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原子 (物理概念)

原子(atom)指化学反应不可再分的
基本微粒,原子在化学反应中不可分
割。但在物理状态中可以分割。原子
由原子核和绕核运动的电子组成。原
子构成一般物质的最小单位,称为元
素。已知的元素有 118 种。因此具有
核式结构。
中文名
原子
化学名
atom
物理名
atomy
定义
化学反应不可再分的基本微粒
性质
永不停息地做无规则运动

1
简介
概述
原子是化学反应不可再分的最小微粒。
一个正原子包含有一个致密的原子核
及若干围绕在原子核周围带负电的电
子。而负原子的原子核带负电,周围
的负电子带正电。正原子的原子核由
带正电的质子和电中性的中子组成。
负原子原子核中的反质子带负电,从
而使负原子的原子核带负电。当质子
数与电子数相同时,这个原子就是电
中性的;否则,就是带有正电荷或者
负电荷的离子。根据质子和中子数量
的不同,原子的类型也不同:质子数
决定了该原子属于哪一种元素,而中
子数则确定了该原子是此元素的哪一
个同位素。 [3] 原子构成分子而分
子组成物质中同种电荷相互排斥,不
同种电荷相互吸引。

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原子直径的数量级大约是 10⁻¹⁰m。原
子的质量极小,一般为-27 次幂,质
量主要集中在质子和中子上。原子核
外分布着电子,电子跃迁产生光谱,
电子决定了一个元素的化学性质,并
且对原子的磁性有着很大的影响。所
有质子数相同的原子组成元素,每种
元素大多有一种不稳定的同位素,可
以进行放射性衰变。
原子最早是哲学上具有本体论意义的
抽象概念,随着人类认识的进步,原
子逐渐从抽象的概念逐渐成为科学的
理论。原子核以及电子属于微观粒子,
构成原子。而原子又可以构成分子。
定义
化学变化中的最小微粒。
注意:原子是构成物质的最小粒子。
是不对的,原子又可以分为原子核与
核外电子,原子核又由质子和中子组
成,而质子数正是区分各种不同元素
3
的依据。质子和中子还可以继续再分。
所以原子不是构成物质的最小粒子,
但原子是化学反应中的最小粒子。
性质
① 原子的质量非常小。
② 不停地作无规则运动。
③ 原子间有间隔。
④ 同种原子性质相同,不同种原子性
质不相同。
影响
原子的力量很大,其中原子核的能量
被释放之后会有相对的危害。但也有
好处,就是我们善于利用的话是可以
帮助我们的。其中原子核的放射我们
可以让植物吸收来减少我们的伤害。
但我们通常可以做的是尽量少用有原
子能量的东西,这样可以减少伤害了。
要善于观察和及时了解新的方法才可
以更好地预防。
4
发展历史
早期历史
关于物质是由离散单元组成且能够被
任意分割的概念流传了上千年,但这
些想法只是基于抽象的、哲学的推理,
而非实验和实验观察。随着时间的推
移以及文化及学派的转变,哲学上原
子的性质也有着很大的改变,而这种
改变往往还带有一些精神因素。尽管
如此,对于原子的基本概念在数千年
后仍然被化学家们采用,因为它能够
很简明地阐述一些化学界的现象。
原子论是元素派学说中最简明、最具
科学性的一种理论形态。英国自然科
学史家丹皮尔认为,原子论在科学上
“要比它以前或以后的任何学说都更
接近于现代观点”。原子论的创始人
是古希腊人留基伯(公元前 500~约
公元前 440 年),他是德谟克利特的
老师。古代学者在论及原子论时,通
5
常是把他们俩人的学说混在一起的。
留基伯的学说由他的学生德谟克利特
发展和完善,因此德谟克利特被公认
为原子论的主要代表。
德谟克利特认为,万物的本原或根本
元素是“原子”和“虚空”。“原
子”在希腊文中是“不可分”的意思。
德谟克利特用这一概念来指称构成具
体事物的最基本的物质微粒。原子的
根本特性是“充满和坚实”,即原子
内部没有空隙,是坚固的、不可入的,
因而是不可分的。德谟克利特认为,
原子是永恒的、不生不灭的;原子在
数量上是无限的;原子处在不断的运
动状态中,它的惟一的运动形式是
“振动”,原子的体积微小,是眼睛
看不见的,即不能为感官所知觉,只
能通过理性才能认识。
经过二十几个世纪的探索,科学家在
17 世纪~18 世纪通过实验,证实了原
6
子的真实存在。19 世纪初英国化学家
J.道尔顿在进一步总结前人经验的基
础上,提出了具有近代意义的原子学
说。这种原子学说的提出开创了化学
的新时代,他解释了很多物理、化学
现象。
原子是一种元素能保持其化学性质的
最小单位。一个原子包含有一个致密
的原子核及若干围绕在原子核周围带
负电的电子。原子核由带正电的质子
和电中性的中子组成。原子是化学变
化的最小粒子,分子是由原子组成的,
许多物质是由原子直接构成的。
原子的英文名是从希腊语转化而来,
原意为不可切分的。很早以前,希腊
和印度的哲学家就提出了原子的不可
切分的概念。17 和 18 世纪时,化学
家发现了物理学的根据:对于某些物
质,不能通过化学手段将其继续的分
解。19 世纪晚期和 20 世纪早期,物
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理学家发现了亚原子粒子以及原子的
内部结构,由此证明原子并不是不能
进一步切分。量子力学原理能够为原
子提供很好的模型。
近代史
1661 年,自然哲学家罗伯特·波义耳
出版了《怀疑的化学家》(The
Sceptical Chymist)一书,他认为
物质是由不同的“微粒”或原子自由
组合构成的,而并不是由诸如气、土、
火、水等基本元素构成。恩格斯认为,
波义耳是最早把化学确立为科学的化
学家。
1789 年,法国科学家拉瓦锡定义了原
子一词,从此,原子就用来表示化学
变化中的最小的单位。
1803 年,英语教师及自然哲学家约翰
·道尔顿(John Dalton)用原子的概
念解释了为什么不同元素总是呈整数
倍反应,即倍比定律(law of
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multiple proportions);也解释了
为什么某些气体比另外一些更容易溶
于水。他提出每一种元素只包含唯一
一种原子,而这些原子相互结合起来
就形成了化合物。
1827 年,英国植物学家罗伯特·布朗
(Botanist Robert Brown)在使用显
微镜观察水面上灰尘的时候,发现它
们进行着不规则运动,进一步证明了
微粒学说。后来,这一现象被称为为
布朗运动。
1877 年,德绍尔克思(J. Desaulx)
提出布朗运动是由于水分子的热运动
而导致的。
1897 年,在关于阴极射线的工作中,
物理学家约瑟夫·汤姆生
(J.J.Thomsom)发现了电子以及它
的亚原子特性,粉碎了一直以来认为
原子不可再分的设想。汤姆生认为电
子是平均的分布在整个原子上的,就
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如同散布在一个均匀的正电荷的海洋
之中,它们的负电荷与那些正电荷相
互抵消。这也叫做葡萄干蛋糕模型
(枣核模型)。
1905 年,爱因斯坦提出了第一个数学
分析的方法,证明了德绍尔克思的猜
想。
1909 年,在物理学家欧内斯特·卢瑟
福(Ernest Rutherford)的指导下,
菲利普·伦纳德(P.E.A.Lenard)用
氦离子轰击金箔。发现有很小一部分
离子的偏转角度远远大于使用汤姆生
假设所预测值。卢瑟福根据这个金铂
实验的结果指出:原子中大部分质量
和正电荷都集中在位于原子中心的原
子核当中,电子则像行星围绕太阳一
样围绕着原子核。带正电的氦离子在
穿越原子核附近时,就会被大角度的
反射。这就是原子核的核式结构。

