‫البــــــــاب‬

‫الثـــــــــالث‬

‫االتــــــــزان‬
‫الكيميـــائى‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫معنى االتـــــزان‬

‫أنواع االتزان ( المقررة )‬

‫االتـــزان الفيــزيـائي‬
‫االتـــزان الكيميــائي‬

‫تجربــة لتوضيــح معنــى االتــزان الفيزيـــائي‬

‫التجربــة‬
‫ضع كمية من الماء في إناء مغلق على موقد حتى الغليان‬
‫المشــاهدة‬
‫حدوث عمليتين متضادتين أو متعاكستين هما ‪:‬‬
‫تبخيـــر‬ ‫عملية التبخير‬
‫)‪H2O(l‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫عملية التكثيف‬
‫)‪ 2 (v‬تكثيف‬
‫التفسيـــر‬
‫في بداية التسخين يكون معدل تبخير الماء هي العملية السائدة ويصحبها زيادة في الضغط البخاري‪.‬‬
‫تستمر عملية التبخير حتى يتساوى الضغط البخاري مع ضغط بخار الماء المشبع‬
‫تحــدث حالــة اتــزان بيــن ســرعة التبخيــر وســرعة التكثيــف ( عــدد جزئي ـ�ات المــاء التــي تتبخــر مســاو لعــدد‬
‫جزئي ـ�ات البخــار التــي تتكثــف)‬

‫تعريفات هامة‬

‫الضغــط البخــاري‬
‫هو ضغط بخار الماء الموجود في الهواء عند درجة حرارة معين�ة‬

‫ضغط بخار الماء المشبع‬

‫ّ‬
‫هو أقصى ضغط لبخار الماء يمكن أن يتواجد في الهواء عند درجة حرارة معين�ة(أقصى ضغط بخاري)‪.‬‬

‫النظام المتزن‬
‫نظام ساكن على المستوى المرئي ‪ ،‬دين�اميكي على المستوى غير المرئي‬

‫في النظام المتزن‬

‫تحدث عمليت�ان ‪ ،،‬متعاكستان ‪ ،،‬في نفس الوقت ‪ ،،‬وبنفس السرعة‬

‫‪2‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫االتـــزان الكيمـــــيائي‬

‫أنواع التفاعالت الكيميائية‬

‫تفاعالت تامة (غير انعكاسية)‪.‬‬

‫تفاعالت انعكاسية‪.‬‬
‫التفاعالت التامة‬ ‫‪1‬‬
‫هي التفاعالت التي تسير في اتجاه واحد غالبا (االتجاه الطردي)‬
‫يخــرج أحد النواتج من حيز التفاعل على هيئ�ة غــاز يتصاعد أو راســب‬
‫ّ‬
‫يصعــب علــى المــواد الناتجــة (التــي تحتــوي علــى غــاز أو راســب) أن تتحــد مــع بعضهــا مــرة أخــرى لتكويــن المــواد‬
‫المتفاعلــة فــي نفــس ظــروف التفاعــل‪.‬‬
‫يقل تركيز المتفاعالت حتى تستهلك تقريبا‪.‬‬
‫علل‪ :‬تفاعل محلول كلوريد الصوديوم مع محلول نترات الفضة من التفاعالت التامة ؟‬
‫ألنــه عنــد إضافــة محلــول كلوريــد الصوديــوم إلــى محلــول نتــرات الفضــة نالحــظ خــروج أحــد النواتــج مــن حيــز‬
‫التفاعــل علــى هيئ ـ�ة راســب أبيــض مــن كلوريــد الفضــة فيســير التفاعــل فــي االتجــاه الطــردي فقــط‪.‬‬

‫)‪NaCl(aq) + AgNO3(aq‬‬ ‫)‪NaNO3(aq) + AgCl(s‬‬

‫علل‪ :‬تفاعل شريط من الماغنسيوم مع محلول حمض هيدروكلوريك من التفاعالت التامة‬

‫ألنــه تفاعــل شــريط مــن الماغنســيوم مــع محلــول حمــض هيدروكلوريــك يخــرج أحــد النواتــج مــن حيــز التفاعــل‬
‫علــى هيئ ـ�ة غــاز الهيدروجيــن فيســير التفاعــل فــي االتجــاه الطــردي فقــط‪.‬‬

‫)‪Mg(s) + HCl(aq‬‬ ‫)‪MgCl2(aq) + H2(g‬‬

‫‪3‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫التفاعالت االنعكاسية‬ ‫‪2‬‬

‫هــي التفاعــات التــي تســير فــي االتجاهيــن الطــردي والعكســي حيــث تكــون المــواد المتفاعلــة والمــواد‬
‫الناتجــة مــن التفاعــل موجــودة باســتمرار فــي حيــز التفاعــل‬

‫تجربة إلثبات حدوث التفاعالت غير التامة‬

‫العمـــل‪:‬‬
‫تعادل مول من حمض الخليك (‪ )CH3COOH‬مع مول من الكحول اإليثيلي (‪)C2H5OH‬‬

‫)‪CH3COOH(l) + C2H5OH(l) ⇌ CH3COOC2H5(aq) + HOH(l‬‬

‫المتوقـــع‪:‬‬
‫تكــون مــول مــن إســتر أســيت�ات اإليثيـ�ل (‪ )CH3COOC2H5‬ومــول مــن المــاء – مــواد متعادلــة – ال تؤثــر علــى‬
‫ورقــة عبــاد الشــمس‪.‬‬
‫اختفاء الحمض تماما وبالتالي لن يتغير لون ورقة عباد الشمس إلى األحمر لو وضعت في المحلول‪.‬‬

‫المشاهدة الفعلية‪:‬‬
‫عنــد اختب ـ�ار محلــول التفاعــل بورقــة عبــاد الشــمس زرقــاء نجدهــا تحمــر ( ممــا يــدل علــى وجــود حمــض فــي‬
‫ّ‬
‫حيــز التفاعــل ) رغــم أن المــواد الناتجــة مــن التفاعــل متعادلــة التأثيــر علــى عبــاد الشــمس‪.‬‬

