Textbook Adsorption and Diffusion in Nanoporous Materials Second Edition Rolando M A Roque Malherbe Ebook All Chapter PDF

Adsorption and Diffusion in
Nanoporous Materials, Second Edition

Rolando M.A. Roque-Malherbe
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Adsorption and Diffusion
in Nanoporous Materials
Second Edition
Adsorption and Diffusion
in Nanoporous Materials
Second Edition

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No claim to original U.S. Government works
Printed on acid-free paper
International Standard Book Number-13: 978-1-1383-0509-0 (Hardback)
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Library of Congress Cataloging‑in‑Publication Data
Names: Roque-Malherbe, Rolando M.A., author.

Title: Adsorption and diffusion in nanoporous materials / Rolando M.A. Roque
Malherbe.
Description: Second edition. | Boca Raton : Taylor & Francis, 2018. | “A CRC
title, part of the Taylor & Francis imprint, a member of the Taylor &
Francis Group, the academic division of T&F Informa plc.” | Includes
bibliographical references.
Identifiers: LCCN 2017034428 | ISBN 9781138305090 (hardback : alk. paper)
Subjects: LCSH: Porous materials. | Nanostructured materials. | Diffusion. |
Adsorption.
Classification: LCC TA418.9.P6 R67 2018 | DDC 620.1/16--dc23
LC record available at https://lccn.loc.gov/2017034428
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http://www.taylorandfrancis.com
and the CRC Press Web site at

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Dedication
This book is dedicated to my wife Teresa Fernandez-Mardones,

my parents Silvia Malherbe Peña and Rolando Roque-Fernandez,
our sons Daniel Dorr-Fernandez, Edelin Roque-Mesa, Rolando
Roque-Mesa and Ruben Alcides Perez-Fernandez, our grandsons
and all my Pets very specially to Zeolita and Trosia.
Contents
Preface...................................................................................................................... xv
Author .....................................................................................................................xix
Chapter 1 Statistical Physics .................................................................................1

1.1 Introduction ............................................................................. 1
1.1.1 Thermodynamic Functions and Their
Relationships.......................................................... 1
1.2 Definition of Quantum State–Microstate and
Thermodynamic State–Macrostate ......................................... 3
1.3 Definition of Ensemble............................................................4
1.4 The Canonical Ensemble ........................................................5
1.5 Evaluation of α and β for the Canonical Ensemble ................7
1.6 The Grand Canonical Ensemble .............................................9
1.7 Evaluation of α, β, and γ for the Grand Canonical
Ensemble ............................................................................... 10
1.8 Canonical Partition Function for a System of
Noninteracting Particles ........................................................ 12
1.9 Factorization of the Molecular Partition Function ................ 14
1.10 Density Functional Theory ................................................... 16
1.11 Thermodynamics of Irreversible Processes .......................... 19
1.12 Statistical Mechanics of Irreversible Processes .................... 22
1.12.1 Correlation Functions and Generalized
Susceptibilities....................................................... 22
1.12.2 Calculation of the Mean Square Displacement
and the Self-Diffusion Coefficient.........................24
1.12.2.1 Calculation of the Mean Square
Displacement with the Help of the
Velocity Autocorrelation Function ..... 24
1.12.3 Brownian Motion Model Langevin Approach ......25
1.12.3.1 Diffusion Equation ..............................26
Appendix 1.1 Legendre Transformations ........................................ 29
Appendix 1.2 The Lagrange Multipliers ......................................... 30
Appendix 1.3 Methods of Counting ................................................ 31
Appendix 1.4 Calculus of Variations................................................ 32
References .......................................................................................... 33
vii
viii Contents
Chapter 2 Adsorption in Solid Surfaces ............................................................. 35

2.1 Introduction ............................................................................. 35
2.1.1 What Is the Meaning of the Term Adsorption .......... 35
2.1.2 Phases along with Components Involved in the
Adsorption Process .................................................... 35
2.1.3 Porous Materials ........................................................ 36
2.2 Interfacial Layer, Gibbs Dividing Surface and Gibbs
Adsorption ............................................................................... 37
2.3 Gas–Solid Adsorption Thermodynamics................................ 39
2.3.1 Adsorption Interaction Fields .................................... 39
2.3.2 Isosteric and Differential Heats of Adsorption .........40
2.3.3 Some Relations between Adsorption
Macroscopic and Microscopic Parameters................ 41
2.4 Adsorption in Porous Materials .............................................. 42
2.4.1 Measurement of Adsorption Isotherms by the
Volumetric Method.................................................... 42
2.4.2 Characterization of Porous Materials by
Adsorption Methods .................................................. 43
2.5 Some Examples of the Application of the Volumetric
Method ....................................................................................44
2.5.1 Volumetric Automatic Surface Area and
Porosity Measurement Systems .................................44
2.5.2 Adsorption Isotherms of Nitrogen at 77 K in
Zeolites ...................................................................... 45
2.5.3 Calorimetry of Adsorption of NH3 in AlPO4-5
and FAPO-5 Molecular Sieves .................................. 47
References .......................................................................................... 48
Chapter 3 Assessment of Adsorption in Porous Adsorbents .............................. 51

3.1 Introduction ............................................................................. 51
3.2 Dubinin Adsorption Isotherm ................................................. 51
3.3 Osmotic Adsorption Isotherm ................................................. 54
3.4 Langmuir and Fowler–Guggenheim-Type Adsorption
Isotherm Equations ................................................................. 56
3.4.1 Application of the Grand Canonical Ensemble
Methodology to Describe Adsorption in Zeolites ..... 56
3.4.2 Some Remarks in Relation with the Langmuir
Type and Fowler–Guggenheim-Type Adsorption
Isotherm Equations....................................................60
3.5 The t-Plot Method ................................................................... 63
3.6 Comments about Dubinin, Osmotic, Langmuir Type,
Fowler–Guggenheim Type Isotherms, and the t-Plot
Method .................................................................................. 65
Contents ix
3.7 The Brunauer–Emmett–Teller Method ................................... 68

3.8 Horvath–Kawazoe Method ..................................................... 72
References .......................................................................................... 75
Chapter 4 Pore Size Distributions ....................................................................... 79

4.1 Introduction ............................................................................. 79
4.2 Capillary Condensation........................................................... 79
4.3 Macroscopic Theories to Describe Pore Condensation........... 82
4.3.1 The Kelvin–Cohan Equation ..................................... 82
4.3.2 The Derjaguin–Broekhoff-de Boer Theory .............. 87
4.3.3 Some Concluding Remarks about the
Macroscopic Theories to Describe Pore
Condensation ............................................................. 89
4.4 Density Functional Theory ..................................................... 89
4.4.1 The Density Functional Theory Methodology in
General ...................................................................... 89
4.4.2 Calculation of the Pore Size Distribution ..................90
4.4.3 The Nonlocal Density Functional Theory for
the Description of Adsorption in Slit Pores,
Cylindrical Pores, and Spherical Cavities ................. 91
4.4.4 Some Concluding Remarks about the Molecular
Models to Describe Adsorption................................. 98
References ........................................................................................ 100
Chapter 5 Molecular Transport in Porous Media ............................................. 103

5.1 Introduction ........................................................................... 103
5.2 Fick’s Laws ............................................................................ 103
5.3 Transport, Self, and Corrected Diffusion Coefficients ......... 105
5.3.1 Transport Diffusion and Self Diffusion .................. 105
5.3.2 Interdiffusion and the Frame of Reference for
Porous Materials ...................................................... 105
5.3.3 Transport D, Corrected D 0, Diffusion
Coefficients along with Their Relations .................. 106
5.3.4 Transport D, Corrected D 0, Self-Coefficients in
Zeolites along with Their Relations ........................ 107
5.4 Mean Square Displacement, the Random Walker, and
Gaseous Diffusion ................................................................. 108
5.4.1 The Mean Square Displacement ............................. 108
5.4.2 Gaseous Diffusion and the Random Walker ........... 109
5.5 Transport Mechanisms in Porous Media .............................. 110
5.6 Viscous, Knudsen, and Transition Flows .............................. 112
5.7 Viscous and Knudsen Flows in Model Porous Systems ....... 114
5.7.1 Viscous Flow in a Straight Cylindrical Pore ........... 114
5.7.2 Knudsen Flow in a Straight Cylindrical Pore ......... 114
x Contents
5.8 Transport in Real Porous Systems ........................................ 115

5.8.1 Membranes .............................................................. 115
5.8.2 Permeation Mechanisms in Porous Membranes ..... 116
5.8.3 Viscous Flow in Membranes ................................... 117
5.8.4 Knudsen Flow in Membranes.................................. 119
5.8.5 Transitional Flow ..................................................... 120
5.8.6 Surface Flow in the Adsorbed Phase....................... 120
5.8.7 Experimental Study of Zeolite-Based Porous
Ceramic Membranes ............................................... 121
5.9 Diffusion in Zeolites and Related Materials ......................... 124
5.9.1 Model to Describe Diffusion in Zeolites................. 124
5.9.2 Anomalous Diffusion .............................................. 128
5.9.3 Experimental Methods for the Study of
Diffusion in Zeolites................................................ 131
References ........................................................................................ 137
Chapter 6 Dynamic Adsorption ........................................................................ 141

6.1 The Adsorption Reactor ........................................................ 141
6.2 The Plug-Flow Adsorption Reactor Model ........................... 142
Appendix 6.1 Laplace Transforms ................................................ 147
References ........................................................................................ 150
Chapter 7 Adsorption on Silica and Active Carbon.......................................... 153

7.1 Silica ...................................................................................... 153
7.2 Amorphous Silica Morphology and Surface Chemistry....... 154
7.3 Synthesis of Precipitated Amorphous Silica Materials ........ 157
7.4 Silica Modification ................................................................ 160
7.5 Carbon Dioxide Adsorption on Silica ................................... 161
7.5.1 Introduction ............................................................. 161
7.5.2 Synthesis .................................................................. 162
7.5.3 Characterization ...................................................... 162
7.5.4 Carbon Dioxide Adsorption in Silica ...................... 164
7.6 Active Carbon ....................................................................... 166
7.7 Morphology and Surface Chemistry of Active Carbon ........ 167
7.8 Active Carbon Production ..................................................... 169
7.9 Additional Applications of Precipitated Silica in
Adsorption Processes ............................................................ 170
7.9.1 Adsorption of NH3, H2O, CO, N2O, CO2, and
SH2 in Precipitated Silica ........................................ 170
7.9.2 Application of Precipitated Silica in Hydrogen
Storage ..................................................................... 172
7.9.3 Adsorption of Volatile Organic Compounds in
Precipitated Silica .................................................... 173
Contents xi
7.10 Some Applications of Activated Carbons, and Other

