Professional Documents
Culture Documents
Struktura Na Atomi I Molekuli
Struktura Na Atomi I Molekuli
Кирил и Методиј“
Скопје, 2019
Класична механика
F m a - Њутнова равенка за движење
d
a
dt dr
d dt
F m
dt dr dt
r (t ) t
F
d dt
m dr dt
ro 0
(t )
1
t
0 Fdt
t
d
r (t ) ro dt
o
m
0
1
t
t
(t ) o Fdt
r (t ) ro dt
m0
0
1
t
(t ) o Fdt
m0
Ако е познато r (t ), (t ), тогаш позната е траекторијата.
F ma
F Fx i Fy j Fz k , Fz = 0
F Fx i Fy j
a ax i a y j az k , az = 0
a ax i a y j
o o, x i o, y j o, z k , υy = 0, υz = 0
1
o, x
Fx m a x Fx e E x e 0 0
Fy m a y Fy e E y
0 m ax ax 0
d x
ax 0, → x const.
dt
x o o, x
dx dx
x , o
dt dt
dx o dt x o o, x
xt o t xt o t
Fy m a y
e Ey m ay , E = Ey
e E m ay
eE d y
ay , ay
m dt
d y eE
dt m
eE
d y dt
m
y (t )
eE
t
d y
0
m 0
dt
eE dy
y (t ) t , y
m dt
dy e E
t
dt m
eE eE
dy t dt y (t ) t
m m
eE eE 2
y (t ) t
0 dy m 0 tdt , → y (t )
2m
t
1
нормално на движењето на јонот. Да се пресмета положбата на јонот во момент-
от на времето t = 1 μs.
υо = 100 km/s
E = 50 kV/m
t = 1 μs
x(t) = ?
y(t) = ?
eE 2 N M ( Na )
y (t ) t , m( Na ) n( Na) M ( Na ) M ( Na )
2m NA NA
eE NA
y (t ) t2
2 M ( Na )
1,6 1019 C 50 103 V/m 6,022 1023 mol1
y(t ) 3 1
2
106 s 0,105 m
2 23 10 kg mol
Димензионална анализа:
y(t ) C V m F = e·E → N C V m 1
mol 1 s 2
1
,
kg mol 1
y(t ) N s F = m·a → N kg m s 2
2
,
kg
kg m s 2 s 2
y(t ) m
kg
2
да се најде положбата на електронот во временскиот момент t од моментот на
влетувањето во полето.
F ma
Fx m a x Fx e E x e E
Fy m a y Fy e E y e 0 0
0 m ay
d y
0 m , → y const. 0
dt
dy
0 , → y const. 0
dt
Fx e E x
Fx m a x
m ax e Ex
d x
m e Ex
dt
e Ex
d x dt
m
x (t )
e E
t
d x m 0 dt
o
eE
x (t ) o , x t
m
eE dx
x (t ) o, x t , x во динамика: o а t
m dt
dx eE
o, x t
dt m
eE
d x o , x dt t dt
m
eE
x (t ) t t
d x o , x dt
0 0
m 0
tdt ,
e E t2 t2
x(t ) o , x t во динамика: x o t а
m 2 2
рамномерно забрзано движење
3
дека јонот упаѓа од позитивната кон негативната плоча на кондензаторот, да се
пресмета по колку време јонот ќе запре.
Fx e E x
Fx m a x
m a x e E x
d x
m e E x
dt
e Ex
d x dt
m
x (t )
eE
t
d x m 0 dt
o
eE
x (t ) o , x t
m
t
m
x (t ) o, x , m(Cl) n(Cl) M (Cl)
N
M (Cl)
M (Cl)
eE NA NA
t
M (Cl)
x (t ) o, x
NA e E
35,45 kg/mol 250 103 m
t 0
6,022 10 23 mol1 1,6 1019 C 50 103 V/m 3600 s
t 5 107 s 0,5 μs
Димензионална анализа:
kg mol 1 m kg m
t 1 , F = e·E → N C V m 1
mol C V m
1
s C V m 1 s
t kg m kg m
2 s
N s kg m s s
4
Релативистичка механика
Ако υ ~ c, тогаш m ≠ const.
Единственото нешто што е константно е брзината на светлината во вакуум - с.
с = 3·108 m/s
mo
m , limmo
2 c
1
c2
E = m c2
ΔE = Δm c2 Eo = mo c2
E = m c2
c
10
φ=?
e
m
m o
e m
mo
mo 2
1
mo c2
2
1
c2
5
2
c
1 2 1 2 2
10 c2
c 10 c
e e
e e
m ; 0,995 m ; 0,995
e e m mo
mo mo
e e
m mo
υ = 0,8 с
φ=?
e
m
m o
e m
mo
mo 2
1
mo c2
2
1
c2
1
0,8 c 2 1
0,64 c 2
c2 c2
e e
e e
m ; 0,6 m ; 0,6
e e m mo
mo mo
e e
m mo
6
3. Да се запише релативистичкиот израз кој ја дава врската меѓу вкупната
енергија и импулсот на честичката, доколку масата на мирување на честичката е
mo. Да се спореди релативистичкиот израз со класичниот израз кој ја дава
врската меѓу кинетичката енергија на објектот и импулсот.
E = f(p)
mo = 9,1∙10–31 kg
Класична механика:
p = m ∙ υ (закон за запазување на импулсот)
p = mo ∙ υ
mo 2 mo
Ek
2 mo
Ek
mo2 2 m
o
2
p2
2 mo 2 mo 2 mo
Релативистичка механика:
mo
m
2
1
c2
2
m 1 2
mo /(2)
c
2
m 1 2
2
mo2
c
m 2 2
m2 2
mo2
c
m 2 c 4 m 2 2 c 2 mo2 c 4
m 2 c 4 m 2 2 c 2 mo2 c 4 E = m ∙ c2
Eo = mo ∙ c2
E 2 p 2 c 2 Eo2
E p 2 c 2 E o2
E p 2 c 2 E o2
7
Ek = 1 MeV
υ=?
Класична механика:
m 2
Ek
2
2 Ek 2 1,6 1013 J
m 9,1 10 31 kg
υ = 5,93∙108 m/s
Релативистичка механика:
Е = Ео + Еk
m∙c2 = mo∙c2 + Ek
mo c 2 1
mo c 2 E k /
2 mo c 2
1 2
c
1 Ek
1
2 mo c 2
1 2
c
2 1
1 2
c Ek
1
mo c 2
2 1
1 2
2
c Ek
1
mo c
2
2 1
2
1 2
c Ek
1
mo c
2
1
c 1 2
Ek
1
m c2
o
8
1
3 108 m/s 1 2
1,6 1013 J
1
9,1 1031 kg 3 108 m/s
2
υ = 2,44∙108 m/s
p = m∙υ
mo E = Eo + Ek, E = m∙c2, Eo = mo∙c2
p m∙c2 = mo∙c2 + Ek
2
1 Ek = m∙c2 – mo∙c2
c2
mo c 2
mo Ek mo c 2
p 0,9 c 2
(0,9 c) 2 1
1 c2
c2
0,9 c mo 2 1
p E k mo c 1
1
2
0,9 2 c 2
1
2
c2 c
0,9 c mo
p
1 0,81
2 1
0,9 3 108 m/s 9,1 1031 kg E k mo c 1
p
1 0,91 c
2
0,19
2
c
p = 5,64∙10–22 kg m s–1
1
Ek mo c 2 1
1 081
1
E k 9,1 1031 kg 3 108 m/s 1
0,19
Ek = 1,06∙10–13 J
9
e/m = 8,8∙1010 C/kg
m=?
υ=?
m = 1,82∙10–30 kg m 2 2 m 2 c 2 mo2 c 2
mo2 2
mo 2 c2 c
m m2
2
1 m
2
c2 c 1 o
2 m
m 1 2
mo /(2) 2
c 9,1 1031 kg
3 10 m/s 1
8
2 30
1,82 10 kg
m 1 2
2
mo2
c υ = 2,12∙108 m/s
mo
m
2
1
c2
2
m 1 2
mo /(2)
c
2
m 2 1 2 mo2
c
m 2 2
m2 2
mo2
c
m c m 2 2 mo2 c 2 / d
2 2
d m 2 c 2 m 2 2 d mo2 c 2
1
2m c 2 dm 2m dm 2 2m 2 d 0 /
2m
c 2 dm dm 2 m d 0
c 2 dm dm 2 m d …(1)
d
dE d'W F ds ; F m a m
dt
10
d ds
dE m ds m d
dt dt
dE m d
dE d( m )
dE ( dm m d )
dE 2 dm m d … (2)
c 2 dm dm 2 m d …(1); dE 2 dm m d … (2)
dE = c2 dm
ΔE = Δm ∙ c2
E – Eo = (m – mo) c2
E = m c2; Eo = mo c2
m 2
Ek
2
E = Eo + Ek
mo
Ek = E – Eo = mc2 – mo c2; m
2
1
c2
mo c 2
Ek mo c 2
2
1
c2
1
E k mo c 2 1
1
2
2
c
υ2/c2 = x
1 1 x
1 1 / 2
1 ; υ « с → υ2/c2 = x « 1
1 x
f ( x) 1 x
1 / 2
1 1 1
f ( x) f (0) f (0) x f (0) x 2 f (0) x 3 ...
1! 2! 3!
f ( x) 1 x
1 / 2
f ( 0) 1
11
f ( x)
1
1 x 3 / 2 f (0)
1
2 2
f ( x) 1 x
3 5 / 2 3
f (0)
4 4
f ( x) 1 x
15 7 / 2 15
f (0)
8 8
1 x 1 / 2 1 1 1 x 1 3 x 2 1 15
x 3 ...
1! 2 2! 4 3! 8
1 x 1 / 2 1 1 x
2
1 1
1 x ; υ2/c2 = x
1 x 2
1 1 2
1
2 2 c2
1
c2
2 1 2
2
mo 2
E k mo c 1 mo c 2 → Ek
1 2
2c 2
c2
12
Осцилации и бранови
1. Да се запише и реши њутновата равенка за линеарен хармониски осцилатор!
Услов за хармоничност: F ~ x
F = –k ∙ x ; k – силова константа (константа на силата)
F m a
Fx m a x ; Fx = –k ∙ x
d x 2
d x
Fx m m 2
dt dt
2
d x
kx m 2
dt
2
d x
m 2 kx 0
dt
2
d x k
x 0; m > 0, k > 0 → k/m > 0
dt 2 m
k/m = ω2
d2x
2
2x 0 диференцијална равенка од II ред. Решението е: x(t) ~ e±ait
dt
x(t) ~ e±ait
dx
e ait ai
dt
13
d2x
2
a 2 e ait
dt
d2x k
x0
dt 2 m
a 2 e ait 2 e ait 0
e ait ( 2 a 2 ) 0
e ait 0; 2 a 2 0
2 a 2 a
x(t) ~ e±ait
x(t ) c1 e it c2 e it c1, c2 – константи на интеграција
x(t ) c1 e it c2 e it
e±iφ = cos φ ± i∙sin φ
eiωt = cos ωt + i∙sin ωt
e–iωt = cos ωt – i∙sin ωt
x(t ) c1 cost i sin t c2 cost i sin t
x(t ) c1 c2 cost i c1 c2 sin t c1 + c2 = B, i (c1 – c2) = A
x(t ) B cost A sin t
x(t ) A sin t B cost A, B = ?
t=0 → x=0
x(0) A sin 0 B cos 0 0 B 1
0B
x(t) = A∙sin ωt
+x
sin ωt = 1 → max
sin ωt = –1 → min
A = xmax
t/s
–x
x(t) = xmax∙sin ωt
ω2 = k/m
k
; ω - кружна фреквенција на системот
m
2
; Т - период потребен да се направи една полна
T
осцилација
1
; ν – линиска фреквенција
T
ω = 2πν
x(t) = А∙sin 2πνt; x(t) = А∙sin 2πt/T
14
Браново движење
Лонгитудинален бран
Трансверзален бран
U ( x, t )
U o cos(kx t )
t
2U ( x, t )
2 U o sin(kx t )
t 2
2U ( x, t )
2 U ( x, t )
t 2
15
2U ( x, t )
x 2 k 2 U ( x, t )
2U ( x, t ) 2 U ( x, t )
t 2
2U ( x, t ) k 2 2U ( x, t ) 2 2
2 k,
x 2 t 2 T
2
2
2U ( x, t ) 2U ( x, t )
x 2 2 t 2
T
2U ( x, t ) T 2U ( x, t )
2
λ=c∙T
x 2 t 2
2U ( x, t ) T 2U ( x, t )
2
x 2 c T t 2
2U ( x, t ) 1 2U ( x, t )
2
x 2 c t 2
x=1m
t = 1 ms = 10–3 s
U = 4 mm = 4∙10–3 m
λ = 3 cm = 3∙10–2 m
ν = 10 kHz = 104 Hz = 104 s–1
Uo = ?
2 2
U ( x, t ) U o sinkx t ; k, 2
T
2 x
U ( x, t ) U o sin 2t
U ( x, t )
Uo
2x
sin 2t
4 103 m
Uo
2 1 m
sin 2
2 104 s 1 103 s
3 10 m
Uo = 7,27 mm
16
4. Низ материјална средина се шири бран чија амплитуда изнесува 0,5 cm, а
неговата бранова должина е 15 cm. Да се пресмета елонгацијата на некоја точка
која се наоѓа на растојание 20 cm од изворот во моментот кога изворот на
бранот извршил една полна осцилација сметано од почетокот на брановиот
процес. Колку ќе изнесува елонгацијата на честичката, ако вредноста за
брановата должина е еднаква на растојанието на кое се наоѓа честичката од
изворот на бранот?
Uo = 0,5 cm
λ = 15 cm
x = 20 cm
t=T
U=?
2 2
U ( x, t ) U o sinkx t ; k,
T
2x 2
U ( x, t ) U o sin t
T
2x
U ( x, t ) U o sin 2
2 20 cm
U ( x, t ) 0,5 cm sin 2
15 cm
U(x,t) = 0,073 cm = 0,73 mm
x=λ
2x 2
U ( x, t ) U o sin t
T
U ( x, t ) U o sin(2 2 ) U o sin 0
U(x,t) = 0
17
Зрачење на апсолутно црно тело
h = 6,626·10–34 J s–1
ρν(ν)
νmax ν
Слика. Графичка зависност на функцијата ρν(ν)
18
ρλ(λ)
ρω (ω) ρν(ν)
?
ω ν
du du
( ) , ( )
d d
du ( ) d , du ( ) d
( ) d ( ) d
2
( ) d A 3 exp d , 2
T T
d 2 d
2
( ) d A 2 3 exp (2 d )
T
2
( ) d 16 A 4 3 exp d
T
19
2
16 A 4 3 exp ( )
T
( ) d ( ) d
ρν(ν) ρλ(λ)
?
ν λ
du du
( ) , ( )
d d
du ( ) d , du ( ) d
( ) d ( ) d
2 c
( ) d 16 A 4 3 exp d ,
T
1
d c 2 d ,
c
d 2 d
1 2 c c
( ) d 16 A 4 c 3 3 exp 2 d
T
1 2 c
( ) d 16 A 4 c 4 5 exp d
T
1 2 c
16 A 4 c 4 exp ( )
5
T
1 2 c
( ) B c 4 5 exp
T
2π c
1
( ) B c 4
exp
T
5
λ = λmax
20
d ( )
0
d
2 π c
d 1 T
Bc 5 e
4
0
d
2 π c 2 π c
1 1 2π c 1
B c 4 5 6 e T 5 e T 2 0
T
5 2 πTc 1 2π c 2 πTc
B c 6 e
4
5 2 e 0
T
2 π c
1 2π c
B c4 e T
5 T 0
6
2 π c
1 2π c
Bc 6 e 5
4 T
0
0
0 T
0 0
2π c
5
T
2π c
T
5
2π c
max T const.
5
const .
2π c
max T b , b
5
8 2
a) ( ) k T ,
c3
k T , - средна енергија на класичен осцилатор
21
8 2
( )
c3
du
( )
d
du ( ) d
u ( ) d
0
8 2
u k T d
0 c3
8 k T
u
c 3
0
2 d
8 k T 3
u
c3 3 0
б)
du du
( ) , ( )
d d
du ( ) d , du ( ) d
( ) d ( ) d
8 2 c c
( ) d k T d , d 2 d
c 3
2
c
8
( ) d k T c d
2
c3
8 c 2 k T c
( ) d 2 d
c 3 2 Рејли и Џинс
8 k T
( ) d d Вин
4
Интензитет / а.u.