‫التفسير‪:‬‬
‫ألن التفاعل السابق من التفاعالت االنعكاسية التي تسير في كال االتجاهين الطردي والعكسي‪.‬‬
‫تتحد النواتج مرة أخرة لتكوين المتفاعالت‬
‫ّ‬
‫وبالتالــي فــإن المــواد المتفاعلــة والمــواد الناتجــة مــن التفاعــل تكــون موجــودة باســتمرار فــي حيــز التفاعــل عنــد‬
‫االتــزان وهــذا يفســر حموضــة خليــط التفاعــل لوجــود حمــض الخليــك‪.‬‬
‫تعريف االتزان الكيميائي (في التفاعالت االنعكاسية فقط)‬
‫هو نظام دين�اميكي‬
‫يحدث عندما يتساوى معدل التفاعل الطردي مع معدل التفاعل العكسي‬
‫وتثبت تركيزات المتفاعالت والنواتج‬
‫ويظــل االتــزان قائمــا طالمــا كانــت جميــع المــواد المتفاعلــة والناتجــة موجــودة فــي وســط التفاعــل (لــم يتصاعــد‬
‫غــاز ولــم يتكــون راســب)‬
‫ومادامت ظروف التفاعل ثابت�ة‪.‬‬

‫فاالتزان الكيميائي هو ‪ :‬الحالة التي ال يتغير عندها تركيز المواد المتفاعلة والمواد الناتجة‬

‫‪4‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫ملحوظات‬

‫التفاعل الكيميائي عملية ديناميكية وليست ساكنة‪ .‬علل؟‬

‫ألن التفاعل يسير في كال االتجاهين الطردي والعكسي (بنفس السرعة )‬
‫عنــد وصــول التفاعــل الكيميائــي لحالــة االتــزان فــإن كميــة المــواد المتفاعلــة والمــواد الناتجــة تثبــت عنــد كميــة‬
‫محــددة ( ال يشــترط أن تكــون كميــات متســاوية أو تركيــزات متســاوية )‬

‫مما سبق يمكن أن نستنتج التالي‬

‫أثناء حدوث التفاعل الكيميائي التام ‪:‬‬

‫يقل تركيز المواد المتفاعلة حتى تستهلك تقريب�ا‬
‫يزداد تركيز المواد الناتجة من التفاعل (حتى تصل ألعلى قيمة ممكنة)‬
‫أثناء حدوث التفاعل الكيميائي االنعكاسي ‪:‬‬
‫يقل تركيز المواد المتفاعلة بنسبة محددة‬
‫يزداد تركيز المواد الناتجة من التفاعل (حتى يصل التفاعل لحالة االتزان)‬
‫يصال لحالة االتزان‬

‫تفـــــــاﺲﻀ اﻇﺳﺿـــــــاﺠﻎ‬ ‫تفـــــــاﺲﻀ اﻇﺳﺿـــــــاﺠﻎ‬

‫ترﺾﻐﺞ المﺎفاﺲﻘت = ترﺾﻐﺞ الﻈﻌاتـﺒ‬
‫ترﺾﻐـــــﺞ المﺎفـــــاﺲﻘت أﺾﺊـــــر‬

‫تفـــــــاﺲﻀ اﻇﺳﺿـــــــاﺠﻎ‬

‫ترﺾﻐـــــﺞ الﻈـــــــﻌاتـــﺒ أﺾﺊـــــر‬

‫تفـــــــاﺲﻀ تـــــــــــــــــام‬

‫المﺎفــــاﺲﻘت تسﺎﻋﻂـــك تﺼـــرﻏﺊًا‬

‫ملحوظة‬
‫ال يب�دأ التفاعل االنعكاسي بحالة االتزان بل يستغرق وقتا بعد بدايت�ه للوصول إلى حالة االتزان‬

‫‪5‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫معدل ( سرعة ) التفاعل الكيميائي‬

‫التعــريـف‬
‫مقدار التغير في كمية (تركيز) المتفاعالت (أو النواتج) في وحدة الزمن‪.‬‬

‫وحــدة القيـــاس‪:‬‬
‫ّ‬
‫يعبر عن كمية المادة ( التركيز ) بوحدة ‪ :‬المول في كل لتر من المحلول(‪)mol/L‬‬
‫يعبر عن الزمن بالدقائق أو الثواني ( ‪.) min – s‬‬
‫عدد الموالت‬
‫‪mol/s‬‬ ‫معدل التفاعل الكيميائي =‬
‫الزمن‬
‫(عدد الموالت = كتلة المادة ÷ كتلة المول )‬

‫أنواع التفاعالت الكيميائية ( حسب معدلها )‬

‫التفاعالت اللحظية‬ ‫‪1‬‬

‫ً‬
‫وهي التفاعالت التي تنتهي نسبي�ا في وقت قصير ج ًدا‬
‫مثــل‪ :‬تفاعــل نتــرات الفضــة مــع كلوريــد الصوديــوم حيــث ينتــج راســب شــحيح الذوبــان مــن كلوريــد الفضــة‬
‫األبيــض بمجــرد خلــط المــواد المتفاعلــة‪.‬‬

‫التفاعالت البطيئة‬ ‫‪2‬‬

‫وهي تفاعالت معدلها بطيء نسبيا‬
‫مثل تفاعل الزيوت النب�اتي�ة مع الصودا الكاوية لتكوين الصابون والجليسرين (التصبن)‬

‫التفاعالت البطيئة جدا‬ ‫‪3‬‬

‫وهي تفاعالت يتطلب حدوثها شهو ًرا عديدة مثل تفاعل تكوين صدأ الحديد‪.‬‬

‫العوامل التي تؤثر على معدل (سرعة) التفاعل الكيميائي‬

‫تتأثر سرعة التفاعل الكيميائي بعدد من العوامل هي‪:‬‬

‫طبيعة المواد المتفاعلة‪ ( .‬نوع الروابط – مساحة السطح)‬
‫العوامل الحفازة‪.‬‬ ‫تركيز المواد المتفاعلة‪.‬‬
‫الضوء‪.‬‬ ‫درجة حرارة التفاعل‪.‬‬

‫‪6‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫طبيعة المواد المتفاعلة‬ ‫‪1‬‬
‫يقصد بطبيعة المواد المتفاعلة عامالن مهمان هما‪:‬‬

‫نوع الترابط بين المواد المتفاعلة‪:‬‬

‫إذا كانت المواد المتفاعلة ذات روابط أيونية‪:‬‬

‫تكون التفاعالت لحظية وسريعة جدا‪ .‬علل؟‬
‫ألن المواد المتفاعلة تتفكك إلى أيونات حرة والتي تتفاعل بسرعة بمجرد خلطها‪.‬‬
‫مثــال‪ :‬تفاعل محلول كلوريد الصوديوم مع محلول نترات الفضة‬

