Nanotehnologije u

uređajima za
skladištenje vodonika
 Zašto je vodonik značajan?
• Intenzivno se radi na razvoju obnovljivih izvora energije i alternativnih rešenja
• Fosilna goriva se sve više troše (ograničene zalihe)
zagađivači životne sredine svojim produktima sagorevanja

• Ako se koristi kao gorivo, bilo za proizvodnju toplote ili električne struje, vodonik pored energije kao proizvod d
samo vodu
nema zagađivača sredine, gasova staklene bašte (ugljendioksid) i ne oštećuje se ozonski sloj

• Vodonik nije energetska sirovina, nego nosilac energije. Vodonik se mora proizvesti preradom svojih jedinjenja
najviše je zastupljen u vodi sa masenim udelom 11,1%, u nafti 11-14%, a u prirodnim i
naftno-rafinerijskim gasovima 20-80%

• Da bi se vodonik mogao koristiti kao gorivo moraju se rešiti tehnički problemi transporta i
skladištenja za primenu u industriji
 Skladištenje vodonika
• Mehanizmi skladištenja vodonika:
fizičko skladištenje putem kompresije ili likvefakcije
skladištenje u čvrstom stanju u poroznim materijalima i reverzibilni
metalnim hidridima putem adsorpcije i apsorpcije (dvosmeran)

skladištenje putem hemijskih reakcija sa drugim ireverzibilni

supstancama (jednosmeran)

Reverzibilno skladištenje i oslobađanje se može postići na tri načina:

• kao gas u bocama pod visokim pritiskom
• kao tečnost u kriogenim rezervoarima
• u čvrstom stanju fizičkom ili hemijskom interakcijom sa čvrstim materijalima.
Međutim, nijedan materijal koji se koristi za skladištenje vodonika u ćvrstom
stanju nije pronađen da istovremeno ispunjava sledeće kriterijume:

• Relativno visoka gustina skladištenja

(7,5 tež.% za neto korisnu energiju po maksimalnoj masi sistema)
• Umerene temperature termolize 333 – 358 K
• Dobra reverzibilnost
• Brza kinetika adsorpcije i desorpcije vodonika

Na osnovu navedenih zahteva sprovedena su mnoga istraživanja iz

oblasti nanotehnologije i predstavlja dobru strategiju pri rešavanju
poteškoća kod skladištenja vodonika

sigurne, jeftine i kompaktne tehnike

 Uticaj nanotehnologije pri skladištenju
vodonika
Smanjenjem veličine materijala odnos površine i
Atomi na površini materijala su izuzetno aktivni i teže
zapremine se značajno povećava
formiranju veze sa okolnim molekulima ili česticama
smanjujući površinsku energiju

Male dimenzije nanomaterijala

olakšavaju prenos toplote, mase i
naelektrisanja

Nanomaterijali obezbežuju velike

površine i adekvatnu poroznost
prilikom zahvatanje vodonika što
olakšava skladištenje putem
fizičke adsorpcije
Postoji nekoliko nanomaterijala za skladištenje vodonika na svojoj poroznoj
površini ili unutar svoje kristalne strukture.

Ovakvi materijali se klasifikuju prema svom mehanizmu skladištenja

vodonika u dve glavne grupe:
• porozni materijali čiji se mehanizam skladištenja zasniva na adsorpciji
molekularnog vodonika i
• metalne hidride čiji se mehanizam skladištenja zasniva na apsorpciji
atomskog vodonika
 I mehanizam skladištenja

Ovaj način adsorpcije vodonika se još naziva i fizičkom adsorpcijom ili fizisorpcija.

javlja usled slabih Van der Valsovih interakcija između molekularnog

vodonika i čvrste površine

Adsorpcija kao način skladištenja vodonika uglavnom je istraživana na površinama

zasnovanim na ugljeniku.
 Nanoporozni ugljenični materijali
Aktivni ugalj Ugljenične nanocevi

• Procenјenim kapacitetom skladištenja kod jednozidnih

od 4,5–8 tež.% na 77K

• Teoretski, njegova mogućnost upijanja vodonikaКapacitet skladištenja vodonika kod višezidnih nanocevi
može postići 4,0 tež% na 77K, ali manje od 1,0 mogao bi se značajno poboljšati pod uslovima visokog
tež% na sobnoj temperaturi pri pritisku od 100 pritiska 6,3 tež% na 148 bara na sobnoj temperaturi
bara
loše praktičnosti u komercijalnoj
upotrebi (termička nestabilnost).
Potrebno je izvršiti modifikacije.
 Nanovlakna Grafen

• skladišti vodonik između slojeva grafita

dozvoljavajući oslobađanje vodonika samo kada se
zagreje do temperatura oko 450° C