Carbonaceous Materials in Gas Phase Adsorption
Processes ............................................................................. 174
7.10.1 Adsorption and Removal of H2O and CO2,
SH2 and SO2 with Active Carbon ........................ 174
7.10.2 Hydrogen Storage with Active Carbon and
Other Carbonaceous Materials............................ 175
7.10.3 Methane Storage in Activated Carbon and
Other Carbonaceous Materials............................ 176
7.10.4 Adsorption of Volatile Organic Compounds
in Activated Carbon ............................................ 177
7.10.5 Air-Conditioning with Activated Carbon............ 178
References ........................................................................................ 178
Chapter 8 Microporous and Mesoporous Molecular Sieves ............................. 185

8.1 Nanoporous Materials ......................................................... 185
8.1.1 Introduction ......................................................... 185
8.1.2 Microporous Molecular Sieves ............................ 186
8.1.3 Mesoporous Molecular Sieves ............................. 186
8.2 Structure of Microporous and Mesoporous Molecular
Sieves................................................................................... 187
8.2.1 Microporous Molecular Sieves ............................ 187
8.3 Synthesis ............................................................................. 191
8.3.1 Aluminosilicate Zeolite Synthesis ...................... 191
8.3.2 High Silica Zeolites ............................................. 192
8.3.3 Aluminophosphates ............................................. 192
8.3.5 Modification of Ordered Silica Mesoporous
Materials .............................................................. 196
8.3.6 Zeolite Modification ............................................ 198
8.4 Some Applications of Crystalline and Ordered
Nanoporous Materials in Gas Separation and
Adsorption Processes .......................................................... 199
8.4.1 Gas Cleaning ....................................................... 199
8.4.1.1 Zeolites ................................................ 199
8.4.1.2 Mesoporous Molecular Sieves .............202
8.4.2 Pressure Swing Adsorption .................................204
8.4.3 Other Separation Applications ............................206
8.4.4 Air-Conditioning .................................................206
References ........................................................................................207
xii Contents
Chapter 9 Adsorption from Liquid Solution ..................................................... 213

9.1 General Introduction ........................................................... 213
9.2 Surface Excess Amount and Amount of Adsorption for
Liquid Solid Adsorption Systems ....................................... 214
9.3 Empirical Adsorption Isotherms Applied for the
Correlation of Liquid–Solid Adsorption Equilibria in
Systems Comprising One Dissolved Component ............... 217
9.4 Model Description of Adsorption from the Liquid
Phase on Solids ................................................................... 219
9.5 Some Applications of Liquid–Solid Adsorption ................. 221
9.5.1 Activated Carbons ............................................... 221
9.5.2 Precipitated Silica ................................................ 223
9.5.3 Zeolites ................................................................224
References ........................................................................................224
Chapter 10 Carbon Dioxide Adsorption on Akageneite, Sphere and Particle

Packing, and Ordered Amorphous and Microporous Molecular
Sieve Silica ....................................................................................... 229
10.1 Akaganeite .......................................................................... 229
10.1.1 Introduction ......................................................... 229
10.1.2 Synthetic Procedures ........................................... 230
10.1.3 Characterization .................................................. 231
10.1.4 Nitrogen and Carbon Dioxide Adsorption .......... 234
10.2 Sphere and Particle Packing and Ordered Amorphous
and Microporous Molecular Sieve Silica ............................ 239
10.2.1 Introduction ......................................................... 239
10.2.2 Synthesis ..............................................................240
10.2.4 Carbon Dioxide Adsorption on the Tested
Silica .................................................................. 242
References ........................................................................................ 245
Chapter 11 Study of Carbon Dioxide Adsorption on Nitroprussides

and Prussian Blue Analogs............................................................... 249
11.1 Nitroprussides ..................................................................... 249
11.1.1 Introduction ......................................................... 249
11.1.2 Synthesis .............................................................. 250
11.1.4 Carbon Dioxide Adsorption ................................ 256
11.2 Prussian Blue Analogs ........................................................ 258
11.2.1 Introduction ......................................................... 258
11.2.2 Synthesis .............................................................. 259
Contents xiii
11.2.3 Characterization ..................................................260

11.2.3.1 Methods .............................................260
11.2.3.2 Structure Determination ....................260
11.3 Carbon Dioxide Adsorption ................................................ 262
References ........................................................................................ 265
Chapter 12 Metal and Covalent Organic Frameworks ....................................... 269

12.1 Metal Organic Frameworks ................................................ 269
12.1.1 Introduction ......................................................... 269
12.1.2 Synthesis .............................................................. 270
12.1.3 Characterization Methods ................................... 270
12.1.4 Structure Elucidation ........................................... 271
12.1.4.1 Scanning Electron
Microscopy–Energy Dispersive
X-Ray Analysis Study ....................... 271
12.1.4.2 Evaluation of the Tested Material
with Infrared Spectroscopy ............... 272
12.1.4.3 Diffuse Reflectance Infrared
Spectrometry Study of Adsorbed
Carbon Dioxide and Raman
Investigation of the Tested
Cu–Su–MOF ..................................... 273
12.1.4.4 Magnetic Properties of the
Synthesized Material ......................... 274
12.1.4.5 Crystallographic Analysis ................. 275
12.1.4.6 Geometry of the Adsorption
Space of the Tested Metal-Organic
Frameworks ....................................... 276
12.1.4.7 Elucidation of the Framework
Structure ............................................ 276
12.1.5 Carbon Dioxide Adsorption ................................ 278
12.2 Covalent Organic Frameworks............................................280
12.2.1 Introduction .........................................................280
12.2.2 Synthetic Procedure ............................................ 281
References ........................................................................................ 286
Index ...................................................................................................................... 289

Preface
The increase in the concentration of molecules from a gaseous phase in the neigh-
boring solid surface was recognized in 1777 by Fontana and Scheele, and the term
adsorption to describe the effect was coined by Kayser in 1881. On the other hand,
diffusion is a general property of matter that is related with the tendency of systems
to occupy all its accessible states. The quantitative study of this phenomenon started
in 1850 till 1855 with the works of Adolf Fick and Thomas Graham.
The development of new materials is a basic objective of materials science
research. This interest is demanded by the progress in all fields of industry and
technology. For example, the evolution of the electronic industry initiated the devel-
opment of smaller and smaller elements. The dimension of these components is
approaching nanometer dimensions, and as this dominion is entered, scientists have
found that properties of materials with nanometer dimensions, that is, on the length
scale of about 1–100 nm, can differ from those of the bulk material. In these dimen-
sions, adsorption and diffusion are important methods of characterization. Besides,
they are processes that determine the governing laws of important fields of applica-
tion of nanoporous materials.
According to the definition of the International Union of Pure and Applied
Chemistry (IUPAC): Porous materials are classified into microporous materials,
which are materials with pore diameters between 0.3–2 nm; mesoporous materials,
which are materials that have pore diameters between 2 and 50 nm; and macro-
porous materials, which are materials with pores bigger than 50 nm. Between the
class of porous materials, nanoporous materials, for example, zeolites and related
materials, mesoporous molecular sieves, the majority of silica, and active carbons
are the most widely studied and applied materials. In the cases of crystalline and
ordered nanoporous materials, such as zeolites and related materials, and mesopo-
rous molecular sieves, its classification as nanoporous materials do not have any
discussion. However, in the case of amorphous porous materials, they possess bigger
pores together with pores with sizes less than 100 nm. Nonetheless, even in this case,
in the majority of instances, the nanoporous component is the most important part
of the porosity.
Adsorption and diffusion have a manifold value, as they are not only are pow-
erful means for the characterization of nanoporous materials but are also important
industrial operations. The adsorption of a gas can bring information about the micro-
porous volume, the mesoporous area, the volume and size of the pores, and the ener-
getics of adsorption. On the other hand, diffusion controls the molecular transport of
gases in porous media and then also brings morphological information, in the case of
amorphous materials, and structural information, in the case of crystalline and ordered
materials.
Crystalline, ordered, and amorphous microporous and mesoporous materials,
such as microporous and mesoporous molecular sieves, amorphous silica, alu-
mina, active carbons, and other materials obtained by different techniques, are
the sources of a collection of advanced materials with exceptional properties, and
xv
xvi Preface
their applications in many fields, such as optics, electronics, ionic conduction, ionic
exchange, gas separation, membranes, coatings, catalysts, catalyst supports, sensors,
pollution abatement, detergency, and biology.
The present book is a development of some of the author’s previous books, book
chapters of books, and papers. The author has tried, in the present text, to give a
state-of-the-art description of some of the most important aspects of the theory and
practice of adsorption and diffusion, fundamentally, of gases in microporous crys-
talline, mesoporous ordered, and micro/mesoporous amorphous materials.
In the present monograph, the adsorption process in multicomponent systems will
not be discussed with the exception of the final chapter in which adsorption from
the liquid phase is analyzed. We are studying here adsorption and diffusion, funda-
mentally, from the point of view of materials science. That is, we are interested in
the methods for the use of single-component adsorption and diffusion in the char-
acterization of the adsorbent surface, pore volume, pore size distribution (PSD), and
the study of the parameters characterizing single-component transport processes in
porous systems. Besides, in the text, the following areas are studied: (1) adsorption
energetic, (2) adsorption thermodynamic, and (3) dynamic adsorption in plug-flow
bed reactors. On the other hand, in the text, the structure or morphology and the
methods of synthesis and modification of silica, active carbons, zeolites, and related
materials and mesoporous molecular sieves are also discussed. Other adsorbents
normally used in different applications, such as alumina, titanium dioxide, magne-
sium oxide, and clays and pillared clays, are not discussed.
From the point of view of the application of dynamic adsorption systems, in the
present book, the author will only analyze the use of adsorbents to clean gas or liquid
flows by the removal of a low concentrated impurity applying a plug-flow adsorption
reactor (PFAR), where the output of the operation of the PFAR is a breakthrough
curve.
Finally, in the first place, this book is dedicated, in first place, to my family. It
is also devoted to the advisors of my postgraduate studies and the mentors in my
postdoctoral fellowships. Concretely, I would recognize Dr. Jürgen Büttner, advi-
sor during my MSc studies, who was the first to explain me the importance of the
physics and chemistry of surfaces in materials science. I would also acknowledge
my senior PhD tutor, late Prof. Dr. Alekzander A. Zhujovistskii, who in 1934 was
the first to recognize the complementary role of the adsorption field and capillary
condensation in adsorption in porous materials and was later one of the absolute cre-
ators of gas chromatography. He taught me how to see inside a scientific data using
general principles. In addition, I feel like to recognize my junior PhD tutor, Prof. Dr.
Boris S. Bokstein, a very well-known authority in the study of transport phenomena,
who gave me a big stimulus in the study of diffusion. I also want to appreciate the
mentors of my postdoctoral fellowships, Prof. Dr. Fritz Storbeck, who gave me the
opportunity to be in contact with the most advanced methods of surface studies;
Prof. Dr. Evgenii D. Shchukin, one of the creators of a new science, physicochemi-
cal mechanics, who taught me the importance of surface phenomena in materials
Preface xvii
science; and the late academician Mijail M. Dubinin and Prof. Dr. A.V. Kiseliov, two
of the most important scientists in the field of adsorption science and technology
during the past century. Both of them gave me the great opportunity to be in close
contact with their philosophy in the study of adsorption systems.