‫)‪NaCl(aq) + AgNO3(aq‬‬ ‫)‪NaNO3(aq) + AgCl(s‬‬

‫علل‪ :‬تفاعل كلوريد الصوديوم مع نترات الفضة لحظي وسريع ؟‬
‫ألن التفاعل يتم بين األيونات التي تتفاعل بسرعة بمجرد خلطها‬
‫إذا كانت المواد المتفاعلة ذات روابط تساهمية ‪:‬‬
‫تكون التفاعالت التساهمية بطيئ�ة عادة‪ .‬علل؟‬
‫ألن التفاعــل يتــم بيــن الجزيئـ�ات (ال تتفــكك إلــى أيونــات حــرة) التــي تحتــاج إلــى طاقــة لكســر الروابــط التســاهمية‬
‫وبالتالــي وقــت أطــول لحــدوث التفاعل‪.‬‬
‫مثال‪ :‬تفاعالت المركبات العضوية ‪( .‬تفاعل التصبن)‬

‫مساحة السطح المعرض للتفاعل‬

‫كلما زادت مساحة السطع المعرض للتفاعل كلما زادت سرعة التفاعل الكيميائي‬
‫تطبيق‪:‬‬
‫أحضر كتلتين متساويتين من فلز الخارصين أحدهما على هيئ�ة مسحوق واألخرى عبارة عن كتلة واحدة‬
‫ضع كال على حدة في أنبوبة اختب�ار‬
‫ّ‬
‫أضف إلى كل أنبوبة حجمين متساويين من حمض الهيدروكلوريك المخفف‬
‫المشاهدة‪ :‬ينتهي التفاعل في حالة المسحوق في وقت أقل من التفاعل في حالة الكتلة الواحدة‪ .‬علل؟‬
‫ألنــه كلمــا زادت مســاحة الســطح المعــرض للتفاعــل كلمــا زادت فــرص التصــادم بيــن جزيئـ�ات المــواد المتفاعلــة‬
‫وكلمــا كان معــدل التفاعــل أســرع‪.‬‬
‫علل‪ :‬برادة الحديد تصدأ في وقت أقصر من صدأ نفس الكتلة من الحديد ؟‬
‫ألنه كلما زادت مساحة السطع المعرض للتفاعل كلما زادت سرعة التفاعل الكيميائي‬
‫علل‪ :‬يفضل تجزئة العامل الحفاز في التفاعل الكيميائي ؟‬
‫ألنه كلما زادت مساحة السطع المعرض للتفاعل كلما زادت سرعة التفاعل الكيميائي‬

‫‪7‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫تركيز المواد المتفاعلة‬ ‫‪2‬‬

‫كلمــا زاد عــدد الجزئيــات المتفاعلــة (أي كلمــا زاد التركيــز) زادت فــرص التصــادم بينهــا وزادت‬
‫ســرعة التفاعــل‪.‬‬
‫تأثير درجة الحرارة على سرعة التفاعل‬ ‫‪3‬‬
‫يمكــن تفســير تأثيــر درجــة الحــرارة علــى ســرعة التفاعــل الكيميائــي فــي ضــوء نظريــة التصــادم‬
‫التــي تفتــرض أنــه ‪:‬‬
‫ّ‬
‫يشترط لحدوث التفاعل الكيميائي أن تصطدم جزئي�ات المواد المتفاعلة‬
‫ً‬
‫علل‪ :‬الجزئي�ات المتصادمة ذات السرعات العالية جدا فقط هي التي تتفاعل ؟‬
‫ألن طاقتها الحركية العالية تمكنها من كسر الروابط بين الجزئي�ات فيحدث التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫ّ‬
‫البد أن يمتلك الجزيء حد أدنى من الطاقة الحركية لكي يتفاعل عند االصطدام‪،‬‬
‫يسمى هذا الحد األدنى بطاقة التنشيط‪.‬‬
‫تعــريــف طــاقـة التنشيــط‬
‫ّ‬
‫الحد األدنى من الطاقة التي يجب أن يمتلكها الجزيء لكي يتفاعل عند االصطدام‪.‬‬

‫تسمى الجزئي�ات ذات الطاقة الحركية المساوية لطاقة التنشيط أو تفوقها بالجزئي�ات المنشطة‪.‬‬

‫االستنتاج‬

‫زيادة درجة الحرارة يزيد نسبة الجزئيات المنشطة وبالتالي يزيد معدل التفاعل الكيميائي‪.‬‬
‫(علل ‪ :‬تزداد سرعة التفاعل الكيميائي بارتفاع درجة الحرارة )‬
‫ّ‬
‫وجــد أن كثيـ ًـرا مــن التفاعــات الكيميائي ـ�ة تــزداد ســرعتها إلــى الضعــف تقريبًــا إذا ارتفعــت درجــة الحــرارة‬
‫بمقــدار عشــر درجــات مئويــة‪.‬‬
‫علل‪ :‬تفسد المواد الغذائي�ة بمعدل أسرع صيفا وبمعدل أقل شتاء ؟‬
‫ألنه بارتفاع درجة الحرارة تزداد سرعة تفاعالت تحلل المواد الغذائي�ة التي تفسد الطعام والعكس صحيح‬

‫تجربة إليضاح تأثير درجة الحرارة على سرعة تفاعل متزن‬

‫أحضــر دورق زجاجــي يحتــوي غــاز ثانــي أكســيد النيتروجيــن (لونــه بنــي محمــر) ووضعنــاه فــي إنــاء‬
‫بــه مخلــوط مبــرد‬
‫ً‬
‫المشاهدة‪ :‬تخف حدة اللون تدريجيا حتى يزول اللون البني المحمر‬
‫أخرج الدورق من المخلوط المبرد ثم اتركه ليعود إلى درجة حرارة الغرفة (‪)25oC‬‬
‫ّ‬
‫المشــاهدة‪ :‬يبـ�دأ اللــون البنــي المحمــر فــي الظهــور وال يلبــث أن يعــود إلــى مــا كان عليــه وتــزداد درجــة اللــون كلمــا‬
‫ارتفعــت درجــة الحــرارة ويمكــن تمثيـ�ل مــا حــدث باالتــزان التالــي‪:‬‬

‫‪8‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫‪Cool‬‬
‫)‪2NO2(g‬‬ ‫‪N2O4(g) + Heat‬‬
‫‪Heat‬‬
‫بنى محمر‬ ‫عديم اللون‬
‫ّ‬
‫نســتنتج مــن التجربــة الســابقة أن إزاحــة (امتصــاص) الحــرارة مــن تفاعــل متــزن طــارد للحــرارة ينتــج عنهــا ســير‬
‫التفاعــل فــي االتجــاه الطــردي الــذي ينتــج فيــه حــرارة والعكــس صحيــح‬

