FENOLI

Struktura i nomenklatura
Fenoli (ili po IUPAC-u benzenoli) su jedinjenja
kod kojih je -OH grupa direktno e!ana !a
aro"ati#no je!gro
$od %enola postoji keto-enolna tauto"erija& ali
keto-tauto"er u oo" slu#aju nije sta'ilnija
struktura& jer ne"a aro"ati#ni elektronski siste"
OH OH OH OH OH O
H
H
(asprostranjeni su u prirodi
I"aju i!ra)eno %i!iolo*ko dejsto& pa nala!e
pri"enu u "edi+ini& !ati" kao her'i+idi& a
pojedini su a)ni industrijski "aterijali
Pre"a 'roju hidroksilnih grupa dele se na,
"ono-& di- i polihidroksilne %enole
Nose i"e po so" najjednostanije"
predstaniku %enolu& C
-
H
.
OH
Pre"a IUPAC no"enklaturi& hidroksi deriati
'en!ena i ostalih aro"ati#nih kar'o+ikli#nih
siste"a i"enuju se tako da se i"enu
ugljoodonika doda su%iks /-ol/& /-diol/& itd0

Neka triijalna i"ena su !adr)ana
OH
OH
OH
1&2&3-'en!entriol
OH
1-na%talenol
OH
CH
4
%enol
kre!ol
(m-polo)aj)
1
4
OH
CH
4
CH
4
1
4
2
2&4-ksilenol
OH
na%tol (2-polo)aj)
1
2
2
OH
OH
1
2
%enantrol (2-polo)aj)
OH
OH
pirokatehol
OH
OH
re!or+inol
OH
OH
hidrohinon
OH
OH
OH
pirogalol
OH
OH HO
%loroglu+inol
o-hlor%enol
OH
Cl
OH
NH
2
p-a"ino%enol
5o'ijanje %enola
I! halogenarena
Cl
NO
2
NO
2
Na
2
CO
4
& H
2
O& 166
o
C
OH
NO
2
NO
2
7 NaCl
1-hlor-2&3-
-dinitro'en!en
2&3-dinitro%enol
Hidroli!a dia!oniju" soli
Oa reak+ija te#e polako na te"peraturi od
6C& dok je na poi*enoj te"peraturi to glana
reak+ija dia!oniju"-soli
N N
H8O
3
-
H
2
O
OH
7 N
2
7 H
2
8O
3
I! aro"ati#nih sul%onskih kiselina ili njihoih
soli
8O
4
-
Na
7
7 2 NaOH
4.6
o
C
O
-
Na
7
natriju"-%enoksid
7
Na
2
8O
4
7
H
2
O
natriju"-'en!ensul%onat
Fi!i#ke oso'ine
9isti %enoli su 'istre te#nosti ili #rste supstan+e sa
nisko" ta#ko" topljenja& ali prili#no isoko" ta#ko"
klju#anja
8a" %enol je donekle rastoran u odi (:g u 166g
ode na 2.C)& uglano" !'og odoni#nih e!a koje
gradi sa odo"
Ukoliko nisu prisutne neke grupe koje u!rokuju
o'ojenost& sa"i %enoli su 'e!'ojni0 ;e<uti"& lako se
oksidi*u0 =ato& ukoliko nisu pa)ljio pre#i*>eni&
e>ina %enola je o'ojena +renkasto" 'ojo"& koja
poti#e od oksidoanih produkata
?e#ni %enoli i"aju i*e ta#ke klju#anja od nor"alnih
ali%ati#nih ho"ologa koji i"aju istu "olekulsku "asu&
!'og odoni#ne e!e "e<u "olekuli"a
Fi!i#ke oso'ine (nastaak)
I!o"eri nitro-%enola poka!uju !ani"ljie ra!like u %i!i#ki"
oso'ina"a,
?0k0&
o
C na :&4 kPa (ast0 u odi g@166g
ode
o-nitro-%enol 166 6&2
m-nitro%enol 1:3 1&4.
p-nitro%enol rasp0 1&-:
Meta- i p-i!o"eri i"aju isoke ta#ke klju#anja !'og
inter"olekulske odoni#ne e!e,
N
O
O
O H
N
O
O
O H

H
N
O
O
O
O
H
H
O
H
H

Fi!i#ke oso'ine (nastaak)
$od o-i!o"era dola!i do gra<enje intra"olekulske
odoni#ne e!e& !'og #ega ne"a aso+ija+ije "e<u
"olekuli"a& niti sa "olekuli"a ode0 =ato oni i"aju
ni)u ta#ku klju#anja i "alu rastorljiost u odi
N
O
O
H
O