( ) d ( ) d
8 k T Планк
( )
4
ν/Hz
22
4. Поаѓајќи од изразот за ρν(ν) од обликот:
8 2
( )
c3
каде, ‹ε› е средната енергија на системот осцилатори, претпоставувајќи дека
осцилаторите може да примат и оддадат енергија само во определени износи
(кванти, порции), да се изведе планковиот израз за ρν(ν).
ε~ν
ε = h∙ν
N i : i ih
No : o 0
ih
Ni
e k T
No
?
i Pi , i ih
i 0
Ni
Pi , N Ni
N i 0
Ni
ih
i 0 N
h
N
i N
i 0
i
h i N i
i 0
N
i 0
i
ih
h i N o e k T
i 0
ih
No e
i 0
k T
ih
h N o i e k T
i 0
ih
No e k T
i 0
ih
h i e k T
h
i 0
ih
xe k T
e
i 0
k T
23
h i x i
i 0
x
i 0
i
hν « k ∙T → x < 1
n
x
i 0
i
x 0 x1 x 2 .x 3 ... 1 x x 2 .x 3 ...
n
1 x
1
x
1
i
i 0 1 x
h x i x i 1
i 0
1 x 1
d i
h x x
i 0 dx
1 x 1
d i
h x x
dx i 0
1 x 1
h x
d
1 x 1
dx
1 x 1
x 11 x 1
2
h
1 x 1
x 11 x 1
2
h
1 x 1
h
x
h xe k T
1 x
h
k T
e
h h
1 e k T
1
h h
e k T
1
8 2
( )
c3
8 2 1 8h 3 1
( ) h h
, ( ) h
c3 c3
e k T
1 e k T
1
24
5. Да се покаже дека планковата формула за ρν(ν) се сведува на формулата на
Рејли и Џинс во случај на ниски фреквенции.
8h 3 1
( ) h
c3
e k T
1
ν→0
h
«1
k T
h
h
e k T 1
k T
8h 3 1
( )
c 3
h
1 1
k T
8h 3 k T
( )
c3 h
8 2
( ) k T
c3
6. Врз основа на планковиот израз за ρν(ν) да се изведе израз за ρλ(λ) и врз основа
на тој израз да се дојде до виновиот закон за поместување.
du du
( ) , ( )
d d
du ( ) d , du ( ) d
( ) d ( ) d
8h 3 1 c
( ) ,
c3 h
e k T
1
c
d d
3
c
8h
1 c
h 2 d ( ) d
c3
e 1k T
8hc 1
( ) 5
hc
e k T 1
d ( )
0
d
25
d 8hc 1
0
d 5 hc
e k T 1
5 hkcT
1
hkcT
2
hck T h c
8hc 6 e 1 5 1 e
1
1 e 0
k T
2
5 hkcT
1
h c
hc
hkcT
2
1 1
1 k T hkcT
hc
hc
h c
8hc 6 e 1 5 e k T e
1 0
k T
1
hc
hc
hc
k T k T
5 e e 1 0
k T
hc
z
k T
5 z e z e z 1 0
1
z e z e z 1 5
1
z ez
5
ez 1
z e z 5e z 5
z 5 e z 5 0
z = zo
hc
zo
max.k T
hc
max.T b
zo kB
max.T b
CV,m = 3R
N - атомски кристал
3N - степени на слобода
3N – 6 - вибрациони степени на слобода
26
3N – 6 ≈ 3N
NA - градбени единки
U m 3N A
R
U m 3N A kT , k
NA
R
U m 3N A T
NA
U m 3RT Um - внатрешна моларна енергија
U (3RT )
CV ,m m
T V T V
CV,m = 3R
h
U m 3N A , h
e k T 1
h
U m 3N A h
e k T
1
U m h
CV ,m 3N A h
T V T
e k T 1
h 1
k T
CV ,m 3N A h e 1
T
2
h h h 1
CV ,m 3N A h 1 e k T 1 e k T 2
k T
27
h
h
2 2
e k T
CV ,m 3N A 2
2
kT h
e 1
k T
h
h
2 k T
e R
CV ,m 3N A k k
kT
2
khT NA
e 1
h
h
2 k T
R e
CV ,m 3N A
kT N A h
2
e 1
k T
h
h h
2 k T
e
CV ,m 3R , E - Ајнштајновска температура
kT h
2
k
e k T 1
E
2
eT
CV ,m 3R E
T E
2
e 1
T
CV ,m 3R f E (T ) , f E (T ) - Ајнштајновска функција
E
2
eT
f E (T ) E
T E
2
e T 1
а) Т » θЕ
lim CV ,m (T ) lim CV ,m (T )
T E E
0
T
E
E
E
2
eT
CV ,m 3R E , ex 1 x , e T 1
T E
2
T
e T 1
E E
2
1
3R
T T
CV ,m
E
2
1 1
T
E
CV ,m 3R 1 E , 0
T T
CV ,m 3R
б) Т « θЕ
E
1
T
E
E
2
eT
CV ,m 3R ,
T E
2
e T 1
E
2
eT
CV ,m 3R E
T E
2
e T
E
2
3R
T
CV ,m E
eT
E
2
E
CV ,m 3R e T
T
E
2
e T
побрзо опаѓа отколку што E расте.
T
29
1. Применувајќи го принципот за урамнотеженост на Кулоновската и центрифу-
галната сила како и Боровиот постулат за квантизираност на орбиталниот
момент на импулс, да се изведат изрази за наведените физички величини кај
водородниот и нему сличните атоми:
- радиус на ротација на електронот околу јадрото
- брзина на ротација
- енергија што ја има електронот во дадена стационарна состојба
Радерфорд:
d
a c - центрипетално забрзување
dt
Бор:
Fc – Кулоновска сила
Fcf - Центрифугална сила
1 Z ee 1 Z e2
Fc
4 o r2 4 o r 2
2
Fcf m
r
Fcf Fc
2 1 Z e2
m
r 4 o r2
Z e2 h
m r , m r n квантизирана величина,
4 o 2
момент на импулс на движење
h Z e2
n
2 4 o
Z e2
n h
2 o
Z e2 1
n
2 o h n
h Z e2 1
m n r n , n
2 2 o h n
30
Z e2 1 h
m r n
2 o h n 2
h 2 o
rn n 2
m Z e 2
n = 1, 2, 3, …
Ако n = 1, тогаш
h 2 o
r1 a o (радиус на првата Борова орбита)
m Z e 2
En = Ek + Ep
m n2 1 Z e2
En
2 4 o rn
m Z 2 e4 1 Z e2 m Z e2 1
En 2
2 4 o2 h 2 n 2 4 o h 2 o n
1 m Z 2 e4 1 1 m Z 2 e4 1
En 2 2 2 2 2 2
8 o h n 4 o h n
1 m Z 2 e4 1
En 2 2 2
8 o h n
En 2 Ek - Виријална теорема
En < 0 – стабилен систем
1 m Z 2 e4 1 1 m Z 2 e4 1
Em En 2 2 2 2 2 2
8 o h m 8 o h n
1 m Z 2 e4 1 1
Em En 2 2 2 2 , Em En
8 o h n m
h m,n
1 m Z 2 e4
1 1 c
h m,n 2 2 2 2 , m ,n
8 o h n m
c 1 m Z 2 e4 1 1
h 2 2 2 2
8 o h n m
31
1 1 m Z 2 e4 1 1 1 m e4
2 3 2 2 , RH 2 3
8 o h c n m 8 o h c
RH - Ридбергова константа за атом на водород
1 1 1 1
RH Z 2 2 2 , ~
n m
1 1
~ Z 2 R H 2
n m
2
Z = 1 (атом на водород)
n=2
λ = 487 nm
RH = 10.973.713 m–1
m=?
c
h h
1 1 1
Z 2 RH 2 2
n m
1 1 1
2 2
Z RH n
2
m
1 1 1
2
m 2
n Z 2 RH
1 Z 2 RH n 2
2
m2 n Z 2 RH
n 2 Z 2 RH
m2
Z 2 RH n 2
RH
m nZ
Z 2 RH n 2
487 109 m 10.973.713 m 1
m 2 1
487 109 m 12 10.973.713 m 1 2 2
m=4
3. Да се определи точната вредност на Ридберговата константа која би се добила
доколку при изведувањето на изразите базирани на Боровиот атомски модел, се
32
води сметка за фактот дека електронот не орбитира околу фиксно јадро, туку
дека и електронот и јадрото се движат околу заеднички центар на маси. Масата
на електронот е 1840 пати помала од масата на јадрото на атом на водород.
mp
me
1840
е– μ
e 4 me
RH
8 o2 h 3 c
e4
RH
8 o2 h 3 c
1 1 1
m p me
1 me m p
mp me
m p me
me m p
e4 me mp e 4 me mp mp
RH R
8 o2 h 3 c me mp 8 o2 h 3 c me mp me mp
H
33
1 1 1
Лајманова K – серија Z 2 RH 2 2
1 m
1 1 1
Балмерова L – серија Z 2 RH 2 2
2 m
1 1 1
Пашенова М – серија Z 2 RH 2 2
3 m
1 1 1
Брекетова N – серија Z 2 RH 2 2
4 m
1 1 1
Пфундова O – серија Z 2 RH 2 2
5 m
Балмерова Hα – линија → m = 3, Z = 1
1 1 1
Z 2 RH 2 2
2 3
e
4
RH 2 3
8 o h c
1 1 1 mp me
За протиум: , H
H m p me me m p
1 1 1 2m p me
За деутериум: , D
D 2 m p me me 2 m p
1 1 1 3mp me
За трициум: , T
T 3mp me me 3mp
1 1 1
Z 2 RH 2 2
H 2 3
1 1 1
Z 2 RD 2 2
D 2 3
34
1 1 1
Z 2 RT 2 2
T 2 3
e4 H e 4 me mp mp
RH RH
8 o h c 8 o h c me mp
2 3 2 3
me m p
e4 D e 4 me 2m p 2m p
RD 2 3 2 3 RH
8 o h c 8 o h c me 2mp me 2 m p
e 4 T e 4 me 3mp 3mp
RT 2 3 2 3 RH
8 o h c 8 o h c me 3mp me 3mp
1 mp
RH
H RH me m p me 2 m p
1 RD 2m p 2(me mp )
RH
D me 2 m p
mp
1 2
D me 1 2 1840
H mp 2(1 1840)
2(1 )
me
D 3681
H 3682
n=1
m=2
За Li2+
Z=3
1 1 1
E
27
Z 2 RH 2 2 hcRH
n m 4
1 1 27
1
32 RH 2 2 E 6,636 10 34 J s 3 108 m/s 10973713m 1
1 2
4
1 3
9 RH ΔE = 1,47∙10–17 J
4
4
27RH
c
E h h
35
За Be3+
Z=4
1 1 1
E h h
c
Z 2 RH 2 2
n m
1 1 1 E 12hcRH
4 2 RH 2 2
1 2 E 12 6,636 1034 J s 3 108 m/s 10973713m 1
1 3
16RH ΔE = 2,62∙10–17 J
4
1
12RH
H
Z
4
1 1 1
Z H RH 2 2
2
H n m
1 1 1
Z 2 RH 2 2
Z n m
1 1 1
Z H RH 2 2
2
H n m
1 1 1
Z 2 RH 2 2
Z n m
Z 1
2
H Z
H
4 1
H Z 2
4 = Z2
Z = 2 → Хелиум
1
En ~
n2
36
n=1
m=∞
Z=1
1 1 1
Z 2 RH 2 2
n m
1 1 1
RH 2 2
1
1
RH
1
RH
n=2
m=∞
1 1 1
RH 2 2
2
1 R
H
4
4
RH
n=3
m=∞
9
…
RH
37
Квантно-механички модел на атомите
Равенка на де Броли
h
, p = m∙υ
p
h
m
2 2
U ( x, t ) U o expi(kx t ), k , 2
T
2 1 px
U ( x, t ) U o expi( x 2t ) ,
h
2 p x 2
U ( x, t ) U o expi( x ht )
h h
2 h
U ( x, t ) U o expi ( p x x ht ) , , E = h·ν
h 2
i
U ( x, t ) U o exp ( p x x Et )
a) б)
Слика. Графички приказ на а) конструктивна интерференција и б) деструктивна
интерференција.
38
За да биде исполнет условот за контруктивна интерференција како што е
прикажано на сликата погоре, потребно е должината на орбитата на електронот
да биде целоброен производ од брановата должина, т.е L = nλ
h
L = 2rπ = nλ,
p
h
2r n
p
h
pr n
2
h h
m r n ,
2 2
m r n
m 2 m 2 m m 2 2 m
2
h p2
a) , Ek
p 2 2 m 2m 2m 2m
p2
Ek
2m
p 2 2m Ek
p 2m E k
p 2mo,e Ek
h h
p 2mo,e E k
6,626 1034 J s
2 9,1 1031 kg 10 1,6 1019 J
Димензионална анализа:
J s
kg m 2
s 2 s kg m 2 s 1
, J = N∙m = (kg m s–2) m
1
kg J 2 2
kg kg m s kg m s
m
39
б) Е = Ео + Еk
m∙c2 = mo∙c2 + Ek
mo c 2 1
mo c 2 E k /
2 mo c 2
1
c2
1 Ek
1
2 mo c 2
1
c2
2 1
1 2
c Ek
1
mo c 2
2 1
1 2
2
c Ek
1
mo c
2
2 1
2
1 2
c Ek
1
mo c
2
1 1
c 1 2
3 108 m/s 1 2
Ek 1,6 1013 J
1 1
mo c
9,1 1031 kg 3 108 m/s 2
2
υ = 2,44∙108 m/s
h h mo
, m
p m 2
1
c2
h 2
1 2
mo c
6,626 1034 J s
1
2,44 108 m/s
2
m
40
в) υ = 2200 m/s
h h N M (H 2 )
, m n M (H 2 ) M (H 2 )
p m NA NA
NA h
M (H 2 )
6,022 1023 mol1 6,626 1034 J s
2 103 kg mol1 2200 m s 1
Димензионална анализа:
kg m 2 s 2 s
m s 2 s 2 ,
mol1 J s
1 1
1
J = N∙m = (kg m s–2) m
kg mol m s kg m s
m
г) m = 45 g
υ = 22 m/s
h h
p m
6,626 1034 J s
45 103 kg 22 m/s
6,69 10 34 m
41
1. Поаѓајќи од функцијата што опишува ширење на де Бролиевски бран во
насока на x оската:
2 i
U ( x, t ) U o exp Et p x x ,
h
да се покаже дека операторите на x компонентата на импулсот, кинетичката
енергија и вкупната енергија на системот, може да се запишат во облиците:
pˆ x i
x
2 2
Tˆ Eˆ k
2m x 2
Hˆ Eˆ i
t
Доказот да се базира на проверка дали функцијата U(x, t) e сопствена функција
на споменатите оператори и соодветната сопствена вредност.
Решение:
класична физика: рх → p̂ x : квантна механика
Е = Еk + Ер → Hˆ Tˆ Uˆ
Ĥ - Хамилтонова функција (Хамилтонијан на
функцијата, хамилтонов оператор),
Tˆ - резултат на транслаторното движење,
Uˆ f ( x, y, z)
i
U ( x, t ) U o exp Et p x x
pˆ xU ( x, t ) i U ( x, t )
x
i
pˆ xU ( x, t ) i U o exp Et p x x
x
i i
pˆ xU ( x, t ) i U o exp Et p x x p x
i
pˆ xU ( x, t ) p x U o exp Et p x x
U ( x ,t )
pˆ xU ( x, t ) p x U ( x, t )
42
2 2
TˆU ( x, t ) U ( x, t )
2m x 2
2 2 i
TˆU ( x, t ) U o exp Et p x x
2m x 2
2 i
ˆ
TU ( x, t ) U o exp Et p x x
2m x x
2 i i
TˆU ( x, t ) U o exp Et p x x ( p x )
2m x
2 i i
TˆU ( x, t ) p x U o exp Et p x x
2m x
i i
TˆU ( x, t ) i p x U o exp Et p x x ( p x )
2m
p2 i
TˆU ( x, t ) x U o exp Et p x x
2m
U ( x ,t )
p x2 2 i
ˆ
TU ( x, t ) U o exp Et p x x
2m h
U ( x ,t )
p2
TˆU ( x, t ) x U ( x, t )
2m
Hˆ U ( x, t ) i U ( x, t )
t
i
Hˆ U ( x, t ) i U o exp Et p x x
t
i i
Hˆ U ( x, t ) i U o exp Et p x x E
i
Hˆ U ( x, t ) E U o exp Et p x x
U ( x ,t )
Hˆ U ( x, t ) E U ( x, t )
43
pˆ x i
x
да се изведе обликот на операторот на вкупниот импулс за движење во три
димензии!