‫تأثير العوامل الحفازة‬ ‫‪4‬‬

‫معلومات تمهيدية‪:‬‬
‫التفاعالت البطيئ�ة تحتاج إلى تسخين لكي تسير بمعدل أسرع‬
‫ّ‬
‫عنــد تطبيــق هــذه التفاعــات فــي الصناعــة فــإن تكاليــف الطاقــة الالزمــة للتســخين إلحــداث هــذه التفاعــات‬
‫ســتكون عاليــة ممــا يــؤدي إلــى رفــع أســعار الســلع المنتجــة ‪.‬‬
‫ّ‬
‫وجــد أن معظــم التفاعــات البطيئـ�ة يمكــن إســراعها باســتعمال مــواد تزيــد مــن معدلهــا دون الحاجــة لزيــادة درجــة‬
‫الحــرارة‪ ،‬وتعــرف هــذه المــواد بالعوامــل الحفــازة ‪.catalysts‬‬
‫علل ‪ :‬األهمية االقتصادية للعوامل الحفازة ؟‬
‫تزيــد مــن معــدل التفاعــات الكيميائيـ�ة البطيئـ�ة دون اللجــوء إلــى مزيــد مــن التســخين ممــا يوفــر الطاقــة ويقلــل‬
‫مــن التكلفــة اإلنت�اجيــة‬
‫تعــريــف العــامل الحفـــاز‬
‫ّ‬
‫مــادة يلــزم منهــا القليــل لتغيــر معــدل التفاعــل الكيميائــي دون أن تتغيــر أو تغيــر مــن وضــع االتــزان وتتكــون مــن‬
‫عناصــر فلزيــة أو أكاســيدها أو مركباتهــا‪.‬‬

‫دور العامل الحفاز‬

‫تقليل طاقة التنشيط الالزمة للتفاعل فيعمل على ‪:‬‬

‫زيادة معدل التفاعل العكسي والطردي في التفاعالت االنعكاسية ( سرعة الوصول إلى حالةاالتزان )‬
‫سرعة إتمام التفاعل في التفاعالت التامة‬
‫علل ‪ :‬العامل الحفاز له القدرة على زيادة معدل التفاعل الكيميائي ؟‬
‫ألنه يقلل من طاقة التنشيط الالزمة لبدء التفاعل الكيميائي‬

‫بعض اسخدامات العوامل الحفازة‬

‫تستخدم في أكثر من ‪ 90%‬من العمليات الصناعية مثل صناعة األسمدة والبتروكيماويات واألغذية‬
‫توضــع فــي المحــوالت الحفزيــة المســتخدمة فــي شــكمانات الســيارات لتحويــل غــازات االحتــراق الملوثــة للجــو‬
‫إلــى نواتــج آمنــة‬

‫‪9‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫علل ‪ :‬العوامل الحفازة لها دور هام في الحفاظ على البيئ�ة‪.‬‬

‫تعمــل األنزيمــات (وهــي جزئيـ�ات مــن البروتيــن تتكــون فــي الخاليات الحيــة) كعوامــل حفــز للعديد مــن العمليات‬
‫البيولوجيــة والصناعية‪.‬‬

‫تأثير الضوء‬ ‫‪5‬‬

‫تتأثر بعض التفاعالت الكيميائية بالضوء مثل ‪:‬‬

‫التمثيل الضوئي‬
‫يقــوم الكلوروفيــل فــي النب ـ�ات بامتصــاص الضــوء وتكويــن الكربوهيــدرات فــي وجــود ثانــي أكســيد الكربــون‬
‫والمــاء‪.‬‬

‫أفالم التصوير‬
‫تحتوي على بروميد فضة في طبقة جيالتيني�ة وعندما يسقط الضوء عليها ‪:‬‬
‫يكتســب أيــون الفضــة الموجــب إلكترونــا مــن أيــون البروميــد الســالب ليتحــول إلــى فضــة (كلمــا زادت شــدة‬
‫الضــوء زادت كميــة الفضــة المتكونــة)‪.‬‬

‫‪Ag+ + e-‬‬ ‫‪Ag0‬‬

‫يمتص البروم المتكون في الطبقة الجيالتيني�ة‬

‫(تنشط أحد االتجاهين الطردي أو العكسي)‬ ‫العوامل المؤثرة على االتزان‬

‫الضغـــط‬ ‫درجــة الحـــرارة‬ ‫التركيــــز‬

‫قاعدة لوشاتيليه‬
‫عنــد حــدوث تغييــر فــي أحــد العوامــل المؤثــرة علــى نظــام متــزن مثــل التركيــز أو درجــة الحــرارة أو الضغــط فــإن‬
‫النظــام ينشــط فــي االتجــاه الــذي يقلــل أو يلغــي هــذا التأثيــر‪.‬‬

‫تأثير التغير في التركيز‬ ‫‪1‬‬

‫زيـــادة أحد المتفـــاعالت ينشط التفاعل نحو االتجاه الطردي‬
‫نقــص أحد المتفـــاعالت ينشط التفاعل نحو االتجاه العكسي‬
‫زيـــادة أحد النــواتج ينشط التفاعل نحو االتجاه العكسي‬
‫نقــص أحد النــواتج ينشط التفاعل نحو االتجاه الطردي‬

‫‪10‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫)‪CH4(g) + H2O(v) ⇌ CO(g) + 3H2(g‬‬

‫تأثيــرها على االتــزان‬ ‫التغيــر فيهــا‬ ‫المـــادة‬

‫تنشيط االتجاه الطردي‬ ‫زيادة‬ ‫‪CH4‬‬
‫تنشيط االتجاه الطردي‬ ‫زيادة‬ ‫‪H2O‬‬
‫تنشيط االتجاه العكسي‬ ‫زيادة‬ ‫‪CO‬‬
‫تنشيط االتجاه العكسي‬ ‫زيادة‬ ‫‪H2‬‬

‫تأثير التغير في الحرارة‬ ‫‪2‬‬

‫التفاعل الطارد للحرارة‬

‫تخرج الحـــرارة كأحد نـــواتـج التفاعل‬
‫تكون فيه قيمة التغير الحراري ‪ :‬بإشارة سالبة (‪)∆H = -‬‬

‫ ‪A + B ⇌ C + heat‬‬ ‫‪∆H = -‬‬

‫زيادة الحرارة تنشط التفاعل نحو االتجاه العكسي‬
‫نقص الحرارة (التبريد) تنشط التفاعل نحو االتجاه الطردي‬

‫التفاعل الماص للحرارة‬

‫تدخل الحـــرارة كأحد المتفـــاعالت‬

‫تكون فيه قيمة التغير الحراري ‪ :‬بإشارة موجبة (‪)∆H = +‬‬

‫ ‪A + heat ⇌ B + C‬‬ ‫‪∆H = +‬‬

‫زيادة الحرارة تنشط التفاعل نحو االتجاه الطردي‬
‫نقص الحرارة (التبريد) تنشط التفاعل نحو االتجاه العكسي‬

