第6章 固定床反应器

第6章 固定床反应器

1 概述

2 固定床中的传递过程
3 拟均相一维模型

4 拟均相二维模型

1
化学反应工程
2
第6章 固定床反应器

概述——基本问题
• 温度、浓度分布，气相压降，转化率及催化剂
用量。
• 选择固定床反应器的原则－－什么反应需要用
固定床反应器？
• 气固相催化反应首选－－非常普遍。
• 如，合成氨、硫酸、合成甲醇、环氧乙烷、乙
二醇、苯酐及炼油厂中的铂重整等。

2
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

气固相：反
应物和产物均
为气相，催化
剂为固相。

3
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

单段绝热式 二段
反应
绝 三段
特征
热 四段
不同 式 多段绝热式
的传 中间间接换热式
段间反应
热要 气冷却或 原料气冷激式
求和 加热方式 冷激式
传热 非原料气冷激式
方式 加压热水（＜240℃）
换 对外换热式 导热油（250~300 ℃）
固定床 热
反应器 式 熔盐（＞300 ℃）
自热式

轴向流动固定床反应器
反应气的
流动方向
径向流动固定床反应器

固定床反应器的分类
4
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

原料

产品 产品

原料 原料

冷
激
剂
产品
间接换热 原料冷激 非原料冷激
多段固定床绝热反应器
5
化学反应工程
6
第6章 固定床反应器

流体在固定床反应器内的传递特性

• 气体在催化剂颗粒
之间的孔隙中流动，
较在管内流动更容
易达到湍流。
• 气体自上而下流过
床层。

6
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

径向流动反应器中气体在垂直
于反应器轴的各个横截面上沿
半径方向流动径向流动催化床
的气体流道短，流速低，可大
幅度地降低催化床压降，为使
用小颗粒催化剂提供了条件。

径向反应塔示意图 7
化学反应工程
8
第6章 固定床反应器

• 床层空隙率εB：单位体积床层内的空隙体积
（没有被催化剂占据的体积，不含催化剂颗粒
内的体积）。
空隙体积 颗粒体积 VP B
B   1  1  1
床层体积 床层体积 VB P
 B－床层堆积密度，  P－颗粒密度

• 若不考虑壁效应，装填有均匀颗粒的床层，其
空隙率与颗粒大小无关。

8
化学反应工程
9
第6章 固定床反应器

• 壁效应：靠近壁面处的空隙率
比其它部位大。
• 为减少壁效应的影响，要求床
层直径至少要大于颗粒直径的
8倍以上。

9
化学反应工程
1
第6章 固定床反应器
0

• 颗粒的定型尺寸－－最能代表颗粒性质的尺寸为颗
粒的当量直径。对于非球形颗粒，可将其折合成球
形颗粒，以当量直径表示。方法有三，体积、外表
面积、比表面积。
• 体积：(非球形颗粒折合成同体积的球形颗粒应当具
有的直径）
• 外表面积： (非球形颗粒折合成相同外表面积的球形
颗粒应当具有的直径）
• 比表面积： (非球形颗粒折合成相同比表面积的球形
颗粒应当具有的直径）
10
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

1
π 3  6VS  3
球形体积： VS  d     dV
6  π 
1
 SS  2
球形外表面积： S S  πd 
2
   da
 π 
S S πd 2 6
球形比表面积： S V    
VS πd 3
d
6
6 VS
dS  6
SV SS

11
化学反应工程
1
第6章 固定床反应器
2

• 混合粒子的平均直径：（各不同粒径的粒子直
径的加权平均）
1
dm 
  xi d i 

计算直径为9mm、高7mm的圆柱形铁铬催化剂
的dv, da和ds，并比较它们的大小。

12
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

d 柱 H 2
dV 3
该催化剂体积为： VS  
4 6

d v  3 1.5d 柱 H  9.475mm
2

d 柱 2
SS  2   d 柱 H  d a
2
该催化剂表面积为：
4

d a  10.173mm
d 柱 2
2  d 柱 H
SS 4 6
该催化剂比表面积为： Sv   
Vs d 柱 2 H dS
4
d s  8.217mm
da  dv  d S 13
化学反应工程
1
第6章 固定床反应器
4

• 气体流动通过催化剂床层，将产生压降。
• 压降计算通常利用厄根（Ergun）方程：

dP  150  1   B   g u m 
2

   1.75  3  

 
dl  Rem   B  d s 
d sum  g
式中：Rem : 修正的雷诺数，Rem 
 g 1   B 
u m：平均流速 l：床层高度
d s : 颗粒当量直径  g :气体密度
 B：床层空隙率

