Professional Documents
Culture Documents
6 I 7 11 2013 Vodeni Rastvori Soli
6 I 7 11 2013 Vodeni Rastvori Soli
Plan predavanja
6 ,7-11-2013
100 %
H2O
Na+ + Cl-
Neutralan
vodeni rastvor
Normalne soli
jaka kiselina/jaka baza
katjoni: Li+, Na+, K+, Rb+, Sc+, Mg2+, Ca2+, Sr2+, Ba2+, Ag+
H2O H+ + OH-
NaCl
Hidroliza (ne sve soli): reakcija jona soli sa vodom pri emu nastaje
slaba kiselina i/ili slaba baza
Hidrolizuju soli nastale iz:
- jakih baza i slabih kiselina
- slabih baza i jakih kiselina
- slabih baza i slabih kiselina
2.
COO-
CH3COOH
H+
+ CH3
OH- +
Na+
Kw
Ka
1/Ka
+
Kw
K a (CH 3COOH)
Kw
10-14
= 5,6 1010
-5
1,8 10
[CH 3COOH][OH ] [H ]
[CH 3COOH]
[H ][OH ]
+ =
[CH 3COO - ]
[H ] [CH 3COO - ][H + ]
1
Kh = Kb =
Kh = Kb =
Zbog vika
OH-
Pomeranje ravnotee
100 %
H2O
NaCH3COO
H2O
Na primeru NaCH3COO
[CH 3 COOH][OH ]
[CH 3 COO - ]
c
-x
(x)(x) x 2
=
c-x
c-x
x = [OH-] = [CH3COOH]
0
+x
0
+x
[CH 3COOH][OH ]
[CH 3COO - ]
K b (CH COO- ) =
K b (CH COO - ) =
c koncentracija anjona
x hidrolizovano
Ravnotea (mol/l) (c x)
Poetno (mol/l)
Promena (mol/l)
GP napomena. Za ova predavanja koristila sam obe oznake, Kb i Kh anjonske baze. Kb da se vidi
analogija sa molekulskim bazama (izraunavanje pH), a Kh kod relacije stepen hidrolize - konstanta
hidrolize.
Isto vai i za Ka i Kh katjonske kiseline.
6
Kh - kanstanta hidrolize
Kh = Kb =
Konstanta ravnotee
anjonska baza
[OH ]2
c
Kb =
Kw
Ka
1
1
1
pK w + pK a (HA) + logc
2
2
2
Kw
c
K a (HA)
pH =
[OH ] =
[OH ] = K b (A - ) c
K a (CH 3 COOH)
Kw
[OH ] =
b 2 4 ac
2a
- K b + K b + 4K b c
2
-b
[OH ] =
x=
K b (CH COO- ) =
(kvadratna jednaina)
[OH ]2
c - [OH ]
Aproksimacija: (c [OH-]) = c
K b (CH COO- ) =
11
pH =
pKw = pH + pOH
1
1
1
pK w + pK a + logc
2
2
2
1
1
1
pK w pK a logc
2
2
2
K a (CH 3 COOH)
Kw
[OH ]
c
[OH ]
100
c
(h = 0 1)
% hidrolize = h 100 =
h=
[CH3COO- ]pocetno = c
(% hidrolize = 0 -100 %)
Definicija: h =
pOH =
- log[OH ] = log
12
10
[OH ]
c
h=
Kh
c
c h = Kh c
[CN - ]hidrolizovano
[OH ]
100
=
100
[CN - ]pocetno
c
Kw
10 14
=
= 6,2 10 12
3
[OH ] 1,6 10
[H + ] =
1,6 103
100 = 1,6%
% hidrolize =
0,1
% hidrolize =
% Hidrolize
Pitanje. U kom rastvoru je vei stepen hidrolize 0,1 mol/l NaCH3COO ili 0,01 mol/l NaCH3COO ?
Kh zavisi od temperature
h=
[OH ] = K h c
15
13
c
so 1:1
10-14
0,1 = 1,6 10 3 mol/l
4 10-10
4
K a (HCN)
Kw
c CN - = c soli
[OH ] = K b (A - ) c A -
pH=11,20
pOH=2,8
[OH ] =
[OH ] =
[OH ] = K b (CN - )c
pH rastvora
16
14
Primer 1. Izraunati pH, procenat hidrolize i koncentraciju svih jona u 0,1 mol/l KCN.