1D: xi x
p px i px
3D:
p m xi y j z k
p m xi y j z k
p m x i m y j m z k
p pxi p y j pz k
i
pˆ x i U ( x, t ) U o exp Et p x x
x
U ( y, t ) U o exp Et p y y
i
pˆ y i
y
i
pˆ z i U ( z, t ) U o exp Et p z z
z
pˆ pˆ x i pˆ y j pˆ z k
pˆ i i i j i k
x y z
pˆ i i j k i j k
x y z x y z
p̂ i
Решение:
44
m 2 m m 2 2 m
2
Еk , p = mυ
2 m 2m 2m
p2
Еk
2m
pˆ 2
Tˆ x , pˆ x i
2m x
1 2 1
Tˆ pˆ x i i
2m 2m x x
2
2
Tˆ 2
2m x
или:
1 2 2 2 2 2
2
ˆ pˆ x2 1
T i i
2m 2m x 2m x 2 2m x 2
ˆ pˆ 2
T p pxi p y j pz k
2m
p 2 p, p p x i p y j p z k p x i p y j p z k
p 2 p, p p x2 p y2 p z2
i ,i 1 i i 1, i j 0
j, j 1 j j 1, i k 0
k,k 1 k k 1, j k 0
Tˆ
1
2m
pˆ x2 pˆ y2 pˆ z2
1
2
2 2
ˆ
T i i i
2m x y z
2 2 2 2 2 2 2
Tˆ 2 2 2 2
2m x y z x 2
y 2
z 2
ˆ 2 2 2
T
2m 2m
45
Бранова функција Ψ
1D: 2D:
3D:
46
Борнова интерпретација на брановата функција
Ψ(x, y, z)
dx, dy, dz
dx∙dy∙dz = dV
Ψ ( x, y, z ) dV dW ,
2
W - веројатност за наоѓање на електронот во
волумен dV
dW
Ψ ( x, y , z )
2
- веројатност на единица волумен (густина на веројатност)
dV
Ψ ( x, y, z ) ( x, y, z ) - густина на веројатност
2
e Ψ ( x, y, z )
2
- густина на електронскиот облак
Ψ ( x, y, z ) Ψ * ( x, y, z ) Ψ ( x, y, z )
2
Решение:
Hˆ Tˆ Uˆ , За слободна честичка, U(x) = 0
Hˆ Tˆ
pˆ 2
Tˆ x , pˆ x i
2m x
2 2
Tˆ
2m x 2
2 2
Hˆ
2m x 2
Hˆ Ψ ( x) EΨ ( x)
2 2
Ψ ( x) EΨ ( x)
2m x 2
2Ψ ( x) 2m
2 EΨ ( x)
x 2
2Ψ ( x) 2m
2 EΨ ( x) 0
x 2
Ψ (q, t )
Временски зависна Шредингерова равенка: Hˆ Ψ (q, t ) i
t
47
2. Да се запише Хамилтоновиот оператор и стационарната Шредингерова равен-
ка за слободна честичка со маса m, која се движи слободно во трите просторни
димензии.
Решение:
Hˆ Tˆ Uˆ , За слободна честичка, U(x, y, z) = 0
Hˆ Tˆ
ˆ pˆ 2
T p̂ i
2m
pˆ i i j k
x y z
2
Tˆ
1
i 2 2
2m 2m
2 2 2 2
Tˆ 2 2 2
2m x y z
2 2 2 2
Hˆ 2 2 2
2m x y z
Hˆ Ψ ( x, y, z) EΨ ( x, y, z)
2 2 2 2
Ψ ( x, y, z ) EΨ ( x, y, z )
2m x 2 y 2 z 2
2 2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z )
EΨ ( x, y, z )
2m x 2 y 2 z 2
2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2m
2 EΨ ( x, y, z )
x 2
y 2
z 2
2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2m
2 EΨ ( x, y, z ) 0
x 2
y 2
z 2
2m
2Ψ 2 EΨ 0
Решение:
Hˆ Tˆ Uˆ , За слободна честичка, U(x, y) = 0
Hˆ Tˆ
48
ˆ pˆ 2
T pˆ i i j
2m x y
ˆ 2 2 2
T
2m x 2 y 2
2 2 2
Hˆ 2 2
2m x y
Hˆ Ψ ( x, y) EΨ ( x, y)
2 2 2
2 2 Ψ ( x, y ) EΨ ( x, y )
2m x y
2 2Ψ ( x, y ) 2Ψ ( x, y )
EΨ ( x, y )
2m x 2 y 2
2Ψ ( x, y ) 2Ψ ( x, y ) 2m
2 EΨ ( x, y )
x y
2 2
2Ψ ( x, y ) 2Ψ ( x, y ) 2m
2 EΨ ( x, y ) 0
x y 2
2
Решение:
Hˆ Tˆ Uˆ ,
pˆ x
2
ˆ
T pˆ x i i
2m x
2 2
Tˆ
2m x 2
2 2
Hˆ Uˆ ( x)
2m x 2
Hˆ Ψ ( x) EΨ ( x)
2 2
2 Uˆ ( x) Ψ ( x) EΨ ( x)
2m x
2 2Ψ ( x) ˆ
U ( x)Ψ ( x) EΨ ( x)
2m x 2
49
2Ψ ( x) 2m ˆ 2m
2 U ( x)Ψ ( x) 2 EΨ ( x)
x 2
2Ψ ( x) 2m ˆ 2m
2 U ( x)Ψ ( x) 2 EΨ ( x) 0
x 2
2Ψ ( x) 2m
x 2
2 E Uˆ ( x) Ψ ( x) 0
Решение:
Hˆ Tˆ Uˆ , Uˆ U ( x, y, z)
2
Hˆ Tˆ Uˆ ( x, y, z) Tˆ
2m
ˆ 2 2
H U ( x, y , z )
2m
Hˆ Ψ ( x, y, z) EΨ ( x, y, z)
2 2
U ( x, y, z ) Ψ ( x, y, z ) EΨ ( x, y, z )
2m
2 2 2 2
2 2 2 U ( x, y, z ) Ψ ( x, y, z ) EΨ ( x, y, z )
2m x y z
2 2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z )
U ( x, y, z )Ψ ( x, y, z ) EΨ ( x, y, z )
2m x 2 y 2 z 2
2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2m 2m
2 U ( x, y, z )Ψ ( x, y, z ) 2 EΨ ( x, y, z )
x 2
y 2
z 2
2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2m 2m
2 U ( x, y, z )Ψ ( x, y, z ) 2 EΨ ( x, y, z ) 0
x 2
y 2
z 2
2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2Ψ ( x, y, z ) 2m
2 E U ( x, y, z ) Ψ ( x, y, z ) 0
x 2 y 2 z 2
2Ψ ( x, y, z ) 2 E U ( x, y, z Ψ ( x, y, z ) 0
2m
50
Својства на брановата функција
Hˆ Ψ (q) EΨ (q)
Ψ (q) dq dW
2
Ψ ( x, y, z ) dx dy dz dW dx dy dz dV
2
Ψ ( x, y, z ) dV dW
2
dW 1
Ψ ( x, y, z) dV 1
2
Ψ ( x, y , z ) dV 1 , односно:
2
Ψ (q) dq 1
2
51
На Слика ?, пак, дадени се функции кои не ги исполнуваат условите да
бидат добри бранови функции. На Слика ?а дадена е функција која е прекината
и како резултат на тоа, изводот во точката на прекин има бесконечна вредност .
На Слика ?б е дадена функција за која постојат две решенија за определена
вредност на х. Тоа значи дека функцијата не е еднозначна. На Слика ?в,
прикажана е функција која има бесконечна вредност за конечен интервал на х
вредности. Тоа значи дека не е можно да се најде прв извод од оваа функција.
На Слика ?, пак, прикажани се две функции кај кои не може да се дефинира
тангента во секоја точка, односно тие немаат континуиран наклон.
Честичка во кутија
52
Област I и III:
0, x 0, a
U ( x)
, x 0, a
I ( x) 0 x , 0
III ( x) 0 x a,
Област II:
x 0, а U(x) = 0
Hˆ Tˆ Uˆ ( x) Uˆ ( x) U ( x) 0
2 d2
Hˆ
2 m dx 2
Hˆ Ψ II ( x) EΨ II ( x)
2 d 2Ψ II ( x) 2m
2
EΨ II ( x) 0 2
2m dx
d Ψ II ( x) 2mE
2
2mE
2 Ψ II ( x) 0 2
2 0
dx 2
d Ψ II ( x)
2
2
2Ψ II ( x) 0
dx
Ψ II ( x) 2Ψ II ( x) 0
''
Ψ e iax
Ψ II' ( x) e iax (ia)
Ψ II'' ( x) ia e iax (ia)
Ψ II'' ( x) a 2 e iax
Ψ II'' ( x) a 2 II ( x)
a 2 e iax 2 e iax 0
iax
e
2 a2 0
0
2 a2 0
a
Ψ II ( x) A sin x B cosx
53
Ψ II (0) 0 Ψ II (a) 0
Ψ II ( x) A sin x B cosx Ψ II (a) A sin a B cosa
Ψ II ( x) A sin 0 B cos 0 0 Asina 0
0 A 0 B 1 sin a 0
0B
a n
n
, n 1, 2, 3...
a
n0
Ψ II ( x) A sin x B cosx
n
Ψ II ( x) A sin x 0 cosx
a
n
Ψ II ( x) A sin x
a
Ψ ( x ) dx 1
2
II
0
nx
a
A dx 1
2
sin 2
0
a
a
nx nx
A 2 sin 2 dx 1 z
0
a a
a
x z
n
a
dx dz
n
n
a 1 cos 2 z
A2 sin z dz 1 sin 2 z
2
n 0
2
n
a 1 cos 2 z
A2
n
0
2
dz 1
a 1 n 1
n
A2 dz cos 2 zdz 1 t = 2z
n 2 0 2 0
dt = 2dz
n n n
a 1 1 n
dz cos t dt 1 cost dt sin t sin n sin 0 0
2
A
n 2 0 4 0 0
0
n
n
dz z
0
0
n 0 n
54
a 1
A2 n 0 1
n 2
a
A2 1
2
2
A
a
n
Ψ II ( x) A sin x
a
2 n
Ψ II ( x) sin x Ψ I ( x) 0 Ψ III ( x) 0
a a
2 d2 2 n
Hˆ Ψ n ( x) E nΨ n ( x) , Hˆ ; Ψ n ( x) sin x
2m dx 2 a a
ˆ 2 d2 2 n 2 2 d n n
H 2 sin x cos x
2m dx a a 2m a dx a a
ˆ 2 n 2 2 2 n 2 n 2 2
HΨ n ( x) sin x Ψ n ( x) E nΨ n ( x)
2m a 2 a a 2m a 2
Ψ n ( x)
2 n 2 2
En
2m a 2
n 2 2 2 n2h2
En En
2ma 2 8ma 2
2 2
За n = 1, E1
2ma 2
2 2
За n = 2, E2 4
2ma 2
2 2
За n = 3, E3 9
2ma 2
…
2 2
E3 9 2
9 Е1 , E3 9 Е1
2ma
Е1
55
2 n
Ψ n ( x) sin x
a a
2
Ψ 1 ( x) sin x
a a
2 2
Ψ 2 ( x) sin x
a a
2 3
Ψ 3 ( x) sin x
a a
56
L = N(C) · 1,40 Å = 8 · 1,40·10–10 m = 11,2·10–10 m
m = 9,1·10–31 kg
h = 6,626·10–34 J s
n2h2
En
8mL2
E1
h2
6,626 1034 J s 2
E1 4,8077 10 20 J
En n 2 Е1
E1 12 Е1 1 4,8077 1020 J E1 4,8077 10 20 J
E 2 2 2 Е1 4 4,8077 1020 J E 2 1,9231 1019 J
E3 32 Е1 9 4,8077 1020 J E3 4,3269 1019 J
E 4 4 2 Е1 16 4,8077 10 20 J E 4 7,6923 1019 J
E5 52 Е1 25 4,8077 1020 J E5 1,2019 1018 J
λ=?
c
Е h
hc
Е Е E LUMO E HOMO E5 E 4
hc hc
Е Е5 E4
6,626 1034 J s 3 108 m/s
4,59 107 m
12,019 1019 J 7,6923 1019 J
459 nm
57
h 2 n12 n22
E n1 ,n2
8m L12 L22
каде, L1 и L2 се соодветните должини, а n1 и n2 се квантните броеви за првата и
втората димензија, соодветно1.
Графенот претставува слој од јаглеродни атоми во облик на дводимензио-
нална хексагонална решетка, кај која С-атомите се наоѓаат во темињата. Расто-
јанието меѓу два соседни С-атоми во еден шетчлен прстен е приближно 1,4 Å.
Ако се знае дека површината А на еден правилен шестаголник со страна а е:
3 3 2
а , А
2
да се определи бројот на електрони во графен со димензии 11 Å × 11 Å занема-
рувајќи ги терминалните С-атоми на вака дефинираниот слој. Колку изнесува
енергијата на забранетата зона (разликата во енергиите на HOMO и LUMO)?
L1 = L2 = 11 Å = 11·10–10 m
a = 1,4 Å = 1,4·10–10 m
P = L1 · L2 = 11 Å · 11 Å = 121 Å2
2
3 3 o
А 1,4 A 5,09 Å
2
2
о
Р 121А 2
N (прстени ) о
А
5,09 А 2
N(прстени) ≈ 24
Еден С-атом истовремено припаѓа на 3 прстени. Тоа значи дека секој С-атом ќе
има придонес од 1/3 кон еден прстен или 1/3 · 6 атоми во прстенот = 2 С-атоми
кои целосно припаѓаат на прстенот кај графенот. Според тоа, вкупниот број С-
атоми, а воедно и на слободни електрони, во графенот ќе биде:
N(C) = N(e–) = 2·N(прстени) = 2·24 = 48
E n1 ,n2
n n
2
1
h2 2
2, E
h2
8mL2 8mL2
E n1 ,n2 n12 n22 Е
1
означите за должината на страните и за соодветните квантни броеви може да се означат и како
Lx, Ly и n1, n2 соодветно, како резултат на тоа што тие се донесуваат на двете просторни
димензии во рамките на кои е дефинирана кутијата.