L&C Science and Technology
Hialeah, FL, USA
Author
Prof. Dr. Rolando M.A. Roque-Malherbe was
born in 1948 in Güines, Havana, Cuba. He completed
his BS in physics from the University of Havana,
Havana, Cuba (1970). He specialized (MS equiva-
lent degree) in surface physics from the National
Center for Scientific Research–Technical University
of Dresden, Germany (1972). He earned his PhD
in physics from the Moscow Institute of Steel and
Alloys, Moscow, Russia (1978). He completed
postdoctoral stays at the Technical University of Dresden, Dresden, Germany;
Moscow State University, Moscow, Russia; Technical University of Budapest,
Budapest, Hungary; Institute of Physical Chemistry; and Central Research Institute
for Chemistry of the Russian and Hungarian Academies of Science (1978–1984).
The group lead by him at the National Center for Scientific Research–Higher
Pedagogical Institute Varona, Havana, Cuba (1980–1992) was one of the world’s
leaders in the study and application of natural zeolites. In 1993, after a confronta-
tion with the Cuban regime, he left Cuba with his family as a political refugee.
From 1993 to 1999, he worked at the Institute of Chemical Technology, Valencia,
Spain; Clark Atlanta University, Atlanta, Georgia; and Barry University, Miami,
FL. From 1999 to 2015, he was the dean, director, and full-time professor of the
School of Science at Turabo University (TU), Gurabo, Puerto Rico; currently he
is an adjunct professor at the L&C Science and Technology, Hialeah, FL, USA.
He has published 132 peer-reviewed papers, 7 books, 15 chapters, 16 patents, 42
abstracts, and more than 200 presentations in scientific conferences. He is currently
an American citizen.
xix
1 Statistical Physics
1.1 INTRODUCTION
Statistical physics or statistical mechanics named as statistical thermodynamics in the
case of equilibrium systems was originated in the work of Maxwell and Boltzmann
(1860–1900) on the kinetic theory of gases [1–5]. Later, in his book Elementary
Principles of Statistical Physics, Gibbs (1902) made the major advance, so far, in
the theory and methods of calculation of statistical physics by the introduction of
the ensemble conception. More recently, Einstein, Fermi, Bose, Tolman, Langmuir,
Landau, Fowler, Guggenheim, Kubo, Hill, Bogoliubov, and others have contributed
to the subsequent development and fruitful application of statistical physics [6–10].
1.1.1 Thermodynamic FuncTions and Their relaTionships

This component of theoretical physics deals with macroscopic systems comprising
a collection of particles, for example, photons, electrons, atoms, or molecules with
the composition, structure, and function. To describe these systems, the concepts of
quantum state (or Microstate) and thermodynamic state (or Macrostate) are applied
in statistical physics to develop a comprehensive methodology for the calculation of
the parameters characterizing a thermodynamic state, for example, the functions
characterizing a macroscopic system.
To start the discussion, the fundamental equation of thermodynamics for a bulk
mixture is applied [1–3]:
dU = TdS − PdV + ∑ µ dn
i
i i
where:
U(S, V, ni) is the internal energy of the system
S is its entropy
V is its volume
T is its temperature
µi is the chemical potential
ni is the number of moles of one of the N components, which form the system
Likewise, using the Legendre transformations (see Appendix 1.1), that is, subtracting
TS from U, the Helmholtz free energy F = U − TS , a new thermodynamic function
depending on T, V, and n, that is, F(T, V, n) is obtained.
1
2 Adsorption and Diffusion in Nanoporous Materials
Moreover, an additional thermodynamic function is defined, that is, the enthalpy

H = U + PV , from where the Gibbs function is derived with the help of the Legendre
transformation [5–7], that is, G = H − TS.
Finally, it is possible to define [10] Ω = F − ∑µini as the grand potential or Massieu
function.
Now, differentiating the thermodynamics functions we get [8,9]
dF = −SdT − PdV + ∑ µ dn
i
i i
d Ω = −SdT − PdV + ∑ µ dn
i
i i
dH = TdS − VdP + ∑ µ dn
i
i i
dG = −SdT + VdP + ∑ µ dn
i
i i
The grand potential, which is generally absent from textbooks on thermodynam-

ics, has a particular meaning in statistical physics, that is, it is the thermodynamic
potential for a system with a fixed volume, V; chemical potentials, µi; and tempera-
ture, T; and, as will be later shown, it is related to the grand canonical partition,
which is one of the magnitudes calculated with the help of the methods of statisti-
cal thermodynamics.
In Table 1.1, we will report some relations [4].
TABLE 1.1
Thermodynamic Relations
 ∂U   ∂U   ∂U 
T =  −P =   µi =  
 ∂S V, ni  ∂V  S, ni  ∂ni  S ,V, ni ( i ≠ j )
 ∂F   ∂F   ∂F 
−S =   −P =   µi =  
 ∂T V, ni  ∂V T, ni  ∂ni T ,V, ni ( i ≠ j )
 ∂H   ∂H   ∂H 
T =  V =  µi =  
 ∂T  P, ni  ∂P  S, ni  ∂ni  S, P, ni ( i ≠ j )
 ∂G   ∂G   ∂G 
−S =   V =  µi =  
 ∂T  P, ni  ∂P T, ni  ∂ni T , P, ni ( i ≠ j )
 ∂Ω   ∂Ω   ∂Ω 
−S =   −P =   −ni =  
 ∂T V, µi  ∂P T ,µi  ∂ni T, ni ( i ≠ j )
Statistical Physics 3
1.2 DEFINITION OF QUANTUM STATE–MICROSTATE

AND THERMODYNAMIC STATE–MACROSTATE
A microstate is a state of the system where all the parameters of the component par-
ticles are specified [1,3,13]. In quantum mechanics, for a system in a stationary state,
the energy levels along with the state of the particles in terms of quantum numbers
are applied to specify the parameters of a microstate, that is, at any given time the
system will be in a definite quantum state j, characterized by a certain wave func-
tion φj, which is a function of a huge number of spatial, spin coordinates, energy Ej,
along with a set of quantum numbers [7]. On the other hand, a macrostate is defined
as a state of the system, where the distribution of particles over the energy levels is
specified. Hence, a macrostate includes different energy levels and particles having
particular energies, that is, it contains many microstates [5].
Now, following the principles of thermodynamics [1] for a single-component
system, we only need to designate three macroscopic parameters, that is, (P, V, T),
(P, V, N), or (E, V, N), where P is the pressure, V is the volume, T is the temperature,
and N is the number of particles, in order to specify the thermodynamic state of an
equilibrium of a single-component system. In these circumstances, the equation of
state for the system relates the three variables to a fourth, for example, for an ideal
gas we have [2]
= = NkT
PV nRT
where:
R = 8.31451 [JK−1mol−1] is the ideal gas constant
R = NAk
NA = 6.02214 × 1023 [mol−1] is the Avogadro number
k = 1.38066 [JK−1] is the Boltzmann constant
In an ideal gas we assume that the molecules are noninteracting, that is, they do not
affect each other’s energy levels. Each particle has a certain energy, and at T > 0, the
system possesses a total energy E. In addition, from quantum mechanics we know
that the possible energies, if we consider the particles confined in a cubic box of
volume, V = abc, (Figure 1.1) are given by [4]
h2  n12 n22 n32 

E ( n1, n2 , n3 ) =  + + 
8m  a2 b2 c 2 
For a square box where a = b = c = L
h2 h2 N 2
E ( n1, n2 , n3 ) =
8L2m
n(
1
2
+ n2
2
+ n3)
2
=
8m
where, N 2 = (n12 + n22 + n32 ) and n1, n2, and n3 are the quantum numbers, each of which
could be any integer number except zero.
b y
x a
FIGURE 1.1 Box of volume, V = abc, where the molecules of the ideal gas are confined.
Then, a macrostate of the ideal gas with energy
E= ∑∑∑ E (n , n , n )
n1 n2 n3
1 2 3
and N molecules are compatible with a huge number of different (n1, n2, n3) quantum
numbers corresponding with different microstates. Therefore, a macrostate or ther-
modynamic state of a system is composed, or is compatible, with a huge number, Ω,
of microstates or quantum states [8].
Finally, it is necessary to affirm that the thermodynamic state–macrostate is
experimentally observable, whereas the quantum state–microstate is usually not
observable.
1.3 DEFINITION OF ENSEMBLE