14
化学反应工程
1
第6章 固定床反应器
5

• 可用来计算床层压力分布。
• 如果压降不大，在床层各处物性变化不大，可
视为常数，压降将呈线性分布（大多数情况）。

15
化学反应工程
1
第6章 固定床反应器
6

例6.1 在内径为50mm的管内装有4m高的催化剂层，
催化剂的粒径分布如表所示。

粒径 d s/mm 3.40 4.60 6.90

质量分率 w 0.60 0.25 0.15

催化剂为球体，空隙率εB=0.44。在反应条件下气体的
密度ρg=2.46kg.m-3 ，粘度μg=2.3×10-5kg.m-1s-1，气体
的质量流速G=6.2kg.m-2s-1。求床层的压降。

16
化学反应工程
1
第6章 固定床反应器
7

• 解：①求颗粒的平均直径。
1
1  0.60 0.25 0.15  3
dS       3.96 mm  3.96  10 m
xi  3.40 4.60 6.90 
d
i

• ②计算修正雷诺数。

d SG 3.96  10 3  6.2
Rem    1906
 g 1   B  2.3  10 1  0.44 
5

17
化学反应工程
1
第6章 固定床反应器
8

• ③计算床层压降。

 150  m  g 1   B 
2
u
 p    1.75  L
 Rem  dS B3

 150  G 2 1   B 
   1.75  L
 dS g  B
3
 Rem


 150 
 1.75 
6 .2 2 1  0.44 
4
3
 1903  3.96  10  2.46 0.44
3

 1.898  105 Pa

18
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

1.固定床层内流体流动不均匀的主要原因是 。
A.床层径向不均匀的空隙分布
B.流速偏低
C.化学反应的影响
D.催化剂颗粒外扩散的作用

2. 对固定床压力降影响最大的是 和 。

19
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

例6.2 在充填直径为9mm,高为7mm的圆柱形铁铬催化
剂的固定床反应器中，在0.6865MPa下进行水煤气变
换反应。反应气体的平均相对分子量为18.96，质量速
度G为0.936kg/(s.m2)。设床层的平均温度为689K，反
应气体的黏度为2.5×10-5Pa.s。已知催化剂的颗粒密
度和床层的堆密度分别为2000kg/m3及1400kg/m3，
L=1m 。试计算单位床层高度的压力降。

20
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

解： VS
d s  6  8.217  103 m
SS
床层空隙率为
B 1400
 B  1  1  0.30
p 2000

18.96  0.1013 / 0.6865

  2.348kg / m 3
22.4  689 / 273

G 0.936
um    0.3986m / s
 2.348

21
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

d S um
Rem 
( 1   B )
8.217 10 3  2.348  0.3986

2.5 10 5 1  0.3
 439.5

 150 
  1.75   2.348  0.39862 1  0.3
p   439.5 
8.217 103  0.33

 2461 Pa / m

22
化学反应工程
2
第6章 固定床反应器
3

固定床催化反应器的设计

• 绝热型 换热型

23
化学反应工程
2
第6章 固定床反应器
4

固定床催化反应器的设计

• 固定床的操作方式：绝热、换热两种；操作方
式的不同，反应器的结构不同。
• 操作方式由反应的热效应和操作范围的宽窄及
反应的经济效益等决定。
• 从反应器的设计、制造及操作考虑，绝热型比
较简单。
• 从设计上讲，基本方程是一样的。

24
化学反应工程
2
第6章 固定床反应器
5

设计固定床反应器的要求：
1. 生产强度尽量大
2. 气体通过床层阻力小
3. 床层温度分布合理
4. 运行可靠，检修方便
计算包括三种情况：
1. 设计新反应器的工艺尺寸
2. 对现有反应器，校核工艺指标
3. 对现有反应器，改进工艺指标，达到最大生产强
度。 25
化学反应工程
2
第6章 固定床反应器
6

模型化
• 对于一个过程，进行合理的简化，利用数学公
式进行描述，在一定的输入条件下，预测体系
输出的变化。
• 对同一个体系，根据不同的简化和假定，可以
构造不同的模型。
• 不同的简化和假定，也决定了模型必然含有一
些参数，以修正模型与实际体系的差异。
• 根据不同的简化和假定，分为几种不同层次的
模型。

26
化学反应工程
2
第6章 固定床反应器
7

• 对于固定床反应器，一般有以下模型：
• 一维拟均相平推流模型
• 一维拟均相带有轴向返混的模型
• 二维拟均相模型
• 二维非均相模型
• 二维非均相带有颗粒内梯度的模型
• …………