K a (HCN) = 4 1010
Ca2+
2CH3COO-
CH3COO-
pH > 7
baza
Ca(CH3COO)2
NaCH3COO
Na+
a) 0,1 M NaCH3COO
b) 0,1 M Ca(CH3COO)2
c) 0,2 M NaCH3COO
19
17
Pomeranje ravnotee
(Le Chatelier princip)
H2O
H+ + Cl-
a)
20
18
pospeuje hidrolizu
pospeuje hidrolizu
suzbija hidrolizu
H2O (razblaenje)
zagrevanje
hlaenje
%
hidrolize
HNO2
C6H5COOH
CH3COOH
HCN
HCO3HPO42-
Konjugovana
kiselina
[OH ]
% hid. =
100
c
[OH ] = K b c
pH
410-4
6,310-5
1,810-5
410-10
4,610-11 (Ka2)
4,810-13 (Ka3)
Ka
Za uvebavanje. Za svaku so iz Tabele izraunati pH vodenog rastvora i stepen hidrolize (%) za koncentraciju
soli 0,1 mol/l. Da li je kod svih navedenih soli kod izraunavanja pH opravdana aproksimacija (c [OH-]) =c
(slajd 9)?
23
2,510-11
1,610-10
5,610-10
2,510-5
2,210-4
2,110-2
NO2C6H5COOCH3COOCNCO32PO43-
NaNO2
Na-benzoat
NaCH3COO
KCN
Na2CO3
Na3PO4
Kw
Kb ( = K )
a
Anjonska
baza
So
2,510-5
5,610-10
7,510-6
Kb anjona/baze
[OH-]
0,0075%
8,88
% hidrolize/jonizacije
pH
(mol/l)
410-10
1,810-5
Ka (odgovarajue kis.)
% hid./jon. =
Baze
22
11,11
1,3%
1,310-3
1,810-5
NH3
0,1 mol/l
24
[OH ] = c
13,00
100%
10-1
velika
NaOH
0,1 mol/l
Jonizacija/Disocijacija
[OH ]
100
c
[OH ] = K b c
11,20
1,6%
1,610-3
NaCN
0,1 mol/l
NaCH3COO
0,1 mol/l
So/Baza
koncentracija
Hidroliza
Soli
ne utie na hidrolizu
KCl K+ + Cl-
21
suzbija hidrolizu
KOH K+ + OH-
Na+ + OH-
pomeranje ravnotee
(Le Chatelier princip)
pospeuje hidrolizu
HCl H+ + Cl-
H+
K h (NH + ) = K a (NH + ) =
K
Kh = Ka = w
Kb
K b (NH3 )
Kw
10-14
= 5,6 1010
1,8 10-5
Kw
1/Kb
+
+
Kh = Ka =
+
[OH ] [NH 4 + ][OH ]
1
[NH 4 ]
Zbog vika
H+
NH4+ vezuje OH- vode pri emu nastaju molekuli slabe baze NH3.
NH3 + H2O
H 2O
NH4+ + Cl-
Pomeranje ravnotee
100 %
H2O
OH-
NH4Cl
Na primeru NH4Cl
27
25
(c x)
Ravnotea (mol/l)
0
+x
K a (NH + ) =
aproksimacija (c x) = c
[H + ]2
c
[H + ]2
=
c - [H + ]
[H+] = [NH3] = x
K a (NH + )
0
+x
+ NH3
Ka =
[NH 3 ][H + ]
+
[NH 4 ]
(kvadratna jednaina)
(x)(x) x 2
=
c-x
c-x
H+
K a (NH + ) =
c koncentracija katjona
c
-x
NH4+
Poetno (mol/l)
Promena (mol/l)
x hidrolizovano
[NH 3 ][H + ]
+
[NH 4 ]
Kh - kanstanta hidrolize
Kh = Ka =
Konstanta ravnotee
NH4+ NH3 + H+
katjonska
kiselina
Pojednostavljeno:
28
26
K b (NH 3 )
Kw
Kw
Kb
K b (NH 3 )
Kw
h =
Kh
c
c h = Kh c
Pitanje. U kom rastvoru je vei stepen hidrolize 0,1 mol/l NH4Cl ili 0,01 mol/l NH4Cl?