• Istraživanja su pokazala da je sposobnost • Interakcija između vodonika i grafena se može

skladištenja vodonika u nanovlaknima podesiti podešavanjem rastojanja između susednih
varirala od 0,7 tež% do 6,54 tež% na slojeva ili jednostavnim podešavanjem
sobnoj temperaturi i pritiscima od zakrivljenosti lista koja omogućava kontrolisanu
približno 100 bara adsorpciju i desorpciju vodonika

• efikasniji rešenje u odnosu na ugljenične nanocevi

jeftiniji, bezbedan za upotrebu i lako se
priprema
Fulereni

• Predstavlja treću alotropsku modifikaciju

ugljenika sastavljenu od petougaonih ili
heksagonalnih prstenovova
stvaraju sfernu zakrivljenjost što dovodi do
formiranja molekula C60

• Molekuli vodonika difunduju u rešetku C60

bez disocijacije i zauzimaju oktaedarske šupljine

• Kapacitet skladištenja vodonika u C 60 je ograničen na jedan molekul vodonika po oktaedarskoj

šupljini
samo oko 0,1-0,2 tež.% vodonika posmatrano u širokim
rasponima temperatura i pritiska
 Ostali nanoporozni materijali

• Kristalni i nanoporozni hibridni materijali sa mikroporama (< 2 nm) sastavljeni od metalnih jona i
molekula organskih povezivača ili se konstruišu isključivo od organskih gradivnih blokova koji
formiraju veliki izbor nanostruktura.
• Pokazuju superiorna svojstva adsorpcije vodonika na 77K u rasponu od 4,5 - 7 tež% na sobnoj
temperaturi pri pritisku od 20 bara
nedostaci: raspadanje ili urušavanje strukture nakon izlaganja atmosferi, visoku osetljivost
na vlagu, nedostatak termičke stabilnosti kao i deformaciju strukture pora pod visokim
pritiscima
 II mehanizam skladištenja

• Za razliku od fizičkog skladištenja poznato je da su neki metali i legure u stanju da hemijski

apsorbuju vodonik, a zatim da ga reverzibilno oslobađaju.

• Ovaj način apsorpcije vodonika se još naziva i hemijskom apsorpcijom ili hemisorpcija

stvara se metalni hidrid (kristalne rešetke metala i atoma vodonika )

 Metalni hidridi
• Obećavajuće primene za formiranje hidrida su pokazali laki
metali poput litijuma, magnezijuma i aluminijuma

nude veću gravimetrijsku i zapreminsku gustinu

skladištenja vodonika

• Najznačajniji kandidat za praktično skladištenje vodonika je

magnezijum koji sa vodonikom stvara magnezijum hidrid MgH2
sa gravimetrijskim udelom vodonika od 7,6 tež%.

• Magnezijum hidrid predstavlja stabilno jedinjenje koje ne dopušta izdvajanje vodonika na

sobnim temperaturama (prednost i nedostatak)

vrši se destabilizacija kristalne rešetke u cilju poboljšanja njegovih karakteristika

za skladištenje vodonika
• Smanjenje veličine čestica do nanometarskih mehaničkim mlevenjem dovodi do smanjenja
difuzionog puta vodonika čime se ubrzavaju procesi desorpcije i apsorpcije
• Ovaj vid sinteze nanokompozita ne omogućava snižavanje temperaturu desorpcije znatno
ispod 300°C istraživanja okrenula u pravcu traženja katalitičkih aditiva

• Mehaničko mlevenje MgH2 sa aditivima je

način da se naprave kompozitni
materijali koji sadrže dve ili više
različitih komponenti u nastojanju da se
nadoknade nedostaci svake pojedinačno

• Aditivi mogu biti metali u elementarnom

obliku, najčešće prelazni metali poput V,
Ni, Ti i Pd, oksidi prelaznih metala,
hidridi ali i organska jedinjenja
 Zaključak
• Istraživanje novih materijala za skladištenje vodonika u čvrstom stanju ukazuje da do sada
nijedan od proučavanih sistema nema sve potrebne karakteristike za praktičnu primenu u
velikim razmerama.
• Kroz razna istraživanja se vidi da postoje mnogi inovativni sistemi za postizanje navedenih
ciljeva
značajno su se pokazali nanostruktuirani materijali i nanotehnologija za
prevazilaženje ograničenja konvencionalnih pristupa
• Trenutni trend jeste sinteza nanoporoznih materijala sa jako visokom površinom i da se
uključi dopiranje metalima
povećaju sorpciju vodonika i na taj način poboljšaju fizisorpciju na povišenim
temperaturama.
• Formiranje nanostrukturnih hidridi putem fizičke i hemijske sinteze su proizvedene nove
morfologije i novi mehanizmi za kontrolu veličine i oblik pora.
Hvala na pažnji!