58
Комбинација на квантните Број на е–,
n12 + n22 Енергија
броеви (n1, n2) кумулативно
(1, 1) 2 2·E 2
(1, 2); (2, 1) 5 5·E 6
(2, 2) 8 8·E 8
(1, 3); (3, 1) 10 10·E 12
(2, 3); (3, 2) 13 13·E 16
(1, 4); (4, 1) 17 17·E 20
(3, 3) 18 18·E 22
(2, 4); (4, 2) 20 20·E 26
(3, 4); (4, 3) 25 25·E 30
(1, 5); (5, 1) 26 26·E 34
(2, 5); (5, 2) 29 29·E 38
(4, 4) 32 32·E 40
(3, 5); (5, 3) 34 34·E 44
(1, 6); (6, 1) 37 37·E 48
(2, 6); (6, 2) 40 40·E 52
(4, 5); (5,4) 41 41·E 56
E HOMO 6 1
2 2 h2
37
6,626 10 34 J s
2
1,8841 1018 J
8 9,1 10 kg 11 10 m
2 2
8mL 31 10
E LUMO 2 6
2 2 h2
40
6,626 1034 J s
2
1,9936 1018 J
8 9,1 10 kg 11 10 m
2 2
8mL 31 10
59
E n1 ,n2 ,n3
n n n
2
1
2
2
h2
, 2
3 E
h2
8mL2 8mL2
En1 ,n2 ,n3 n12 n22 n32 Е
Комбинација на квантните
Ниво n12 + n22 + n32 Енергија
броеви (n1, n2, n3)
1 (1, 1, 1) 3 3·E
2 (1, 1, 2); (1, 2, 1); (2, 1, 1) 6 6·E
3 (1, 2, 2); (2, 1, 2); (2, 2, 1) 9 9·E
4 (1, 1, 3); (1, 3, 1); (3, 1, 1) 11 11·E
5 (2, 2, 2) 12 12·E
12 E1; n = (2, 2, 2)
3 E1; n = (1, 1, 1)
60
Расел-Сандерсово и јј спрегање
2 S 1
L J - ознака за терм
L – квантен број на вкупен орбитален момент на импулс,
Ј – квантен број на вкупен момент на импулс,
S – квантен број на вкупен спински момент на импулс,
2S + 1 – мултиплицитет на термот.
L l1 l 2 , l1 l 2 1, l1 l 2 2, ..., l1 l 2
S s1 s 2 , s1 s 2 1, s1 s 2 2, ..., s1 s 2
l l (l 1) , s s ( s 1) , j j ( j 1)
61
За определување на термовите се користи пристапот за:
- Расел-Сандерсово (RS) спрегање (за атоми со мал атомски број),
- јј спрегање (за атоми со голем атомски број).
62
1. Од систем од два нееквивалентни d-електрони, да се определат сите можни
термови во апроксимација на Расел и Сандерс.
l1 = 2, s1 = ½
l1 = 2, s1 = ½
L l1 l 2
L L( L 1) , L l1 l 2 , l1 l 2 1, l1 l 2 2, ..., l1 l 2
L 4, 3, 2, 1, 0
S s1 s 2
S S (S 1) , S s1 s 2 , s1 s 2 1, s1 s 2 2, ..., s1 s 2
S 1, 0
J LS
J J ( J 1) , J L S , L S 1, L S 2, ..., L S
L = 4; S=1 → J 5, 4, 3
L = 3; S=1 → J 4, 3, 2
L = 2; S=1 → J 3, 2, 1
L = 1; S=1 → J 2, 1, 0
L = 0; S=1 → J 1
L = 4; S=0 → J 4
L = 3; S=0 → J 3
L = 2; S=0 → J 2
L = 1; S=0 → J 1
L = 0; S=0 → J 0
2 S 1
LJ
L 2, S 1, J 3, 2, 1 L 1, S 1, J 2, 1, 0
2S 1 2 1 3 , 2S 1 2 1 3
3 D ,3 D ,3 D 3 P ,3 P ,3 P
3 2 1 2 1 0
63
2. Да се запишат сите термови во рамките на Расел-Сандерсовата шема кои
може да произлезат од електронските конфигурации:
a) 2s12p1
б) 2p13d1
a) l1 = 0, s1 = ½
l2 = 1, s2 = ½
L l1 l 2 , l1 l 2 1, l1 l 2 2, ..., l1 l 2
L 1
S s1 s 2 , s1 s 2 1, s1 s 2 2, ..., s1 s 2
S 1, 0
L 1, S 1, J 2, 1, 0
2S 1 2 1 3
3 P ,3 P ,3 P
2 1 0
L 1, S 0, J 1
2S 1 0 1 1
1P
1
б) l1 = 1, s1 = ½
l2 = 2, s2 = ½
L l1 l 2 , l1 l 2 1, l1 l 2 2, ..., l1 l 2
L 3, 2,1
S s1 s 2 , s1 s 2 1, s1 s 2 2, ..., s1 s 2
S 1, 0
L 3, S 1, J 4, 3, 2 L 2, S 1, J 3, 2, 1
2S 1 2 1 3 2S 1 2 1 3
3 F ,3 F ,3 F 3 D ,3 D ,3 D
4 3 2 3 2 1
L 1, S 1, J 2, 1, 0
2S 1 2 1 3
3 P ,3 P ,3 P
2 1 0
64
L 3, S 0, J 3 L 2, S 0, J 2
2S 1 0 1 1 2S 1 0 1 1
1P 1P
3 2
L 1, S 0, J 1
2S 1 0 1 1
1P
1
a) l1 = 1, s1 = ½
l2 = 3, s2 = ½
j1 l1 s1 , j2 l2 s2
j j1 j 2
3 1
j1 ,
2 2
7 5
j2 ,
2 2
3 7
j1 j2 → J 5, 4, 3, 2
2 2
3 5
j1 j2 → J 4, 3, 2,1
2 2
1 7
j1 j2 → J 4, 3,
2 2
1 5
j1 j2 → J 3, 2
2 2
б) l1 = 2, s1 = ½
l2 = 3, s2 = ½
j1 l1 s1 , j2 l2 s2
j j1 j 2
65
5 3
j1 ,
2 2
7 5
j2 ,
2 2
5 7
j1 j2 → J 6, 5, 4, 3, 2, 1
2 2
5 5
j1 j2 → J 5, 4, 3, 2,1, 0
2 2
3 7
j1 j2 → J 5, 4, 3, 2
2 2
3 5
j1 j2 → J 4, 3, 2,1
2 2
a) Li: [He]2s1,
l = 0, s = ½, j = ½
2
2s + 1 = 2, S½
б) Na: [Ne]3p1
3 1
l = 1, s = ½ , j ,
2 2
2
2s + 1 = 2, P3/2, 2P1/2
в) [Ar]3d14s2
Единствен неспарен електрон е електронот во d орбиталата.
5 3
l = 2, s = ½ , j ,
2 2
2
2s + 1 = 2, D5/2, 2D3/2
г) [Ar]3d104s24p5
Единствен неспарен електрон е електронот во pz орбиталата.
3 1
l = 1, s = ½ , j ,
2 2
2
2s + 1 = 2, P3/2, 2P1/2
66
3
D:
2S + 1 = 3, D ≡ 2,
S = 1, L=2
J L S , L S 1, L S 2, ..., L S ; М Ј Ј , Ј
J 3, 2, 1 Ј = 3, М Ј 3, 2, 1, 0, 1, 2, 3 , 7
Ј = 2, М Ј 2, 1, 0, 1, 2 , 5
Ј = 1, М Ј 1, 0, 1,, 3
4
D:
2S + 1 = 4, D ≡ 2,
S = 3/2, L=2
J L S , L S 1, L S 2, ..., L S ; М Ј Ј , Ј
7 5 3 1 7 7 5 3 1 1 3 5 7
J , , , J , М Ј , , , , , , , 8
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
5 5 3 1 1 3 5
J , М Ј , , , , , 6
2 2 2 2 2 2 2
3 3 1 1 3
J , М Ј , , , 4
2 2 2 2 2
1 1 1
J , М Ј , 2
2 2 2
2
G:
2S + 1 = 2, D ≡ 4,
S = 1/2, L=4
J L S , L S 1, L S 2, ..., L S ; М Ј Ј , Ј
9 7 9 9 7 5 3 1 1 3 5 7 9
J , J , М Ј , , , , , , , , , 10
2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2
7 7 5 3 1 1 3 5 7
J , М Ј , , , , , , , 8
2 2 2 2 2 2 2 2 2
67
Теорија на групи
68
С–1 ∙ C = С–1 ∙ В–1 ∙ A–1 ∙ D
Е = С–1 ∙ В–1 ∙ A–1 ∙ D
За да биде исполнет овој услов, мора:
С–1 ∙ В–1 ∙ A–1 = D–1
Затоа што
Е = D–1 ∙ D
Ако А ∙ B ∙ C = D, тогаш (А ∙ B ∙ C)–1 = D–1, a најдовме дека D–1 = С–1 ∙ В–1 ∙ A–1,
па од тука следува:
(А ∙ B ∙ C)–1 = С–1 ∙ В–1 ∙ A–1
Доказ: Затоа што сите елемент од една редица и сите елементи од една колона
се различни, следува дека и нивната комбинација е различна. Како резултат на
тоа што има вкупно h елементи во групата, секој треба да биде присутен еднаш
и само еднаш.
69
- Таблица на множење на група од трет ред (h = 3)
Пополнувањето на таблицата започнува со запишување на елементите во
првата редица и првата колона:
G3 E А В
E E А В
А А
В В
Постојат два начини да се продолжи со пополнување на таблицата. Првиот
начин е ако се претпостави дека А ∙ А = В, а вториот начин е ако се земе
дека А ∙ А = Е.
G3 E А В G3 E А В
E E А В E E А В
А А В Е А А E ?
В В Е А В В
Ако го прифатиме вториот начин на пополнување на пополнување, т.е.
дека А ∙ А = В, таблицата нема да може да се пополни затоа што во еден
ред или една колона ќе се јават два исти елементи, а тоа не е во согласност
со теоремата за прераспределба. Според тоа, постои само еден начин да се
пополни таблицата на множење од трет ред.
- Таблица на множење на група од четврти ред (h = 4)
Еден од начините на кој може да се пополни оваа таблица е ако се земе
дека А ∙ А = Е, од каде ќе прозилезе и дека В ∙ В = Е и С ∙ С = Е, а другиот
начин е ако се земе дека А ∙ А = В од каде ќе произлезе дека В ∙ В = Е и
дека С ∙ С = В.
G4(1) E А В С G4(2) E А В С
E E А В С E E А В С
А А Е С В А А В С Е
В В С Е А В В С Е А
С С В А Е С С Е А В
Ова се единствените два начини на кои може да се пополни таблицата на
множење на група од четврти ред.
- Таблица на множење на група од петти ред (h = 5)
Ако се земе предвид симетричниот начин на пополнување на таблицата на
множење, како во случајот на G4(1), т.е. ако се земе предвид дека:
А ∙ А = Е,
В ∙ В = Е,
С∙С=Еи
D ∙ D = Е,
ќе се забележи дека таблицата нема да може да се пополни во согласност
теоремата за прераспределба:
70
G5 E А В C D
E E А В C D
А А E
В В E
С C E
D D E
При тоа, може да се утврди дека постои само еден начин, односно има
само една комбинација според која може да се пополни оваа таблица.
G5 E А В C D
E E А В C D
А А В С D E
В В С D E A
С C D E A B
D D E A B C
Циклични групи
71
Класи
Правила:
1. Секој елемент е конјугиран сам со себе: Х–1АХ = А
Доказ:
Х–1А Х = А / Х
Х ∙ Х–1А Х = Х А
ЕАХ=ХА
А Х = Х А / Х–1
А Х Х–1 = Х А Х–1
А Е = Х А Х–1
А = Х А Х–1
Х–1 А Х = А
Х А Х–1 = А, што е точко ако и само ако Х и А комутираат.
Х = Y–1
Х–1 = Y, Y–1 e инверзен на Х
→ Y–1 А Y = B
72
Пример: Да се определи колку класи има во рамките на множеството G6(1).
G6(1) E А В C D F
E E А В C D F
А А E D F B C
В В F E D C A
С C D F E A B
D D C A B F E
F F B C A E D
E–1 A E = E–1 A = E A = A
B–1 A B = B–1 F = B F = C B–1 B = E → B–1 = B
C–1 A C = C–1 D = C D = B C–1 C = E → C–1 = C
D–1 A D = D–1 C = F C = B D–1 D = F
F–1 A F = F–1 B = D B = C F–1 F = D
E–1 D E = E–1 D = E D = D
A–1 D A = A–1 B = A B = F
B–1 D B = B–1 C = B C = F
C–1 D C = C–1 A = C A = F
F–1 D F = F–1 E = D E = D
Теорема: Во било која Абелова група, секој елемент е во класа сама за себе, т.е.
секој елемент образува класа.
73
Елементи и операции на симетрија
Рамнина на симетрија σ
σ3 = σ2 ∙ σ = E ∙ σ = σ
σ5 = σ2 ∙ σ2 ∙ σ = E ∙ E ∙ σ = σ
…
σ2n + 1 = σ, n = {0, 1, 2, 3, …}, т.е. n = N
- Постојат молекули кои немаат рамнина на симетрија, а постојат
молекули и со бесконечно многу рамнини на симетрија.
Центар на симетрија i
Ако молекулата може да се доведе до еквивалентна конфигурација со
промена на координатите на секој атом од (xi, yi, zi) во (–xi, –yi, –zi), тогаш
велиме дека молекулата поседува центар на инверзија.
- Центарот на симетрија генерира една операција на симетрија – инверзија.
- Ако во центарот на инверзија има атом, тој се нарекува специјален атом
и не се поместува при изведувањето на било која операција на симетрија.
- Ако молекулата има центар на симетрија, тогаш сите атоми освен атомот
во центарот (ако постои таков) мора да јават во пар.
74
- Не треба да се бара центар на симетрија во молекули кои содржат
непарен број атоми од повеќе од еден вид.
- Два пати применета операција инверзија преку центарот на симетрија,
дава идентитет:
i2 = Е
i4 = i2 ∙ i2 = Е
...
i2n = E, n = {0, 1, 2, 3, …}, т.е. n = N
i3 = i2 ∙ i = E ∙ i = i
i5 = i2 ∙ i2 ∙ i = E ∙ E ∙ i = i
…
i2n + 1 = i, n = {0, 1, 2, 3, …}, т.е. n = N
Оска на симетрија Сn
n - ред на оската. n - број на најмали (по агол) ротации кои доведуваат до
еквивалентна конфигурација, а треба да се повторат n пати за да се добие екви-
валентна конфигурација која истовремено ќе биде и идентична.
- Ротација за 2π/n се означува како Cn.
- Cn повторена m пати, се означува како Cnm.
- Cnn = E
Cnn+1 = Cn
Cnn+2 = Cn2
…
- Елементот на симетрија Cn генерира n операции на симетрија - ротација.
- Постојат молекули кои не содржат оска на симетрија, но постојат
молекули со бесконечно многу оски на симетрија. Таквите молекули се
линеарни молекули.
- Не постојат молекули кои имаат само две оски С2 оски на симетрија. Ова
е математички невозможно.
- Ако постојат две С2 оски на симетрија нормални една на друга, тогаш
мора да постои уште една С2 оска која ќе биде нормална на другите две.
- Постоењето на една С3 оска на симетрија и една С2 оска која е нормална
на С3 оската, условува постоење на уште две други С2 оски под агол 2π/3
и 4π/3 во однос на другата С2 оска, а нормални на С3 оската. Истото важи
и за било која друга оска од непарен ред С2n+1 и С2 оска нормална на неа.
Така, постоењето на една С2n+1 и С2 оска нормална на неа, условува
постоење на уште n – 1 оски од втор ред или вкупно n оски од втор ред.
За Сn (n - парен број), овие резултати се помалку очигледни.
75
- Ако во молекулата постои оска на ротација Сn и рамнина на симетрија
нормална на оваа оска, тогаш постои и Sn оска на симетрија, но
постоењето на Sn оска на симетрија не повлекува постоење на Сn оска и σ
рамнина на симетрија.
Пример: метан и етан во anti- конформација.
- Елементот на симетрија Sn генерира n операции на симетрија – невистин-
ска ротација.
- За n - парен број, важи Snn = E
Snn означува дека се изведени операциите Сn и σ, па повторно Сn и σ... сè
додека Сn и σ не се изведат n пати. Штом n е парен број, n повторувања
на σ ќе дадат идентитет, а истовремено и n повторувања на Сn ќе дадат
идентитет:
Snn = Cnn ∙ σn, Cnn = E и σn = E
Snn = Е ∙ Е = Е
Ако Snn = Е, тогаш:
Snn+1 = Sn
Snn+2 = Sn2
…
→ Snm = Cnm, за m - парен број
- Постоењето на Sn оска (n - парен број), условува постоење на Сn/2 оска:
n = 2m
S2m, S2m2, S2m3, S2m4, … S2m2m
S2m, Sm, S2m3, Sm2, … E
C2m, Cm, C2m3, Cm2, … E → m = n/2 → Cm = Cn/2
- За n - непарен број:
Snn = Cnn ∙ σn = E ∙ σ = σ
Sn = Cn ∙ σ
Sn2 = Cn2
Sn3 = Cn3 ∙ σ
…
Snn = σ
YX = Z
Прво се применува операцијата на симетрија Х, а потоа Y. Овој редослед е
еднаков како да се примени само операцијата на симетрија Z.