An ensemble is a hypothetical collection with an extremely high number of nonin-
teracting systems, each of which is in the same macrostate as the system of interest.
These systems show a wide variety of microstates, each compatible with the given
microstate, that is, an ensemble is an imaginary collection of replications of the sys-
tem of interest, where N is the number of systems in the ensemble, which is a very
large number, that is, N → ∞ [7].
More concretely, we have the number of systems in the ensemble in a state with
a given energy, Ei, denoted by ni. Then, the total number of systems in the ensemble
can be calculated as
Ω
N= ∑n
i =1
i
and the summation is taken over all the Ω accessible Ei energy states that are allow-
able for the concrete system in study.
Now, it is necessary to make some postulates in order to mathematically deal with
the ensemble concept [6,9].
First postulate: The measured time average of a macroscopic property in

the system of interest is equal to the average value of that property in the
ensemble.
Ω
E= ∑p E
i =1
i i (1.1)
In which pi is the probability of finding the system in one of the Ω possible

states or allowed states in the chosen thermodynamic macroscopic state,
and the summation is taken over all the energy states that are allowable for
the concrete system in study.
Second postulate: The entropy is defined as [12]
Ω
S = −k ∑ p ln p
i =1
i i (1.2)
where pi is the probability of finding the system in one of the Ω possible

states or allowed states in the chosen thermodynamic macroscopic state,
and k is the Boltzmann constant.
Third postulate: For a thermodynamic system of fixed volume, composition,
and temperature, all quantum states, which have equal energy have equal
probability of occurrence [7].
Finally, it is necessary to state that in statistical mechanics, for a closed system,

the equilibrium state is the state with the maximum entropy, which is one of the
statements of the second law of thermodynamics [6].
1.4 THE CANONICAL ENSEMBLE

The canonical ensemble is a system in a heat bath at constant temperature and vol-
ume, and with a fixed number of particles N [8], that is, a system, which is in thermal
equilibrium with a large bath. Since energy can flow to and from the bath, the system
is, as was previously stated, described by the bath temperature T rather than by a
fixed energy E [10]. Such a system and the statistical method based on it, are referred
to as a canonical ensemble.
We represent the canonical ensemble as a collection of N systems, all in con-
tact with each other and isolated from the rest of the universe [1–3] (Figure 1.2).
Consequently, each system in the canonical ensemble is immersed in a bath consist-
ing of the rest of the system replica and is isolated [7].
Heat conducting walls
Insulation wall
System with thermodynamic parameters V, N, and T,

where the number of particles and temperature are constant
FIGURE 1.2 Representation of the canonical ensemble.
The possible energy states of the systems in the ensemble are Ej = Ej(V, N), since
all the systems in the ensemble have the same volume V and number of particles N,
then all the systems in the ensemble have the same set of energy states. Thereafter,
the number of systems in the energy state Ei is ni. Therefore, following the third
postulate, the probability to select a system in the ensemble with energy Ei is [7]
ni
pi = (1.3)
N
where N is the whole number of systems in the canonical ensemble,
Ω
∑ p =1
i =1
i
and the average energy of the systems in the ensemble is

Ω
E= ∑p E
i =1
i i
where the summations are carried out over all the allowable energy states of the
system under study, that is, Ω.
To calculate the probability distribution for the canonical ensemble, we only need
to find the conditions for the maximum entropy of the whole canonical ensemble sys-
tem as expressed in Figure 1.2. In this scheme, the canonical ensemble is represented
as a thermodynamic closed system composed of a collection of replicated systems
enclosed by a wall, which do not allow the exchange of energy and matter with the
rest of the universe. Therefore, based on the second postulate and the additive prop-
erty of entropy, we need to calculate the maximum of
Ω
S = −k Ν ∑ p ln p
i =1
i i
where the summation is taken over all the states allowable for the system under
study. Then the calculation of the maximum is under the following two conditions:
Ω
∑n = N
i=1
i
and
Ω
∑n E = E
i =1
i i
where N is the total number of systems in the ensemble and E is the total energy of
the ensemble. Now dividing by N,
Ω
S = −k ∑ p ln p
i =1
i i
under the following conditions:

Ω Ω
∑i=1
pi = 1 and ∑pE =E
i=1
i i
in which E is the average energy in a system of the ensemble. Now, to apply the
method of the Lagrange multipliers [13] (see Appendix 1.2) we must define the fol-
lowing auxiliary function [9]:
Ω Ω Ω
f = −k ∑i =1
pi ln pi + α ∑
i =1
pi + β ∑pE
i =1
i i (1.4)
Thereafter, the maximum condition is given by

exp[−βEi ]
pi = (1.5)
Z
Then, finally, the canonical partition function can be calculated with the following
expression:
Ω
Z= ∑ exp[−βE ]
i =1
i (1.6)
1.5 EVALUATION OF 𝛂 AND 𝛃 FOR THE CANONICAL ENSEMBLE

The Helmholtz energy, F, of a concrete system is defined by [8]
F = U − TS (1.7)
Then [6]
Ω
∑ p E = E =U
i =1
i i (1.8)
Is the system’s internal energy in a physical–statistical point of view, together

with [9]
Ω
S = −k ∑ p ln p
i =1
i i (1.9)
is their entropy, whereas T is their temperature. Consequently, within the canonical

ensemble, substituting Equation 1.5 into Equations 1.8 and 1.9, and subsequently
substituting in Equation 1.7, along with the application of Equation 1.6, it is easy to
show that
S = −kβU + k ln Z (1.10)
kβU − S = k ln Z (1.11)
Thus, if we take
1
β= (1.12)
kT
and
F = kT ln Z (1.13)
It follows that Equation 1.10 will be equivalent to Equation 1.7; subsequently, is pos-
sible the calculation of all the thermodynamic functions by the use of the partition
function, because the Helmholtz free energy F could operate as a starting point
(Table 1.2) [8–10]:
TABLE 1.2
Thermodynamic Parameters Calculated with the Help of the Canonical
Partition Function
 ∂ ln Z   ∂ ln Z    ∂ ln Z  
U = kT 2   P = kT   S = k ln Z + T  
 ∂V   ∂V    ∂T  
 ∂ ln Z    ∂ ln Z  ∂ ln Z   ∂ ln Z 
G = kT  − ln Z + T H = kT T   + V ∂V  µi = −kT 
 ∂V    ∂T    ∂ni 

Source: Roque-Malherbe, R., Mic. Mes. Mat., 41, 2000, 227.

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il dire Augustæ Veneris, perchè sapendosi che la famiglia Giulia si
faceva scendere da Venere, si avrebbe una spiegazione allora più
razionale.
Che per altro Venerea fosse una condizione di schiava o di liberta,
ho già toccato nel Capitolo precedente e potevasi legare al
Venerium o luogo aggiunto al bagno destinato non tanto a nettezza
ed igiene del corpo, quanto a studio di piacere; onde abbiam già
veduto considerato il Venerium nell’annunzio già riportato da una
parete pompejana: In prædiis Juliæ Sp. F. locantur balneum,
Venerium et nongentum tabernæ, pergulæ, cœnacula. Rosini nella
già citata Dissertatio Isagogica, trattando di altre due iscrizioni, nelle
quali si nominano i Venerii, li crede schiavi che servissero a coloro
che usavano del gabinetto venerio [297].
Si fecero maraviglie perchè questa Tiche fin nella propria tomba si
vantasse d’essere stata mezzana di voluttà alla figliuola di Augusto;
ma v’è da sorprendersi di ciò in tempo in cui Gajo Petronio,
viceconsolo in pria in Bitinia e poi consolo, al dir di Tacito, fu fatto
maestro delle delizie: niuna ne gustava a Nerone in tanta dovizia che
Petronio non fusse arbitro? [298]
Un sepolcro incompiuto cui s’è dato il nome di Servilia e che
succede a quello di Tiche, reca infatti questo frammento d’epigrafe,
che per sè solo esprime gentilissimo affetto: servilia amico
anim... [299]; ma appunto per ciò non poteva essere la tomba di
Servilia. Nel columbarium si trovò un cippo colla iscrizione lvcceia
ianvaria. La struttura del mausoleo è simile quasi a quello di
Calvenzio Quieto, che è pur da questa parte, costruito da marmi
bianchi e di bello stile. Appartiene al genere de’ cenotafi, non avendo
nè porta, nè columbarium, vuoto e fatto, cioè, a solo titolo di
onoranza. Nella parte anteriore del quadrato è la seguente epigrafe:
C. CALVENTIO QVIETO
AVGVSTALI
HUIC OB MVNIFICENT. DECVRIONVM
DECRETO ET POPVLI CONSENSV BISELLII [300]
HONOR DATVS EST.
Sotto di essa vedesi sculto il bisellio, più compiuto ed elegante di
quel di Munazio Fausto, del quale già parlai nella Storia e dirò
ancora fra breve. Alle corone di quercia che i due lati del cippo
recano, si argomentò che Calvenzio avesse anche conseguito
l’onore della corona civica, ciò potendo essere autorizzati a ritenere
dalle tre lettere O. C. S. (ob civem servatum) che si leggono sullo
scanno. Le muraglie del recinto hanno basso rilievi in istucco, i quali
or più non si distinguono: quelli dell’ara in marmo, leggiadramente
decorata, vennero spiegati rappresentare Edipo in meditazione per
indovinare l’enigma della Sfinge, Teseo in riposo, e una fanciulla che
incendia il rogo.
Del triclinium funebre, che è pur a sinistra formato da tre panchi di
fabbrica e servienti al silicernium o banchetto funerale, dissi più
sopra.
Dal destro lato della via vuolsi riguardare alla abitazione che si
designò col nome di Giardino delle colonne in musaico od anco di
Sepolcro del Vaso blu, da quattro colonne in musaico, che sono
uniche finora nel genere e però del più grande interesse, e da una
magnifica anforella di vetro azzurro sulla quale è, in basso rilievo di
bianco smalto, espressa una scena bacchica, per la quale vien
considerata come il capo più importante della collezione de’ vetri
antichi del Museo Nazionale. Questa tomba fu scoperta il 29
dicembre 1837. Di faccia all’ingresso è una fontana entro una
nicchia di musaico a conchiglie e in mezzo alle stesse sorgeva un
amorino in marmo che stringeva un’oca, dal cui becco bellamente
zampillava l’acqua.
Segue la tomba detta delle Ghirlande da alcuni festoni sorretti da tre
pilastri corintii. Essa è costruita di grossi massi di piperno rivestiti di
stucco e due muri di fabbrica reticolata hanno a’ capi due are,
denominate acerræ secondo Pompeo Festo, o aræ turicremæ, come
vengono dette da Lucrezio (11, 353) e da Virgilio (Æneid. IV, 453),
perchè vi si bruciava, ad onoranza de’ morti l’incenso; onde Ovidio
(Heroid. 2. 18) chiamò turicremi foci le vampe che levavansi da esse
e Lucano (Phars. lib. 9. 989) turicremi ignes.
L’albergo e scuderia che si rinviene da questa parte e di cui tenni già
conto a suo luogo, è novello argomento del come indifferentemente
gli antichi abitassero, senza il sacro orrore che pur inspirano oggidì
le tombe, in mezzo alle stesse. L’assenza de’ cadaveri, la presenza
delle sole ceneri vi doveva contribuire d’assai ad eliminarlo,
l’impossibilità della corruzione non turbava la salubrità dell’aere.
Il sepolcro dalle porte di marmo è in opus reticulatum, cioè in materia
di fabbrica ad aspetto di maglie di rete, ricoperta di stucco. La
piccola porta nel basamento scorge ad una camera quasi
sotterranea che riceve luce da piccolo spiraglio, sotto cui è una
nicchia in cui si rinvenne un gran vaso d’alabastro orientale con
ceneri ed ossa, un grande anello d’oro con zaffiro, sul quale era
inciso un cervo, ambi ora al Museo Nazionale.
In un recinto che segue, due ceppi si trovarono che lo fecero
chiamare il sepolcreto della famiglia Istacidia o Nistacidia, come altri
scrivono, unendo la N. che i primi leggono separata sulle tre
seguenti iscrizioni:
N. ISTACIDIVS
HELENVS PAG.
—
N. ISTACIDIAE
SCAPIDI [302].
Sul muro di faccia alla via era scritta quest’altra iscrizione:

N. ISTACIDIO HELENO
MAG. PAG. AVG.
N. ISTACIDIO IANVARIO
MESONIAE SATVLLAE IN AGRO
PEDES XV IN FRONTE PEDES XV [303].
Bréton trae occasione da questa iscrizione per determinare la

lunghezza del piede in uso a Pompei, fissandola a 0 m, 287,
stabilendo così la prova che i Campani avevano adottato il piede
romano, del quale è tale appunto la lunghezza indicata da molti
monumenti antichi.
Secondo poi le nuove ricerche del comm. L. Canina, di cui la scienza
lamenta ancora la recente morte, la lunghezza reale del piede
romano sarebbe stata di 0 m, 296.35. Il miglio romano
componendosi di 5000 piedi, sarebbe stato per conseguenza di
1,481 m 75.
Tien dietro la Tomba di Nevoleja Tiche e di Munazio Fausto, de’ quali
ho già riferita, nel Capitolo IV che tratta della Storia, la iscrizione ed
al quale però rimando, a scanso di ripetizione [304]. È fra i più
interessanti mausolei. Si compone di un gran basamento
quadrilungo di marmo che posa per due gradini su altra gran base di
pietre vulcaniche: ha un’elegante cornice, pregevoli ornati e termina
ai lati estremi con un ravvolgimento di fogliami. Nella base superiore
evvi scolpito il busto di Nevoleja: al disotto, dopo l’iscrizione, v’è in
bassorilievo un sacrificio con diciotto figure in due gruppi; è la
consacrazione del monumento. L’un gruppo è costituito dai
magistrati municipali, colleghi di Munazio; l’altro da Nevoleja stessa
e dalla sua famiglia. Dal lato verso la città è effigiato il bisellio, o
seggio d’onore del quale trattai pur lungamente nel detto capitolo;
dall’altro lato verso Ercolano una nave con due alberi, l’un diritto,
traversale l’altro alla sommità del primo; da cui si sostiene una vela
quadrata. Sta il pilota al timone: due giovanetti sono in atto
d’ammainare la vela, mentre altri due si arrancano sulle corde, che
un uomo va riunendo. Era codesta un’allegoria della vita umana,
arrivata dopo la tempesta in porto, o piuttosto un simbolo della
mercatura nella quale Munazio si sarebbe arricchito? Significhi ciò
che voglia: i particolari del naviglio non riescono meno interessanti
allo studio della navigazione antica. La prora di questa nave è
decorata da una testa di Minerva, la poppa termina in collo di cigno.
A mezzo d’una porta a sinistra del monumento e dietro di essa
s’entra nella camera sepolcrale, di due metri in lunghezza e
larghezza, con due fila di nicchie per le urne cinerarie che si
trovarono al loro posto, ed erano in terra cotta, all’infuori d’una più
grande olla d’argilla contenente le ceneri di Nevoleja stessa o di
Munazio Fausto, o fors’anco d’entrambi. Tre belle urne di vetro
chiuse ermeticamente contenevano al tempo di loro scoperta (1813),
ceneri ed ossa galleggianti in un liquido che fu dall’analisi giudicato
una mistura d’acqua, olio e vino, avanzo certo delle libazioni fatte
nelle esequie.
Nelle urne di terra cotta si rinvennero altresì picciole monete, pel
passaggio sulla palude stigia a Caronte e qualche lucerna di terra
comune.
Chi fosse questa Nevoleja, può essere fantasticato, ma nulla si sa di
positivo, all’infuori di quel che ne dice l’iscrizione; una liberta, cioè, di
Giulia, figliuola dell’imperatore Augusto, forse concubina dipoi di
Munazio Fausto, col quale certo per la primitiva sua condizione non
avrà potuto vincolarsi in giuste nozze con Munazio, augustale e
maestro del sobborgo Augusto Felice, lo che equivarrebbe a sindaco
o confaloniere de’ nostri giorni.
Dentro il recinto di questo sepolcreto si trovò un’urna coll’epigrafe:
C. MVNATIVS ATIMETVS
VIX. ANNIS LVII [305].
Un bel mausoleo scoperto nell’anno 1812 in forma di ara, con

zoccolo e cornice eleganti, sormontata quest’ultima da un plinto e da
un bel fogliame d’alloro, sorge, perfettamente conservato, in
travertino e la iscrizione che si ripete eguale nei due lati meridionale
ed occidentale, lo dice spettante a Marco Allejo Lucio Libella padre e
Marco Allejo Libella figlio. Eccola:
M. ALLEIO LVCIO LIBELLAE PATRI AEDILI
II. VIR PRAEFECTO QUINQ. ET M. ALLEIO LIBELLAE F.
DECVRIONI VIXIT ANNIS XVII LOCVS MONVMENTI
PVBLICE DATVS EST ALLEIA M. F. DECIMILLA SACERDOS
PVBLICA CERERIS FACIVNDVM CVRAVIT VIRO ET FILIO [306].
Questa iscrizione dà motivo a sorprendersi come mai a soli

diciasette anni il figlio Marco Allejo Libella potesse essere già
decurione in Pompei. Perocchè ognun rammenti che lesse le
Epistole di Cicerone, come questi constatasse essere i pompeiani
assai gelosi dell’onore del decurionato. Avendo uno de’ suoi amici
sollecitato presso di lui perchè gli ottenesse una tal carica, egli
rispose: Romæ si vis, habebis. Pompeis difficile est [307], significando
essere più difficile cosa diventar decurione in Pompei, che non
divenire Senatore in Roma.
Presso i Romani, non si poteva essere decurione in età al disotto de’
venticinque anni, come si può raccogliere nel libro secondo del
Digesto: De Decurionibus: tuttavia potevasi derogare a questa legge
in virtù di privilegio accordato a determinata famiglia che se ne fosse
resa meritevole. Di questo novero doveva certamente essere stata la
famiglia dei Libella in Pompei.
Da questo monumento dei due Libella, eretto dalla pietà di sposa e
di madre, si passa al cenotafio di Cejo e Labeone, epperò senza
colombaio. Guasto assai di presente, un dì, attese le sue proporzioni
grandiose quantunque irregolari, deve essere stato di non dubbia
importanza. Vi dovevano essere bassorilievi di stucco e statue: forse
quelle medesime che vennero rinvenute presso ed erano un
personaggio in toga e parecchie matrone egregiamente palliate.
Eranvi nel zoccolo del gran piedistallo delle iscrizioni in grossi
caratteri rossi, ma così sbiaditi che non si poterono leggere. Si lesse
invece quella nello stesso monumento, che fu poi trasferita al
Museo. Eccola:
L. CEIO L. F. MEN. L. LABEON
ITER D. V. I. D. QVINQ.
MENOMACHVS L. [308].
Come superiormente ho fatto, nel leggere l’iscrizione sul monumento

di Scauro, interpretando la parola men, abbreviatura della prima
linea, per della Tribù Menenia; io pure, in questa di Lucio Cejo,
interpretai con Mazois ed altri l’egual abbreviatura nella stessa
maniera: Bréton nondimeno la dichiarò per Menomachus,
adducendone una ragione abbastanza plausibile. Un usage, scrive
egli, presque constant, était que les affranchis empruntassent le nom
ou le surnom de leurs patrons, et que c’est sans doute ce qu’avait
fait Menomachus fondateur du monument [309].
Nella camera mortuaria del monumento si raccolsero due balsamari
di terra cotta e un’urna bellissima di vetro con ossa.
Il Bonucci afferma che qui presso, a piccola distanza l’uno dall’altro,
si rinvenissero cinque scheletri, tra’ quali quello d’una donna di
ricchissima taglia. Recavano sopra di sè monete di argento e di
bronzo e un materozzolo di chiavi con de’ grimaldelli; lo che lascia
supporre che fra di essi vi fosse qualche ladro rimasto nella città per
esercitare il suo infame mestiere e che il Vesuvio lo abbia
giustamente sorpreso e punito [310].
Dietro di tal monumento scopronsi le rovine di due grandi sepolcreti,
ed evvi un recinto sepolcrale, ove erano diversi cippi che dicevansi
columellæ, perchè appunto erano colonnette, columella essendo
diminutivo di columna. Su d’una di essa era scritto:
ICEIVS COM
MVNIS
Una columella che sta avanti una nicchia con un frontispizio segna il
sepolcro di Salvio, fanciullo di anni 6, come lo fa sapere l’iscrizione:
SALVIVS PVER
VIX. ANNIS VI.
Presso è altra nicchia in fondo della quale era dipinto un giovane, su

cui pendevano ghirlande di fiori: era il sepolcro del fanciullo
dodicenne, Numerio Velasio Grato, giusta l’epigrafe:
N. VELASIO GRATO
VIX. ANN. XII.
Poichè sono a dire delle columelle, ne trovo ricordata una nel