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1913 年,在进行有关对放射性衰变产
物的实验中,放射化学家弗雷德里克
·索迪(Frederick Soddy)发现对于
元素周期表中的每个位置,往往存在
不只一种质量数的原子。玛格丽特·
陶德创造了同位素一词,来表示同一
种元素中不同种类的原子。在进行关
于离子气体的研究过程中,汤姆生发
明了一种新技术,可以用来分离不同
的同位素,最终导致了稳定同位素的
发现;同年,物理学家尼尔斯·玻尔
(Niels Bohr)重新省视了卢瑟福的
模型,并将其与普朗克及爱因斯坦的
量子化思想联系起来,他认为电子应
该位于原子内确定的轨道之中,并且
能够在不同轨道之间跃迁,而不是像
先前认为那样可以自由的向内或向外
移动。电子在这些固定轨道间跃迁时,
必须吸收或者释放特定的能量。这种
电子跃迁的理论能够很好的解释氢原
子光谱中存在的固定位置的线条 [6]
11
,并将普朗克常数与氢原子光谱的里
德伯常量取得了联系。
1916 年,德国化学家柯塞尔
(Kossel)在考察大量事实后得出结
论:任何元素的原子都要使最外层满
足 8 电子稳定结构 [7] 。路易士发
现化学键的本质就是两个原子间电子
的相互作用。
1919 年,物理学家卢瑟福在 α 粒子
(氦原子核)轰击氮原子的实验中发
现质子。弗朗西斯·威廉·阿斯顿
(Francis William Aston)使用质
谱证实了同位素有着不同的质量,并
且同位素间的质量差都为一个整数,
这被称为整数规则。美国化学家欧文
·朗缪尔提出原子中的电子以某种性
质相互连接或者说相互聚集。一组电
子占有一个特定的电子层。
1923 年,美国化学家吉尔伯特·牛顿·
路易斯(G.N.Lewis)发展了柯赛尔
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的理论,提出共价键的电子对理论。
路易斯假设:在分子中来自于一个原
子的一个电子与另一个原子的一个电
子以“电子对”的形式形成原子间的
化学键。这在当时是一个有悖于正统
理论的假设,因为库仑定律表明,两
个电子间是相互排斥的,但路易斯这
种设想很快就为化学界所接受,并导
致原子间电子自旋相反假设的提出。
1926 年,薛定谔(Erwin
Schrödinger)使用路易斯·德
布罗意(Louis de Broglie)于 1924
年提出的波粒二象性的假说,建立了
一个原子的数学模型,用来将电子描
述为一个三维波形。但是在数学上不
能够同时得到位置和动量的精确值。
沃纳·海森堡(Werner Heisenberg)
提出了著名的测不准原理。这个概念
描述的是,对于测量的某个位置,只
能得到一个不确定的动量范围,反之

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亦然。尽管这个模型很难想像,但它
能够解释一些以前观测到却不能解释
的原子的性质,例如比氢更大的原子
的谱线。因此,人们不再使用玻尔的
原子模型,而是将原子轨道视为电子
高概率出现的区域(电子云)。质谱
的发明使得科学家可以直接测量原子
的准确质量。该设备通过使用一个磁
体来弯曲一束离子,而偏转量取决于
原子的质荷比。弗朗西斯·阿斯顿使
用质谱证实了同位素有着不同的质量,
并且同位素间的质量差都为一个整数,
这被称为整数规则。
1930 年,科学家发现,α 射线轰击
铍-9 时,会产生一种电中性,拥有极
强穿透力的射线。最初,这被认为是
γ 射线。
1932 年,约里奥·居里夫妇发现,这
种射线能从石蜡中打出质子;同年,
卢瑟福的学生詹姆斯·查得威克
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(James Chadwick)认定这就是中子,
而同位素则被重新定义为有着相同质
子数与不同中子数的元素。
1950 年,随着粒子加速器及粒子探测
器的发展,科学家们可以研究高能粒
子间的碰撞。他们发现中子和质子是
强子的一种,由更小的夸克微粒构成。
核物理的标准模型也随之发展,能够
成功的在亚原子水平解释整个原子核
以及亚原子粒子之间的相互作用。
1985 年,朱棣文及其同事在贝尔实验
室开发了一种新技术,能够使用激光
来冷却原子。威廉·丹尼尔·菲利普斯
团队设法将纳原子置于一个磁阱中。
这两个技术加上由克洛德·科昂-唐努
德日团队基于多普勒效应开发的一种
方法,可以将少量的原子冷却至微开
尔文的温度范围,这样就可以对原子
进行很高精度的研究,为玻色-爱因
斯坦凝聚的发现奠定了基础。
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历史上,因为单个原子过于微小,被
认为不能够进行科学研究。2012 年,
科学家已经成功使用一单个金属原子
与一个有机配体连接形成一个单电子
晶体管。 在一些实验中,通过激光
冷却的方法将原子减速并捕获,这些
实验能够带来对于物质更好的理解。
发展史
道尔顿的原子模型
英国自然科学家约翰·道尔顿将古希
腊思辨的原子论改造成定量的化学理
论,提出了世界上第一个原子的理论
模型。他的理论主要有以下四点:
① 所有物质都是由非常微小的、不可
再分的物质微粒即原子组成。
② 同种元素的原子的各种性质和质量
都相同,不同元素的原子,主要表现
为质量的不同。

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③ 原子是微小的、不可再分的实心球
体。
④ 原子是参加化学变化的最小单位,
在化学反应中,原子仅仅是重新排列,
而不会被创造或者消失。
虽然,经过后人证实,这是一个失败
的理论模型,但道尔顿第一次将原子
从哲学带入化学研究中,明确了今后
化学家们努力的方向,化学真正从古
老的炼金术中摆脱出来,道尔顿也因
此被后人誉为“近代化学之父”。
葡萄干布丁模型(枣糕模型)
葡萄干布丁模型(枣糕模型)由汤姆
生提出,是第一个存在着亚原子结构
的原子模型。
汤姆生在发现电子的基础上提出了原
子的葡萄干布丁模型(枣核模型),
汤姆生认为:

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① 正电荷像流体一样均匀分布在原子
中,电子就像葡萄干一样散布在正电
荷中,它们的负电荷与那些正电荷相
互抵消。
② 在受到激发时,电子会离开原子,
产生阴极射线。
汤姆生的学生卢瑟福完成的 α 粒子
轰击金箔实验(散射实验),否认了
葡萄干布丁模型(枣糕模型)的正确
性。
土星模型
在汤姆生提出葡萄干布丁模型同年,
日本科学家提出了土星模型,认为电
子并不是均匀分布,而是集中分布在
原子核外围的一个固定轨道上。
行星模型
行星模型由卢瑟福在提出,以经典电
磁学为理论基础,主要内容有:
① 原子的大部分体积是空的。
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② 在原子的中心有一个体积很小、密
度极大的原子核。
③ 原子的全部正电荷在原子核内,且
几乎全部质量均集中在原子核内部。
带负电的电子在核空间进行高速的绕
核运动。
随着科学的进步,氢原子线状光谱的
事实表明行星模型是不正确的。
玻尔的原子模型
为了解释氢原子线状光谱这一事实,
卢瑟福的学生玻尔接受了普朗克的量
子论和爱因斯坦的光子概念在行星模
型的基础上提出了核外电子分层排布
的原子结构模型。玻尔原子结构模型
的基本观点是:
① 原子中的电子在具有确定半径的圆
周轨道(orbit)上绕原子核运动,
不辐射能量。