(x , y , z ) X
1 1 1 (x , y , z ) Y
2 2(x , y , z )
2 3 3 3
76
C2(x) C2(y)
[x1, y1, z1] (x2,- y2, - z2) (-x3, -y3, z3)
C2(z)
(x1, y1, z1) (-x3, -y3, z3)
C2(x) ∙ C2(y) = C2(z)
Од тука следува дека ако постојат C2(x) и C2(y), тогаш мора да постои и
C2(z) оска која претставува нивен производ.
C4(z) σ(xz) [x1, y1, z1] → C4(z) [x1, –y1, z1] → [y1, x1, z1]
σd [x1, y1, z1] → [y1, x1, z1]
C4(z) σ(xz) = σd
Со комбинацијата C4(z) и σd се добива и σdʹ која минува низ вториот и
четвртиот квадрант.
- Ако постојат оските C4(z) и С2(y), тогаш постои и С2 оска која лежи во
вториот и четвртиот квадрант во xy рамнината под агол 45 º во однос на
С2(y):
C4(z) [x1, y1, z1] → [y1, –x1, z1]
C2(y) [x1, y1, z1] → [–x1, y1, –z1]
C4(z) C2(y) [x1, y1, z1] → C4(z) [–x1, y1, –z1] → [–y1, –x1, –z1]
C4(z) C2(y) = C2
77
Задача 1: Кои од оските на симетрија кај јонот PtCl42– се еквивалентни?
' IV
V
''
VI
'''
78
Основни врски меѓу елементите и операциите на симетрија
Комбинации:
1. Комбинацијата од две вистински ротации е вистинска ротација.
3. Ако постои оска на симетрија од n-ти ред и рамнина која ја содржи оваа
оска, тогаш постојат и n рамнини одделени меѓу себе за вредност 2π/2n
(ова следува од правилото број 2).
79
4. Производот на две С2 ротации околу две С2 оски кои образуваат агол θ, е
ротација за 2θ околу оската нормална на рамнината образувана од овие
две С2 оски.
Илустративно тоа може да се покаже многу слично како кај
правилото „2“, со користење на сличен графички приказ. Нека постојат
две оски на симетрија С2ʹ и С2ʺ кои зафаќаат агол θ = α + β. Ротацијата
околу оската С2ʹ го поместува објектот од позиција „1“ на позиција „2“, а
оската С2ʺ, од позиција „2“ во позиција „3“ (Слика ?). Од позиција 1 до
позиција 3 може да се стигне и ако се изврши ротација во однос на оска
нормална на оските С2ʹ и С2ʺ за агол α + α + β + β = 2(α + β) = 2θ. Оттука
следува дека постоењето на две С2 оски кои зафаќаат агол θ, условува
постоење на оска на симетрија нормална на овие оски од ред е n = 2π/2θ.
Идентитет, Е
Кога точка од просторот со координати x, y и z ќе биде предмет на дејство
на операцијата на симетрија - идентитет, тогаш новонастанатите координати ќе
бидат еквивалентни и истовремено идентични со почетните, односно ќе важи
дека x = xʹ, y = yʹ и z = zʹ. Оваа трансформација ќе биде можна, ако и само ако на
координатите x, y и z се придружи дијагонална матрицата во која сите дијаго-
нални елементи се единици.
1 0 0 x x
Е: 0 1 0 y y
0 0 1 z z
Рефлексија, σ
Ако се одберат рамнини на симетрија, така што да ги содржат оските x, y и
z од декартовиот координатен систем (рамнините xy, xz, yz), тогаш при
рефлексија преку вака дефинираните рамнини, ќе се менува само координатата
која соодветствува на оската нормална на разгледуваната рамнина. Така, при
изведувањето на операцијата на симетрија - рефлексија преку xz рамнината на
симетрија, ќе се промени само y координатата и новата позиција на корридината
yʹ = –y. Според тоа, може да се дефинираат следните матрици за рефлексиите:
1 0 0 x x
σ(xy): 0 1 0 y y
0 0 1 z z
1 0 0 x x
σ(xz): 0 1 0 y y
0 0 1 z z
1 0 0 x x
σ(yz): 0 1 0 y y
0 0 1 z z Слика ?. Рамнините xy (сина), xz (црвена) и yz
(зелена) во декартовиот координатен систем.
81
Инверзија, i
При примена на операцијата - инверзија низ центарот на симетрија, сите
координати го менуваат предзнакот, па за таа цел потребна е дијагонална матри-
ца со дијагонални елемнти –1 за да настане трансформацијата xʹ = –x, yʹ = –y и
zʹ = –z.
1 0 0 x x
i: 0 1 0 y y
0 0 1 z z
Вистинска ротација, Сn
Нека е дадена оска на симетрија која е поставена така, да се поклопува со z
оската на декартовиот координатен систем - Cn(z). При ротација, координатите x
и y соодветно ќе преминат во хʹ и уʹ, додека координата z ќе остане непроменета,
т.е. z = zʹ. За да биде исполнет овој услов, потребно е сите елементи од третата
редица и третата колона да бидат нули, освен елементот од дијагоналата.
0 x x
Сn(z): 0 y y
0 0 1 z z
82
За да може математички да се определат новите координати на точката,
односно xʹ, yʹ и zʹ, потребно е таа да се проектира на оските х и у, пред да се
изврши ротацијата. Тоа значи дека со ротација на оските, проекциите ќе добијат
нови позиции и тоа хʹ и уʹ (Слика ?а). Ако сега се разгледа триаголникот образу-
ван од оските х и хʹ (Слика ?б). Косинусот од аголот φ, може да се определи
според равенството:
x
cos
x
од каде x x cos
а) б)
Слика ?. а) проекција на точката М на х и у оските, б) триаголникот според кој се
определува врската меѓу аголот на ротација и оската хʹ.
cos 90 cos 90 cos sin 90 sin 0 cos 1 sin sin
cos90
cos 90
cos sin 90 sin 0 cos 1 sin sin
x x cos y sin z 0
y x sin y cos z 0
z x 0 y 0 z 1
83
Ова би била матричната нотација за геометриската трансформација ротација за
агол φ во спротивна насока од насоката на стрелките на часовникот.
cos sin 0 x x
Cn(z): sin cos 0 y y
0 0 1 z z
Ако сакаме да ги добиеме матричните трасформации за ротациите во насока на
стрелките на часовникот, единствено што треба да се направи е да се променат
знаците на елементите од матрицата кои го содржат членот sinφ. Аналогно на
Сn(z) оската на ротација, може да се изведат и Сn(x) и Сn(y):
cos sin 0
Cn(z): sin cos 0
0 0 1
cos 0 sin
Cn(y): 0 1 0
sin 0 cos
1 0 0
Cn(x): 0 cos sin
0 sin cos
84
Групови репрезентации
85
Аналогно на наведената таблица на множење на група, може да се запише
таблицата во која нема експлицитно да се означи поставеноста на рамнините на
симетрија во Декартовиот координатен систем:
C1 E Cs E σ Ci E i
E E E E σ E E i
σ σ Е i i Е
C2 E C2 С3 E C31 C32
E E C2(x) E E C31 C32
C2 C2(x) Е C31 C31 C32 E
C32 C32 E C31
С2 е единствената тривијална група во рамните на Сn точковните групи.
С4 E C41 C42 C43 С4 E C41 C2 C43
E E C41 C42 C43 E E C41 C2 C43
C41 C41 C42 C43 C41 C41 C41 C2 C43 C41
C42 C42 C43 C41 Е C2 C2 C43 C41 Е
C43 C43 E C41 C42 C43 C43 E C41 C2
Во точковната група С4, операцијата на симетрија С42 може да се претстави како
ротација околу С2 оска на симетрија и како резултат на тоа, честопати таблицата
на множење на група се запишува со операциите на симетрија Е, С 41, С2 и С43
намесето со операцијата С42.
86
С5 E С51 С52 С53 С54 C6 E C61 C3 C2 C32 C65
E E C51 C52 С53 С54 E E C61 C3 C2 C32 C65
С51 С51 C52 С53 С54 E C61 C61 C3 C2 C32 C65 E
С52 С52 С53 С54 E C51 C3 C3 C2 C32 C65 E C61
С53 С53 С54 E С51 С52 C2 C2 C32 C65 E C61 C3
С54 С54 E С51 С52 С53 C32 C32 C65 E C61 C3 C2
C65 C65 E C61 C3 C2 C32
Кај таблицата на множење на групата С6, операциите С62, С63 и С64 се соодветно
заменети со операциите С3, С2 и С32.
87
4. Да се состави таблица на множење на група за точковната група С3v.
88
S4 E S4 C2 S43
E E S4 C2 S43
S4 S4 C2 S43 E
C2 C2 S43 E S4
S43 S43 E S4 C2
89
Точковни групи на симетрија
Dnh група од 4n-ти ред (Е, Cn, nC2, nσv, σh) призмични групи
- Dnh = Cn + (σv + σh) или Dnh = Dn + σh
- Ако една од С2 оските лежи на вертикална рамнина на симетрија,
тогаш мора и сите останати да лежат на таа рамнина. Следува, мора да
постои множество од n операции на симетрија σv.
- σh·С2(х) = σ(xz) = С2(х)·σh
σh·σh·С2 = σh·σv = С2
- Сите производи од σh со σv даваат nC2 оски, или вкупно n операции на
симетрија (ротации).
- Кога n е парен број, се добиваат операциите:
Sn, Sn/2, … i (= Cnn/2·σh), Sn/2(n–2)/2, Snn-1, Snn (= E), вкупно n – 1 операции.
- Кога n е непарен број, се добиваат операциите:
Sn, Sn3, Sn5, …, Sn2n–3, Sn2n–1, Snn (= σh), вкупно n – 1 нови операции.
90
Вкупно операции на симетрија:
- од Е→1
- од Cn → n – 1
- од nС2 → n
- од nσv → n
- од σh → 1
- од Sn → n – 1
вкупно: 4n
Dnd група од 4n-ти ред (Е, Cn, nC2, nσd) антипризмични групи
- Dnd = Dn + σd
- Производите Cnm·σd даваат σd'
- Вкупно операции на симетрија:
- од Е→1
- од nσd → n
- од nС2 → n
- од Cn → n – 1
- од S2n → n
вкупно: 4n
91
Примери за точковните групи:
C1 најмалку симетрични молекули, кои немаат ниту еден друг елемент на
симетрија освен идентитетот. (E)
Примери: H NH2
C Cl
Cl Br
F I
хлоробромојодо метан (E)-3-хлоро-2-јодо-проп-2-ен-1-амин
Примери:
F N F
H
N
дифлуороамин хинолин
Примери:
COOH COOH
H
HO
i
. OH
H
H
HO
i
.
OH
H H
C .i C
Cl
Cl H
HOOC HOOC
винска киселина (Ѕ-Ѕ конфигурација) trans-дихлороетен
92
Центарот на симетрија кај Ѕ-Ѕ конфигурацијата на винската киселина е
поставен на средината на С–С врската, така што при инверзија, СООН групата
се пресликува во спротивно поставената СООН група. Истото се однесува и за
водородниот атом и ОН групата. Центарот на инверзија кај trans-дихлороетен-
от е поставен на средината на двојната врска. На ваков начин, при инверзија
секој атом се пресликува во својот пар.
Други молекули кои поседуваат Сi симетрија се: 2,3-дихлорокилибарна
киселина (бутан-1,4-дионска киселина), 1,2-дибромо-1,2-дихлороетан (анти
конформација), 2,5-бис-(хлорохидроксиметил)-1,4-дихидроксибензен, галакто-
за, еритроза, алитол итн.
C2 Примери: H
H N
N H
H
C3 Примери:
H
C
O2N NO2
NO2
С3
93
С–Н врската, така што при ротација за 120 º, нитро групите кои се заротирани во
однос на оската, се пресликуваат.
Молекули со С3 симетрија: трифенилметан, трибензилметан, 3,7,11-
триметилциклодека-1,5,9-триен (целосно trans), трис(terc-бутил) метан.
С4 Примери:
С5 Примери:
[Fe(Me5-Cp)(P5)]
α-циклодекстрин
С7 и С8 Примери:
β-циклодекстрин γ-циклодекстрин
95
Ѕn постои само ако n е парен број. Роторефлексионата оска, покрај иденти-
тетот е единствениот елемент на симетрија. Нејзиното постоење повлеку-
ва постоење и на вистинска оска на симетрија Сn/2, како што беше опиша-
но на стр. 65. (E, Sn)
Ѕ2 ≡ Сi
S4 Примери:
Br
Br
Br Br
Тетрабромонеопентан, C(CH2)4Br4
S6 Примери:
N N
1,4,7-триазациклононан
Бакар(II) бис-1,4,7-триазациклононан
96
триазациклононан прстена. При ротација за 60 º, азотниот атом се поместува на
средината меѓу двата N-атоми од прстенот на лигандот (горен дел на
молекулата, според сликата) и потоа преку замислената рамнина се пресмикува
во азотниот атом од долниот дел на молекулата. Слично може да се опише
промената на позицијата на сите останати атоми, освен на бакарниот јон кој се
наоѓа на позиција чии координати не ја менуваат вредноста при изведување на
операциите на симетрија. Во овој атом се наоѓа и центарот на симетрија.
Други молекули кои припаѓаат на Ѕ6 точковната група: 18-круна-6,
комплекс на кобалт(III) со хексациклен (хексадентатен лиганд), хексаамин
обензен, [6.5]коронен.
Dn освен идентитет, кај овие молекули има главна оска на симетрија од n-ти
ред и n оски на симетрија од втор ред, нормални на главната оска Cn. (E,
Cn, nC2)
D2 Примери:
O2N NO2
O2N NO2
1,1,2,2-тетранитроетен
97
D3 Примери:
S S
1,4,7-тритиоциклононан
C6H12S3
D4 Примери:
S
S
S
S
1,4,7,10-тетратиоциклододекан, C8H16S4
98
D5 Примери:
Fe
D6 Примери:
Cr
99
Cnv освен идентитет, овие молекули поседуваaт и оска на симетрија од n-ти
ред, како и n вертикални рамнини на симетрија. (E, Cn, nσv)
C2v Примери:
O
H H
Вода, Н2О
C3v Примери:
H N H
H
Амонијак, NH3
100
уште две рамнини на симетрија. При ротација и оските на симетрија се пресли-
куваат една во друга.
На точковната група на симетрија С3v припаѓаат и молекулите: фосфорил
хлорид POCl3, трихлорометан, ацетонитрил, 1,3,5-трихлоро циклохексан
(целосно аксијална или екваторијална конформација), 1,3,5-триоксан, 1-
aзаaдамантан, 1,3,5-трихлоро-2,4,6-триетил бензен, перхидрофенален, хекс-
афлуороетан, хексаметил волфрам.
C4v Примери:
F
F F
Br
F F
Оската на симетрија од четврти ред кај BrF5 минува низ атомот на бром и
еден атом од флуор кој е над хипотетичката рамнина образувана од атомот од
бром и останатите 4 атоми флуор. Постојат и вкупно 4 рамнини на симетрија
кои ја содржат оската на симетрија С4. Тие образуваат две класи. Во едната се
двете рамнини кои минуваат низ три атоми F и атомот на Br. Другите две
рамнини минуваат низ атомот од Br и Н атомот над хипотетичката рамнина.
Од другите молекули кои припаѓаат на оваа точковна група, може да се
набројат: SF5Cl, IF5, XeOF4, WOF4, B4H9.
C5v Примери:
O
N
Ni
Кај оваа молекула постои оска на симетрија од 5-ти ред која поминува низ
линеарно поставените атоми од нитрозил групата и атомот на никел,
поврзувајќи ги со циклопентадиенилниот прстен. Како резултат на тоа, С 5
оската минува низ центарот на прстенот и истовремено е нормална на него. Со
ротација за 72 º, атомите од прстенот се пресликуваат еден во друг, додека
атомите на никел и NO групата, остануваат на истите позиции. Истото се
случува и при примена на операцијата рефлекција низ σ v рамнините на
симетрија кои ја содржат главната С5 оска. Тие поврзуваат еден атом на
101
јаглерод со спротивната С–С врска. Според тоа, молекулата циклопентанитро-
зил никел ги содржи елементите на симетрија E, S5 и 5 σv.