Viaggio a Pompei dell’Abate Domenico Romanelli, la quale
terminava in un busto marmoreo con testa di bronzo e della quale
parlarono gli Accademici Ercolanensi nella Dissertazione Isagogica.
Si esprimeva nell’epigrafe essere il simulacro di Cajo Norbano
Sorice attore delle seconde parti nelle tragedie, maestro del pago
suburbano Augusto Felice, cui fu assegnato il luogo per decreto de’
decurioni.
Così almeno traduce il Romanelli il seguente testo dell’epigrafe
C. NORBANI SORICIS
SECVNDARVM
MAG. PAGI AVG. FELICIS
SVBVRBANI
EX D. D. LOC. D.
Ed una tale traduzione egli eseguì dopo certo aver veduto le

illustrazioni fattene dal signor Millin che appella erudito e dal signor
De Clarac in due dissertazioni stampate in Napoli. Ma a me è pur
lecito di domandarmi come mai ad un attore delle seconde parti nelle
tragedie si potesse concedere l’onore dapprima di essere maestro
del pago, e poscia l’onor del posto speciale, per decreto de’
decurioni, se noi sappiamo che se a’ più grandi attori non
isdegnavano i più eminenti uomini intimità ed affetto come a Roscio
ed Esopo, agli altri, massime se minori, riserbavasi l’ignominioso
titolo di istrione, la fustigazione del larario e il trattamento servile?
L’iscrizione d’altronde tace della qualità di Cajo Norbano Sorice, nè
la parola secundarum parmi, congiuntamente al resto dell’epigrafe,
non autorizzi a sottintendere le parole che le si affibbiano actoris
secundarum partium in tragœdiis.
Scoperta nel 1775, succede la camera sepolcrale di Gneo Vibrio
Saturnino figlio di Quinto, della tribù Falerina, come si leggeva al di
fuori del triclinio funebre unito, ci avverte la seguente iscrizione:
CN. VIBRIO Q. F. FAL.
SATVRNINO
CALLISTVS LIB.
Dissi che si leggeva, perchè ora l’iscrizione fu trasferita al Museo di

Napoli. Piace anzitutto constatare nell’atto pietoso del liberto Callisto
che a propria spesa rizza un monumento all’antico padrone come la
riconoscenza fosse, più che del nostro, virtù de’ secoli andati; siffatti
omaggi di liberti non erano infrequenti. Io ne ho già recati più d’uno.
Dopo di questo, ci troviam dinnanzi alle sepolture della famiglia Arria
o di Diomede, state scoperte nell’anno 1774, le quali, per trovarvisi
di fronte, diedero il nome alla casa di campagna, che già ho
descritta, e fu ritenuta essere proprietà di Marco Arrio Diomede
liberto.
La tomba di Diomede, il padre, è la prima e la più importante che
esamineremo. La fronte del monumento la indica nella seguente
iscrizione:
M. ARRIVS I. L. DIOMEDES
SIBI SVIS MEMORIAE
MIGISTER PAG. AVG. FELIC. SVBVRB [311].
La sigla che segue al nome di Arrius, che io d’un tratto supplii con un
I, ma che nel marmo ben non si comprende, fu interpretata
diversamente. La più parte ritennero significare Arrii, seguendo
l’ermeneutica adottata da Bréton nel leggere l’iscrizione di Cejo; ma
Bréton è poi curioso che, abbandonandola in questa iscrizione,
abbia voluto leggere nella sigla una J, che interpretò per Juliæ. La
ragione sola che costei potesse essere la Julia Felix, una de’ più
ricchi proprietarj di Pompei, non pare nè seria, nè da accettarsi.
Piuttosto dovrebbesi essere meglio inclinati a ritenerlo liberto di
Giulia la figliuola di Augusto, che avanti la morte del padre
chiamavasi Livia, e così sarebbe stato conservo di questa imperiale
matrona colle due Tichi, di cui menzionammo più sopra le tombe.
Greche di nome codeste due liberte, parimenti greco sarebbe il
nome di Diomede: forse quindi tutti compatrioti.
Il monumento pompeggia sull’altezza d’un muro con un terrapieno
che serve di base a questa tomba di famiglia; esso si costituisce di
un frontispizio con pilastrini d’ordine corintio ai lati ed è in cattivo
stato ed ha nulla di rimarchevole fuor che alcuni fasci nella facciata,
e due teste di marmo l’una di uomo, l’altra di donna, appena
abozzate, che gli antichi avevano costume di collocar nei sepolcri
per distinguerli.
Dietro la testa d’uomo, era questa iscrizione:
M. ARRIO
PRIMOGENI
e ricordava il primogenito della famiglia di Diomede. Dietro la testa

della donna eravi quest’altra:
ARRIAE M. L.
VIIII
e ricordava la nona figlia di Marco Arrio Diomede liberto.

Sul detto muro inferiore poi che serve di monumento sepolcrale ad
un’altra figlia del medesimo, sta questa iscrizione:
ARRIAE M. F.
DIOMEDES L. SIBI SVIS
Tutta insomma una famiglia.

Presso questo sepolcreto di famiglia è un vasto recinto che si
prolonga verso la strada ed è tutto circondato da un solido muro che
sosteneva un terrapieno, nel quale si videro de’ tubi per lo scolo
delle acque: forse era tal luogo il sepulcrum comune o cimitero delle
classi inferiori, ed anche l’ustrinum. Vi si riconobbero infatti ossa
umane in copia e reliquie di funebri banchetti.
E qui ha fine tutto quanto la Via delle Tombe in Pompei può
presentar di rimarchevole e giova ad illustrare quanto m’accadde di
dire intorno alla religione de’ morti nell’antichità romana.
Solo mi corre obbligo adesso, a pieno compimento e prima di
congedarmi da questo capitolo onde si chiude il mio qualunque
lavoro, di segnalare al buon lettore che mi ha seguito fin qui, una
particolarità, che vale egualmente a confermare l’uso romano che
tutti i sobborghi d’una città servissero a sepolture. Gli scavi eseguiti
ne’ mesi di maggio e giugno 1854 fuori dell’altra porta pompejana
detta di Nola hanno condotto a scoprire molte urne in terra cotta
contenenti ceneri di bruciati cadaveri, e chi sa che altrettanto non
venga forse di constatare negli scavi ulteriori fuori delle altre porte?
Questo verificandosi, sarebbesi tratti allora a mettere in sodo che
non solo a Roma, ma fuori quasi tutte le porte di tutte le città
conformate agli usi di Roma, e più specialmente nelle colonie, si
praticasse seppellire i defunti; cioè riporre le loro ceneri — perocchè
non si costumasse inumarli — e rizzare monumenti funebri ed
ipogei.
La quale consuetudine rispondeva al bisogno che provavasi e che
son venuto dimostrando di onorare la memoria dei cari trapassati,
avendone le dilette reliquie in vicinanza delle abitazioni, nè punto
comprometteva la pubblica igiene. Non era come de’ nostri cimiteri
suburbani, che raccogliendo non le ceneri, ma i cadaveri, saturano
delle loro decomposizioni la terra, corrompono di loro esalazioni
l’aere e infettano le acque che vi filtrano e via trascorrono seco
traendo i tristi elementi della putrefazione, germi ignorati di epidemie
e d’altri mali: il fuoco invece lasciava ceneri purificate ed innocue, e
spogliava le tombe di quell’orrore — sia pur sacro — che adesso
ispirano, malgrado vadano i sacri recinti eretti con superbe
architetture e decorati di splendidi e marmorei monumenti.
Ond’è che naturalmente son condotto a chiudere l’argomento
coll’associarmi al voto di chi in oggi si fè apostolo del ritorno al
sistema della cremazione, come quello che sia per essere il solo che
ci permetterà d’aver per sempre e senza nocumento a noi vicini i
preziosi avanzi dei nostri cari.
CONCLUSIONE
Mi fu detto, all’apparire del primo volume di questa mia opera, come