27
化学反应工程
2
第6章 固定床反应器
8

• 一维：参数只随轴向位置而变。
• 二维：参数随轴向和径向位置而变。
• 拟均相：流相和固相结合，视为同一相。
• 非均相：流相和固相分别考虑。
• 平推流：不考虑轴向返混。
• 带有轴向返混的模型：在平推流模型的基础上
叠加了轴向返混。

28
化学反应工程
2
第6章 固定床反应器
9

一维拟均相平推流模型

dv
• 质量衡算
• 在管式反应器中垂直于流动方
向取一个微元，以这个微元对A
组份做物料衡算：

输入－ 输出 = 反应＋ 积累
FA FA+dFA (-RA)(1-εB)Aidl 0

29
化学反应工程
3
第6章 固定床反应器
0

• 整理得：
dxA  RA 1   B 
  RA以催化剂体积计
dl u0 cA0
或者以催化剂质量计：
dxA  RA  B
  B：催化剂堆密度
dl u 0 cA 0
dx A dl L dl xA出 dx A

 RA  B u0cA0 0 u0
   cA 0 
0  RA  B

• 对照平推流反应器模型，二者相同：
VR x A出 d x
   cA 0  A
V0 0  rA 
30
化学反应工程
3
第6章 固定床反应器
1

• 热量衡算：（仍然是那个红色的微元）
输入热量－输出热量+反应热效应
=与外界的热交换+积累
输入：G cp T G质量流量, cp恒压热容
输出：G cp(T+dT)
反应热效应：(-RA)(1-εB)(-ΔH)Aidl
热交换：U(T-Tr)πdidl di反应器直径
积累：0
U:气流与冷却介质之间的换热系数
Tr：环境温度

31
化学反应工程
3
第6章 固定床反应器
2

• 将各式代入，得
 
  RA 1   B  H   U T  Tr 
4
dT  di 

dl ucp  g

• 动量衡算：仍然是Ergun方程

dp  150  1   B   g u m 
2

   1.75  3  

 
dl  Rem   B  d s 

32
化学反应工程
3
第6章 固定床反应器
3

• 将三个方程联立：
dxA  RA 1－  B 

dl u 0 cA 0

 
  RA 1   B  H   U T  Tr 
4
dT  di 

dl ucp  g

dp  150     
1 B  g mu 2


  
 1.75  3  
 
dl  Rem   B  d s 

• 边界条件：L=0, p=p0, xA=xA0, T=T0

33
化学反应工程
3
第6章 固定床反应器
4

需要注意的问题
1. 从解题的角度看，一般壁温恒定，实际情况
并非如此。
2. 对于低压系统，压降十分重要。
3. U不是物性参数，需实验确定。
4. 如果多根管子并联，体系将自动调节各管的
流量，使压降相同。

34
化学反应工程
3
第6章 固定床反应器
5

典型模拟结果

35
化学反应工程
3
第6章 固定床反应器
6

两种特殊情况：
1 等温：反应热效应不大，管径较小，传热很好
时，可近似按等温计算。
等温时，
 
  RA 1   B  H   U T  Tr 
4
dT  di  0

dl ucp  g
dx
同时： A 
 RA 1－ B  的  R 中，反应速率
A
dl u 0 cA 0
常数k为常数，计算大大简化。

36
化学反应工程
3
第6章 固定床反应器
7

2 绝热：若绝热，则T=Tr，或者认为U=0。
此时，将物料衡算式与热量衡算式合并，可得：
d T   H u 0 c A 0 Ai FA 0   H 
  
dx uc p  g Ai mc p

λ：绝热温升，如果在一定范围内视物性为常数，
λ将不随x及T变化。则：
T－T0=λ(x－x0)温度与转化率形成一一对应关系，
温度可以由T= T0 +λ(x－x0)代替。