‫تأثير التغير في الضغط‬ ‫‪3‬‬

‫التغيــــر فــــي الضغـــط يؤثـــر علـــى التفـــاعــالت الغــــازية فـقـــط‬
‫بزيــادة الضغــط يقل حجم الغاز والعكس صحيح (عالقة عكسية)‬
‫زيادة الضغط توجه التفاعل نحو حجم أقل‬
‫نقص الضغط يوجه التفاعل نحو حجم أكبر‬

‫‪11‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫تأﺐﻐــر الﺪﺶــط ﺲﻂــى تفاﺲــﻀ ﻄﺎــﺞن‬

‫ﻗ ﻏﺗﺎﻌى ﺲﻂى غازات ﻄطﻂ ًﺼا‬ ‫ﻏﺗﺎــﻌى غــاز أو أﺾﺑــر‬

‫ﻗ ﻏـﻌجــﺛ تــأﺐﻐــر‬ ‫ﺲﺛد ﻄﻌﻗت الﺶازات ﺸى المﺎفاﺲﻘت والﻈﻌاتﺒ‬

‫المﻌاد الﺧﻂﺊﺋ والسائﻂﺋ‬ ‫ﻄﺚﺎﻂـــــﺷ‬ ‫ﻄﺎســـاوى‬

‫ﻗ تﺎأﺐر بالﺪﺶط‬
‫ﺖﺔــﻃ أﺻـــﻀ‬ ‫زﻏادة الﺪﺶط‬ ‫ﻗ ﻏﺗـﺛث‬
‫ﺖﺔــﻃ أﺾﺊــر‬ ‫ﻇﺼص الﺪﺶط‬ ‫تـأﺐﻐــــــــر‬

‫)‪N2(g) + 3H2(g‬‬ ‫)‪2NH3(g‬‬

‫‪1 mol‬‬ ‫‪3 mol‬‬ ‫‪2 mol‬‬

‫‪4 mol‬‬ ‫‪2 mol‬‬

‫زﻏادة الﺪﺶط تﻌجه الﺎفـاﺲﻀ ﻇﺗـﻌ الﺗﺔـﻃ اﻓﺻـﻀ )ﻇﺗﻌ تﺿﻌﻏﻆ الﻈﺤادر(‬

‫)‪N2(g) + O2(g‬‬ ‫)‪2NO(g‬‬

‫‪1 mol‬‬ ‫‪1 mol‬‬ ‫‪2 mol‬‬

‫‪2 mol‬‬ ‫‪2 mol‬‬

‫ﺲـــــﺛد المـــــﻌﻗت ﻄﺎســـــاوى )ﻗ ﻏﺂﺐـــر الﺪﺶـــط ﺲﻂـــى اﻗتـــﺞان(‬

‫)‪C(s) + O2(g‬‬ ‫)‪CO(g‬‬

‫ﻗ ﻏﺗﺎسﺈ‬
‫ﺲﺛد المﻌﻗت الﺧﻂﺊﺋ‬
‫‪0 mol‬‬ ‫‪1 mol‬‬ ‫‪1 mol‬‬
‫ﺲﻈﺛ دراﺠﺋ تأﺐﻐر الﺪﺶط‬
‫‪1 mol‬‬ ‫‪1 mol‬‬

‫ﺲـــــﺛد المـــــﻌﻗت ﻄﺎســـــاوى )ﻗ ﻏﺂﺐـــر الﺪﺶـــط ﺲﻂـــى اﻗتـــﺞان(‬

‫‪12‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫قانون فعل الكتلة (للعالمين جولدبرج وفاج)‬

‫نـــص القــانـون‬
‫عنـــد ثبــوت درجــة الحـــرارة‬
‫ّ‬ ‫ً‬
‫طرديــا مــع حاصــل ضــرب التركيــزات الجزيئي ـ�ة لمــواد التفاعــل (كل‬ ‫تتن�اســب ســرعة التفاعــل الكيميائــي تن�اسـ ًـبا‬
‫مرفــوع ألس يســاوي عــدد مــوالت الجزئي ـ�ات أو األيونــات فــي معادلــة التفاعــل الموزونــة)‪.‬‬

‫أهمية القانون‬

‫يعبــر عــن العالقــة بيــن ســرعة التفاعــل الكيميائــي وتركيــز المــواد المتفاعلــة (تأثيــر التركيــز علــى‬
‫معــدل التفاعــل )‬

‫‪aA + bB‬‬ ‫نــواتــج‬

‫معدل تكوين النواتج يتناسب طرديا مع‪[A]a.[B]b :‬‬

‫تجربــة عمليــة لتوضيــح قانــون فعل الكتلة‬

‫‪r1‬‬
‫)‪FeCl3(aq) + 3NH4SCN(aq‬‬ ‫‪r2‬‬ ‫)‪Fe(SCN)3(aq) + 3NH4Cl(aq‬‬
‫كلوريد الحديد ‪III‬‬ ‫ثيوسيانات األمونيوم‬ ‫ثيوسيانات الحديد ‪III‬‬ ‫كلوريد األمونيوم‬
‫(أصفر باهت)‬ ‫(عديم اللون)‬ ‫(أحمر دموي)‬ ‫(عديم اللون)‬

‫االستنتــاج‬ ‫المشــاهدة‬ ‫العمـــل‬

‫يتحــول لــون المحلــول تدريجيــا‬ ‫إضافــة كلوريــد الحديــد ‪ III‬إلــى‬
‫إلــى األحمــر الدمــوي نتيجــة‬ ‫ثيوســيانات األمونيــوم تدريجيــا‬
‫يــــــــزداد معـــــــــدل‬ ‫تكــون ثيوســيانات الحديــد ‪III‬‬
‫فــي التفاعــل الطــردي‬
‫التفــــاعل الكيميـــائي‬
‫يزيــــــــادة تركيـــــــز‬
‫يــزداد اللــون األحمــر الدمــوي‬ ‫أضـــــف المــــزيد مـــــن كلـــــوريد‬
‫المتفـــــــــــــــــاعـالت‬ ‫نتيجــة زيــادة كميــة ثيوســيانات‬ ‫الحـديـــد ‪III‬‬
‫الحديــد ‪ III‬المتكونــة‬

‫‪13‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫استنتاج قانون فعل الكتلة‬