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② 在不同轨道上运动的电子具有不同
的能量(E),且能量是量子化的,
轨道能量值依 n(1,2,3,。..)的
增大而升高,n 称为量子数。而不同
的轨道则分别被命名为
K(n=1)、L(n=2)、M(n=3)、N(n=4)
、O(n=5)、P(n=6)、Q(n=7)。
③ 当且仅当电子从一个轨道跃迁到另
一个轨道时,才会辐射或吸收能量。
如果辐射或吸收的能量以光的形式表
现并被记录下来,就形成了光谱。
玻尔的原子模型很好的解释了氢原子
的线状光谱,但对于更加复杂的光谱
现象却无能为力。
现代量子力学模型
物理学家德布罗意、薛定谔和海森堡
等人,经过 13 年的艰苦论证,在现
代量子力学模型在玻尔原子模型的基
础上很好地解释了许多复杂的光谱现
象,其核心是波动力学。在玻尔原子
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模型里,轨道只有一个量子数(主量
子数),现代量子力学模型则引入了
更多的量子数(quantum number)。
① 主量子数(principal quantum
number),主量子数决定不同的电子
亚层,命名为
K、L、M、N、O、P、Q。
② 角量子数(angular quantum
number),角量子数决定不同的能级,
符号“l”共 n 个值
(1,2,3,...n-1),符号用
s、p、d、f、g,表示对多电子原子
来说,电子的运动状态与 l 有关。
③ 磁量子数(magnetic quantum
number)磁量子数决定不同能级的轨
道,符号“m”(见下文“磁矩”)。
仅在外加磁场时有用。
“n”“l”“m”三个量确定一个原
子的运动状态。

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④ 自旋磁量子数(spin m.q.n.)处
于同一轨道的电子有两种自旋,即
“↑↓”自旋现象的实质还在探讨当
中。
基本构成
亚原子粒子
尽管原子的英文名称(atom)本意是
不能被进一步分割的最小粒子,但是,
随着科学的发展,原子被认为是由电
子、质子、中子(氢原子由质子和电
子构成)构成,它们被统称为亚原子
粒子。几乎所有原子都含有上述三种
亚原子粒子,但氕(氢的同位素)没
有中子,其离子(失去电子后)只是
一个质子。
质子带有一个正电荷,质量是电子质
量的 1836 倍,为 1.6726×10⁻²⁷ kg,
然而部分质量可以转化为原子结合能。
中子不带电荷,自由中子的质量是电
子质量的 1839 倍,为 1.6929×10⁻²⁷
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kg。中子和质子的尺寸相仿,均在
2.5×10⁻¹⁵ m 这一数量级,但它们的
表面并没能精确定义。
原子尽管很小,用化学方法不能再分,
但用其他方法仍然可以再分,因为原
子也有一定的构成。原子是由中心的
带正电的原子核和核外带负电的电子
构成的(反物质相反),原子核是由
质子和中子两种粒子构成的,电子在
核外较大空间内做高速运动。
在物理学标准模型理论中,质子和中
子都由名叫夸克的基本粒子构成。夸
克是费米子的一种,也是构成物质的
两个基本组分之一。另外一个基本组
份被称作是轻子,电子就是轻子的一
种。夸克共有六种,每一种都带有分
数的电荷,不是+2/3 就是-1/3。质子
就是由两个上夸克和一个下夸克组成,
而中子则是由一个上夸克和两个下夸
克组成。这个区别就解释了为什么中
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子和质子电荷和质量均有差别。夸克
由强相互作用结合在一起的,由胶子
作为中介。胶子是规范玻色子的一员,
是一种用来传递力的基本粒子。
亚原子粒子具有量子化特征和波粒二
象性,公式表述为:λ=h/p=h/mv,
式中 λ 为波长,p 为动量,h 为普朗
克常数( 6.626×10⁻³⁴ J·S)。
电子
在一个内部接近真空、两端封有金属
电极的玻璃管通上高压直流电,阴极
一端便会发出阴极射线。荧光屏可以
显示这种射线的方向,如果外加一个
匀强电场,阴极射线会偏向阳极;又
若在玻璃管内装上转轮,射线可以使
转轮转动。后经证实,阴极射线是一
群带有负电荷的高速质点,即电子流。
电子由此被发现。
电子是最早发现的亚原子粒子,到目
前为止,电子是所有粒子中最轻的,
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只有 9.11×10⁻³¹kg,为氢原子的
[1/1836.152701(37)],是密立根在
1910 年前后通过著名的“油滴实验”
做出的。电子带有一个单位的负电荷,
即 4.8×10⁻¹⁹ 静电单位或 1.6×10⁻¹⁹
库伦,其体积因为过于微小,现有的
技术已经无法测量。
现代物理学认为,电子属于轻子的一
种是构成物质的基本单位之一(另一
种为夸克)。
电子云
电子具有波粒二象性,不能像描述普
通物体运动那样,肯定他在某一瞬间
处于空间的某一点,而只能指出它在
原子核外某处出现的可能性(即几
率)的大小。电子在原子核各处出现
的几率是不同的,有些地方出现的几
率大,有些地方出现的几率很小,如
果将电子在核外各处出现的几率用小
黑点描绘出来(出现的几率越大,小
25
黑点越密),那么便得到一种略具直
观性的图像。这些图像中,原子核仿
佛被带负电荷的电子云物所笼罩,故
称电子云。
在一个原子中,电子和质子因为电磁
力而相互吸引,也正是这个力将电子
束缚在一个环绕着原子核的静电位势
阱中,要从这个势阱中逃逸则需要外
部的能量。电子离原子核越近,吸引
力则越大。因此,与外层电子相比,
离核近的电子需要更多能量才能够逃
逸。
原子轨道则是一个描述了电子在核内
的概率分布的数学方程。在实际中,
只有一组离散的(或量子化的)轨道
存在,其他可能的形式会很快的坍塌
成一个更稳定的形式。这些轨道可以
有一个或多个的环或节点,并且它们
的大小,形状和空间方向都有不同。

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每一个原子轨道都对应一个电子的能
级。电子可以通过吸收一个带有足够
能量的光子而跃迁到一个更高的能级。
同样的,通过自发辐射,在高能级态
的电子也可以跃迁回一个低能级态,
释放出光子。这些典型的能量,也就
是不同量子态之间的能量差,可以用
来解释原子谱线。
把核外电子出现几率相等的地方连接
起来,作为电子云的界面,使界面内
电子云出现的总几率很大(例如 90%
或 95%),在界面外的几率很小,有
这个界面所包括的空间范围,叫做原
子轨道,这里的原子轨道与宏观的轨
道具有不同的含义。
在原子核中除去或增加一个电子所需
要的能量远远小于核子的结合能,这
些能量被称为电子结合能。例如:夺
去氢原子中基态电子只需要 13.6eV。
当电子数与质子数相等时,原子是电
27
中性的。如果电子数大于或小于质子
数时,该原子就会被称为离子。原子
最外层电子可以移动至相邻的原子,
也可以由两个原子所共有。正是由于
有了这种机理,原子才能够键合形成
分子或其他种类的化合物,例如离子
或共价的网状晶体。
原子轨道是薛定谔方程的合理解,薛
定谔方程为一个二阶偏微方程:
(δ²ψ/δx²)+(δ²ψ/δy²)+
(δ²ψ/δz²)=-(8π²)/(h²)·(E-
V)ψ,
该方程的解 ψ 是 x、y、z 的函数,写
成 ψ(x,y,z)。为了更形象地描述
波函数的意义,通常用球坐标来描述
波函数,即
ψ(r,θ,φ)=R(r)·Y(θ,φ),
这里 R(r)函数是与径向分布有关的函
数,称为径向分布函数;Y(θ,φ)

