Vežba br.

3 – Određivanje kalcijuma iz pepela 1

ODREĐIVANJE KALCIJUMA IZ PEPELA

Instrumenti, pribor i hemikalije:

- Normalni sud od 100 ili 200 ml

- Čaša od 150 ili 200 ml
- Trbušasta pipeta od 25 ili 50 ml
- Graduisana pipeta od 10 ml
- Stakleni levak
- Kvantitativni filtar-papir s plavom trakom
- Analitička vaga
- Sušnica
- Električna peć za žarenje
- Eksikator
- Bireta od 100 ml
- Koncentrovana HCl
- 3%-ni rastvor HCl
- Zasićen rastvor amonijum-oksalata [10,7 g (NH4)2C2O4 u 100 ml destilovane H2O]
- Koncentrovana H2SO4
- Rastvor KMnO4 (0,002 mol/l)
- Razblažena sumporna kiselina (1:4)

Postupak:

Odmeri se 5-10 g uzorka (ako se radi s mlekom, uzorak se prvo upari do suva na vodenom
kupatilu i osuši u sušnici pri 1050 C) i spali u peći za žarenje pri 5250 C. Žarenje se vrši sve dok od
uzorka ne zaostane samo sivobeli prah. U ohladjenu teglicu s pepelom se doda 5-10 ml vrele
koncentrovane HCl, suspenzija meša staklenim štapićem, a zatim procedi kroz filtar-papir u normalan
sud od 100 ili 200 ml. Talog koji je ostao na filtar-papiru se ispere destilovanom vodom i zajedno s
filtrom vrati u istu porcelansku teglicu, osuši u sušnici, spali na plameniku i dalje žari sve dok ne
pobeli. Ponovo se dodaje koncentrovana HCl i cedi kroz filtar-papir u isti normalan sud. Ceo postupak
se ponavlja sve dok na filtar-papiru više ne bude crnog taloga. Posle toga se filtratu dodaje 25 ml 3%-
og rastvora HCl i normalni sud se dopuni destilovanom vodom do crte.

Iz normalnog suda se za dalji postupak uzima 50 ml (ili drugačije, u zavisnosti od očekivane

količine Ca). Ako se radi s mlekom, filtrat se hvata u čašu od 400 ili 600 ml, pa se dalje radi s
celokupnom njegovom količinom. U čašu s filtratom se doda nekoliko kapi metilcrvenog, rastvor
zagreje do ključanja i zatim mu se doda 10 ml vrelog rastvora amonijum-oksalata. Ako kod dodavanja
amonijum-oksalata boja rastvora pređe u žutu, doda se sirćetna kiselina, rastvor ostavi da stoji 15 min,
a zatim mu se dodaje zagrejani rastvor amonijaka (NH3:H2O=1:4) do pojave žute boje i rastvor ostavi
da stoji 4 sata ili preko noći. Izdvojen kalcijum-oksalat se kvantitativno prenese na filtar-papir kroz koji
se rastvor filtrira, a zatim se filtar ispira vrelim 1%-im rastvorom amonijaka. Ispiranje se ponavlja do
izostanka reakcije na oksalnu kiselinu [1 ml filtrata staviti u epruvetu, dodati 2 kapi koncentrovane
H2SO4 i 1–2 kapi rastvora KMnO4(0,002 mol/l), zagrejati do ključanja i ako boja ostane ružičasta,
ispiranje je završeno]. Kod pažljivog rada dovoljno je 6-8 ispiranja.

Ispod levka s filtar-papirom i izdvojenim Ca-oksalatom postavi se ista čaša u kojoj je rađeno
taloženje i Ca-oksalat se rastvori u vreloj razređenoj H2SO4 (1:4). Ako je taloga dosta, onda se filtar-
papir probuši staklenim štapićem. Rastvaranje se ponavlja više puta dok se talog potpuno ne rastvori.
Filtar-papir se dobro ispere destilovanom vodom. Rastvor izdvojene oksalne kiseline u čaši se zagreje
do 70-800 C (pojava belih para) i odmah titruje rastvorom 0,002M KMnO4.

Izračunavanje:

Procenat kalcijuma u alikvotnom delu rastvora se izračunava iz utrošenog broja mililitara

rastvora 0,002M KMnO4 prema sledećoj formuli:
ml (KMnO4 ) x F (KMnO4 ) x 0,201 x 100
% Ca =
odvaga u probi (mg)
Ako je za određivanje uzet alikvotni deo rastvora, rezultat se preračunava na ceo uzorak.
 Vežba br. 3 – Određivanje kalcijuma iz pepela 2

Objašnjenje

U završnoj fazi rada se oksalna kiselina oslobađa iz kalcijum-oksalata sumpornom kiselinom:

CaC2O4 + H2SO4 = H2C2O4 + CaSO4 (1)

a zatim oksidiše do ugljen-dioksida i vode rastvorom kalijum-permanganata. To je reakcija oksido-

redukcije: kalijum-permanganat se redukuje (otpušta kiseonik), a oksalna kiselina se oksidiše, prema
sledećoj stehiometrijskoj reakciji:

2KMnO4 + 5H2C2O4 + 3H2SO4 = K2SO4 + 2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O (2)

Iz jednačine (1) je vidljivo da 1 mol (40,08 g) Ca vezuje 1 mol oksalne kiseline. Iz jednačine (2)
proizlazi da su za oksidisanje 5 molova oksalne kiseline potrebna 2 mola kalijum-permanganata.
Odavde se može izračunati odnos između mase kalcijuma i utrošene zapremine rastvora KMnO4
(0,002 mol/l).

Iz jednačine (2) važi:

2 mol KMnO4 je ekvivalentno 5 molova Ca (5x40,08=200,40 g) (3)

Jedan litar rastvora KMnO4, koncentracije 0,002 mol/l sadrži 0,002 mol KMnO4, a 1 ml takvog rastvora
hiljadu puta manju količinu, tj. 2x10-6 mol KMnO4. Poređenjem sa (3) dobijamo:

1 ml KMnO4 (0,002 mol/l) je ekvivalentan 200,40/106 = 0,2004 (približno 0,201) mg Ca

što objašnjava množilac 0,201 u formuli za izračunavanje %Ca na prethodnoj strani.

Zadatak:

Količina Ca u mesu životinja za klanje se kreće između 4 i 8 mg% - u proseku je 7 mg%.

[Napomena: mg% je zastarela jedinica i označava broj miligrama (mg) na 100 g uzorka]

Ako je uzorak mesa, uzet za određivanje pepela, veličine 5 g, koliko će se mililitara rastvora
KMnO4 (0,002 mol/l) trošiti pri određivanju kalcijuma u njemu (najmanje, najviše, prosečno)?

Odgovor: 1 ml; 2 ml; 1,6 ml