37
化学反应工程
3
第6章 固定床反应器
8

dxA  RA 1－ B  1－ B  dl  dxA

 变形：
dl u 0 cA 0 u 0 cA 0  RA 
左端上下同乘床层截面积：
AT 1－ B dl dVP

AT u0 cA 0 FA 0
要求与反应动力学方程  RA 中的基准对应，如果动力
学方程以颗粒体积为基准，则：
dVP dx A

FA 0  RA 
如果动力学方程以颗粒质量为基准，则：
dW dx A dW W dxA

W xA

FA 0  RA  
0
 
FA0 FA0 x A 0  RA 
38
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

固定床反应器的设计方程：
W xA dx
 A
FA 0 0  R 
A

固定床反应器的操作方程：

FA0  H 
T  T0  x  x0   ( x  x0 )
mcP

39
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

图解法步骤
（1）由设计方程在 xA－T 图中作绝热操作线；
（2）在绝热操作线上读出若干组（ xAi，Ti ）数据；
（3）由（ xAi，Ti ）数据计算（-RAi）和1/（-RAi）；
（4）作1/（-RA）~ xA曲线。该曲线下方介于0~ xAf之间的面积大小即
为W/FA0。
W
（5）床层高度 L
S B

xA 绝热操作线
1
 RA

xAi
斜率=1/λ W/FA0
T0 Ti T xA
40
化学反应工程
4
第6章 固定床反应器
1

带有轴向返混的一维模型
• 非理想模型，当平推流模型描述不够满意时采用。
• 修正轴向热量、质量返混带来的与平推流模型的
偏离。
• 物理模型：在拟均相平推流模型上迭加一个轴向
返混，与‘ 非理想流动’中介绍的返混模型相
同，但增加热扩散的考虑。

41
化学反应工程
4
第6章 固定床反应器
2

dVR
cA0,FA0,xA0=0,V0 cA,FA,xA,V
FA, xA FA+dFA,
xA+dxA

dl
L
• 稳态，在dVR体积中对A组份做物料衡算：
• 输入
dc
FA＋ E Z A Ai
• 输出 dl
• 反应 FA  dFA  E Z d  cA  dcA dl  Ai dFA  uAi dcA
dl  dl 
• 输入－输出＝反应
 R 1   A dl
A B i

42
化学反应工程
4
第6章 固定床反应器
3

• 将以上三式合并，得：
d 2 cA
  RA 1   B   0
dcA
EZ 2
u
dl dl
• 式中，EZ为轴向有效扩散系数。
• 相应，在同样条件下，对dVR做热量衡算：

d dT 
输入： u g Ai cpT  Z Ai  T  dl 
dl  dl 

u g Ai cp T  dT   Z Ai
dT
输出：
dl

43
化学反应工程
4
第6章 固定床反应器
4

• 反应：  RA 1   B  H  Ai dl

• 散热： πd i h0 T  Tr dl
• 输入＋放热＝输出＋散热
• 整理得：
d 2T
  RA 1   B   H   T  Tr ＝ 0
dT 4 ho
 Z 2  u g cp
dl dl di

• λZ为轴向有效导热系数

44
化学反应工程
4
第6章 固定床反应器
5

• 边值条件：
u0 cA0  cA    EZ
dc A
l 0
dl
u0  g cp T0  T   Z
dT
dl
dc A
lL 0
dl
dT
0
dl
• 二阶常微分方程组，两点边值问题。
• 可调用程序求解

45
化学反应工程
4
第6章 固定床反应器
6

讨论：
• 1 轴向扩散的引入，可以导致温度、浓度分布
趋于平缓。
• 2 许多不确定因素可以归结到轴向扩散中。
• 3 轴向扩散可能会造成多重态。
• 4 轴向扩散系数与轴向导热系数有一定的函数
关系。
• 5 经验证明，当床层厚度大于50倍颗粒直径时，
轴向热质扩散（轴向返混）对出口转化率所造
成的影响可以忽略不计。

46
化学反应工程
4
第6章 固定床反应器
7

• 6 轴向扩散系数和轴向导热系数都不是物性参
数。其中都包含了流体和固体颗粒双重的贡献。
• 7 轴向扩散系数和轴向导热系数需通过实验求
取或参考文献值及通过经验公式求取。

47
化学反应工程
4
第6章 固定床反应器
8

二维拟均相模型

• 二维：轴向和径向
• 对于径向存在较大的温度差、浓度差的反应器，
一维模型有时不能满足要求，需要考虑径向的
温度浓度分布。
• 与一维模型相比，考虑的因素更多，得到的结
果更复杂，各有优缺点。

48
化学反应工程
4
第6章 固定床反应器
9

模型假定：

• 1 反应在圆管式反应器中进行。
• 2 流体在催化剂管内为非理想流动，存在着轴、
径向的质量和热量扩散。
• 3 流固相之间没有温度、浓度差。
• 4 扩散遵循Fick扩散定律。