‫‪r1‬‬
‫)‪FeCl3(aq) + 3NH4SCN(aq‬‬ ‫‪r2‬‬ ‫)‪Fe(SCN)3(aq) + 3NH4Cl(aq‬‬
‫كلوريد الحديد ‪III‬‬ ‫ثيوسيانات األمونيوم‬ ‫ثيوسيانات الحديد ‪III‬‬ ‫كلوريد األمونيوم‬
‫(أصفر باهت)‬ ‫(عديم اللون)‬ ‫(أحمر دموي)‬ ‫(عديم اللون)‬

‫‪r1 α [FeCl3].[NH4SCN]3 r2 α [Fe(SCN)3].[NH4Cl]3‬‬

‫‪r1 = K1[FeCl3].[NH4SCN]3 r2 = K2[Fe(SCN)3].[NH4Cl]3‬‬
‫عنـــــــد االتــــــــزان ‪r1 = r2‬‬

‫‪K1[FeCl3].[NH4SCN]3 = K2[Fe(SCN)3].[NH4Cl]3‬‬

‫‪K1‬‬ ‫‪[Fe(SCN)3].[NH4Cl]3‬‬ ‫النواتج‬

‫= ‪Kc‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪K2‬‬ ‫‪[FeCl3].[NH4SCN]3‬‬ ‫المتفاعالت‬

‫ال تدخل المواد التالية في معادلة حساب ثابت االتزان (‪)Kc‬‬

‫كل الرواسب الصلبة‪.‬‬
‫كل المذيب�ات ( مثل الماء السائل والنشادر السائلة )‬
‫بخار الماء )‪ H2O(g‬وغاز النشادر )‪ NH3(g‬تدخـــــل في معادلة حساب ثابت االتزان )‪. (Kc‬‬
‫ثـــابـت االتـــزان للتفـــاعل‬
‫هو النسبة بين معدل التفاعل الطردي إلى معدل التفاعل العكسي‬

‫ملحوظات هامة‬
‫يطبق قانون فعل الكتلة على التفاعالت المتزنة فقط ( ال يطبق على التفاعالت التامة )‬
‫ال يكتب تركيز المذيب�ات النقية (‪ )L‬وال المواد الصلبة النقية (‪ )S‬في معادلة حساب ثابت االتزان‪ .‬علل؟‬
‫ألنها تعتبر ذات تركيز ثابت مهما اختلفت كميتها فال تتغير بدرجة ملموسة‪.‬‬

‫‪14‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫دالالت قيمة ثابت االتزان‬

‫‪K1‬‬ ‫النواتج‬
‫= ‪Kc‬‬ ‫=‬
‫‪K2‬‬ ‫المتفاعالت‬

‫تفـــــــاﺲﻀ اﻇﺳﺿـــــــاﺠﻎ‬
‫إذا كان أكبر من الواحد الصحيح ‪Kc > 1 :‬‬ ‫‪1‬‬
‫ترﺾﻐـــــﺞ الﻈـــــــﻌاتـــﺒ أﺾﺊـــــر‬
‫تركيز النواتج أكبر من تركيز المتفاعالت‬

‫التفاعل الطردي هو السائد‬

‫( يسير التفاعل نحو تكوين النواتج )‬

‫تفـــــــاﺲﻀ اﻇﺳﺿـــــــاﺠﻎ‬
‫إذا كان أقل من الواحد الصحيح ‪Kc < 1 :‬‬ ‫‪2‬‬
‫ترﺾﻐـــــﺞ المﺎفـــــاﺲﻘت أﺾﺊـــــر‬
‫تركيز المتفاعالت أكبر من تركيز النواتج‪.‬‬

‫التفاعل العكسي هو السائد‬

‫( يسير التفاعل نحو تكوين المتفاعالت )‪.‬‬

‫تفـــــــاﺲﻀ اﻇﺳﺿـــــــاﺠﻎ‬ ‫يساوي الواحد الصحيح ‪Kc = 1 :‬‬ ‫‪3‬‬

‫ترﺾﻐﺞ المﺎفاﺲﻘت = ترﺾﻐﺞ الﻈﻌاتـﺒ‬
‫معــدل التفاعــل الطــردي يســاوي معــدل التفاعل‬
‫العكسي‪.‬‬

‫‪15‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫قيمة ثابت اإلتزان ‪KC‬‬ ‫حــــالة اإلتــــــــــزان‬ ‫العوامـــل المــؤثـــرة‬

‫يسير التفاعل في االتجاه الطردي‬ ‫زيادة تراكيز المواد المتفاعلة‬

‫يسير التفاعل في اإلتجاه العكسي‬ ‫زيادة تراكيز المواد الناتجة‬

‫يسير التفاعل في اإلتجاه العكسي‬ ‫نقص تراكيز المواد المتفاعلة‬

‫يسير التفاعل في اإلتجاه الطردي‬ ‫نقص تراكيز المواد الناتجة‬

‫ال تتغيــــــــر‬ ‫فـــــــــي حــــــــــالـــة ‪:‬‬ ‫يسير التفاعل في‬

‫زيادة الضغط‬
‫اتجاه الحجم األقل (‪ )1‬تســـــاوي عـــــدد‬
‫المــــــــــــــــــــــــوالت‬
‫يسير التفاعل‬
‫(‪ )2‬عدم وجود غازات‬
‫في اتجاه الحجم‬ ‫نقص الضغط‬
‫ال يت�أثر اإلتزان‬
‫األكبر‬
‫ال تت�أثر‬ ‫اضافة عوامل مساعدة‬
‫التفاعل طارد للحرارة ‪ :‬يسير التفاعل في‬
‫تـقــــــــل‬
‫اإلتجاه العكسي‬
‫زيادة درجة الحرارة‬
‫التفاعل ماص للحرارة ‪ :‬يسير التفاعل في‬
‫تـــــــــزداد‬
‫اإلتجاه الطردي‬
‫التفاعل طارد للحرارة ‪ :‬يسير التفاعل في‬
‫تـــــــــزداد‬
‫اإلتجاه الطردي‬
‫نقص درجة الحرارة‬
‫التفاعل ماص للحرارة ‪ :‬يسير التفاعل في‬
‫تـقــــــــل‬
‫اإلتجاه العكسي‬

‫‪16‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫االتـــــزان األيــــــونـي‬

‫المركبات األيونية‬ ‫‪1‬‬

‫هي مواد صلبة متأين�ة تماما‬
‫ترتبط أيوناتها الموجبة والسالبة بروابط أيوني�ة (قوى الجذب اإللكتروستاتيكية)‬
‫عند ذوبانها في الماء فإنها تتفكك إلى أيونات موجبة وأيونات سالبة‬
‫محلول (و مصهور ) هذه المواد موصل للتي�ار الكهربي‪.‬‬