manje c vee h
vee c manje h
Kh zavisi od temperature
[H + ]
h=
c
[H + ] = K h c
1
1
1
pH = pK w pKb logc
2
2
2
- log[H + ] = log
[H + ] =
Ka =
[H + ] = K a (NH + ) c
31
29
h=
[NH 4 ]hidrolizovano
+
[NH 4 ]pocetno
[H + ]
c
(h = 0 1)
(% hidrolize = 0 -100 %)
[H + ] = K a (NH + ) c NH +
[H + ]
% hidrolize = h 100 =
100
c
h=
[NH4 ]pocetno = c
Definicija:
NH4+ H+ + NH3
32
30
= csoli
35
7,5 106
100 = 0,0075%
0,1
[NH 4 ]hidrolizovano
[H + ]
=
100
100
+
c
[NH 4 ]pocetno
% hidrolize =
% hidrolize =
% hidrolize
Kw
10 14
=
= 1,3 10 9 mol/l
+
6
[H ] 7,5 10
[Cl-] = 0,1 mol/l
so 1:1 c NH
pH=5,12
[OH ] =
K b (NH 3 )
Kw
33
[H + ] = K a (NH + ) c NH +
10-14
[H + ] =
0,1 = 7,5 10 6 mol/l
1,8 10-5
[H + ] =
[H + ] = K a (NH + ) c NH +
pH rastvora
NH4+ H+ + NH3
Primer 4. Predvideti reakciju (kiselo, bazno, neutralno) vodenih rastvora sledeih soli i
uporediti stepen hidrolize i pH (<, >, =):
36
34
H+ + NH3
pospeuje hidrolizu
ne utie na hidrolizu
pospeuje hidrolizu
pospeuje hidrolizu
suzbija hidrolizu
KOH K+ + OH-
KCl K+ + Cl-
H2O (razblaenje)
zagrevanje
hlaenje
suzbija hidrolizu
HCl H+ + Cl-
H2O
NH4+
39
37
Ka =
2+
[AlOH(H2O)5 ][H + ]
= 1,2 10 5
3+
[Al(H2O)6 ]
kiselina
Disocijacija:
H+ + Cl-
NH3 + H+
pomeranje ravnotee
(Le Chatelier princip)
NH4+
40
38
OH2
Al
OH2
OH2
H 2O
H 2O
OH 2
Al
OH
41
[AlOH ][H ]
= 1,2 10 5
[Al3+ ]
pH=2,96
(prilino kiselo!)
(x)(x)
1,2 10 5 =
0,1
+
x = [H ] = 1,110-3 mol/l
Ka =
(0,1-x) = 0,1
Ravnotea (mol/l)
2+
0,1
-x
Poetno (mol/l)
Promena (mol/l)
0
+x
x
0
+x
[H + ] = K a c
Izraunavanje pH
moe i direktno:
43
Primer 7. Izraunati pH, procenat hidrolize i koncentraciju svih jona u 0,1 mol/l AlCl3.
Ka=1,210-5 za hidratisani [Al(H2O)6]3+.
2+
OH 2
+
OH 2 + H3O
+ H2O
3+
hidratisan Al3+
donor protona - kiselina
H 2O
H 2O
Elektronski par
pomeren od atoma
kiseonika prema Al3+
Jonski radijus
(A)
1,16
0,85
0,68
0,76
0,64
0,74
0,63
[Na(H2O)6]+ ?
[Mg(H2O)6]2+
[Al(H2O)6]3+
[Fe(H2O)6]2+
[Fe(H2O)6]3+
[Co(H2O)6]2+
[Co(H2O)6]3+
Hidratisan katjon
1,010-14
3,010-12
1,210-5
3,010-10
4,010-3
5,010-10
1,710-2
Ka
1,110 3
100 = 1,1%
0,1
[Al3+ ]hidrolizovano
[H + ]
100
=
100
[Al3+ ]pocetno
c
Kw
1014
=
= 9,110 12 mol/l
[H + ] 1,110 3
[OH ] =
% hidrolize =
% hidrolize =
% hidrolize
44
Na+
Mg2+
Al3+
Fe2+
Fe3+
Co2+
Co3+
Katjon
pH
Efedrin
Piridin
NH3
Kb
Efedrin
1,810-9
2,310-5
1,810-5
Piridin
Konjugovana
%
hidrolize baza
Tablini podaci
NH4+ H+ + NH3
Disocijacija soli:
Hidroliza anjona:
Hidroliza katjona:
Jednaina hidrolize:
Na primeru NH4CN
47
45
Za uvebavanje. Izraunati pH vodenih rastvora i % hidrolize soli datih u Tabeli za koncentraciju 0,01 mol/l.