il tuono spigliato e leggero col quale l’avevo incominciata nullamente
annunziasse che poi sarebbesi mutato sì presto per diventare
accigliato talvolta e grave sempre; che d’un libro, il qual sarebbesi
creduto di solo amena lettura, quale avrebbe potuto essere se
unicamente di impressioni e ricordi di un viaggio, ne sarebbe poi
uscito fuori un gazofilacio di classica erudizione. L’osservazione, od
appunto che si voglia appellare, era giustissimo, e a dir vero non era
stato pure ne’ miei primi intendimenti di riuscire al lavoro che solo
adesso ho ultimato; ma, come con ragione sentenziarono i nostri
vicini di Francia c’est en mangeant que l’appetit vient, toccando cose
ed argomenti che furono sempre l’amore e lo studio miei fin da’ più
giovani anni di mia vita, m’era stato impossibile farlo senza lasciarmi
andare a percorrere tutto intero l’arringo.
M’addiedi allora di poter mirare anche a proficuo fine. Addentrarmi
nelle questioni di pura archeologia e impancarmi co’ suoi campioni,
nè avrei avuto la forza, nè parevami perdonabile tampoco
l’ardimento, da che allora avrei dovuto, come gli altri fecero,
eleggermi per lungo tempo a soggiorno i luoghi medesimi delle mie
indagini ed intraprendere studj che le peculiari mie condizioni mi
contendevano, per non giungere forse, in ultimo risultamento, a
recar qualsiasi buon contributo alla scienza, alla quale sopra luogo
attendono diggià nobilissimi intelletti pur del nostro paese. Mi
sembrò quindi più profittevole scopo convergere quanto già
l’archeologia aveva degli scavi pompejani illustrato, a chiarire più
direttamente la vita pubblica e privata degli antichi Romani, da che
Pompei ne fosse stata una colonia e così quanto era stato esumato
della gentile città porre in armonia con quanto scrittori, storici e poeti
di quell’età avevano lasciato a’ posteri ricordato a giovarsi così
reciprocamente di commentario e illustrazione.
I giovani uscenti dalle scuole carico il capo di quella indigesta
erudizione che loro infarciscono antologie e crestomazie, presto la
dimenticano, perchè appunto confusamente e forse a mala voglia
appresa ne’ brani scelti degli autori latini o greci che loro pongonsi
avanti. Carità mi pareva venire loro in soccorso con opera che
ordinata e distribuita seriamente, servisse a collocare tutta quella
farragine di nozioni a proprio posto e rendere queste per tal guisa
indimenticabili e di utilità efficace; onde per dirla con un concetto
dantesco, moleste nel primo gusto, lasciassero, digeste, vital
nutrimento [312]. Quello che in qualche modo avevano il barone di
Theis ottenuto col suo Policleto a Roma, e Barthelemy coll’Anacarsi
in Grecia, ed altri coi Viaggi di Antenore e di Trasibulo nella Grecia e
nell’Asia, io vagheggiai poter fare con Pompei e le sue Rovine in
Italia, discorrendo alla mia volta delle romane istituzioni [313].
Vi sarò io riuscito?....
Non chieggo la risposta nè a Fiorelli, nè a Minervini, nè agli altri
severi cultori delle archeologiche discipline. Il mio libro non è fatto
per essi: v’ha un altro pubblico e più numeroso, quello che sulle
opere loro irte di greco e di osco si addormenterebbe, il quale ha pur
d’uopo d’essere confortato di buoni studj, ma che s’acciglierebbe e
darebbe addietro davanti a forma troppo severa, a discettazioni
troppo erudite, e il cui fine e la cui utilità non si vedon poi sempre
coronate da esito felice.
La forma quindi leggiera stessa e per avventura amena colla quale
aveva il mio lavoro esordito, così stando le cose, disponeva, a mio
avviso, acconciamente l’animo de’ miei giovani lettori ad accostarsi
più volonteroso al medesimo, s’egli è vero quel che cantò l’immortale
Torquato:
Sai che là corre il mondo, ove più versi

Di sue dolcezze il lusinghier Parnaso
E che il vero condito in molli versi
I più schivi allettando ha persuaso:
Così all’egro fanciul porgiamo aspersi
Di soave licor gli orli del vaso:
Succhi amari ingannato intanto ei beve,
E dall’inganno suo vita riceve [314].
Avranno essi forse notato soverchie le citazioni degli autori; ma con

quanto or dissi ne troveranno la giustificazione: non era il ripeto, un
libro di solo amena lettura che intendevo di fare, ma opera quasi di
complemento di classica educazione. E perchè più generale ne
fosse il vantaggio, curai apporre in calce la traduzione delle testuali
citazioni, approfittando all’uopo delle migliori e più conosciute
versioni. Vero è che più d’una volta mi occorse di sostituire a quelle i
miei volgarizzamenti; ma il feci allora o che si trattasse di traduzioni
non ancor suggellate dalla fama, o di quelle che fatte alla libera,
riproducendole, non avrebbero giustificata la ragion della citazione. Il
più spesso ne avvisai con particolare mia nota il lettore.
Havvi poi un interesse ancor più generale in questi studj che mi sono
proposto ed è che una più profonda conoscenza della antica società
romana avesse a valere ad aprire gli occhi de’ presenti sovra
erronee credenze ed estimazioni che si son venute facendo di essa
infino ad ora e che tuttavia non sono senza discapito nostro.
Precettori e scrittori non hanno ancor cessato di mezzo a noi di
mettere i tempi e le istituzioni dell’antica Roma a raffaccio coi nostri
tempi e colle istituzioni nostre, di giudicare l’antica storia coi criterii
dell’attuale, e di spiegare persino le storie dei nostri politici
rivolgimenti colla storia di quel gran popolo, dicendosi continua la
riproduzione degli eventi, identiche le passioni, virtù e vizi eguali in
tutti i tempi. Epperò argomentarono essi possibile ed utile il
risuscitare i provvedimenti di allora, mentre la nostra intelligenza,
che s’è venuta di età in età modificando, e in continuo movimento di
progresso, esiga che leggi della umana associazione non abbiano
ad essere più le medesime.
Come vorreste voi conciliare infatti le antiche istituzioni, che sì
strettamente si collegano colle credenze religiose, colle moderne
che tendono a emanciparsi da ogni vincolo religioso? Come
spiegarci tante leggi adesso, che allora avevano la ragion d’essere
nelle istituzioni di patrizii e di plebei, di patroni e di clienti, di signori e
di schiavi? Come invocare al nostro tempo, giusta quanto adoperiam
sì sovente noi avvocati, seguiti anche troppo spesso da’ giudici,
l’autorità de’ romani giureconsulti, quando la patria podestà antica
non era che una mostruosa tirannide del diritto di vita e di morte, e di
vendita per tre volte perfino del figlio; quando sproporzionata la
successione tra il fratello e la sorella; quando, per non dir d’ogn’altra
anomalia, il patriotismo stesso toglieva di mezzo ogni sentimento
naturale e la libertà veniva così compresa da escludere qualsiasi
guarentigia per quella individuale?
Richiamare pertanto adesso, in cui non è cessato ancora in Italia il
periodo della incubazione legislativa, l’attenzione allo studio
dell’epoca romana, mi sembrò di non lieve importanza ed anche di
assai pratica utilità.
Dopo enunciati cotali intenti, avanti di congedarmi dal lettore, mi sia
concesso rivolgere un ultimo sguardo agli scavi di Pompei. Essi
procedono sotto la intelligente e dotta direzione di quell’illustre che è
il summentovato comm. G. Fiorelli e sta bene, e sono con amore e
studio seguiti da egregi cultori delle dottrine archeologiche, che li
vengono illustrando principalmente nel Giornale degli Scavi che si
publica in Napoli, ma che sventuratamente è in mano di pochi, ed al
quale ho io sì di sovente ricorso in questa mia opera, e sta bene
ancora; ma intanto che si affatica da una parte ad esumare quanto è
ancora sepolto, che fa dall’altra il Tempo? Prende la sua terribil
rivincita di quanto non ha potuto distruggere sinchè la terra che vi
stava sopra gli vietò l’opera demolitrice. Smantellati i tetti delle case,
distrutti i piani superiori, arsi e caduti gli impalcati, spezzate e
giacenti le colonne, disperse le pietre sepolcrali, la pioggia, il sole, il
vento hanno presa sui ruderi antichissimi e già in più luoghi essi non
serban pur l’ombra di quel che furono in addietro. Invano si ricorre a
riparazioni, proteggendo alcune muraglie con tegole, ricoprendo di
tetti recenti taluni edifici; invano si procura lasciare quanto si può in
luogo, acciò ne sia conservato il carattere [315]; invano si creano
regolamenti e discipline; il tempo, più potente di tutto, permette
intravvedere, in epoca non lontana, che pria che tutta la restante
città venga dissepolta, quella che già lo è abbia a ridursi a un monte
di indistinte macerie e si avveri quel che Foscolo constatò degli
antichi monumenti, che
Il Tempo colle fredde ali vi spazza

Fin le rovine [316].
Già più pareti di camere delle loro dipinture non hanno che qualche
traccia appena: altre l’hanno perduta affatto; già segni ed emblemi
caratteristici scomparvero, caddero graffiti, scomparvero iscrizioni,
rovinarono muri, da che la distruzione dei tetti fosse già opera del
cataclisma vesuviano, e chi visita con interesse Pompei se ne
preoccupa e tanto più in quanto la parte primamente scoperta si
giudichi, come provai, la più interessante.
Che avrebbesi dunque a fare?
V’ha chi crede che por mano a riparazioni e ristauri sia opera
profana poco meno di empia e si ha forse ragione: epperò per que’
tratti almeno, ne’ quali la rovina si determina così da togliere ogni
ulteriore interesse per l’archeologo e pel curioso osservatore, non
potrebbe mo’ cavarsene partito, purchè ceduti, dietro apposite
discipline e dicevoli corrispettivi, a ricchi privati, si imponesse ai
cessionari di ricostruire sulla originaria architettura pompejana?
Delle migliaja di ricchi sfondolati che visitano ogni anno gli scavi, chi
può dire non si trovi alcuno che ami avere in questo ridentissimo ed
ubertoso pendio che il Vesuvio sogguarda, al par di Cicerone, il suo
vaghissimo Pompejanum?
Come Cuvier ha dalle ossa fossili rinvenute ricostruito perfino
animali preistorici e da più secoli scomparsi dalla terra, più
facilmente potrebbesi dalla pianta degli edifici rifare gli alzati e
l’architetto governativo e la commissione che si dovrebbe creare
fornirebbero le architetture e così mano mano sull’antico verrebbesi
riedificando il novello Pompei, perenne e non indegno scopo di
curiosità e di studio a nazionali e forestieri.
È un’idea codesta siccome un’altra.
Una ne emise assai prima l’illustre autore dei Martyrs e del Génie du
Christianisme nel suo Voyage en Italie nel brevissimo cenno che vi
dettò su d’Ercolano, di Portici e di Pompei, e parmi che giovi di
riferire, perocchè al medesimo fine essa miri della mia proposta. «En
parcourant cette cité des morts — scrive il visconte di
Chateaubriand, une idée me poursuivoit. A mesure que l’on
déchausse quelque édifice à Pompeïa, on enlève ce que donne la
fouille, ustensiles de ménage, instruments de divers métiers,
meubles, statues, manuscrits, etc., et l’on entasse le tout au Musée
Portici. Il y auroit selon moi quelque chose de mieux à faire: ce seroit
de laisser les choses dans l’endroit où on les trouve et comme on les
trouve, de remettre des toits, des plafonds, des planchers et des
fenêtres, pour empêcher la dégradation des peintures et des murs;
de relever l’ancienne enceinte de la ville; d’en clore les portes, afin
d’y établir une garde de soldats avec quelques savants versés dans
les arts. Ne seroit-ce pas là le plus merveilleux Musée de la terre,
une ville romaine conservée toute entière, comme si ses habitants
venoient d’en sortir un quart d’heure auparavant?
«On apprendroit mieux l’histoire domestique du peuple romain, l’état
de la civilisation romaine dans quelques promenades à Pompeïa
restaurée, que par la lecture de tous les ouvrages de l’antiquité.
L’Europe entière accourroit: les frais qu’exigeroit la mise en œuvre
de ce plan seroient amplement compensés par l’affluence des
étrangers à Naples. D’ailleurs rien n’obligeroit d’exécuter ce travail à
la fois, on continueroit lentement, mais régulièrement les fouilles; il
ne foudroit qu’un peu de brique, d’ardoise, de charpente et de
menuiserie pour les employer en proportion da déblai. Un architecte
habile suivroit, quant aux restaurations, le style local dont il trouveroit
des modèles dans les paysages peints sur les murs mêmes des
maisons de Pompeïa.»
Come si può accorgere il lettore, di poco la mia idea si discosta da
codesta di Chateaubriand, la quale per altro, limitandosi ad una
semplice opera di restauro, oltre che è combattuta fieramente dagli
archeologi, è forse di poco pratica attivazione, avuto riguardo alla
condizione delle muraglie in generale che mal sopporterebbero la
sovrapposizione di quell’altra parte di muro che valesse a
completarla, senza dire che in più luoghi il salnitro e altre ragioni di
degradazione vieterebbero il ritorno delle dipinture.
Qualunque sia il pensiero tendente alla conservazione di Pompei, di
questa così interessante città che si va ogni dì più evocando dal suo
sepolcro in cui giacque presso a due mila anni, mette conto esser
preso in considerazione ed esame, principalmente da chi è preposto
alla pubblica cosa. Se lo stato trova di sua convenienza e decoro di
consacrare alla conservazione de’ monumenti e de’ cimelii antichi
disseminati per tutta Italia, istituti e somme ragguardevoli, per
ragione maggiore volger deve le sue cure alla conservazion di
questa antica città, perocchè ben dicesse l’inglese Taylor, scrivendo
a Carlo Nodier intorno appunto ad essa e ad Ercolano:
«Roma non è che un vasto museo; Pompei è un’antichità vivente.»
Bacone, parlando di antichità, di storie sfigurate e di storici
frammenti sfuggiti per avventura alla distruzione del tempo, li
paragona alle tavole che galleggiano dopo il naufragio; ebbene le
Rovine di Pompei sono preziose reliquie di un naufragio che
meritano essere ad ogni costo salvate, che vogliono ad ogni modo
essere strappate al continuo e latente processo di loro completa
distruzione e allora soltanto potremo sclamare con Schiller:
L’are
Sorgono ancor. Venite e il sacro foco
Raccendete agli dei, chè troppo lunghi
Secoli di votiva ostia l’han privi [317].
FINE.
APPENDICE PRIMA
I busti di Bruto e di Pompeo [318].
La lentezza colla quale ha proceduto, senza alcuna mia colpa e