28
是与角度分布有关的,称为角度分布
波函数。
原子核
原子中所有的质子和中子结合起来就
形成了一个很小的原子核,它们一起
也可以被称为核子。原子核的半径约
等于 1.07×A^1/3 fm,其中 A 是核子
的总数。原子半径的数量级大约是
105fm,因此原子核的半径远远小于
原子的半径。核子被能在短距离上起
作用的残留强力束缚在一起。当距离
小于 2.5fm 的时候,强力远远大于静
电力,因此它能够克服带正电的质子
间的相互排斥。
同种元素的原子带有相同数量的质子,
这个数也被称作原子序数。而对于某
种特定的元素,中子数是可以变化的,
这也就决定了该原子是这种元素的哪
一种同位素。质子数量和中子数量决
定了该原子是这种元素的哪一种核素。
29
中子数决定了该原子的稳定程度,一
些同位素能够自发进行放射性衰变。
中子和质子都是费米子的一种,根据
量子力学中的泡利不相容原理,不可
能有完全相同的两个费米子同时拥有
一样量子物理态。因此,原子核中的
每一个质子都占用不同的能级,中子
的情况也与此相同。不过泡利不相容
原理并没有禁止一个质子和一个中子
拥有相同的量子态。
如果一个原子核的质子数和中子数不
相同,那么该原子核很容易发生放射
性衰变到一个更低的能级,并且使得
质子数和中子数更加相近。因此,质
子数和中子数相同或很相近的原子更
加不容易衰变。然而,当原子序数逐
渐增加时,因为质子之间的排斥力增
强,需要更多的中子来使整个原子核
变的稳定,所以对上述趋势有所影响。
因此,当原子序数大于 20 时,就不

30
能找到一个质子数与中子数相等而又
稳定的原子核了。随着 Z 的增加,中
子和质子的比例逐渐趋于 1.5。
核聚变示意图,图中两个质子聚变生
成一个包含有一个质子和一个中子的
氘原子核,并释放出一个正电子(电
子的反物质)以及一个电子中微子。
与此相反的过程是核裂变。
如果核聚变后产生的原子核质量小于
聚变前原子质量的总和,那么根据爱
因斯坦的质能方程,这一些质量的差
就作为能量被释放了。这个差别实际
是原子核之间的结合能,对于两个原
子序数在铁或镍之前的原子核来说。
在 α 粒子散射实验中,人们发现,
原子的质量集中于一个很小且带正电
的物质中,这就是原子核。
原子核也称作核子,由原子中所有的
质子和中子组成,原子核的半径约等
于 1.07×A^1/3 fm,其中 A 是核子的
31
总数。原子半径的数量级大约是
105fm,因此原子核的半径远远小于
原子的半径。
组成
原子核由质子与中子组成(氢原子核
只有一个质子),量子态。
质子(proton)
质子由两个上夸克和一个下夸克组成,
带一个单位正电荷,质量是电子质量
的 1836.152701(37)倍,为
1.6726231(10)×10⁻²⁷kg,然而部分
质量可以转化为原子结合能。拥有相
同质子数的原子是同一种元素,原子
序数=质子数=核电荷数=核外电子数。
中子(neutron)
中子是原子中质量最大的亚原子粒子,
自由中子的质量是电子质量的
1838.683662(40)倍,为
1.6749286(10)×10⁻²⁷kg。 中子和质
32
子的尺寸相仿,均在 2.5×10⁻¹⁵m 这
一数量级,但它们的表面并没能精确
定义。
中子由一个上夸克和两个下夸克组成,
两种夸克的电荷相互抵销,所以中子
不显电性,但,认为“中子不带电”
的观点是错误的。
而对于某种特定的元素,中子数是可
以变化的,拥有不同中子数的同种元
素被称为同位素。中子数决定了一个
原子的稳定程度,一些元素的同位素
能够自发进行放射性衰变。
核力(nuclear force)
原子核被一种强力束缚在线度为
10⁻¹⁵m 的区域内。由于质子带正电,
根据库仑定律,质子间的排斥作用本
会使原子核爆裂,但,原子核中有一
种力,把质子和中子紧紧束缚在一起,
这种力就是核力。在一定距离内,核

33
力远远大于静电力,克服了带正电的
质子间的相互排斥。
核力的作用范围被称作力程,作用范
围在 2.5fm 左右,最多不超过 3fm,
即,不能从一个原子核延伸到另一个
原子核,因此,核力属于短程力。
核素(nuclide)
具有相同质子数和中子数的原子核称
为核素,而用 x 轴表示质子数;用 y
轴表示中子数所得到的图像就被称为
核素图,由图可以发现,在
x∈{0,1,2,3,…,20}时,核素
图上的函数近似 y=x,但随着质子数
的增加,质子间的库仑斥力明显增强,
原子核需要比往常更多的中子数维持
原子核的未定,在 x∈{21,22,23,
…,112}时,函数近似为 y=1.5x,中
子数大于质子数。
结合能(energy of the nucleus)

34
在原子核中,将核子从原子核中分离
做功消耗的能量,被称为结合能。实
验发现,任一原子核的质量总是小于
其组成核子的质量和(这一差值被称
为质量亏损),因此,结合能可以由
爱因斯坦质能方程推算:
结合能=(原子核内所有质子、中子
的静止质量和-原子核静止质量)×光
速^2
平均结合能(binding e.o.t.n)
一个原子核中每个核子结合能的平均
值被称作平均结合能,计算公式为:
每个核子的平均结合能=总结合能÷核
子数
平均结合能越大,原子核越难被分解
成单个的核子。由右图可以看出:
① 重核的平均结合能比中核小,因此,
它们容易发生裂变并放出能量。