Други молекули и јони кои припаѓаат на оваа точковна група се: нитрозил-
(пентаметилциклопентадиенил) никел, коранулен, ундекаборатен јон.
C6v Примери:
Ga
(η6-хексаметилбензен)-галиум(I), [(η6–C6(CH3)6)Ga]+
Кај оваа молекула, оската од 6-ти ред минува низ атомот на галиум и
центарот на бензеновиот прстен, така што при ротација за 60 º атомите од
прстенот се пресликуваат едни во други, а галиумот не ја менува позицијата.
Оската на симетрија ја содржат и шестте рамнини на симетрија кои се поделени
во две класи и тоа едната која поврзува два спротивни С-атоми и другата која
поврзува две спротивни С–С врски. Сите овие рамнини го содржат и атомот на
галиум. Рамнините кои ја сочинуваат втората класа рамнини се поставени на
половина агол меѓу две σv рамнини, па како резултат на тоа, може да се сметаат
и како диедарски σd рамнини на симетрија.
Други молекули и јони кои поседуваат C6v симетрија се: η6-бензен-хром
(еклипсна конформација), тетрабромогалат(III) и други.
C∞v Примери:
H
C
N
Цијановодород, HCN
C2h Примери:
F
N N
F
Дифлуородиазен, N2F2
C3h Примери:
H
O
H O B O
103
C4h Примери:
N
N N
N N
N Cu N
N N
N N
N
Тетраазидобакар(II)
С5h Примери:
104
C6h Примери:
N
N N
N N
N
Хекса(диметиламино)бензен, C6[N(CH3)2]6
D2h Примери:
H H H
B B
H H H
Диборан, B2H6
Исто како кај точковната група D2, така и во овој случај, не постои главна
оска на симетрија, или пак, како главна оска на симетрија може да се одбере
било која оска од втор ред. Останатите две оски неминовно ќе бидат нормални
на главната оска со што, еден дел од условот за постоење на оваа точковна
група е исполнет. Согласно изборот на главната оска, може да се дефинираат и
рамнините на симетрија. Две од нив ќе ја содржат главната оска на симетрија и
ќе бидат вертикални, а другата е нормална на гланвата оска и таа е
хоризонталната рамнина на симетрија. Така, постојат сите елементи на
симетрија согласно со дефинирањето на Dnh точковната група или E, C2, 2C2,
105
2σv, σh. Но, како резултат на рамноправноста на оските на симетрија, а со тоа и
на рамнините на симетрија, запишуваме: E, 3C2, 3σ. Дополнително, заради
постоење на С2 и на неа хоризонтална рамнина на симетрија, оваа молекула
поседува и центар на симетрија.
Молекули кои припаѓаат на оваа точковна група: азот(IV) оксид, етен, 1,4-
дихлоробензен, 1,4-диазен (пиразин) 1,3-дибромо-4,6-дихлоро бензен, натфален,
пирен, trans-комплексот [PdCl2(H2O)2] и други.
D3h Примери:
F
B
F F
D4h Примери:
H2C CH2
H2C CH2
Циклобутан, С4Н8
106
другата класа, припаѓаат рамнините кои минуваат низ две спротивни С–С
врски. Како резултат на тоа што двете рамнини од едната класа е поставени на
половина агол во однос на аголот кој го сочинуваат двете рамнини од другата
класа, едната класа рамнини може да се сметаат како диедарски.
Хоризонталната рамнина на симетрија фи содржи само јаглеродните атоми од
прстенот и таа е нормална на С4 оската. При изведувањето на рефлексијата
преку оваа рамнина, водородните атоми од секоја СН2 група се пресликуваат
едни во други (во рамките на самата група). Елементите на симетрија кои ги
содржи оваа молекула се Е, С4, 4С2, 4σv, σh, S4 и i.
Други молекули и јони кои припаѓаат на D4h точковната група се: ксенон
тетрафлуорид XeF4, trans-[CoCl2(H2O)4], комплекси со Јан-Телеров ефект како
[CuCl6]4−), квадратно-планарни комплексни јони на платина и паладиум како
тетрахлороплатинат(II), тетрахлороаурат(III), комплекси со четворна (квадру-
полна) врска како [Cl4Re≣ReCl4]2− и [Cl4Mo≣MoCl4]4− и други.
D5h Примери:
Fe
107
D6h Примери:
H
H H
H H
H
Бензен, С6Н6
D7h Примери:
D8h Примери:
108
Не е поразлична ситуацијата и со точковната група D8h во однос на
останатите Dnd точковни групи. Кај молекулата на ураноцен, може да се
идентификуваат: главна оска на симетрија од осми ред С8 и на неа нормални
оски на симетрија од втор ред, осум рамнини на симетрија кои ја содржат
главната оска и може да се класифицираат во две групи од кои едната може да
се дефинира и како група на диедарски рамнини, како и една хоризонтална
рамнина на симетрија. Присуството на овие елементи на симетрија условува
постоење и на рото-рефлексиона оска од осми ред како и центар на симетрија.
На оваа точковна група припаѓаат и аналозите на ураноценот како што се
повисоките актиноиди и цериумот, молекулата сончоглед С16Ѕ8, анјонот B9−,
како и кластерите B8P aи B8Si.
D∞h Примери
O C O
109
Dnd молекулите од овие точковни групи ги поседуваат истите елементи на
симетрија како точковната група Dn, придружени n рамнини на симетрија
дефинирани како диедарски рамнини σd. (E, Cn, nC2, nσd).
D2d Примери:
H
C C C H
H H
Дефинирањето на Dnd групата е повторно преку Dn, исто како и кај Dnh.
Според тоа, и поставеноста на елементите кај D2d може да се опише со помош
на објаснувањето за D2 и D2h групите. Кај наведениот пример, лесно може да се
воочи дека едната С2 оска е поставена така што минува низ трите С-атоми и при
ротација тие остануваат на своите позиции, а водородните атоми од терминал-
ните =СН2 групи се пресликуваат еден во друг во рамки на групата. Поставенос-
та на другите две оски С2' и С2" е малку поспецифична. Тие минуваат низ
централниот С-атом и се нормални една на друга и се поставени под агол од 45 º
во однос на вертикалните рамнини на симетрија. Само така, при ротација за
180 º СН2 групите ќе може да се пресликаат една во друга. С 2 оската која се
образува од пресекот на двете рамнини на симетрија, може да се смета за главна
оска (таа се содржи во вертикалните рамнини на симетрија) и оваа оска е во
посебна класа. Другите две оски се во друга, посебна класа.
Други молекули кои припаѓаат на оваа точковна група, се: B2Cl4, B8Cl8,
S4N4, циклотетрасилан Si4H8, циклооктатетраен C8H8, тетраетил олово Pb(C2H5)4
(терминалните С-атоми заземаат антиперипланарни позиции во однос на
централниот атом на олово), тетрахлоронеопентан, кафезот В40 и други.
D3d Примери:
H
H
C H
C
H H
H
110
Главната оска на симетрија од трети ред кај етанот минува низ двата С-
атоми, така што при ротација за 120 º, секој од Н-атомите се пресликува еден во
друг во рамките на метил групата, додека С-атомите ги задржуваат своите
позиции. С2 оските на симетрија, нормални на С3 оската, се поставени слично
како што е опишано за пропадиенот, односно на половина агол во однос на две
диедарски рамнини на симетрија. Диедарските рамнини на симетрија, пак, ја
содржат С3 оската и истовремено минуваат низ двата С-атоми и соодветните Н-
атоми. На тој начин, преостанатите Н-атоми се пресликуваат еден во друг во
рамките на самата СН3 група. Оваа молекула содржи и роторефлексиона оска од
шестти ред и покрај тоа што нема рамнина на симетрија. Ѕ 6 оската е поставена
на иста позиција како и С3 оската и минува низ двата С-атоми. При ротација за
60 º и рефлексија, атомите од горната СН3 група соодветно се пресликуваат во
атомите од СН3 групата во долниот дел од молекулата (како што е прикажана на
сликата). Ова произлегува како последица од претходно изведениот доказ (стр.
65), според кој постоењето на Сn оска на симетрија, повлекува постоење и на S2n
оска на симетрија, кога n е парен број.
Меѓу другите молекули кои припаѓаат на оваа точковна група, може да се
набројат: циклохексан (конформација столче), метабисулфат S2O62−, хекса-
метилбензен, хексаетилбензен, диадамантан C14H20, метални комплекси на
алкалните метали со 18-круна-6, 1,6-диметилдодекахедран, о-хексафенилен
[C6H4]6 итн.
D4d Примери:
Сулфур, Ѕ8
111
D5d Примери:
Fe
112
еднакви раба. С3 оските поврзуваат едно теме и истовремено се нормални на
триаголната површина, поставена на спротивната страна. Тетраедарот поседува
4 темиња и 4 страни, па според тоа, знаејќи дека една С3 оска поврзува едно
теме и спротивната страна, може да се заклучи дека ќе постојат 4 С 3 оски на
симетрија кои ќе бидат рамноправни меѓу себе. Нивната поставеност е
прикажана на сликата.
113
Постоењето на рамнини на симетрија е очигледно, но потешкотии
настануваат при нивното пребројување. Затоа е потребно систематски да се
пристапи кон нивната идентификација и фиксирање. За таа цел, ќе се насочиме
кон триаголниците кои го дефинираат тетраедарот. Тетраедарот го поставуваме
на еден триаголник кој ќе ја има улогата на основа. Триаголникот кој е поставен
на кон нас на сликата е оној кој прв ќе биде разгледуван.
Според сликата, јасно е дека рамнината која минува низ две темиња (при врвот
и позади) и го сече спротивниот раб во однос на работ кој ја содржи рамнината
е рамнина на симетрија. Таа го дели тетраедарот на два еднакви дела (лева и
десна половина). Низ овој триаголник (на сликата означен како „1“) може да се
повлечат уште две такви рамнини. На ваков начин дефинирани се три рамнини
на симетрија во однос на триаголникот „1“. Ако тетраедарот го заротираме на
лево или десно, може да се забележи дека веќе дефинираните рамнини се
истовремено рамнини кои поминуваат и низ триаголниците „2“ и „3“.
114
Слика. Ротација на тетраедарот во однос на триаголникот „2“ во насока на
триаголникот „3“.
115
(која не е рамнина на симетрија) и при рефлексија, се пресликува во него. На
секоја позиција на која е присуна С2 оска, може да се постави и Ѕ4 невистинска
оска на ротација. Така, кај тетраедарот постојат вкупно 3 S4 невистински оски
на симетрија.
Td Примери:
H
C
H H
H
Метан, СН4
Слика. Дел од елементите на симетрија кај молекулата метан.
116
Тh Примери:
[Th(NO3)6]2–
Слика. Дел од елементите на симетрија кај јонот [Th(NO3)6]2–.
T Примери:
[Ca(THF)6]2+
117
Од тетраедарските групи, со најниска симетрија е точковната група Т. Таа
ги поседува само ротационите елементи на симетрија, односно оските С3 и С2.
Слично како и кај точковната група Td оваа група е резултат на намалување на
симетријата од октаедарската точковна група, кај која на темињата од
октаедарот се воведуваат молекули со ниска симетрија, така што е оневозможе-
но постоење на рамнина на симетрија. Но, исто така, точковната група Т
настанува со нарушување на симетријата кај молекули и јони кои имаат Td
симетрија, преку воведување на соодветни супституенти.
За поедноставено да се воочи постоењето на оските на симетрија, на
сликата погоре, прикажан е модел каде тетрахидрофуранските (THF) молекули
се претставени како атоми. Кавактеристично е тоа што THF прстените се
заротирани за определен агол во однос на C4 оската, така што при ротација тие
се пресликуваат еден во друг, но заради наклонетоста на прстените, тие не
можат да се пресликаат при изведување на операцијата рефлексија преку
рамнината која би постоела доколку на позицијата на THF прстените се
постават едноатомски јони. Дополнително се јавува и ефектот на непланарност
на THF прстените.
Прикажаниот јон поседува четири оски на симетрија од трети ред поставе-
ни така што да поминуваат низ темињата на впишаниот тетраедар. С 2 оските,
пак, минуваат низ централниот калциумов јон, поврзуваат два спротивно
поставени прстени, така што минуваат низ азотниот атом и спротивната С–С ја
делат на два еднакви дела. Овие се единствените елементи на симетрија кај
точковната група Т.
Молекули и јони кои припаѓаат на оваа точковна група, се ретки. Меѓу нив
се: хексаметилен тетраамин (хомолог на уротропинот) кој поседува N4
тетраедар чии рабови се мостовно поврзани со етиленски групи. Редукција на
симетријата од Td на Т, преку воведување на други супституенти е забележлива
кај тетракис-(tert-бутил)-тетрахедран, Pt(PF3)4 и Zr[BH4]4. тетракис-(трифенил-
фосфан) никел(0) ((C6H5)3P)4Ni, други октаедарски метални комплекси со THF
прстен [M(C4H8O)6]n+, фулеренот C60F36 и други.
118
Со оглед на тоа што кај октаедарот постојат темиња кои се образувани со
пресек на 4 еквивалентни раба, логично е да се претпостави постоење на С4 оски
на симетрија кои ќе бидат поставени во темето. Според поставеноста на С 4
оската на сликата, јасно е дека при ротација за 90 º, темињата низ кои не минува
оската на симетрија ќе се пресликуваат едно во друго. Една оска на симетрија
поврзува две спротивни темиња и истовремено таа припаѓа целосно на тие две
темиња. Имајќи предвид дека октаедарот има вкупно 6 темиња, а една оска
поврзува две темиња, не е тешко да се заклучи дека октаедарот ќе поседува
вкупно 3 оски на симетрија од 4 ред.
119
водејќи сметка за нивното повторување, односно преклопување. Така, може да
се дефинираат три рамнини на симетрија во однос на првата површина
(референтниот триаголник). Една од овие рамнини истовремено припаѓа и на
соседниот триаголник од левата страна, една на соседниот триаголник од
десната страна и третата истовремено припаѓа на триаголникот под и зад
разгледуваната рамнини. Ако разгледувањето се продолжи кон триаголникот од
десната страна, кај него може да се дефинираат две нови рамнини на симетрија.
Кај триаголникот зад почетниот, веќе се дефинирани две рамнини, така што
останува да се дефинира една нова. На крај, триаголникот од левата страна во
однос на почетниот (референтниот) веќе има три рамнини на симетрија кои
биле определени претходно (една од првиот, една од вториот и една од третиот
триаголник). Според тоа, може да се избројат вкупно 6 рамнини на симетрија (3
+ 2 + 1 + 0 = 6) во однос на површините. Но постојат и рамнини кои не помину-
ваат низ овие триаголници. Постојат дополнителни рамнини кои поминуваат
низ 4 темиња и при тоа оставаат по едно теме над и под рамнината на симетрија.
Овие рамнини се означени како хоризонтални рамнини, како резултат на тоа
што се поставени нормално во однос на оските од највисок ред. Постојат три
вакви рамнини, колку што постојат и оски од највисок ред. Согласно
објаснувањето, може да се дефинираат вкупно 9 рамнини на симетрија (6 + 3).
На сличен начин, како што беше разгледано кај тетраедарот, рамнините на
симетрија може да се определат преку разгледување на темињата.
Постоењето на С4 оска и на неа нормална рамнина на симетрија,
неминовно повлекува постоење и на роторефлексиона оска од 4 ред. Таа е
поставена на истата позиција како и С4 оската. Ѕ4 оски има колку што има и С4
оски или вкупно 3 на број.
120
С2 оската, може да услови постоење на Ѕ4 оска на симетрија и/или Ѕ2 оска
што всушност претставува центар на симетрија. Ако се постави Ѕ4 оска на
позиција на С2, јасно е дека не се исполнети условите за пресликување на
темињата едно во друго, односно, тие нема да имаат партнер при изведувањето
на соодветната операција на симетрија. Од друга страна, може да се заклучи
дека кај октаедарот постои центар на инверзија поставен во центарот на
октаедарот, така што секое теме има свој пар поставен на спротивната страна.