contro anzi ogni mia volontà, la stampa di quest’opera ha prodotto,
fra gli altri, anche questo inconveniente, che si avesse a smarrire
quella parte di manoscritto che recava la dichiarazione dei due busti
di Pompeo e di Bruto, che doveva avere il suo luogo nel capitolo
XVIII, che tratta dell’Arti Belle, e là proprio dove io venni
intrattenendo il lettore della statuaria e ne notai lo scadimento allo
invalere più frequente di questo genere di scultura che sono i busti, e
avrei voluto recar esempi pompejani di questo genere. I disegni di
tali busti furono tuttavia collocati a quel posto e li avrà veduti il lettore
nel secondo volume: ora occorre che al difetto involontario
sopperisca la presente appendice.
Nelle ultime stanze della casa di Lucio Popidio Secondo in Pompei
nella Regione seconda ed alla altezza di pochi metri dal suolo
vennero in questi ultimi anni (19 e 24 novembre 1868) ritrovati i due
busti de’ quali è argomento [319]. Gli archeologi non esitarono a
sentenziare raffigurare l’uno Cneo Pompeo, il gran capitano che
rivaleggiò con Giulio Cesare, epperò denominato Magno, e il qual fu
vinto da quello nella battaglia di Farsalia e quindi ucciso; e l’altro le
sembianze di Marco Bruto, ultimo repubblicano di Roma e uccisore
di chi aveva alla sua volta uccisa la romana libertà.
Comunque io abbia dovuto notare che la furia de’ busti in Italia
segnasse l’era della decadenza dell’arti; pur tuttavia questi che si
esumarono in Pompei sono ben lungi dallo accusare degenerazione
di gusto. I migliori giudici e buongustai affermarono arditamente che
considerevole sia il valore artistico di queste opere, e che
appartengono a greco scalpello. Sono esse del più puro e fino
marmo pario; ma ciò non tolse che la moda di allora non li avesse a
colorire, come è dato di convincersene per alcune traccie che vi si
riconoscono tuttavia di colore: lo che è importante per la storia
dell’arte di tener conto.
E venendo prima a dire del busto del magno Pompeo, dinanzi ad
esso è mestieri ammettere che dove la storia non ci avesse nel
narrare le gesta di questo illustre appreso il carattere di lui, questa
opera elettissima del greco artista sarebbe venuta opportuna a
riempiere la lacuna, perocchè l’espressione che vi assegnò
attesterebbe di quella nobiltà naturale, di quella piena coscienza di
sua nobiltà onde andava altamente distinta questa grandiosa figura
storica sin dalla sua giovinezza. «Molte erano le cagioni, scrisse
Plutarco di lui, che amar lo facevano: la temperanza nella maniera
del vitto, l’esercitarsi che faceva nell’armi, l’attività di persuadere che
aveva nel suo ragionare, la fermezza de’ suoi costumi e la gentilezza
e l’affabilità nell’accogliere e nel trattar le persone; non essendovi
alcun altro che men di lui molesto fosse in pregare, nè che
s’impiegasse con più di piacere in servizio di chi nel pregava;
mostrando egli alacrità nel far benefizii, e ritegno e gravità
mostrando in riceverli. Da principio aveva egli ben anche l’aspetto
che non mediocremente cooperava a cattivargli la propensione degli
animi e che parlava in di lui favore prima ch’ei movesse parola.
Imperciocchè l’aria amabile, che in esso appariva, maestosa era ad
un tempo stesso e soave; e dalla sua giovine e florida età a tralucer
cominciaron ben tosto i suoi onorevoli ed augusti costumi» [320].
Anche Vellejo Patercolo e Plinio il Vecchio, attestarono di questa sua
decorosa bellezza dicevole alla grandezza del suo stato ed alla sua
fortuna [321].
Qual maraviglia allora, che Lucano, nella sua Farsaglia, lui
apostrofando nei giorni che la Fortuna aveva preso in fastidio i suoi
trionfi, così gli dicesse:

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Adsorption and Diffusion in

Nanoporous Materials, Second Edition

Biota Grow 2C gather 2C cook Loucas

AI Guided Design and Property Prediction for Zeolites

Diffusion Nmr of Confined Systems Fluid Transport in

Fractional Diffusion Equations and Anomalous Diffusion

Pediatrics in Systemic Autoimmune Diseases Rolando

Nanotechnology in eco-efficient construction:

Nanoporous Metals for Advanced Energy Technologies 1st

The Molecular Theory of Adsorption in Porous Solids 1st

Rolando M.A. Roque-Malherbe

© 2018 by Taylor & Francis Group, LLC

No claim to original U.S. Government works

Printed on acid-free paper

International Standard Book Number-13: 978-1-1383-0509-0 (Hardback)

Library of Congress Cataloging‑in‑Publication Data

Names: Roque-Malherbe, Rolando M.A., author.

Visit the Taylor & Francis Web site at

and the CRC Press Web site at

This book is dedicated to my wife Teresa Fernandez-Mardones,

Chapter 1 Statistical Physics .................................................................................1

Chapter 2 Adsorption in Solid Surfaces ............................................................. 35

Chapter 3 Assessment of Adsorption in Porous Adsorbents .............................. 51

3.7 The Brunauer–Emmett–Teller Method ................................... 68

Chapter 4 Pore Size Distributions ....................................................................... 79

Chapter 5 Molecular Transport in Porous Media ............................................. 103

5.8 Transport in Real Porous Systems ........................................ 115

Chapter 6 Dynamic Adsorption ........................................................................ 141

Chapter 7 Adsorption on Silica and Active Carbon.......................................... 153

7.10 Some Applications of Activated Carbons, and Other

Chapter 8 Microporous and Mesoporous Molecular Sieves ............................. 185

Chapter 9 Adsorption from Liquid Solution ..................................................... 213

Chapter 10 Carbon Dioxide Adsorption on Akageneite, Sphere and Particle

Chapter 11 Study of Carbon Dioxide Adsorption on Nitroprussides

11.2.3 Characterization ..................................................260

Chapter 12 Metal and Covalent Organic Frameworks ....................................... 269

Index ...................................................................................................................... 289

Rolando M.A. Roque-Malherbe

1.1.1 Thermodynamic FuncTions and Their relaTionships

Moreover, an additional thermodynamic function is defined, that is, the enthalpy

The grand potential, which is generally absent from textbooks on thermodynam-

1.2 DEFINITION OF QUANTUM STATE–MICROSTATE

h2  n12 n22 n32 

For a square box where a = b = c = L

Then, a macrostate of the ideal gas with energy

1.3 DEFINITION OF ENSEMBLE

First postulate: The measured time average of a macroscopic property in

In which pi is the probability of finding the system in one of the Ω possible

where pi is the probability of finding the system in one of the Ω possible

Finally, it is necessary to state that in statistical mechanics, for a closed system,

1.4 THE CANONICAL ENSEMBLE

Heat conducting walls

System with thermodynamic parameters V, N, and T,

FIGURE 1.2 Representation of the canonical ensemble.

and the average energy of the systems in the ensemble is

under the following conditions:

Thereafter, the maximum condition is given by

1.5 EVALUATION OF 𝛂 AND 𝛃 FOR THE CANONICAL ENSEMBLE

Is the system’s internal energy in a physical–statistical point of view, together

is their entropy, whereas T is their temperature. Consequently, within the canonical

Source: Roque-Malherbe, R., Mic. Mes. Mat., 41, 2000, 227.

Sul muro di faccia alla via era scritta quest’altra iscrizione:

Bréton trae occasione da questa iscrizione per determinare la