Veba br.

3 Odreivanje kalcijuma iz pepela

ODREIVANJE KALCIJUMA IZ PEPELA

Instrumenti, pribor i hemikalije: - Normalni sud od 100 ili 200 ml - aa od 150 ili 200 ml - Trbuasta pipeta od 25 ili 50 ml - Graduisana pipeta od 10 ml - Stakleni levak - Kvantitativni filtar-papir s plavom trakom - Analitika vaga - Sunica - Elektrina pe za arenje - Eksikator - Bireta od 100 ml - Koncentrovana HCl - 3%-ni rastvor HCl - Zasien rastvor amonijum-oksalata [10,7 g (NH4)2C2O4 u 100 ml destilovane H2O] - Koncentrovana H2SO4 - Rastvor KMnO4 (0,002 mol/l) - Razblaena sumporna kiselina (1:4) Postupak: Odmeri se 5-10 g uzorka (ako se radi s mlekom, uzorak se prvo upari do suva na vodenom kupatilu i osui u sunici pri 1050 C) i spali u pei za arenje pri 5250 C. arenje se vri sve dok od uzorka ne zaostane samo sivobeli prah. U ohladjenu teglicu s pepelom se doda 5-10 ml vrele koncentrovane HCl, suspenzija mea staklenim tapiem, a zatim procedi kroz filtar-papir u normalan sud od 100 ili 200 ml. Talog koji je ostao na filtar-papiru se ispere destilovanom vodom i zajedno s filtrom vrati u istu porcelansku teglicu, osui u sunici, spali na plameniku i dalje ari sve dok ne pobeli. Ponovo se dodaje koncentrovana HCl i cedi kroz filtar-papir u isti normalan sud. Ceo postupak se ponavlja sve dok na filtar-papiru vie ne bude crnog taloga. Posle toga se filtratu dodaje 25 ml 3%og rastvora HCl i normalni sud se dopuni destilovanom vodom do crte. Iz normalnog suda se za dalji postupak uzima 50 ml (ili drugaije, u zavisnosti od oekivane koliine Ca). Ako se radi s mlekom, filtrat se hvata u au od 400 ili 600 ml, pa se dalje radi s celokupnom njegovom koliinom. U au s filtratom se doda nekoliko kapi metilcrvenog, rastvor zagreje do kljuanja i zatim mu se doda 10 ml vrelog rastvora amonijum-oksalata. Ako kod dodavanja amonijum-oksalata boja rastvora pree u utu, doda se siretna kiselina, rastvor ostavi da stoji 15 min, a zatim mu se dodaje zagrejani rastvor amonijaka (NH3:H2O=1:4) do pojave ute boje i rastvor ostavi da stoji 4 sata ili preko noi. Izdvojen kalcijum-oksalat se kvantitativno prenese na filtar-papir kroz koji se rastvor filtrira, a zatim se filtar ispira vrelim 1%-im rastvorom amonijaka. Ispiranje se ponavlja do izostanka reakcije na oksalnu kiselinu [1 ml filtrata staviti u epruvetu, dodati 2 kapi koncentrovane H2SO4 i 12 kapi rastvora KMnO4(0,002 mol/l), zagrejati do kljuanja i ako boja ostane ruiasta, ispiranje je zavreno]. Kod paljivog rada dovoljno je 6-8 ispiranja. Ispod levka s filtar-papirom i izdvojenim Ca-oksalatom postavi se ista aa u kojoj je raeno taloenje i Ca-oksalat se rastvori u vreloj razreenoj H2SO4 (1:4). Ako je taloga dosta, onda se filtarpapir probui staklenim tapiem. Rastvaranje se ponavlja vie puta dok se talog potpuno ne rastvori. Filtar-papir se dobro ispere destilovanom vodom. Rastvor izdvojene oksalne kiseline u ai se zagreje do 70-800 C (pojava belih para) i odmah titruje rastvorom 0,002M KMnO4. Izraunavanje: Procenat kalcijuma u alikvotnom delu rastvora se izraunava iz utroenog broja mililitara rastvora 0,002M KMnO4 prema sledeoj formuli:

% Ca =

ml (KMnO4 ) x F (KMnO4 ) x 0,201 x 100 odvaga u probi (mg)

Ako je za odreivanje uzet alikvotni deo rastvora, rezultat se preraunava na ceo uzorak.

Veba br. 3 Odreivanje kalcijuma iz pepela

Objanjenje U zavrnoj fazi rada se oksalna kiselina oslobaa iz kalcijum-oksalata sumpornom kiselinom: CaC2O4 + H2SO4 = H2C2O4 + CaSO4 (1)

a zatim oksidie do ugljen-dioksida i vode rastvorom kalijum-permanganata. To je reakcija oksidoredukcije: kalijum-permanganat se redukuje (otputa kiseonik), a oksalna kiselina se oksidie, prema sledeoj stehiometrijskoj reakciji: 2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O (2)

Iz jednaine (1) je vidljivo da 1 mol (40,08 g) Ca vezuje 1 mol oksalne kiseline. Iz jednaine (2) proizlazi da su za oksidisanje 5 molova oksalne kiseline potrebna 2 mola kalijum-permanganata. Odavde se moe izraunati odnos izmeu mase kalcijuma i utroene zapremine rastvora KMnO4 (0,002 mol/l). Iz jednaine (2) vai: 2 mol KMnO4 je ekvivalentno 5 molova Ca (5x40,08=200,40 g) (3)

Jedan litar rastvora KMnO4, koncentracije 0,002 mol/l sadri 0,002 mol KMnO4, a 1 ml takvog rastvora hiljadu puta manju koliinu, tj. 2x10-6 mol KMnO4. Poreenjem sa (3) dobijamo: 1 ml KMnO4 (0,002 mol/l) je ekvivalentan 200,40/106 = 0,2004 (priblino 0,201) mg Ca to objanjava mnoilac 0,201 u formuli za izraunavanje %Ca na prethodnoj strani.

Zadatak: Koliina Ca u mesu ivotinja za klanje se kree izmeu 4 i 8 mg% - u proseku je 7 mg%. [Napomena: mg% je zastarela jedinica i oznaava broj miligrama (mg) na 100 g uzorka] Ako je uzorak mesa, uzet za odreivanje pepela, veliine 5 g, koliko e se mililitara rastvora KMnO4 (0,002 mol/l) troiti pri odreivanju kalcijuma u njemu (najmanje, najvie, proseno)? Odgovor: 1 ml; 2 ml; 1,6 ml