49
化学反应工程
5
第6章 固定床反应器
0

• 在管式反应器中取一微元：

dr

R
r

dl

50
化学反应工程
5
第6章 固定床反应器
1

• 定常态条件下就环形微元对A做物料衡算：

cA
   
输入：2 πrdr ucA  2 πrdr El
l
  cA 
 2 r  dr dl Er  cA  dr 
r  r 
 cA 
输出： 2πrdr u cA  dl 
 l 
 cA  cA
 2 πrdr El  cA  dl   2 πrdl Er
l  l  r
反应：  RA 1   B 2πrdrdl 
积累：
0

51
化学反应工程
5
第6章 固定床反应器
2

• 输入－输出=反应
• 整理得：

  2 c A 1 c A   2 cA c
Er  2    El 2  u A   RA 1   B 
 r r r  l l
在多数情况下，轴向扩散项被忽略：
  2 c A 1 c A  c A
Er  2    u   RA 1   B 
 r r r  l

52
化学反应工程
5
第6章 固定床反应器
3

• 热量衡算：

输入微元的热量：
 T 
2πrdr u g cpT  l 2πrdr   T  dl 
l  l 
  T 
 r 2 πr  dr dl   T  dr 
r  r 
输出微元的热量：
 T  T T
2πrdr u g cp  T＋ dl   l 2πrdr   r 2πrdl 
 l  l r
微元内反应热：
－RA 1－ B －H 2πrdrdl 
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化学反应工程
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第6章 固定床反应器
4

• 输入－输出＝反应
  2T 1  T   2T T
 r  2    l 2  u  g c p   RA 1   B   H 
 r r r  l l

• 与质量衡算类似，轴向热扩散项可以忽略：
  2T 1  T  T
 r  2    u  g c p   RA 1   B   H 
 r r r  l

• 动量衡算方程与一维模型相同。
dp  150   1     u 2

   1.75  3 B  
g m
 
dl  Rem   B  d s 
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化学反应工程
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第6章 固定床反应器
5

• 边界条件：
l＝ 0 0rR cA  cA0 ,T  T0 , p  p0
c A T
r0 0lL  0, 0
r r
c A T
rR 0lL  0,  r  hw T  Tw 
r r
l=0

l=L
55
化学反应工程
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第6章 固定床反应器
6

• 在任意截面上流体的平均温度浓度

 2πru c Tdr g p
2 R
T 0
πR u g cp
2
 2
R 0
rTdr

 2πrc A dr
2 R
cA  0
πR 2
 2
R 
0
rcA dr

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化学反应工程
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第6章 固定床反应器
7

关于模型参数

• 模型参数是模型的一个重要组成部分，与模型
紧密结合。
• 模型参数包含轴径向有效导热系数与扩散系数
及流体与管壁之间的给热系数。
• 模型参数的取得，与实验条件有关，在具体应
用时，要选择尽可能接近应用条件的文献值。

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化学反应工程
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第6章 固定床反应器
8

径
向
温
度
分
布

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化学反应工程
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第6章 固定床反应器
9

非均相模型

• 考虑到流体与催化剂颗粒之间有较大的温度差和
浓度差，流固相不能当成一个虚拟的均相处理，
派生出了非均相模型。
• 如果再考虑到颗粒内部的温度与浓度梯度，又会
产生考虑到粒内温度浓度梯度的模型。

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化学反应工程
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第6章 固定床反应器
0

热 热 热 热 热 热
量 量 量 量 量 量
传 传 传 传 传 传
递 递 递 递 递 递

热质传递 热质传递

拟均相一维 带有轴向返混的 拟均相二维模型

平推流模型 拟均相一维模型

60
化学反应工程
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第6章 固定床反应器
1

抽
象
成
热 热 为 热 热
量 量 量 量
传 传 传 传
递 递 递 递

热质传递 热质传递 流体相 固体相

二维非均相模型 二维非均相模型

61
化学反应工程
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第6章 固定床反应器
2

热 热
量 量
传 传
递 递

热质传递 流体相 固体相

考虑颗粒内梯度的二维非均相模型

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化学反应工程
6
第6章 固定床反应器
3

模型评述
• 考虑的因素越多，模型越复杂，模型参数就越多，
模型参数的可靠性就越重要。
• 并非模型越复杂越好。模型复杂增加了实验、计
算工作量，增加了出错的概率。
• 以简单实用为好。如返混严重，宜用带轴向返混
的一维模型；径向温差大，宜用拟均相二维模型
等。
• 非均相模型慎用，非不得已，不用过于复杂的模
型。
63
化学反应工程
 第6章 固定床反应器

Thank you

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化学反应工程