[H ] = K a c
Kw
Kb
AlCl3
* Ka =
1,210-5
[Al(H2O)6]3+
5,610-6 *
PiridinH+
5,610-10 *
PiridinHCl
NH4Cl
Ka
4,310-10 *
NH4+
So
EfedrinHCl EfedrinH+
Katjonska
kiselina
5,610-10
Ka katjona/kiseline
5,12
0,0075%
% hid./jon. =
2,89
1,3%
1,310-3
1,810-5
CH3COOH
0,1 mol/l
[H + ]
100
c
[H + ] = K a c
2,96
1,1%
1,110-3
1,210-5
AlCl3
0,1 mol/l
NH4CN
NH4NO2
NH4CH3COO
neutralno, ako je Kb = Ka
K b (NH 3 ) = 1,8 10 5
K a (HCN) = 4 10 10
48
46
[H + ] = c
1,0
100%
10-1
velika
HCl
0,1 mol/l
Jonizacija
Kiseline
Reakcija vodenog rastvora soli SB-SK zavisi od relativne jaine slabe baze i
slabe kiseline.
pH
% hidrolize/jonizacije
7,510-6
1,810-5
Kb (odgovarajue baze)
(mol/l)
NH4Cl
0,1 mol/l
So/kiselina
koncentracija
[H+]
Soli
Hidroliza
(hidroliza)
K a (H 2SO 4 )
Kw
10
= 10 17
103
14
Ka > Kb
K b (HSO - ) =
= 1,2 10 2
K a (HSO
kiselina
HSO4- H+ + SO42-
(disocijacija soli)
H2SO4
49
51
Ka1~103
Ka2 = 1,210-2
NaHSO4
ili
HA- H+ + A2-
OH-
+ H2CO3
rastvor reaguje bazno
HCO3 + H2O
ili
HCO3- H+ + CO32-
NaHCO3
Ka
52
10 14
= 7,7 10 11
1,3 10 4
(H 2 CO 3 )
Kw
K b (HCO - ) =
K a (HCO - ) = 4,6 10 11
50
Napomena. Pravite razliku izmeu kiselo-bazne reakcije vodenog rastvora hidrogen-soli i reakcije soli sa
dodatim kiselinama i bazama. Vodeni rastvor same hidrogen-soli moe da bude kiseo ili bazan, a s
obzirom da sadri amfoterni anjon moe da reaguje i sa HCl i sa NaOH (ako se dodaju u rastvor soli).
ili
Ka
(H3PO 4 )
Kw
= 6 ,2 10 8
Ka1= 7,510-3
Ka2 = 6,210-8
Ka3 = 4,810-13
55
53
1014
= 1,3 1012
7,5 103
K a (H PO - ) > K b (H PO - )
2 PO 4
K b (H PO - ) =
K a (H
H3PO4
H2PO4- H+ + HPO42-
NaH2PO4
ili
2-
Ka
(H2PO4- )
Kw
= 4 ,8 10 13
Ka1= 7,510-3
Ka2 = 6,210-8
Ka3 = 4,810-13
56
54
1014
= 1,6 107
6,2 108
H3PO4
Kb (HPO 2- ) =
K a (HPO
Za vebavanje
HPO42- H+ + PO43-
Na2HPO4
HNO2
410-8
410-10
Ka1~103
Ka2 = 1,210-2
Ka1= 110-7
Ka2 = 1,310-13
Ka1= 1,310-4
Ka2 = 4,610-11
Ka1= 7,510-3
Ka2 = 6,210-8
Ka3 = 4,810-13
HClO
HCN
H2SO4
110-8
310-10
[Cu(H2O)6]2+
[Fe(H2O)6]2+
1,810-5
2,310-5
Kb
b) efedrin-hlorida C10H15NOHCl
57
59
11. Izraunati pH i koncentracije (mol/l) svih jona u vodenom rastvoru CuSO4 koncentracije
0,1 mol/l.
1,210-5
[Al(H2O)6]3+
H3PO4
H2CO3
H2S
1,810-5
(benzoeva kiselina)
CH3COOH
6,310-5
NH3
Efedrin
4,510-4
C6H5COOH
Baza
Ka
Kiselina
Tablini podaci
58
6. Izraunati koncentraciju rastvora NaOH (mol/l) koji ima pH kao 0,1 mol/l rastvor KCN.
4. Kolike su brojne vrednosti Ka i Kb jona HS-. Kako reaguje vodeni rastvor NaHS?
Prikazati jednainom.