35
② 轻核的平均结合能比稍重的核的平
均结合能小,因此,当轻核发生聚变
时会放出能量。
原子的范德华半径是指在分子晶体中,
分子间以范德华力结合,如稀有气体
相邻两原子核间距的一半。
原子核中的质子数和中子数也是可以
变化的,不过因为它们之间的力很强,
所以需要很高的能量,当多个粒子聚
集形成更重的原子核时,就会发生核
聚变,例如两个核之间的高能碰撞与
此相反的过程是核裂变,在核裂变中,
一个核通常是经过放射性衰变,分裂
成为两个更小的核。使用高能的亚原
子粒子或光子轰击也能够改变原子核。
如果在一个过程中,原子核中质子数
发生了变化,则此原子就变成了另外
一种元素的原子了。
对于两个原子序数在铁或镍之前的原
子核来说,它们之间的核聚变是一个
36
放热过程,也就是说过程释放的能量
大于将它们连在一起的能量。正是因
为如此,流体静力平衡。
性质
放射性
每一种元素都有一个或多个同位素拥
有不稳定的原子核,从而能发生放射
性衰变,在这个过程中,原子核可以
释放出粒子或电磁辐射。当原子核的
半径大于强力的作用半径时,放射性
衰变就可能发生,而强力的作用半径
仅为几飞米。
最常见的放射性衰变如下:
α 衰变:原子核释放一个 α 粒子,
即含有两个质子和两个中子的氦原子
核。衰变的结果是产生一个原子序数
低一些的新元素。
β 衰变:弱相互作用的现象,过程中
一个中子转变成一个质子或者一个质
37
子转变成一个中子。前者伴随着一个
电子和一个反中微子的释放,后者则
释放一个正电子和一个中微子。所释
放的电子或正电子被叫做 β 粒子。
因此,β 衰变能够使得该原子的原子
序数增加或减少一。
γ 衰变:原子核的能级降低,释放出
电磁波辐射,通常在释放了 α 粒子
或 β 粒子后发生。
其它比较罕见的放射性衰变还包括:
释放中子或质子,释放核子团或电子
团,通过内转换产生高速的电子而非
β 射线以及高能的光子而非伽马射线。
每一个放射性同位素都有一个特征衰
变期间,即半衰期。半衰期就是一半
样品发生衰变所需要的时间。这是一
种指数衰变,即样品在每一个半衰期
内恒定的衰变 50%,换句话说,当两
次半衰期之后,就只剩下 25%的起始
同位素了。
38
磁矩
基本微粒都有一个固有性质,就像在
宏观物理中围绕质心旋转的物体都有
角动量一样,在量子力学中被叫做自
旋。但是严格来说,这些微粒仅仅是
一些点,不能够旋转。自旋的单位是
约化普朗克常数,电子、质子和中子
的自旋都是 ½。在原子里,电子围绕
原子核运动,所以除了自旋,它们还
有轨道角动量。而对于原子核来说,
轨道角动量是起源于自身的自旋。
正如一个旋转的带电物体能够产生磁
场一样,一个原子所产生的磁场,即
它的磁矩,就是由这些不同的角动量
决定的。然后,自旋对它的影响应该
是最大的。因为电子的一个性质就是
要符合泡利不相容原理,即不能有两
个位于同样量子态的电子,所以当电
子成对时,总是一个自旋朝上而另外
一个自旋朝下。这样,它们产生的磁
39
场相互抵消。对于某些带有偶数个电
子的原子,总的磁偶极矩会被减少至
零。
对于铁磁性的元素,例如铁,因为电
子总数为奇数,所以会产生一个净磁
矩。同时,因为相邻原子轨道重叠等
原因,当未成对电子都朝向同一个方
向时,体系的总能量最低,这个过程
被称为交换相互作用。当这些铁磁性
元素的磁动量都统一朝向后,整个材
料就会拥有一个宏观可以测量的磁场。
顺磁性材料中,在没有外部磁场的情
况下,原子磁矩都是随机分布的;施
加了外部磁场以后,所有原子都会统
一朝向,产生磁场。
原子核也可以存在净自旋。由于热平
衡,通常这些原子核都是随机朝向的。
但对于一些特定元素,例如氙-129,
一部分核自旋也是可能被极化的,这

40
个状态被叫做超极化,在核磁共振成
像中有很重要的应用。
能级
原子中,电子的势能与它离原子核的
距离成反比。测量电子的势能,通常
的测量将让该电子脱离原子所需要的
能量,单位是电子伏特(eV)。在量
子力学模型中,电子只能占据一组以
原子核为中心的状态,每一个状态就
对应于一个能级。最低的能级就被叫
做基态,而更高的能级就被叫做激发
态。
电子要在两个能级之间跃迁的前提是
它要吸收或者释放能量,该能量还必
须要和这两个能级之间的能量差一致。
因为释放的光子能量只与光子的频率
有关,并且能级是不连续的,所以在
电磁波谱中就会出现一些不连续的带。
每一个元素都有一个特征波谱,特征
波谱取决于核电荷的多少,电子的填
41
充情况,电子间的电磁相互作用以及
一些其他的因素。
当一束全谱的光经过一团气体或者一
团等离子体后,一些光子会被原子吸
收,使得这些原子内的电子跃迁。而
在激发态的电子则会自发的返回低能
态,能量差作为光子被释放至一个随
机的方向。前者就使那些原子有了类
似于滤镜的功能,观测者在最后接收
到的光谱中会发现一些黑色的吸收能
带。而后者能够使那些与光线不在同
一条直线上的观察者观察到一些不连
续的谱线,实际就是那些原子的发射
谱线。对这些谱线进行光谱学测量就
能够知道该物质的组成以及物理性质。
在对谱线进行了细致的分析后,科学
家发现一些谱线有着精细结构的裂分。
这是因为自旋与最外层电子运动间的
相互作用,也被称作自旋-轨道耦合。
当原子位于外部磁场中时,谱线能够
42
裂分成三个或多个部分,这个现象被
叫做塞曼效应,其原因是原子的磁矩
及其电子与外部磁场的相互作用。一
些原子拥有许多相同能级电子排布,
因而只产生一条谱线。当这些原子被
安置在外部磁场中时,这几种电子排
布的能级就有了一些细小的区别,这
样就出现了裂分。外部电场的存在也
能导致类似的现象发生,被称为斯塔
克效应。
如果一个电子在激发态,一个有着恰
当能量的光子能够使得该电子受激辐
射,释放出一个拥有相同能量的光子,
其前提就是电子返回低能级所释放出
来的能量必须要与与之作用的光子的
能量一致。此时,受激释放的光子与
原光子向同一个方向运动,也就是说
这两个光子的波是同步的。利用这个
原理,人们设计出了激光,用来产生
一束拥有很窄频率相干光源。

43

物质很多不同的相态之中都存在原子,
这些相态都由一定的物理条件所决定,
例如温度与压强。通过改变这些条件,
物质可以在固体、液体、气体与等离
子体之间转换。在同一种相态中,物
质也可以有不同的形态,例如固态的
碳就有石墨和金刚石两种形态。
当温度很靠近绝对零度时,原子可以
形成玻色-爱因斯坦凝聚态。这些超
冷的原子可以被视为一个超原子,使
得科学家可以研究量子力学的一些基
本原理。
重要参数
质量数
(mass number)由于质子与中子的
质量相近且远大于电子,所以用原子
的质子和中子数量的总和定义相对原
子质量,称为质量数。
44
相对原子质量
原子的静止质量通常用统一原子质量
单位(u)来表示,也被称作道尔顿
(Da)。这个单位被定义为电中性的
碳 12 质量的十二分之一,约为
1.66×10⁻²⁷kg。氢最轻的一个同位素
氕是最轻的原子,重量约为
1.007825u。一个原子的质量约是质
量数与原子质量单位的乘积。最重的
稳定原子是铅-208,质量为
207.9766521u。
摩尔(mole)
就算是最重的原子,化学家也很难直
接对其进行操作,所以它们通常使用
另外一个单位摩尔。摩尔的定义是对
于任意一种元素,一摩尔总是含有同
样数量的原子,约为 6.022×10²³ 个
【2010 年 CODATA 数据:】。因此,
如果一个元素的原子质量为 1u,一摩
尔该原子的质量就为
45
(1.66×10⁻²⁷x6.022×10²³=9.99652x
10⁻⁴≈10x10⁻⁴=0.001kg)0.001kg,
也就是 1 克。例如,碳-12 的原子质
量是 12u,一摩尔碳的质量则是
0.012kg。