На ваков начин дефинирани се сите елементи на симетрија кај октаедарот
кој ги претставува октаедарските групи на симетрија (вкупно две на број Oh и
О), a тоа се Е, 3C4, 4C3, 6C2, 9σ, 4S6, 3S4 и i.
Oh Примери:
F
F F
S
F F
F
O Примери:
122
С4 оските се поставени така што минуваат низ кислородните атоми кои
излегуваат надвор од опишаната сфера и преку центарот на кластерот. Според
тоа, оските минуваат низ два спротивни О-атоми, како и низ два атоми од
волфрам кои се поврзани за кислородниот атом. Кај овој кластер постојат
вкупно 3 С4 оски. С3 оските се вкупно 4 на број и тие поврзуваат два спротивно
поставени атоми фосфор. Со оглед на тоа што постојат 8 атоми фосфор, следува
дека кај овој кластер ќе има 4 С3 оски на симетрија. Оските од втор ред се
вкупно 6 и се поставени како што е прикажано на сликата. Тие минуваат низ
центарот на кластерот.
Молекулите кои ја поседуваат оваа точковна група се многу ретки. Од
неколку познати, покрај опишаниот кластер, може да се споменат додекаетилен
октаамим N8(C2H4)12 и транспортниот протеин феритин кој се јавува во облик на
тетраикосамер.
Слика. Геометриски тела кои припаѓаат на точковната група на симетрија Ih: икосаедар
и додекаедар
123
на рабовите. Кај додекаедарот пак, С5 оските се поставени нормално во
средината на петаголниците, С3 оските минуваат низ темињата кои се поставени
во пресекот на три еквивалентни раба, а С2 оските, исто како кај икосаедарот,
поставени се на средината од рабовите.
124
петаголникот „3“ една е веќе дефинирана со определувањето на рамнините кај
првиот петаголник. Според тоа, кај петаголникот „3“ може да се дефинираат 3
нови рамнини на симетрија. По аналогија, кај петаголникот „4“ може да се
дефинираат 2 нови рамнини, кај „5“, една нова рамнина, а кај петаголникот „6“
веќе се дефинирани сите рамнини. Вкупниот број на рамнини ќе биде 5 + 4 + 3 +
2 + 1 + 0 = 15.
Ih Примери:
125
(20) и овој број се подели со 2, ќе се добие бројот на оски на симетрија од трет
ред или вкупно 10 С3 оски. С2 оските се поставени на половина од В–В врската
и поврзуваат две спротивно поставени вакви врски. Вкупниот број В–В врски во
овој јон изнесува 30, така што бројот на С2 оски ќе биде 15.
Определувањето на бројот на рамнини е малку попороблематично, но
сепак не е невозможно ако се внимава при поставувањето на јонот, соодветното
означување и ако броењето се врши во однос на триаголниците образувани од
атомите бор. Според моделот, може да се констатира дека постојат вкупно 15
рамнини на симетрија.
I Примери:
126
симетрија од петти ред кои се поставени нормално на петаголникот и
поминуваат низ неговиот центар. Овие оски поврзуваат два спротивно
поставени петаголника. Имајќи предвид дека овој полиедар има вкупно 12
петаголни површини, јасно е дека ќе постојат вкупно 6 С5 оски на симетрија.
Поставеноста на оските на симетрија од трети ред е малку специфична. Не низ
секој рамностран триаголник поминува С3 оска. За да се најде позицијата на
овие оски потребно е полиедарот да се постави соодветно за да може и лесно да
се воочат. Тоа може да се постигне ако полиедарот е поставен како на сликата.
Следејќи ги петаголниците ои лесно може да се воочат, јасно е дека С3 оската е
поставена така што ќе се овозможи пресликување на трите петаголника еден во
друг при ротација за 120 º. Вакви оски може да се постават на 10 позиции. На
сличен начин се постапува и со С2 оските. Јасно е дека секој раб не е соодветен
за низ него да поминува оска на симетрија од втор ред. За таа цел, потребно е
полиедарот да се постави на соодветен начин и наједноставно е да се следи
пресликувањето на петаголниците еден во друг при ротација за 180 º. На ваков
начин може да се утврди присуство на 15 С2 оски.
Ротационите елементи на симетрија се единствените елементи кои ги
содржи точковната група I. Сумарно, тоа се: Е, 6C5, 10C3 и 15C2.
Молекули кои припаѓаат на оваа точковна група се екстремно ретки. Како
примери би можело да се издвои некои фулерени од кои најнискиот би бил
фулеренот C140. Постојат и некои теоретски индиции дека и кластерот образуван
од атоми злато Au72 би поседувал симетрија која припаѓа на точковната група I.
127
Електрични својства на молекулите
1. Моларната поларизација на флуоробензен во парна состојба е пропорционал-
на со Т–1 и изнесува 70,62 cm3/mol при температура од 351,0 K. При температура
од 423,2 K, вредноста е 62,47 cm3/mol. Да се определи поларизабилноста и
диполниот момент на молекултата ако се смета дека тие не зависат од
температурата во наведениот температурен интервал.
NA = 6,022∙1023 mol–1 NA 2
εo = 8,854∙10–12 F m–1 Pm
k = 1,38∙10–23 J K–1 3 o 3kT
NA 2
Pm,1
3 o 3kT1
P N A
2
m,2 3 o 3kT2
NA N 2
Pm,1 A
3 o 9 o k T1
Pm,2 N A N A 2
3 o 9 o k T2
NA 6,022 10 23 mol 1
2,27 1034 m F 1 mol 1
3 o 3 8,854 10 F m
12 1
V C2
F
C J
423,2 K
128
70,62 10 6 m 2 1,56 1054 C 2 2
2,27 1034 F 1
62,47 10 6 m 2 2,27 1034 F 1 70,62 10 m 1,56 10 C 1,29 1054 C 2 2
6 2 54 2 2
2,27 1034 F 1
70,62 106 m 2 1,56 1054 C 2 2
2,27 1034 F 1
62,47 106 m 2 70,62 106 m 2 1,56 1054 C 2 2 1,29 1054 C 2 2
70,62 10 6 m 2 1,56 1054 C 2 2
2,27 1034 F 1
8,15 10 6 m 2 0,27 1054 C 2 2
70,62 106 m 2 1,56 1054 C 2 30,185 1060 C 2 m 2
2,27 1034 F 1
2 30,185 1060 C 2 m 2
1,037 10 39 F m 2
5,494 10 C m
30
Т = 273,15 K
Pm(ClF3) = 27,18 cm3/mol
ρ = 1,89 g/cm3
εr = ?
r 1 C 2 N n NA m NA NA
, C
r 2 3 o 3kT V V M V M
r 1 NA 2 N 2
, Pm A
r 2 M 3 o 3kT 3 o 3kT
r 1
Pm
r 2 M
M 92,45 g/mol
2 Pm 2 27,18 cm3 / mol
1,89 g/cm3
r
M 92,45 g/mol
Pm 27,18 cm3 / mol
1,89 g/cm3
r 4,8
129
n = 1,732
λ = 656 nm
ρ = 3,32 g/cm3 = 3,32·106 g/m3
α=?
r 1 C 2
,
r 2 3 o 3kT
r n2
c 3 108 m/s
4,6 1014 Hz 1010 Hz
656 10 m 9
3 o n 2 1
C NA
C n2 2 M
3 o M n 2 1
NA n2 2
3 8,854 1012 F/m 267,84 g/mol 1,7322 1
6,022 1023 / mol 3,32 106 g/m 3 1,7322 2
1,42 1039 J 1 C 2 m 2
Димензионална анализа:
F m 1 g mol3 F
C2
2
1 1
2 F m 2
m
mol g m m J
(C F) 1,4 D r (C F) 141 pm
(C O) 1,2 D r (C O) 143 pm
(C O) 2,7 D r (C O) 122 pm
qr , q
r
130
(C F)
1,4 3,336 1030 C m
q(C F) 12
3,312 10 20 C
r (C F) 141 10 m
( C O) 1,2 3,336 1030 C m
q (C O) 12
2,779 1020 C
r ( C O) 143 10 m
( C O) 2,7 3,336 1030 C m
q ( C O) 7,382 10 20 C
r ( C O) 122 1012 m
q
процент на јонски карактер
e
q(C F) 3,312 10 20 C
100 % 20,70 %
е 1,6 10 19 C
q(C O) 2,779 10 20 C
100 % 17,49 %
e 1,6 10 19 C
q(C O) 7,382 10 20 C
100 % 23,07 %
2e 1,6 10 19 C
(2e, заради двата електрона кои ќе бидат префрлени)
/D
(C F) 2,55 3,98 1,43
(C O) 2,55 3,44 0,89
(C O) 2,55 3,44 0,89
Овој метод не треба да се користи за пресметување на диполниот момент!
1 q1 q 2
Up
4 o L
1 q1 q 2 1 q1 q 2
Up
4 o r 4 o r
l l
2 2
1 q1 q 2 1 1
Up
4 o l r r
1 1
2l 2l
r r
Услов: r l 1 1
l 2l
131
1 1 1 1 1
1 x 2
x 2 ... 1 x
1 x 1! 1 x 2 2! 1 x 3
1 1 1 1 1
1 x 2
x 2 ... 1 x
1 x 1! 1 x 2 2! 1 x 3
1 q1 q 2 r r
Up 1 1
4 o l 2l 2l
1 q1 q 2 r
Up , q1 r
4 o l l
1 q2
Up
4 o l2
1 q1 q 2 1 q1 q 2 1 q1 q 2 1 q1 q 2
Up
4 o lr 4 o l r 4 o l 4 o l
1 q1 q 2 1 1
Up 1 1
4 o l r r
1 1
l l
r
Услов: r l 1
l
1 1 1 1 1
1 x 2
2
x 2 ... 1 x x 2
1 x 1! 1 x 2! 1 x 3
1 1 1 1 1
1 x 2
x 2 ... 1 x x 2
1 x 1! 1 x 2 2! 1 x 3
1 q q r r2 r r2
Up 1 2 1 2 1 2 2
4 o l l l l l
1 q1 q2 r2
Up 2 2 , q1 r 1 , q2 r 2
4 o l l
1 1 2
Up
2 o l3
132
Дополнителни задачи
Решение:
r 1 C 2
r 2 3 o 3kT
n2 1 C 2
n 2 3 o
2
3kT
n12 1 C1 2
При Т1: 1 , μ=0
n12 2 3 o 3kT1
n12 1 C1 N A 1
1 , C1
n12 2 3 o M
n12 1 N A 1
1
n12 2 M 3 o
n22 1 N A 2
При Т2: 2
n22 2 M 3 o
n12 1 N A 1
n1 2 M 3 o 1
2
n22 1 N A 2 2
n22 2 M 3 o
n2
1 n22 2
1 1
n
1
2
1 2 n2 1 2 2
2
133
1 2 n12 1 n22 2
2 1 n12 2 n22 1
1 0,8583g/cm3 1,50112 1 1,49102 2
2 0,8787 g/cm3 1,50112 2 1,49102 1
1
2
134
Ротациони спектри и Доплеров ефект
δν = ?
2 2kT
δ ln 2
c m
δ 2 2kT
ln 2
c m
δλ ≈ dλ
δ
d ln
c
d c
d ln dln c ln d ln d
1
1 2 2kT
d ln 2
c m
δ 2 2kT
ln 2
c m
2 2kT
δ ln 2
c m
λ = 677,4 nm = 677,4·10–9 m
δλ е 5,3 pm = 5,3·10–12 m
T=?
135
2 2kT
δ ln 2
c m
R N M
k , m( Fe) n M M
NA NA NA
2 2T R
δ ln 2
c M NA
NA
2 2 RT
δ ln 2
c M
δ 2 42
2
2 RT
ln 2
c M
T
δ 2 c 2 M
5,3 10 12
m 3 108 m/s 55,84 103 kg/mol
2 2
T = 6673 K
Димензионална анализиза:
T m m 2 s 2 kg mol1 m 2 s 2 kg m N J
2
1 1 2
1
1
1
K
3 3
Pa m K mol m Pa m K J K J K
o 1 , λ' > λo
c
o 1 o o
c c
o
c
o
706,5 pm 654,2 pm
3 108 m/s
654,2 pm
2,4 107 m/s
136
2 2 RT
δ ln 2
c M
δ 2 42
2
2 RT
ln 2
c M
T
δ 2 c 2 M
61,8 10 12
m 3 108 m/s 47,87 103 kg/mol
2 2
T = 6,92·105 K
R r1 r2 → r1 R r2
M1 = M2 (M - момент на сила)
m1 g r1 m2 g r2
m1 r1 m2 r2
m1 R r2 m2 r2
m1 R m1 r2 m2 r2
m1 R m2 r2 m1 r2
m1 R
r2
m1 m2
I m1 r12 m2 r22
I m1 R r2 m2 r22
2
2 2
m1 R m1 R
I m1 R m2
m1 m2 m1 m2
2 2
m R m2 R m1 R m1 R
I m1 1 m2
m1 m2 m1 m2
137
m1 m22 R 2 m2 m12 R 2 m1 m22 R 2 m2 m12 R 2
I
m1 m2 2 m1 m2 2 m1 m2 2
m1 m2 R 2 (m2 m1 )
I
m1 m2 2
m1 m2 m1 m2
I R2 ,
m1 m2 m1 m2
I R2
J x2 J y2 J z2 J2
E
2I 2I
E rot. Bhc J J 1 ,
h
B - ротациона константа
8 R 2 c
2
138
E rot. ?
~ ?
E rot. E E
E rot. Bhc J 1J 2 Bhc J J 1
E rot. Bhc J 1J 2 J
E rot. Bhc 2J 1
J=0
J+1=1
E rot. Bhc 2J 1
E rot. 2 Bhc , E rot. h
h 2Bhc
2B
c
~ 2B
H81Br R=?
Δν֮ = 16,94 cm–1 I=?
Ј=0
h
~ 2B , B
8 R 2 c
2
h
~ 2
8 R 2 c
2
h
R
4 ~ c
2
1 h m(H ) m(Br )
R ,
2 ~ c m(Br ) m(H )
139
n(H) M (H) n(Br ) M (Br )
n(Br ) M (Br ) n(H) M (H)
N (H) N (Br )
M ( H) M (Br )
NA NA
N (Br ) N ( H)
M (Br ) M (H)
NA NA
M (H) M (Br ) 1
M (Br ) M (H) N A
1 g/mol 81 g/mol 1
81 g/mol 1 g/mol 6,022 10 23 mol 1
I 1,30 10 45 kg m 2
g = 2J + 1
go = 1, (J = 0)
g1 = 3, (J = 1)
E J J 1 Bhc 2J 1
E 01 2 Bhc
140
N 1 g1 E
exp
No go kT
N1 3 2 Bhc R
exp , ~ 2B , k
No 1 kT NA
N1 ~N A hc
3 exp
No RT
N1 1694 m 1 6,022 1023 mol1 6,626 1034 J s 3 108 m s 1
3 exp
No 8,314 J K 1 mol1 300 K
N1
3
No
N 1 3N o
N1 = No
T=?
N1 ~N A hc
3 exp
No RT
~N A hc
1 3 exp
RT
1 ~N A hc
exp
3 RT
1 ~N A hc
ln
3 RT
~
N A hc
ln 3
RT
~
N A hc
T
R ln 3
1694 m 1 6,022 1023 mol1 6,626 1034 J s 3 108 m s 1
T
8,314 J K 1 mol1 ln 3
T = 22,2 K
N 1 g1 E
exp
No go kT
E
N Ј ~ g J exp , g J 2J 1
kT
141
E
N Ј ~ 2 J 1 exp , E Bhc J J 1
kT
Bhc
N Ј ~ 2 J 1 exp J J 1
kT
dN Ј
0
dJ
d
2 J 1 exp Bhc J J 1 0
dJ kT
Bhc Bhc Bhc
2 exp J J 1 2 J 1 exp J J 1 2 J 1 0
kT kT kT
Bhc 2 Bhc
exp J J 1 2 2 J 1 0
kT
kT
0 0
2 Bhc
2 2 J 1 0
kT
2 J 12 Bhc 2
kT
2kT
2J 1
Bhc
1 2kT 1
J max
2 Bhc 2
142
Вибрациони спектри
1. Да се пресмета класичната амплитуда на еден двоатомски осцилатор.