‫مثـــال‬

‫كلــوريـد الصـوديــوم‬
‫المركبات التساهمية‬ ‫‪2‬‬
‫مواد تحتوي على روابط تساهمية بين ذراتها‬
‫عند ذوبانها في الماء فإنها تت�أين إلى أيونات موجبة وأيونات سالبة‬
‫منها ما هو تام التأين ومنها ما هو ضعيف التأين‬

‫مثـــال‬

‫غاز كلوريد الهيدروجين الجاف ( تام التأين ‪ :‬تأنيه ‪ 100%‬تقريبًا )‬

‫حمض الخليك النقي ( الثلجي ) ضعيف التأين‬

‫معنـــى التــــأين التـــام والتــــأين الضعيــف‬

‫التـــأين‬
‫هو عملية تحول جزيئ�ات غير متأين�ة إلى أيونات موجبة وسالبة‬

‫التـــأين التـــام‬ ‫‪1‬‬

‫هو عملية تحول كل الجزيئ�ات الغير متأين�ة إلى أيونات موجبة وسالبة‬
‫يحدث في المحاليل المائي�ة لإللكتروليت�ات القوية ( األحماض والقواعد القوية ‪ ،،‬وبعض األمالح )‬

‫مثـــال‬
‫األحماض القوية‪HCl – HNO3 – H2SO4 :‬‬
‫القواعد القوية‪NaOH – KOH :‬‬
‫األمالح الذائب�ة‪NaCl – KNO3 :‬‬

‫‪17‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫التـــأين الضعيــف (غيــر التــام)‬ ‫‪2‬‬

‫هــو عمليــة تحــول جــزء ضئيـ�ل مــن الجزيئـ�ات غيــر المتأينـ�ة إلــى أيونــات ويظــل الجــزء الباقــي فــي صــورة جزيئـ�ات‬
‫غيــر متأينـ�ة‪.‬‬
‫يحدث في المحاليل المائي�ة لإللكتروليت�ات الضعيفة‬
‫اإللكتــروليــت‬
‫هــو المــادة التــي تت�أيــن فــي المــاء لتعطــي أيونــات موجبــة وســالبة ‪ ،،‬ومحلولــه أو مصهــوره يوصــل التيـ�ار الكهربــي‬
‫( بدرجــات متفاوتــة )‬

‫قد يكون اإللكتروليت‪ :‬مركب أيوني ( غالبا ) أو تساهمي قطبي‬

‫المحلول اإللكتروليتي‬
‫محلول يحتوي على أيونات موجبة وسالبة ويوصل التي�ار الكهربي ( بدرجات متفاوتة )‬

‫المحاليل اإللكتروليتية القوية‬

‫هي المحاليل التي توصل التي�ار الكهربي بدرجة كبيرة الحتوائها على مواد تامة التأين‬

‫المحاليل اإللكتروليتية الضعيفة‬

‫هي المحاليل التي توصل التي�ار الكهربي بدرجة ضعيفة الحتوائها على مواد غير تامة التأين‬

‫المحاليل الغير إلكتروليتية‬

‫هي المحاليل التي ال توصل التي�ار الكهربي لعدم احتوائها على أيونات‪.‬‬

‫‪18‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫مقارنة بين االتزان الكيميائي واالتزان األيوني‬

‫االتزان الكيميائي‬ ‫‪1‬‬

‫التعــريــف‬
‫نظــام دين�اميكــي متــزن يحــدث عندمــا يتســاوى معــدل التفاعــل الطــردي والتفاعــل العكســي وتثبــت تركيــزات‬
‫جميــع المتفاعــات والنواتــج ويظــل االتــزان قائمــا طالمــا كانــت جميــع المــواد المتفاعلــة الوناتجــة موجــودة فــي‬
‫وســط التفاعــل ( لــم يتصاعــد غــاز ولــم يتكــون راســل ) وطالمــا كانــت ظــروف التفاعــل ثابت ـ�ة ( مثــل الضغــط‬
‫ودرجــة الحــرارة )‬

‫مثـــال‬

‫)‪CH3COOH(l) + C2H5OH(l) ⇌ CH3COOC2H5(aq) + HOH(l‬‬

‫االتزان األيوني‬ ‫‪2‬‬

‫التعــريــف‬
‫نظام متزن يحدث في محاليل االلكتروليت�ات الضعيفة بين جزئي�اتها و األيونات الناتجة عنها‪.‬‬

‫مثـــال‬

‫)‪CH3COOH(aq) ⇌ CH3COO-(aq) + H+(aq‬‬

‫ملحـوظـة هــامـة‬
‫توجــد فــي المحلــول باســتمرار حالتــان متعاكســتان همــا تفــكك الجزئيـ�ات إلــى أيونــات واتحــاد األيونــات لتكويــن‬
‫جزئيـ�ات فتنشــأ حالــة اتــزان بيــن األيونــات والجزئيـ�ات غيــر المفككــة‪.‬‬

‫‪19‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫تجربتين لتوضيح التأين التـام والتأين الضعيف‬

‫تجربة ‪( : 1‬لتوضيح عدم التأين في بعض المواد الال إلكتروليتية)‬ ‫‪1‬‬

‫العمـــل‬
‫اختبــر التوصيــل الكهربــي لحمــض الخليــك النقــي (الثلجــي) وغــاز كلوريــد الهيدروجيــن الذائــب فــي البنزيــن‬
‫باســتخدام ( خليــة كهريــة موصلــة بمصبــاح كهربــي )‬

‫المشــاهدة‬
‫المصباح ال يضيء في كلتا الحالتين‬

‫االستنتـــاج‬
‫كال المحلولين ال يحتوي على أيونات تعمل على توصيل التي�ار (محاليل غير إلكتروليتي�ة)‬

‫تجربة ‪( : 2‬لتوضيح الفرق بين التأين التام والتأين الضعيف)‬ ‫‪2‬‬

‫العمـــل ‪1‬‬
‫تحضير محلولين متساويين في التركيز من حمض الخليك وحمض الهيدروكلوريك‬
‫أذب ‪ 0.1 mol‬من غاز كلوريد الهيدروجين في ‪ 1 L‬من الماء‬
‫أذب ‪ 0.1 mol‬من حمض الخليك النقي في ‪ 1 L‬من الماء‬
‫اختبر التوصيل الكهربي لهذين المحلولين‬

‫المشــاهدة‬
‫المصباح يضيء بشدة مع حمض الهيدروكلوريك ويضيء إضاءة خافتة مع حمض الخليك‬