物质构成
金属单质(例:铁、铜、铝等)
少数非金属单质(例:金刚石、石墨、
磷等)
稀有气体(例:氦气、氖气、氩气)
原子和离子的区别与联系

离子
原 阳
子 离 阴离子

区 结 质子数等 质子数大 质子数小
别 构 于核外电 于核外电 于核外电
46
子数 子数 子数

不显电性 带正电 带负电

符 元素符号 离子符号 离子符号
号 (H) (H⁺) (Cl⁻)
联系
起源和现状
核合成
稳定的质子和电子在大爆炸后的一秒
钟内出现。在接下来的三分钟之内,
太初核合成产生了宇宙中大部分的氦、
锂和氘,有可能也产生了一些铍和硼。
在理论上,最初的原子(有束缚的电
子)是在大爆炸后大约 380,000 年产
生的,这个时代称为重新结合,在这
时宇宙已经冷却到足以使电子与原子
核结合了。自从那时候开始,原子核
就开始在恒星中通过核聚变的过程结
合,产生直到铁的元素。
像锂-6 那样的同位素是在太空中通过
宇宙射线散裂产生的。这种现象在高
47
能量的质子撞击原子核时会发生,造
成大量核子被射出。比铁重的元素在
超新星中通过 r-过程产生,或在 AGB
星中通过 s-过程产生,两种过程中都
有中子被原子核捕获。像铅那样的元
素,大都是从更重的元素通过核衰变
产生的。
地球
大部分组成地球及其居民的原子,都
是在太阳系刚形成的时候就已经存在
了。还有一部分的原子是核衰变的结
果,它们的相对比例可以用来通过放
射性定年法决定地球的年龄。大部分
地壳中的氦都是 α 衰变的产物。
地球上有很少的原子既不是在一开始
就存在的,也不是放射性衰变的结果。
碳-14 是大气中的宇宙射线所产生的。
有些地球上的原子是核反应堆或核爆
炸的产物,要么是特意制造的,要么
是副产物。在所有超铀元素──原子
48
序数大于 92 的元素中,只有钚和镎
在地球中自然出现。超铀元素的寿命
比地球的年龄短,因此许多这类的元
素都早已衰变了,只有微量的钚-244
例外。钚和镎的自然矿藏是在铀矿中
通过中子俘获产生的。
地球含有大约 1.33x10E50 个原子。
在地球的大气层中,含有少量的惰性
气体原子,例如氩和氖。大气层剩下
的 99%的部分,是以分子的形式束缚
的,包括二氧化碳、双原子的氧气和
氮气。在地球的表面上,原子结合并
形成了各种各样的化合物,包括水、
盐、硅酸盐和氧化物。原子也可以结
合起来组成不含独立分子的物质,包
括晶体和液态或固态金属。
罕见和理论形式
虽然原子序数大于 82(铅)的元素已
经知道是放射性的,但是对于原子序
数大于 103 的元素,提出了“稳定
49
岛”的概念。在这些超重元素中,可
能有一个原子核相对来说比其它原子
核稳定。最有可能的稳定超重元素是
Ubh,它有 126 个质子和 184 个中子。
每一个粒子都有一个对应的反物质粒
子,电荷相反。因此,正电子就是带
有正电荷的反电子,反质子就是与质
子对等,但带有负电荷的粒子。不知
道什么原因,在宇宙中反物质是非常
稀少的,因此在自然界中没有发现任
何反原子。然而,1996 年,在日内瓦
的欧洲核子研究中心,首次合成了反
氢──氢的反物质。
把原子中的质子、中子或电子用相等
电荷的其它粒子代替,可以形成奇异
原子。例如,可以把电子用质量更大
的 μ 子代替,形成 μ 子原子。这些
类型的原子可以用来测试物理学的基
本预言。
原子半径
50
原子没有一个精确定义的最外层,通
常所说的原子半径是根据相邻原子的
平均核间距测定的。
共价半径
我们测得氯气分子中两个 Cl 原子的
核间距为 1.988Α,就把此核间距的
一半,即 0.994Α 定为氯原子的半径,
此半径称为共价半径。共价半径为该
元素单质键长的一半。
金属半径
另外,我们也可以测得金属单质比如
铜中相邻两个铜原子的核间距,其值
的一半称为金属半径 [15] 。
范德华半径
指在分子晶体中,分子间以范德华力
结合,如稀有气体相邻两原子核间距
的一半。
部分元素的原子半径表

51
下表为一些元素的原子半径(pm),
数据取自《无机化学-第四版》
(2000 年 [17] )和
j.chem.phys(1967)。

氢 氦 锂 铍 硼 碳 氮 氧 氟 氖


37 122 152 111 88 77 70 66 64 160


钠 镁 铝 硅 磷 硫 氯 氩 钾 钙


186 160 143 117 110 104 99 191 227 197


钪 钛 钒 铬 锰 铁 钴 镍 铜 锌


161 145 132 125 124 124 125 125 128 133


镓 锗 砷 硒 溴 氪 铷 锶 钇 锆


122 122 121 117 114 198 248 215 181 160


铌 钼 锝 钌 铑 钯 银 镉 铟 锡


143 136 136 133 135 138 144 149 163 141


锑 碲 碘 氙 铯 钡


141 137 133 217 265 217

52
注:表中非金属元素为共价半径、金
属元素为金属半径、稀有气体为范德
华半径
注:许多元素的半径值在不同书籍中
差异较大,其原因有:
① 原子半径的单位有(pm)和埃(Α)两
种,Α=100pm。
② 原子半径的测定方法不同。
③ 原子半径的种类不同。
原子半径的周期规律
在元素周期表中,原子的半径变化的
大体趋势是自上而下增加,而从左至
右减少。因此,最小的原子是氢,半
径为 0.28Α;最大的原子是铯,半径
为 2.655Α。因为这样的尺寸远远小
于可见光的波长(约 400~700nm),
所以不能够通过光学显微镜来观测它
们。然而,使用扫描隧道显微镜,我
们能够观察到单个原子。
53
磁性
概述
电子是一种带电体,正如所有带电体
一样,电子旋转时会产生一个磁场,
因此,不同的原子往往有不同的磁学
特性。
分子轨道理论可以很好地解释分子的
磁性问题,例如氧气的顺磁性 [13]

逆磁性
一些物质的原子中电子磁矩互相抵消,
合磁矩为零。当受到外加磁场作用时,
电子轨道运动会发生变化,而且在与
外加磁场的相反方向产生很小的合磁
矩。常见的逆磁性金属有
Bi、Cu、Ag、Au。
顺磁性
顺磁性物质的主要特点是原子或分子
中含有没有完全抵消的电子磁矩,因
54
而具有原子或分子磁矩。但是原子磁
矩之间并无强的相互作用(一般为交
换作用),因此原子磁矩在热骚动的
影响下处于无规(混乱)排列状态,原
子磁矩互相抵消而无合磁矩。但是当
受到外加磁场作用时,这些原来在热
骚动下混乱排列的原子磁矩便同时受
到磁场作用使其趋向磁场排列和热骚
动作用使其趋向混乱排列,因此总的
效果是在外加磁场方向有一定的磁矩
分量。这样便使磁化率(磁化强度与
磁场强度之比)成为正值,但数值也
是很小,一般顺磁物质的磁化率约为
十万分之一(10⁻⁵),并且随温度的降
低而增大。
常见的顺磁性物质有:氧气、一氧化
氮、铂。
核性质
放射性

