Chemtech 2

KÉMIAI TEHNOLÓGIA
Katalízis szerepe a kémiai technológiákban

- a vegyipari termékek közel 80% át katalitikus termeléssel állítják elő.
- katalizátorok ipara 14x10^9 USD
- 500 – 1000 x költségtérülés
„Katalizátor olyan anyag, amely megnöveli valamely kémiai rendszer egyensúlyi

helyzetéhez vezető sebességét anélkül, hogy a folyamatban elhasználódna.
Katalizált reakció energiaprofilja összehasonlítva a termikus reakcióéval”
Cata – lefelé, lysis – szakadás  lázadás
Forrás: Kémiai technológia; Pátzay György, Tungler Antal, Mika László Tamás 2011 Typotex kiadó
Katalízis
A katalizátorok olyan vegyületek, amelyek a reakció aktiválási energiájának

csökkentésével, azaz egy kedvezőbb út megnyitásával, az egyensúlyi helyzet
befolyásolása nélkül megnövelik a reakciók sebességét, miközben reagálnak a
reakcióban résztvevő anyagokkal és a folyamat végén eredeti, kiindulási állapotukban
kapjuk *
Homogén katalízis: katalizátor és a reaktánsok azonos fázisúak

Heterogén katalízis: katalizátor és a reaktánsok eltérő fázísúak
Forrás: http://technologia.chem.elte.hu/hu/techn_lab_bsc/Katalizis.pdf
KÉMIAI TEHNOLÓGIA
Cata – lefelé, lysis – szakadás  lázadás

KÉMIAI TEHNOLÓGIA

Az ütközési elmélet szerinti megközelítés:
k reakciósebességi állandó
P sztérikus faktor,
Z ütközési frekvencia,
E* aktiválási energia
KÉMIAI TEHNOLÓGIA

Katalitikus rendszerek osztályozása
Homogén Heterogén Enzimes
Katalizátor Reaktáns Eljárási példa

Folyadék Gáz Alkének foszforsavas polimerizációja
Szilárd Folyadék H2O2 oxidáció tiániumszilkaliton
Szilárd Gáz Ammónia színtézis
Szilárd Foly.- gáz Dinitro-toluol hidrogénezése palládium
katalizátorral
KÉMIAI TEHNOLÓGIA

Homogén katalitikus eljárások
Tipikusan Sav-bázis katalitikus reakciók
(gondoljunk a kénsav szepeére a szerveskémiai laborgyakorlatokon)
a homogén átmeneti fémkomplex katalizált reakcókra általában igaz, hogy:
alacsony hőmérsékleten <200 C
alacsony nyomáson < 20 bar
az egyik reaktáns kismolkeula (H2, O2)
Katalízis
Homogén katalízis
Katalizátorok:
átmeneti fém komplexek, sav-bázis reakciók, szerves vegyületek
átmeneti fém komplexek központi fématomból és az azt körülvevő ligandumokból
állnak.
A komplex molekulák szabályos térszerkezetűek: teraéderes, oktaéderes,

tetragonális-piramidális, trigonális-bipiramidális, négyzetes-planáris
Előnyei: Rendkívül szelektívek

Hátrány: drágák, nehezen lehet elválasztani őket (katalizátor, reakcióelegy)
Gáz-gáz, folyadék-folyadék katalitikus eljárások.
Katalízis
Homogén katalízis
Katalizátorok:
átmeneti fém komplexek, sav-bázis reakciók, szerves vegyületek
átmeneti fém komplexek központi fématomból és az azt körülvevő ligandumokból
állnak.
A komplex molekulák szabályos térszerkezetűek: teraéderes, oktaéderes,

tetragonális-piramidális, trigonális-bipiramidális, négyzetes-planáris
Előnyei: Rendkívül szelektívek

Hátrány: drágák, nehezen lehet elválasztani őket (katalizátor, reakcióelegy)
Gáz-gáz, folyadék-folyadék katalitikus eljárások.
Átmeneti fém koplexekre vonatkozó 18-16 elektronos intermedierek váltakoznak

A reakció sebessége nem csak szubsztráutmól függ, hanem a katalizátor ligandumaitól
és azok koordinációjától
Katalízis
Homogén katalízis
Katalizátorok:
Az átmeneti fém katalízis általános reakciósémája
Forrás: Patczay György: Kémiai technológia