He"ijske oso'ine %enola
(eak+ije hidroksilne grupe
$iselost0 Nastajanje soli
5o'ijanje etara0 Aillia"son-oa sinte!a
5o'ijanje estara
8upstitu+ija -OH grupe %enola halogeno"
(eak+ije aro"ati#nog prstena
Oksida+ija
8ul%onoanje
Nitroanje
Halogenoanje
Friedel-Cra%ts-oo alkiloanje %enola
Friedel-Cra%ts-oa reak+ija a+iloanja %enola
8inte!a %enolnih kiselina0 $ol'e-oa reak+ija
8inte!a %enolnih aldehida0 (ei"er-?ie"ann-oa reak+ija
(eak+ije hidroksilne grupe
$iselost0 Nastajanje soli
Fenoli su !natno ja#e kiseline od alkohola i ode&
!'og re!onan+ijo" sta'ili!oane konjugoane 'a!e
%enoksidnog anjona
OH
H
7
7
O O
O O
O
%enoksidni jon
='og toga %enoli reaguju sa odeni" rastoro"
NaOH daju>i u odi rastorljie soli
5o'ijanje estara
Analogno alkoholi"a& %enoli se preode u estre
po"o>u kiselina& kiselinskih hlorida ili anhidrida
OH
7 B C
O
CH
4
H
2
8O
3
O C
O
CH
4
7 HB
Oaki estri pri !agreanju podle)u Fries-ovom
premetanju& *to se #esto koristi u"esto direktnog
a+iloanja !a sinte!u %enolnih ketona
OH
C
2
H
.
COCl
%enol
O C
O
C
2
H
.
%enil-propionat
AlCl
4
C8
2
OH
C
O
C
2
H
.
o-hidroksi%enil-etil-keton
7
OH
C
O
C
2
H
.
p-hidroksi%enil-etil-keton
(eak+ije aro"ati#nog prstena
Oksida+ija
Oksida+ijo" %enola a!duho" ili neki" drugi"
oksida+ioni" sredsti"a nastaje s"esa
oksida+ionih produkata0 Cedan od oksida+ionih
proi!oda %enola sa a!duho" jeste hinon
OH
7 O
2
O
O
7 H
2
O
8inte!a %enolnih kiselina0 $ol'e-oa
reak+ija
8oli %enola u reak+iji sa CO
2
daju proi!od supstitu+ije
H-ato"a i! aro"ati#nog prstena kar'oksilno"
grupo",
ONa
7 C
O
O

12.
o
C& 3-D 'ar
OH
COONa
H
7
OH
COOH
natriju"-sali+ilat
sali+ilna kiselina
U reak+iji sna)no aktiirani aro"ati#ni prsten
r*i nukleo%ilni napad na ina#e ne tako
reaktian ugljeniko ato" i! CO
2

O
C
O
O
C
H
O
O
O
OH
C
O
O
$ol'e-oa sinte!a je ranote)ni pro+es& koji je
pod termodinamikon kontrolom
Polo)aj ranote)e po"eren je u pra+u
nastajanja sla'ije 'a!e sali+ilatnog anjona& u
odnosu na ja#u 'a!u %enoksidni anjon0
?er"odina"i#ka kontrola je tako<e odgoorna
i !a do"inantno do'ijanje orto- u odnosu na
para-deriat0
sali+ilatni anjon (o-i!o"er) je sla'ija 'a!a nego
p-hidroksi'en!oat& jer je sta'ili!oan e>
po"enuto" intra"olekulsko" odoni#no"
e!o",
O
H
C
O
O
odoni#na
e!a
(ei"er-?ie"ann-oa reak+ija
5ejsto" hloro%or"a na %enol u odeno" rastoru
NaOH uodi se& uglano" u o-polo)aj pre"a OH-
grupi& aldehidna grupa
Elektro%ilni reagens u ooj reak+iji je dihlorkar'en
,CCl
2
koji se do'ija dejsto" 'a!e na hloro%or",
CHCl
4
7 OH
-
H
2
O
7
-
,CCl
4
Cl
-
7 ,CCl
2
dihlor-
kar'en
O
H
7
,CCl
2
O
H
CCl
2
O
CHCl
2
H
2
O
O
CHO
H
7
OH
CHO
POLIHI5(O$8ILNI FENOLI
Orto-& m- i p-dihidroksi'en!eni po!nati su kao
pirokatehin& re!or+in i hidrohinon
OH
OH
OH
OH
OH
OH
pirokatehin re!or+in
hidrohinon
POLIHI5(O$8ILNI FENOLI
Naja)niji predstani+i trohidroksilnih %enola su,
pirogalol (1&2&4-trihidroksi'en!en& i+inalni
trihidroksi'en!en)
floroglucin (1&4&.-trihidroksi'en!en& sim-trihidroksi'en!en)
oksi-hidrohinon (1&4&3-trihidroksi'en!en& unsim-
trihidroksi'en!en)
OH
OH
OH
pirogalol
OH
OH HO
%loroglu+in
OH
OH
OH
oksi-hidrohinon