PRIMJENA ELEKTROKEMIJSKIH TEHNIKA U

KONZERVACIJI METALNIH PREDMETA

dr. sc. Sanja Martinez

Sveučilište u Zagrebu
Fakultet kemijskog inženjerstva i tehnologije
Zavod za elektrokemiju
Marulićev trg 19, p.p. 177, Zagreb
Tel. +385(1)4597116
e-mail: sanja.martinez@fkit.hr

www.fkit.hr  Zavodi i kabineti 

Zavod za elektrokemiju

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 1

Elektrokemijske tehnike koje se primjenjuju u stabilizaciji/konzervaciji
metalnih predmeta su:

METODA BEZ
• mjerenje korozijskog potencijala PRIMIJENJENE STRUJE

• čišćenje redukcijom slojeva korozijskih produkata

• čišćenje katodnim razvijanjem vodika METODE S

PRIMIJENJENOM
• katodna zaštita STRUJOM

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 2

MJERENJE BEZ MJERENJE S PRIMIJENJENOM
PRIMIJENJENE STRUJE STRUJOM

IZVOR
VOLTMETAR ISTOSMJERNE
VISOKOG STRUJE
UNUTRAŠNJEG
OTPORA

PREDMET REFERENTNA PREDMET PROTU-

ELEKTRODA ELEKTRODA
REFERENTNA
ELEKTRODA
SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 3
MJERENJE KOROZIJSKOG POTENCIJALA
• Da li je površina elektrokemijski stabilna?
• Da li je premaz porozan ili neporozan?
• Da li je zaštita površine djelotvorna?

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 4

 pH 2 pH 5,75 pH 7,5 pH 7,95 pH 8,79 pH 12,33

niskougljiĉni
ĉelik

-591* -652 -698 -655 366 -262

nehrĊajući
ĉelik

-263 -66 -86 -89 575 -24

aluminij

-630 -323 -1520

-720 -355 -406
bakar

516 -164
-20 61 -42 -140
* potencijal mV SCE
SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 5
UTVRĐIVANJE ELEKTROKEMIJSKE STABINOSTI METALA
MJERENJEM KOROZIJSKOG POTENCIJALA

čisti metal - pasivacija

Korozijski potencijal

korodirani metal-
pasivacija

pasivirani metal-
korozija

čisti metal - korozija

Vrijeme

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 6

KOROZIJSKI POTENCIJAL NEHRĐAJUĆEG
ĈELIKA 316L U PRIRODNOJ MORSKOJ VODI

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 7

KOROZIJSKI POTENCIJAL NISKOUGLJIĈNOG ĈELIKA U ZASIĆENOJ
OTOPINI Ca(OH)2 BEZ I SA KLORIDIMA, pH = 12

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 8

PRAĆENJE STABILIZACIJE METALNOG PREDMETA U NaOH ILI KOH

pasivacija
površine metala

Korozijski potencijal
difuzija tanki sloj
kloridnih korozijskih
iona produkata
metal

debeli sloj korozijskih

produkata

korozijski
NaOH produkti

Vrijeme

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 9

  100 ppm
Korozijski potencijal

Koncentracija Cl-
 100 mV

Vrijeme Vrijeme
1250 h 12500 h

Vodljivost
pH

 10 mS

Vrijeme Vrijeme
1250 h 1250 h

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 10

PRAĆENJE STANJA PREMAZA NA METALU

0
Korozijski potencijal neporozan premaz

 100 mV

porozan premaz

bez premaza

1000 h Vrijeme

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 11

KOROZIJSKI POTENCIJAL NEPREMAZANE I PREMAZANE ĈELIĈNE
PLOĈE U PRIRODNOJ MORSKOJ VODI

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 12

ĈIŠĆENJE REDUKCIJOM SLOJEVA KOROZIJSKIH
PRODUKATA

KATODNA POLARIZACIJA ANODNA POLARIZACIJA

- + + -
A A

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 13

KATODNA POLARIZACIJA ANODNA POLARIZACIJA

otapanje metala,
i rast sloja razvijanje kisika
metalnih
i hidroksida i
oksida

E
redukcija
(trošenje)
kisika na
razvijanje redukcija sloju
vodika sloja korozijskih
korozijskih produkata
produkata
SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 14
REDUKCIJA SLOJA KOROZIJSKIH KOROZIJSKIH PRODUKATA PRI
KOSTANTNOJ VRIJEDNOSTI STRUJE
i
E

GALVANOSTATSKI
POSTUPAK – PRI
KONSTANTNOJ
redukcija
STRUJI
(trošenje) kisika
na sloju
korozijskih
produkata
redukcija sloja
korozijskih
produkata i
razvijanje vodika
na čistoj elektrodi
SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 15
POTENCIOSTATSKI
POSTUPAK – PRI
KONSTANTNOM
POTENCIJALU
a)

-1400

-1200 -1000mV
-900mV
-1000 -800mV
i / mA m-2

-700mV
-800 -600mV

-600 redukcija sloja

-400 korozijskih
produkata i
-200 razvijanje vodika
0
na čistoj elektrodi
0 100 200 300 400 500
t/s

b)

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 16

KATODNA POLARIZACIJA – MIGRACIJA KLORIDNIH IONA IZ SLOJA
KOROZIJSKIH PRODUKATA

- +

uz
A djelovanje
struje

Koncentracija Cl-
Cl- NaOH bez
Na2CO3 +
-- Cl- + djelovanja
+ struje
- - +
- Cl- +
- - +
Cl- Vrijeme
+ 12500 h

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 17

ĈIŠĆENJE KATODNIM RAZVIJANJEM VODIKA
KATODNA POLARIZACIJA ANODNA POLARIZACIJA
otapanje metala,
i rast sloja razvijanje
i metalnih kisika i
hidroksida i razaranje
oksida sloja

E
redukcija
(trošenje)
kisika
razvijanje redukcija
vodika sloja
korozijskih
produkata
SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 18
 - + - +

A A

1% KOH 1% KOH

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 19

UZORAK S PREMAZOM UZORAK S PREMAZOM
POLARIZIRAN U PODRUČJU POLARIZIRAN U PODRUČJU
REDUKCIJE KISIKA INTENZIVNOG RAZVIJANJA
VODIKA

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 20

KATODNA ZAŠTITA
KATODNA POLARIZACIJA ANODNA POLARIZACIJA
otapanje metala,
PODRUĈJE i rast sloja razvijanje kisika
KATODNE i metalnih
ZAŠTITE hidroksida i
oksida

E
redukcija
(trošenje)
kisika
razvijanje redukcija
vodika sloja
korozijskih
produkata
SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 21
 - +

Zn
ili
Al

KATODNA ZAŠTITA S KATODNA ZAŠTITA SA

VANJSKIM IZVOROM ŽRTVOVANOM
ANODOM

SEMINAR ARHIVI, KNJIŽNICE, MUZEJI, Poreĉ, 26.-28. studenog 2008. 22