Katalízis
Homogén katalízis
Katalizátorok:
Átmeneti fémkatalizátorokkal végzett ipari reakciók
1. Oxo-szintézis: olefinekből szénmonoxiddal és hidrogénnel aldehidek, aminok
állíthatóak elő. Katalizátorok: kobalt-klorid (150C, 250 bar), ródium szulfonát
trifenilfoszfinos komplexe (100 C, 15 bar)
2. Wacker szintézis. Etilénből  acetaldehid . Katalizátor: tetrakloro-palladát és réz-
klorid (110C, 5 bar)
3. Metanol karbonilezése ecetsavvá. Katalizátorok: ródiumkarbonil-foszfin-klorid (175C,
15 bar)
4. Etilén és propilén Ziegler-Natta féle polimerizációja. Kataliztáro: titánklorid és
alumoniumalkil keveréke (70C, 5bar)
5. Etilén oigomerizációja Ni-foszfin katalizátorral
Forrás: https://www.google.com.ua/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=2ahUKEwiuk-v899_dAhUpsqQKHaSkClYQjRx6BAgBEAU&url=https%3A%2F%2Fwww.researchgate.net
%2Ffigure%2FReaction-mechanism-for-the-Rh-catalysed-carbonylation-of-methanol-to-acetic-acid-showing_fig3_244530036&psig=AOvVaw0HREuS9ABhGtt8pw2RSlSp&ust=1538301009657341
Katalízis
Homogén katalízis
Katalizátorok:
Metanol karbonilezése
Rh katalizátorral
Forrás: https://www.google.com.ua/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=2ahUKEwiuk-v899_dAhUpsqQKHaSkClYQjRx6BAgBEAU&url=https%3A%2F%2Fwww.researchgate.net
%2Ffigure%2FReaction-mechanism-for-the-Rh-catalysed-carbonylation-of-methanol-to-acetic-acid-showing_fig3_244530036&psig=AOvVaw0HREuS9ABhGtt8pw2RSlSp&ust=1538301009657341
Katalízis
Homogén katalízis
Folyadék – folyadék kétfázisú homogén katalízis
1. A katalizátor és a szubsztrát a reakció lejátszódásakor egy fázisban található de a keletkező
termék elválik a katalizátortól.
SHOP eljárás  Shell Higher Olefin Process

Forrás:https://www.google.com.ua/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=2ahUKEwi7r_aT-t_dAhVBhqQKHWpbArUQjRx6BAgBEAU&url=https%3A%2F%2Fen.wikipedia.org%2Fwiki
%2FShell_higher_olefin_process&psig=AOvVaw1ZLTmYIOUdbw0WM8KnUEzg&ust=1538301593402598
Katalízis
Homogén katalízis
SHOP eljárás  Shell Higher Olefin Process

Forrás:https://www.google.com.ua/url?sa=i&rct=j&q=&esrc=s&source=images&cd=&cad=rja&uact=8&ved=2ahUKEwi2ofb5_N_dAhVQ6KQKHdxlAWkQjRx6BAgBEAU&url=https%3A%2F%2Fwww.slideserve.com
%2Flynton%2Fclassification-of-catalyst-systems&psig=AOvVaw1ZLTmYIOUdbw0WM8KnUEzg&ust=1538301593402598
Katalízis
Homogén katalízis
2. Alacsonyabb hőmérsékelten nem elegyedő fázisokban (oldott katalizátor és

reaktánsok), melyek magasabb hőmérsékelten elegyednek, majd egyszerű hűtéssel
szétválaszthatók újra.
Katalízis
Heterogén katalízis
A heterogén katalízis során a katalizátor és a reaktánsok fázishatárral vannak
elválasztva.
Általánosságban elmondható, hogy a katalizátor szilárd míg a reagensek gáz

vagy folyadék halmazállapotban vannak.
Előnyök: könnyen szétválasztható a reakcióelegytől, olcsóbbak

Hátrány: nem szelektívek.
Az iperban használt katalitikus folyamatok 60%-a heterogénkatalaizált.

Pl.: ammóniagyártás, kénsavgyártás, hidrogénezés…
Katalízis
A heterogén katalízis során a katalizátor és a reaktánsok fázishatárral vannak
elválasztva.
Általánosságban elmondható, hogy a katalizátor szilárd míg a reagensek gáz

vagy folyadék halmazállapotban vannak.
Előnyök: könnyen szétválasztható a reakcióelegytől, olcsóbbak

Hátrány: nem szelektívek.
Az iperban használt katalitikus folyamatok 60%-a heterogénkatalaizált.