55
某些物质的原子核能发生衰变,放出
我们肉眼看不见也感觉不到的射线,
只能用专门的仪器才能探测到的射线。
物质的这种性质叫放射性。
衰变
不稳定(即具有放射性)的原子核在放
射出粒子及能量后可变得较为稳定,
这个过程称为衰变(Radioactive
decay)。这些粒子或能量(后者以
电磁波方式射出)统称辐射
(radiation)。由不稳定原子核发
射出来的辐射可以是 α(氦原子核)
粒子、β(电子或正电子)粒子、γ
射线或中子。
放射性核素在衰变过程中,该核素的
原子核数目会逐渐减少。衰变至只剩
下原来质量一半所需的时间称为该核
素的半衰期(half-life)。每种放
射性核素都有其特定的半衰期,由几
微秒到几百万年不等。
56
原子核由于放出某种粒子而变为新核
的现象.原子核是一个量子体系,核
衰变是原子核自发产生的变化,它是
一个量子跃迁过程,它服从量子统计
规律.对任何一个放射性核素,它发
生衰变的精确时刻是不能预知的,但
作为一个整体,衰变的规律十分明确.
若在 dt 时间间隔内发生核衰变的数
目为 dN,它必定正比于当时存在的原
子核数目 N,显然也正比于时间间隔
dt。
衰变有 3 种:α 衰变 、β 衰变和 γ
衰变。
核裂变(nuclear fission)
核裂变指是一个原子核分裂成几个原
子核的变化,核裂变通常由中子轰击
质量数较大的原子核引起,原子核裂
变后会形成两个质量相当的部分,并
放出能量,有时会导致链式反应的发
生。能量=质量╳光速的平方 [18]
57
核聚变
核聚变是指由质量小的原子,主要是
指氘或氚,在一定条件下(如超高温
和高压),发生原子核互相聚合作用,
生成新的质量更重的原子核,并伴随
着巨大的能量释放的一种核反应形式。
原子核中蕴藏巨大的能量,原子核的
变化(从一种原子核变化为另外一种
原子核)往往伴随着能量的释放。如
果是由重的原子核变化为轻的原子核,
叫核裂变,如原子弹爆炸;如果是由
轻的原子核变化为重的原子核,叫核
聚变,如太阳和氢弹。现在人类只能
和平利用核裂变,不能和平利用核聚
变。
稳定性
原子核的稳定性,是指原子核不会自
发地改变其质子数、中子数和它的基
本性质。按原子核的稳定性可分为稳

58
定原子核和不稳定(或放射性)原子核
两类。
1.原子核中的质子数等于和大于 84
的原子核是不稳定的。即原子序数 84
以后的元素均为放射性元素。
2.具有少于 84 个质子的原子核,质
子数和中子数均为偶数时,其核稳定。
3.质子数或中子数等于
2,8,20,28,50,82,126 的原子
核特别稳定。这些数称为幻数。质子
数和中子数都是幻数,称为双幻数核。
4.中子数和质子数之比 n/p,在 Z<20
时 n/p=1,原子核稳定。随着原子序
数增加,n/p 值增大,比值越大,稳
定性越差。
原子核衰变
不稳定的原子核都会自发地转变成另
一种核而同时放出射线,这种变化叫
放射性衰变。原子核在衰变过程中放
59
出的射线有三种:α 射线、β 射线
和 γ 射线.
α 射线是 α 粒子流,它是带正电的
氦核。β 射线是高速运动的电子流。
β 衰变有 β+和 β-两种。β 衰变时
除放出正电子或负电子外,还放出中
微子或反中微子。β-衰变是原子核
内中子转变成质子(留在核内)同时放
出一个电子和与电子相联系的反中微
子。β+衰变是原子核内中子数较少,
质子转变成中子(留在核内),同时放
出一个正电子和一个中微子。
γ 射线是光子流。通常是在 α 衰变
或 β 衰变后形成新核时辐射出来的。
这是因为放射性母核经上述衰变后,
变成处于激发态的子核,子核在跃迁
到正常态时,一般辐射出 γ 光子。
衰变前粒子的电荷总数和质量总数与
衰变后所有粒子的电荷总数和质量总
数相等
60
放射性衰变定律
t 时刻样品中有 N 个核,在 dt 时间内
有 dN 个发生衰变,有
t=0,N=N0,有
上式称为放射性衰变定律。
物理意义为:t 时刻,每单位时间衰
变的原子核数与该时刻原子核总数的
比。越大,衰变越快。
习惯上常用半衰期来表征放射性元素
衰变的快慢。半衰期的定义是:原子
核衰变到 N=N0/2 所需的时间。用 T 表
示。
有时也用平均寿命 τ 表示衰变的快
慢。平均寿命是指每个原子核衰变前
存在的时间的平均值。
放射性活度 (也称放射性强度)是指
一个放射源,在单位时间内发生的核
衰变次数。

61
在国际单位制中,放射性活度的单位
是贝克勒尔(Bq)。1Bq 表示每秒发生
一次核衰变的放射源的活度。常用的
单位还有居里(Ci)。
光谱
主条目:原子轨道
在稳定状态下,原子中的电子位于离
核最近的轨道上,这时的原子就被称
为基态原子;电子吸收能量后跃迁到
更高的轨道上,这时原子就处于激发
态。由于原子的轨道是量子化的,因
此原子的能量发生变化时,会吸收
(放出)特定的能量,产生不同的光
谱图像,古斯塔夫·罗伯特·基尔霍夫
(Gustav Robert Kirchhoff)和罗
伯特·威廉·本生(Robert Wilhelm
Bunson)最早应用这一性质对不同元
素的原子进行鉴定。
焰色反应(flame test)

62
当原子的光谱落在可见光区时,肉眼
就可以看见不同的颜色,这是有些元
素的原子在灼烧时引起火焰颜色变化
的原因,这种变化被称为焰色反应,
可以粗略地检测某些元素原子的存在。
下表给出部分金属(或金属离子)焰
色反应产生的颜色:
锂 钠 钾 铷 钙 锶 钡 铜

离 离 离 离 离 离 离 离

子 子 子 子 子 子 子 子
颜 紫 淡 砖 洋 黄
黄 紫 绿
色 红 紫 红 红 绿

价电子
价电子是原子参与化学反应的电子数,
价电子数与原子的化学性质密切相关,
对于主族元素来说,价电子数等于其
最外层电子数;对于副族元素,价电
子数包括最外层电子数和次外层的
d(有时还包括 f)轨道的电子数,元
63
素周期表中通常会用电子排布式标示
一个特定元素的价电子。根据价电子
的不同,元素周期表可以分为 s 区、
p 区、d 区、ds 区、f 区 [13] 。
化合价
电离能
电离能的大小反映了原子失去电子的
难易。电离能愈小,原子失去电子愈
易,反之同理;电离能的大小和原子
的有效电荷、原子半径和电子排布有
很大关系。
第一电离能
基态气体原子失去电子成为带一个正
电荷的气态正离子所需的能量称为第
一电离能,一般来说,若不作说明,
电离能即第一电离能。
1st~10th

64
1st
氧 氮 碳 硼 铍 锂 氦 氢
1313.9 1402.3 1086.5 800.6 899.5 520.2 2372.3 1312.0 2nd

3388.3 2856 2352.6 2427.1 1757.1 7298.1 5250.5 3rd

5300.5 4578.1 4620.5 3659.7 14848.7 11815.0 4th

7469.2 7475.0 6222.7 25025.8 21006.6 5th


mol(千焦/摩尔)