Добиените резултати да се специјализираат за OH група и да се пресмета
колкава е релативната промена долж врската доколку растојанието R–OH e
100 pm, а ν֮ = 3500 cm–1.
R = 100 pm
ν֮ = 3500 cm–1
Δx = ?
E=U+T
k x 2
U , T=0
2
k x 2 c
E , E h h h c ~
2
k x 2 1 k
h c ~ ,
2 2
1 k
c 2 c
1 k
~
2 c
1 k
~ 2
4 c
2 2
k 4 2 c 2 ~ 2
4 2 c 2 ~ 2 x 2
h c ~
2
h m( H ) m(O)
x ~ ,
2 c
2
m (O ) m( H )
M (H) M (O) 1
M (O) M (H) N A
1 g/mol 16 g/mol 1
16 g/mol 1 g/mol 6,022 10 23 mol 1
1,56 1024 g 1,64 1027 kg
6,626 1034 kg m 2 s 1
x
2 2 3 108 m s 1 3500 102 m 1 1,64 1027 kg
x 1,4 1011 m 14 pm
143
x 14 pm
100 % 100 % 14 %
R 100 pm
1 k
~(HCl)
2 c (HCl)
1 k
~(DCl)
2 c (DCl)
1 k
~ (DCl) 2 c (DCl)
~ (HCl) 1 k
2 c (HCl)
M (D) M (Cl) 1
(DCl)
M (Cl) M (D) N A
144
~(DCl) 1 g/mol 35 g/mol 2 g/mol 37
~
(HCl) 2 g/mol 35 g/mol 1 g/mol 72
37 37
~(DCl) ~(HCl) 2988,9 cm 1
72 72
~(DCl) 2146,9 cm 1
~ (HX )
?
~ (DX )
m(X) m(H)
m(X) m(D)
k(HX) = k(DX) = k
1 k
(HX) 2 c
~ (HX)
~ (DX) 1 k
2 c (DX)
~(HX) (DX) m( H ) m( X )
~ , (HX ) m( H )
(DX) (HX) m( X ) m( H )
m( D) m( X )
(DX) m( D)
m( X ) m( D)
N ( D)
M ( D)
~(HX) m( D) n ( D) M ( D) NA
~(DX) m( H ) n( H ) M ( H ) N (H)
M (H)
NA
145
4. Колку изнесува брановиот број на вибрацијата и потенцијалната енергија,
односно нејзината средна вредност, за молекула од јодоводород (H127I), ако
силовата константа е 291 N/m, a вредноста за хо е 0,0123 nm?
k = 291 N/m
хо = 0,0123 nm
U=?
~ (HI) ?
k x 2 k xo 0 k xo2
2
U
2 2 2
U
291 N/m 1,23 1011 m
2
2,20 1020 N m
2
20
U 2,20 10 J
1 k m( H ) m( I)
~(HI) , (HI)
2 c (HI) m( I) m( H )
M ( H ) M ( I) 1
(HI)
M ( I) M ( H ) N A
1 k
~ (HI)
2 c M ( H ) M ( I) 1
M ( I) M ( H ) N A
1 M ( I) M ( H )
~(HI) k NA
2 c M ( H ) M ( I)
1 127 g/mol 1 g/mol
~(HI) 291 N/m 6,022 1023 mol1
2 3 10 m/s
8
1 g/mol 127 g/mol
~(HI) 7054 m 1 70,54 cm 1
146
Математички модели за решавање на задачите
Деф. 1: Нека е дадено множеството броеви а1, а2, а3, ... аn, … Збирот:
а
n 1
n a1 a2 a3 ... an ...
Деф. 2: Нека е дадено множеството функции f1(x), f2(x), f3(x), ... fn(x), … Сумата:
f
n 1
n ( x) f1 ( x) f 2 ( x) f 3 ( x) ... f n ( x) ...
f
n 1
n ( x) F ( x)
Деф. 3: Редот:
а
n 1
n x n ao a1 x a2 x 2 a3 x 3 ... an x n ...
Деф. 1: Нека е дадена функцијата f(x) која исполнува определен број услови.
Оваа функција може да се претстави со функционален ред од обликот:
f ( x) f ( xo ) f ( xo ) x xo f ( xo )x xo f ( xo ) x xo ...
1 1 2 1 3
1! 2! 3!
f ( x) f ( xo ) f ( n ) ( xo )x xo
1 n
n 1 n!
147
Деф. 2: Тајлоровиот ред во случај кога xо = 0 се нарекува Меклоренов ред, т.е.:
1 1 1
f ( x) f (0) f (0) x f (0) x 2 f (0) x 3 ...
1! 2! 3!
1 1 1
f ( x) f (0) f (0) x f (0) x 2 f (0) x 3 ...
a
1! 2
! 3
!
o
a1 a2 a3
1 ( n)
f ( x) f (0) f (0) x n
n 1 n!
f ( x) e x f (0) 1
f ( x) e x f (0) 1
f ( x) e x f (0) 1
f ( x) e x f (0) 1
f ( n ) ( x) e x f ( n ) (0) 1
1 1 1 1
ex 1 1 x 1 x 2 1 x 3 ... 1 x n
1! 2! 3! n!
x2 x3 xn
e 1 x
x
... ,
2! 3! n!
x ,
xn
ex
n 1 n!
Ако х е мала величина, на пр. х = 10–2
e 0, 01 1 0,01
0,012 0,013
...
0,01 n
2!
3!n !
може да се занемарат
ex 1 x
f ( x) e x f (0) 1
f ( x) e x f (0) 1
f ( x) e x f (0) 1
f ( x) e x f (0) 1
f v ( x) e x f v ( 0) 1
f v ( x ) e x f v (0) 1
148
x x2 x3 x4 x5
e x 1 ...
1! 2! 3! 4! 5!
x ,
xn
e x 1
n
n 1 n!
Ако х е мала величина, на пр. х = 10–2
e 0, 01 1 0,01
0,012 0,013 0,014 0,015
...
2! 3! 4! 5!
може да се занемарат
x
e 1 x
или
ex 1 x
f ( x) sin x f ( 0) 0
f ( x) cos x f (0) 1
f ( x) sin x f (0) 0
f ( x) cos x f (0) 1
f v ( x) sin x f v ( 0) 0
f v ( x) cos x f v ( 0) 1
1 1 1 1 1
f ( x ) f ( 0) f (0) x f (0) x 2 f (0) x 3 f v (0) x 4 f v (0) x 5
1! 2! 3! 4! 5!
1 1 1 1 1
sin x 0 1 x 0 x 2 (1) x 3 0 x 4 1 x 5 ...
1! 2! 3! 4! 5!
x3 x5
sin x 0 x 0 0 ...
3! 5!
x 2 n 1
sin x 1
n
n 0 2n 1!
Ако х е мала вредност:
sin x x
149
Задача 4: Да се развие во Меклоренов ред функцијата f(x) = cos x (парна
функција).
f ( x) cos x f (0) 1
f ( x) sin x f (0) 0
f ( x) cos x f (0) 1
f ( x) sin x f (0) 0
f v ( x) cos x f v ( 0) 1
f v ( x) sin x f v (0) 0
1 1 1 1 1
f ( x ) f ( 0) f (0) x f (0) x 2 f (0) x 3 f v (0) x 4 f v (0) x 5
1! 2! 3! 4! 5!
cos x 1 0 x 1 x 2 0 x 3 1 x 4 0 x 5 ...
1 1 1 1 1
1! 2! 3! 4! 5!
x 4 x6 x8
cos x 1 x 2
...
4! 6! 8!
x 2n
cos x 1
n
n 0 2n !
Ако х е мала вредност:
x2
cos x 1
2
Деф. 1: Комплексниот број i, кој може да се запише како подреден пар (0,1) се
нарекува имагинарна единица. За неа важи:
x2 1 0
i 0 1, i 4 1,
x 2 1
i 1 i, i 5 i,
x 1 i i
2
i 2 1, i 6 1
Според тоа, по дефиниција, i 2 1
i 3 i, i 7 i
Деф. 2: Записот z x iy се нарекува алгебарски запис на комплексниот број z.
Комплексниот број може да се претстави и како подреден пар z (x,y).
x, y R
x = Re(z) – x е реалниот дел од комплексниот број z
y = Im(z) – y е имагинарниот дел од комплексниот број z
150
Деф. 3: Нека се дадени комплексните броеви z1 x1 iy1 и z2 x2 iy2. Овие
броеви ќе бидат еднакви ако x1 = x2 и y1 = y2.
Споредбите „<“ и „>“ немаат смисла во комплексното множество броеви.
z = x + iy
z* = x iy
z z* x iy x iy
z z* x 2 ixy ixy i 2 y 2
z z* x 2 y 2 R
z z* z
2
151
За бројот z 0, аргументот не е определен, па затоа ќе сметаме дека z 0.
Положбата на точката z во комплексната рамнина е еднозначно определена како
со нејзините декартови координати x, y така и со поларните координати ρ |z| и
Arg z. Овие координати меѓу себе се поврзани со формулите:
y
sin y sin
x
cos x cos
z x iy
z cos i sin
z cos i sin
z* cos i sin
z z* cos i sin cos i sin
z z* 2 cos2 sin 2 2
1
z z* 2
z 2
2
z
f ( ) e i f (0) 1
f ( ) i e i f (0) i
f ( ) i 2 e i e i f (0) 1
f ( ) i 3 e i i e i f (0) i
f v ( ) i 4 e i e i f v ( 0) 1
f v ( ) i 5 e i i e i f v (0) i
f vi ( ) i 6 e i e i f vi ( ) 1
1 1 1 1 1
f ( x ) f ( 0) f (0) x f (0) x 2 f (0) x 3 f v (0) x 4 f v (0) x 5
1! 2! 3! 4! 5!
152
i 1 2 i 3 1 4 i 5 1 6 ...
1 1 1 1 1 1
e i 1
1! 2! 3! 4! 5! 6!
1 1 1 1 1
e i 1 i 2 i 3 4 i 5 6 ...
2! 3! 4! 5! 6!
i 2 4 6 3 5
e
1 ... i
...
2! 4! 6!
3! 5!
cos sin
i
e cos i sin
i
e cos i sin
z e i
z1 1 e i1
z 2 2 e i 2
z1 z 2 1 e i1 2 e i 2 1 2 e i1 e i 2 1 2 e i (1 2 )
z1 z 2 e i
z1 1 e i1 1 e i1
i2 e i (1 2 ) e i
z2 2 e i 2
2 e
z e i
z* e i
z z* e i e i 2
Оператори
153
d
Пр. 1: Â , f ( x) xe ax
dx
d
 f(x) ( xe ax ) = e ax xe ax a e ax (1 ax) ( x)
dx
sin x
Пр. 2: Â = x, f ( x)
x
sin x
 f(x) x sin x ( x)
x
Lˆ a n f ( x) a n Lˆ f ( x)
n n
154
Деф. 8: Доколку важи релацијата:
Lˆ f ( x) Lf ( x) , L = const.
тогаш, функцијата f(x) е сопствена функција на операторот L̂ , a константа-
та L е сопствена вредност. Равенката Lˆ f ( x) Lf ( x) се нарекува равенка на
сопствени вредности и сопствени функции.
Аˆ a n f n ( x) a n Aˆ f n ( x)
n n
d
a1 f1 ( x) a 2 f 2 ( x) ... a n f n ( x) ... a1 d f1 ( x) a 2 d f 2 ( x) ... a n d f n ( x) ...
dx dx dx dx
→ А̂ e линеарен оператор
Bˆ a n f n ( x) a n Bˆ f n ( x)
n n
Cˆ a n f n ( x) a n Cˆ f n ( x)
n n
→ Ĉ нe линеарен оператор
→ D̂ нe линеарен оператор
155
Зад. 2. Да се определи дејството на операторите на соодветните функции.
2
ˆА d , Bˆ d , Cˆ x
dx dx 2
f1 ( x) ax 2 bx c ; f 2 ( x) a sin kx ; f 3 ( x) b cos kx ; f 4 ( x) c e x ;
f 5 ( x) a e x ; a, b, c, k, α, β = const.
2
Аˆ f 1 ( x)
d
dx
ax 2 bx c 2ax b
d2
Bˆ f1 ( x) 2 ax 2 bx c
d d
dx dx
ax 2 bx c 2ax b 2a
d
dx
dx
Cˆ f1 ( x) x ax 2 bx c ax3 bx 2 cx
Аˆ f 2 ( x)
d
a sin kx a cos kx k ak cos kx
dx
d2
Bf 2 ( x) 2 a sin kx a sin kx d ak cos kx ak 2 sin kx
ˆ d d
dx dx dx dx
Cˆf 2 ( x) x a sin kx ax sin kx
Аˆ f 3 ( x)
d
b cos kx b sin kx k bk sin kx
dx
d2
Bˆ f 3 ( x) 2 b cos kx b cos kx d b sin kx bk 2 cos kx
d d
dx dx dx dx
Cˆ f 3 ( x) x b cos kx bx cos kx
Аˆ f 4 ( x)
d
dx
c e x c e x c e x
ˆ d2
Bf 4 ( x) 2 c e x
d d
dx dx
c e x
d
dx
c e x c 2 e x
dx
Cˆ f 4 ( x) x c e x cx e x
Аˆ f 5 ( x)
d
dx
2
a e x a e x 2 x 2 ax e x
2 2
d2
Bˆ f 5 ( x) 2 a e x
dx
2 d d
dx dx
a e x
2 d
dx
2ax e x
2
2
2
2a e x (2ax) 2x e x 2a e x (1 2x 2 )
2
Cˆ f 5 ( x) x a e x ax e x
2 2
156
Зад. 3. Да се провери дали следните функции:
f ( x) A e ax ; ( x) cx e x ; h( x) A sin kx
g ( x) b e bx ; ( x ) D x 2 e x ; j ( x) B cos kx ,
2
Lˆ f ( x) Lf ( x)
fˆ f ( x)
d
dx
A e ax A e ax a a
A e ax
a f ( x)
f ( x)
d2
gˆ f ( x) 2
A e ax
d d
dx dx
A e ax
d
dx
aA e ax a 2 A e ax a 2 f ( x)
dx
a и а се сопствени вредности на функцијата f(x), следува дека и функцијата f(x)
2
fˆ g ( x)
d
dx
b e bx b e bx (b) b be bx
b f ( x)
f ( x)
d2
gˆ g ( x) 2
b e bx
d
dx
b 2 e bx b 2 e bx b b 2 b e bx b 2 f ( x)
dx
–b и b се сопствени вредности на функцијата g(x), следува дека и функцијата
2
fˆ ( x)
d
dx
Cx e x C e x Cx e x ( ) C e x 1 x
gˆ ( x)
d2
2
Cx e x
d
dx
C e x Cx e x C e x ( ) C e x Cx e x ( )
dx
C e x C e x Cx e x C e x 2 e x
Функцијата φ(x) не e сопствена функција на дадените оператори.
fˆ ( x)
d
dx
Dx 2 e x 2 Dx e x Dx 2 e x (2 x) 2 Dx e x 1 x 2
2 2 2 2
gˆ ( x)
d2
dx 2
Dx 2 e x
2 d
dx
2
2 Dxe x Dx 2 e x (2x) 2 D
2 d
dx
xe x x 3 e x
2 2
2 D e x xe x (2x) 3x 2 e x 3x 3 e x
2 2 2 2
(2x) 2De 1 5x
x 2 2
2 2 x 4
Функцијата ξ(x) не e сопствена функција на дадените оператори.
fˆ h( x)
d
A sin kx kA cos kx
dx
157
d2
gˆ h( x) 2
A sin kx d kA cos kx k 2 A sin kx k 2 h( x)
dx dx
Функцијата h(x) не e сопствена функција на операторот fˆ , а е сопствена
функција на операторот ĝ .
fˆ j ( x)
d
B cos kx kB sin kx
dx
d2
gˆ j ( x)
2
B cos kx d kB sin kx k 2 B cos kx k 2 j ( x)
dx dx
Функцијата j(x) не e сопствена функција на операторот fˆ , а е сопствена
функција на операторот ĝ .
158