en revenais le cœur
toujours aussi neuf et tout aussi gonflé de désirs. Puis le lendemain,
bridé comme un cheval d’escadron par mon père, dès le matin je
retournais chez un avoué, au Droit, au Palais. Vouloir m’écarter de la
route uniforme qu’il m’avait tracée, c’eût été m’exposer à sa colère; il
m’avait menacé de m’embarquer à ma première faute, en qualité de
mousse, pour les Antilles. Aussi me prenait-il un horrible frisson
quand par hasard j’osais m’aventurer, pendant une heure ou deux,
dans quelque partie de plaisir. Figure-toi l’imagination la plus
vagabonde, le cœur le plus amoureux, l’âme la plus tendre, l’esprit le
plus poétique, sans cesse en présence de l’homme le plus

Amorphous Nanomaterials Preparation Characterization and Applications Lin Guo Full Chapter

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British Library Cataloguing-in-Publication

Bibliographic information published by

© 2021 WILEY-VCH GmbH, Boschstr.

All rights reserved (including those of

Print ISBN: 978-3-527-34747-6

Typesetting SPi Global, Chennai, India

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2 Local Structure and Electronic State of Amorphous

2.2 X-ray Absorption Fine Structure Spectrum 41

3 Defect Characterization of Amorphous Nanomaterials 61

4 Synthesis of 0D Amorphous Nanomaterials 89

5 Synthesis of 1D Amorphous Nanomaterials 111

6 Synthesis of 2D Amorphous Nanomaterials 137

6.7 Phase Transformation Method 151

7 Synthesis of 3D Amorphous Nanomaterials 163

8 Synthesis of Amorphous-Coated and Amorphous-Doped

9 Applications of Amorphous Nanomaterials in

10 Applications of Amorphous Nanomaterials in Batteries 269

11 Applications of Amorphous Nanomaterials in

12 Applications of Amorphous Nanomaterials in

13 Engineering Applications of Amorphous Nanomaterials 375

This book is informative and valuable in professional and common disciplines,

Member of the Chinese Academy of Sciences

18 January 2021, Beijing

17 January 2021 Lin Guo

1.1 Introduction of Amorphous Materials

Figure 1.1 The research scope of

Research scope of amorphous

a viscous liquid (supercooled liquid) that has begun to undergo agglomeration

(a) Side view Top view (b)

can greatly simplify people’s cognitive process. The establishment of crystallography

1.2 Structural Differences between Amorphous

1.2.1 Crystals and Quasicrystals

Crystal Quasi-crystal Amorphous

(b) (020) (d) (f)

structure. Its morphology is mostly manifested as a highly symmetrical polyhedron

(2) Crystals show self-limitation, which means natural-grown crystals without

1.2.2 Amorphous Materials

1.3 History of Amorphous Materials

Figure 1.5 The development of materials research in different research orientations.

and conversion materials. This accelerated proceeding was strongly supported by

1.3.1 Establishment of Crystallography

1.3.2 Enlightenment of Amorphous Materials

1.3.3 Modern Amorphous Materials 1-Disordered Elementary

1.3.4 Modern Amorphous Materials 2-Metallic Glass

(f) 2000 Vitreloy 1

have higher performance [20]. In 1980, at the Seventh International Conference

dye in a short period of 1 h [23], showing the important application prospects of

1.3.5 Modern Amorphous Materials 3-Nontraditional Amorphous

in which the obtained amorphous structure is stabilized by the remaining atoms/

1.4 Growth Mechanisms of Amorphous Nanomaterials

1.4.1 Classical Nucleation Theory

(LA PEAU DE CHAGRIN.)

—Les avez-vous assassinés? lui demanda Émile.

(LA PEAU DE CHAGRIN.)

—Qu’a donc l’hôpital de si effrayant? demanda la terrible

LA FEMME SANS CŒUR.

Après être resté silencieux pendant un moment, Raphaël dit en

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