Pl.: ammóniagyártás, kénsavgyártás, hidrogénezés…
Katalízis
A heterogén katalízis lépései:

- reaktánok diffúziója a katalizátor felületéhez
- reaktánsok adszorpciója
- felületi diffúzió
- termék kialakulása
- termékek deszoprciója
- a termékek eltávolodása a katalizátor felületétől
Fiziszorbció  -ΔHadsz = 5-20 kJ/mol  van der Waals erők

Kemiszorbció  -ΔHadsz = 40-800 kJ/mol  kémiai kötések
Katalízis
Fajlagos felület és porozitás
henger alakú pórusok esetén
S - fajlagos felület
Vp – pórustérfogat
r- átlagos pórussugár
Méretük alapján a pórusok lehetnek
- makropórusok r > 25 nm
- mezopórusok 25 nm > r > 1 nm
- mikropórusok 1 nm > r
Katalízis
Heterogén katalízis Abszorbátumok kemiszorpciójának erőssége
Forrás:http://tamop412a.ttk.pte.hu/files/kemia4/eloadas12.pdf
Katalízis
Sabatier elv - Ha több fém katalizálja ugzanazt a reakciót akkor a
katalitikus aktivitás és a fémnek a periódusos rendszerben elfoglalt helye
között összefüggés van.
Katalízis
I.
mehanizmus
II.
mehanizmus
Katalízis
A katalizátorok főbb tulajdonságai:
Aktivitás: egy időegység alatt egységyi katalizátorral átalakított

reaktánsok
Stabilitás: hosszú élettartam kis költség mellett.
Szelektivitás: Több lehetséges reakció közül egy preferálása.
Katalízis
Heterogén katalízis t ! !
p or
Szelektivitás változatai: cs o
c iós
un
Kemoszelektivitás: !!f
NH 2
NO 2
3H 2
Ni
Cl
Pd NO 2
4H 2
Cl
+ H Cl
Katalízis
Heterogén katalízis sz!!

la ré
Szelektivitás változatai: ku
o l e
!! m
Regioszelektivitás:
OH
-
Pd, OH
OH
2H 2
OH
Pd, H +
Katalízis
Heterogén katalízis e r!!

o izom
e re
Szelektivitás változatai: !!szt neomentol
Sztereoszelektivitás:
Pd, H + OH
menton
O H2
Pd
-
Pd, OH
2H2
OH
mentol OH
O
izomenton

Chemtech 2

Uploaded by

Document Information

Original Title

Copyright

Available Formats

Share this document

Share or Embed Document

Sharing Options

Did you find this document useful?

Is this content inappropriate?

Copyright:

Available Formats

Chemtech 2

Uploaded by

Copyright:

Available Formats

KÉMIAI TEHNOLÓGIA

Katalízis szerepe a kémiai technológiákban

- katalizátorok ipara 14x10^9 USD

- 500 – 1000 x költségtérülés

„Katalizátor olyan anyag, amely megnöveli valamely kémiai rendszer egyensúlyi

Cata – lefelé, lysis – szakadás  lázadás

A katalizátorok olyan vegyületek, amelyek a reakció aktiválási energiájának

Homogén katalízis: katalizátor és a reaktánsok azonos fázisúak

Katalízis szerepe a kémiai technológiákban

Cata – lefelé, lysis – szakadás  lázadás

Katalízis szerepe a kémiai technológiákban

Katalízis szerepe a kémiai technológiákban

Katalizátor Reaktáns Eljárási példa

Katalízis szerepe a kémiai technológiákban

A komplex molekulák szabályos térszerkezetűek: teraéderes, oktaéderes,

Előnyei: Rendkívül szelektívek

Gáz-gáz, folyadék-folyadék katalitikus eljárások.

A komplex molekulák szabályos térszerkezetűek: teraéderes, oktaéderes,

Előnyei: Rendkívül szelektívek

Gáz-gáz, folyadék-folyadék katalitikus eljárások.

Átmeneti fém koplexekre vonatkozó 18-16 elektronos intermedierek váltakoznak

Az átmeneti fém katalízis általános reakciósémája

Forrás: Patczay György: Kémiai technológia

SHOP eljárás  Shell Higher Olefin Process

SHOP eljárás  Shell Higher Olefin Process

2. Alacsonyabb hőmérsékelten nem elegyedő fázisokban (oldott katalizátor és

Általánosságban elmondható, hogy a katalizátor szilárd míg a reagensek gáz

Előnyök: könnyen szétválasztható a reakcióelegytől, olcsóbbak

Az iperban használt katalitikus folyamatok 60%-a heterogénkatalaizált.

Általánosságban elmondható, hogy a katalizátor szilárd míg a reagensek gáz

Előnyök: könnyen szétválasztható a reakcióelegytől, olcsóbbak

Az iperban használt katalitikus folyamatok 60%-a heterogénkatalaizált.

A heterogén katalízis lépései:

Fiziszorbció  -ΔHadsz = 5-20 kJ/mol  van der Waals erők

Fajlagos felület és porozitás

henger alakú pórusok esetén

Heterogén katalízis Abszorbátumok kemiszorpciójának erőssége

Aktivitás: egy időegység alatt egységyi katalizátorral átalakított

Stabilitás: hosszú élettartam kis költség mellett.

Szelektivitás: Több lehetséges reakció közül egy preferálása.

Heterogén katalízis sz!!

Heterogén katalízis e r!!

You might also like