65
10989.5 9444.9 37831 32826.7 6th

13326.5 53266.6 47277.0 7th

71330 64360 8th

84078.0 9th

10th
电离能。数据来源不详。单位:kJ/
以下是已发现所有元素的第一到第十
钙 钾 氩 氯 硫 磷 硅 铝 镁 钠 氖 氟
589.8 418.8 1520.6 1251.2 999.6 1011.8 786.5 577.5 737.7 495.8 2080.7 1681.0

1145.4 3052 2665.8 2298 2252 1907 1577.1 1816.7 1450.7 4562 3952.3 3374.2

4912.4 4420 3931 3822 3357 2914.1 3231.6 2744.8 7732.7 6910.3 6122 6050.4

6491 5877 5771 5158.6 4556 4963.6 4355.5 11577 10542.5 9543 9371 8407.7

66
8153 7975 7238 6542 7004.3 6273.9 16091 14842 13630 13354 12177 11022.7

10496 9590 8781 9362 8495.8 21267 19805 18379 18020 16613 15238 15164.1

12270 11343 11995 11018 27107 25431 23780 23326 21711 20117 19999.0 17868

14206 14944 13842 33604 31719 29872 29287 27465 25661 25496 23069.5 92038.1

18191 16963.7 40760 38600 36621 35905 33878 31853 31653 28932 115379.5 106434.3

20385 48610 46186 43961 43177 40950 38726 38473 35458 141362 131432
锗 镓 锌 铜 镍 钴 铁 锰 铬 钒 钛 钪
762 578.8 906.4 745.5 737.1 760.4 762.5 717.3 652.9 650.9 658.8 633.1

1537.5 1979.3 1733.3 1957.9 1753.0 1648 1561.9 1509.0 1590.6 1414 1309.8 1235.0

3302.1 2963 3833 3555 3395 3232 2957 3248 2987 2830 2652.5 2388.6

4411 6180 5731 5536 5300 4950 5290 4940 4743 4507 4174.6 7090.6

67
9020 7970 7700 7339 7670 7240 6990 6702 6298.7 9581 8843

10400 9900 10400 9840 9560 9220 8744.9 12363 11533 10679

12900 13400 12800 12440 12060 11500 15455 14530 13590 13310

16800 16000 15600 15230 14580 18770 17820 16730 16440 15250

19600 19200 18600 17959 22540 21400 20190 19860 18530 17370

23000 22400 21670 26570 25290 23960 23580 22240 20833 21726
钌 锝 钼 铌 锆 钇 锶 铷 氪 溴 硒 砷
710.2 702 684.3 652.1 640.1 600 549.5 403.0 1350.8 1139.9 941.0 947.0

1620 1470 1560 1380 1270 1180 1064.2 2633 2350.4 2103 2045 1798

2747 2850 2618 2416 2218 1980 4138 3860 3565 3470 2973.7 2735

4480 3700 3313 5847 5500 5080 5070 4560 4144 4837

68
5257 4877 7752 7430 6910 6850 6240 5760 6590 6043

6640.8 9847 9500 8970 8760 8140 7570 8550 7880 12310

12125 12100 11190 10230 9570 10710 9940 14990

13860 12450 11800 13120 12138 18600

15835 14110 15600 14500 22274

17980 18400 17100 26740 25880


钡 铯 氙 碘 碲 锑 锡 铟 镉 银 钯 铹
502.9 375.7 1170.4 1008.4 869.3 834 708.6 558.3 867.8 731.0 804.4 719.7

965.2 2234.3 2046.4 1845.9 1790 1594.9 1411.8 1820.7 1631.4 2070 1870 1740

3600 3400 3099.4 3180 2698 2440 2943.0 2704 3616 3361 3177 2997

3610 4260 3930.3 5210

69
5668 5400 7456

6820 10400

13200
铒 钬 镝 铽 轧 铕 钐 钷 钕 镨 铈 镧
589.3 581.0 573.0 565.8 593.4 547.1 544.5 540 533.1 527 534.4 538.1

1150 1140 1130 1110 1170 1085 1070 1050 1040 1020 1050 1067

2194 2204 2200 2114 1990 2404 2260 2150 2130 2086 1949 1850.3

4120 4100 3990 3839 4250 4120 3990 3970 3900 3761 3547 4819

70
5551 6325 5940

7490
汞 金 铂 铱 锇 铼 钨 钽 铪 镥 镱 铥
1007.1 890.1 870 880 840 760 770 761 658.5 523.5 603.4 596.7

1810 1980 1791 1600 1600 1260 1700 1500 1440 1340 1174.8 1160

3300 2510 2250 2022.3 2417 2285

3640 3216 4370 4203 4120

71
6445

589.4

1971

2878
1450.5

3081.5

715.6

4083

6640

1610

2466

4370

5400

8520
703

812.1

910

电子亲和
第一电子亲和能
元素的一个基态气体原子得到一个电
子成为一价气态负离子时所放出的能
量称为该元素的电子亲和能(Y)。
元素的电子亲和能表示得到一个电子
形成负离子时放出的能量;若为负值,
则表示要吸收能量(亲和能为负值的
通常是金属,很难形成负离子)。
电子亲和能是元素氧化性的一个衡量
标准,电子亲和能越大,该原子得电
72
子的倾向越大,该原子对应元素的非
金属性越强,电子亲和能的规律性并
不强。
由于条件限制,电子亲和能还没有准
确的测定方法,不同文献的电子亲和
能大小相差较大,也未表现出周期变
化规律,所以电子亲和能的应用并不
广泛。
以下给出部分主族元素元素电子亲和
能大小,数据取自《化学-物质结构
与性质(选修)》(2004 年)。

73
Y 元 Y 元 Y 元 Y 元
295 119 - 72.8
碘 锗 38.6
镁 氢
45.5 铯 78.2 砷 42.5 铝 59.6 锂
- 195 134 -
28.9
钡 硒 硅 48.6

19.3 铊 325 溴 72 磷 26.7 硼

74
35.1 铅 46.9 铷 200 硫 122 碳
91.3 - 349 -7
铋 28.9
锶 氯 氮

第二(及以上)电子亲和能
183 28.9 48.4 141

元素均为负值,基本无意义。
钋 铟 钾 氧
270 107 - 328
砹 锡 28.9
钙 氟

第二(及以上)电子亲和能对于任何
190 碲 28.9 镓 52.9 钠
电负性
电负性是一组表示原子在分子成键时
对电子吸引力的相对数值,电负性综
合考虑了电离能和电子亲合能,首先
由莱纳斯·卡尔·鲍林
(L.C.Pauling)于 1932 年提出。元
素电负性数值越大,原子在形成化学
键时对成键电子的吸引力越强。
计算方法
电负性的计算方法有多种,每一种方
法的电负性数值都不同,比较有代表
性的有 3 种。
① 鲍林提出的标度。根据热化学数
据和分子的键能,指定氟的电负性为
3.98,计算其他元素的相对电负性。
② 密立根从电离势和电子亲合能计算
的绝对电负性。
③ 阿莱提出的建立在核和成键原子的
电子静电作用基础上的电负性。利用
75
电负性值时,必须是同一套数值进行
比较。
电负性表
下表给出了常见元素的电负性大小,
数据取自《化学-物质结构与性质
(选修)》(2004 年)。
元素


电负

2.1

1.0

1.5

2.0

2.5

3.0

3.5

4.0


元素


<TD
v

76

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