‫االستنتـــاج‬
‫األول يحتــوي علــى وفــرة مــن األيونــات ( ألنــه إلكتروليــت قــوي تــام التأيــن ) بخــاف الثانــي ( ألنــه إلكتروليــت‬
‫ضعيــف غيــر تــام التأيــن )‬

‫العمــــل ‪2‬‬
‫اختبــر تأثيــر تخفيــف كال المحلوليــن الســابقين (إلــى ‪ ) 0.001 mol/L - 0.01 mol/L‬علــى توصيــل التي ـ�ار‬
‫الكهربــي (شــدة إضــاءة المصبــاح)‬

‫‪20‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫المالحظة‬
‫فــي حالــة حمــض الهيدروكلوريــك ‪ :‬شــدة إضــاءة المصبــاح ال تت�أثــر بالتخفيــف فــي حالــة حمــض الخليــك ‪ :‬تــزداد‬
‫شــدة اإلضــاءة بالتخفيــف‪.‬‬

‫االستنتاج ( من جملة التجارب السابقة )‬

‫المركبــات التســاهمية مثــل غــاز كلوريــد الهيدروجيــن الجــاف وحمــض الخليــك (األســيتيك) النقــي تت�أيــن فــي‬
‫وجــود المــاء‬
‫ً ً‬ ‫ً‬
‫يكون تأين كلوريد الهيدروجين تأين�ا ً‬
‫تاما بينما تأين حمض الخليك (االسيتيك) محدودا جدا‪.‬‬
‫يمكن تمثي�ل تأين كال من الحامضين كما يلي‬

‫)‪HCl(aq‬‬ ‫)‪H+(aq) + Cl-(aq‬‬

‫)‪CH3COOH(aq) ⇌ CH3COO-(aq) + H+(aq‬‬

‫علــل‪ :‬التوصيــل الجيــد لمحلــول كلوريــد الهيدروجيــن للتيــ�ار الكهربــي و التوصيــل الــرديء لمحلــول حمــض‬
‫األســتيك؟‬
‫ألن حمض الهيدروكلوريك من األحماض القوية تامة التأين فتزداد عدد األيونات التي تحمل التي�ار الكهربي‬
‫بينما حمض الخليك من األحماض الضعيفة غير تامة التأين فتقل عدد األيونات التي تحمل التي�ار الكهربي‪.‬‬
‫علل‪ :‬ال يت�أثر تأين حمض الهيدروكلوريك بالتخفيف بينما يزداد تأين حمض الخليك بالتخفيف؟‬
‫ألن حمض الهيدروكلوريك من األحماض القوية تامة التأين فال تؤثر إضافة الماء على معدل تأين�ه‬
‫بينما حمض الخليك من األحماض الضعيفة غير تامة التأين والتي يزداد تأينها بالتخفيف‪.‬‬
‫علل‪ :‬ال يمكن تطبيق قانون فعل الكتلة على محاليل اإللكتروليت�ات القوية؟‬
‫ألن محاليلها تامة التأين وال تحتوي على جزيئ�ات غير متأين�ة‪.‬‬
‫علل‪ :‬يمكن تطبيق قانون فعل الكتلة على محاليل اإللكتروليت�ات الضعيفة؟‬
‫ألن محاليلها غير تامة التأين أي أنها تحتوي على جزيئ�ات غير متأين�ة‪.‬‬

‫‪21‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫قـــانــون استفــــالــد للتخـفـيـــف‬

‫نــص القــانون‬
‫عند ثبوت درجة الحرارة فإن درجة تأين اإللتكروليت�ات الضعيفة (‪ )α‬تزداد بزيادة التخفيف‬

‫صيغــة القــانون‬

‫كلما قل التركيز (زاد التخفيف)‪ ،‬زادت درجة التأين‪ .‬علل؟‬

‫لتظل قيمة ثابت التأين ‪ Ka‬ثابت�ة عند ثبوت درجة الحرارة‪.‬‬

‫حساب تركيز أيون الهيدرونيوم لألحماض الضعيفة‬ ‫‪1‬‬

‫صيغــة القــانون‬

‫أيون الهيدرونيوم‬
‫هو األيون الموجب الناتج من تأين األحماض في الماء (اتحاد جزيء ماء مع أيون هيدروجين موجب)‪.‬‬
‫ً‬
‫علل ‪ :‬ال يوجد أيون الهيدروجين (البروتون) الناتج من تأين األحماض في محاليلها المائي�ة منفردا ‪.‬‬
‫حيــث ينجــذب أيــون الهيدروجيــن الموجــب إلــى زوج االلكترونــات الحــر الموجــود علــى ذرة األكســجين فــي أحــد‬
‫جزئي ـ�ات المــاء ليرتبــط مــع جــزيء المــاء برابطــة تن�اســقية‬
‫علل ‪ :‬يسمى أيون الهيدرونيوم بالبروتون المماه ؟ ( نفس الجواب السابق)‬
‫يعرف هذا البروتون بالبروتون المماه أو أيون الهيدرونيوم ويرمز له بالرمز ‪H3O+‬‬

‫حساب تركيز أيون الهيدروكسيل للقواعد الضعيفة‬ ‫‪2‬‬

‫صيغة القانون‬

‫‪22‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫تــــــأيــن المـــــــاء‬
‫ً‬ ‫ً‬
‫الماء النقي الكتروليت ضعيف يوصل التي�ار الكهربي توصيال ضعيفا ويعبر عن تأين�ه باالتزان التالي‪:‬‬

‫)‪HOH(l) + HOH(l‬‬ ‫)‪H3O+(aq) + OH-(aq‬‬

‫وللتبسيط يمكن كتابة المعادلة السابقة كالتالي‪:‬‬

‫)‪HOH(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq‬‬

‫ويعبر عن ثابت االتزان كما يلي‪:‬‬

‫ً ً‬ ‫ّ‬ ‫ً‬
‫ونظرا ألن مقدار ما يت�أين من الماء ال يذكر فإن تركيز الماء غير المتأين يعتبر مقدارا ثابت�ا ومن ثم‪:‬‬

‫‪Kw = [H+][OH-] = 1 × 10-14‬‬

‫الحاصل األيوني للماء (‪)Kw‬‬

‫التعريف‬
‫حاصــل ضــرب تركيــزي أيــون الهيدروجيــن وأيــون الهيدروكســيل الناتجيــن مــن تأيــن المــاء وهــو مقــدار ثابــت‬
‫يســاوي ‪1× 10-14‬‬

‫الماء النقي متعادل التأثير على عباد الشمس‬

‫تركيز أيون الهيدروجين = تركيز أيون الهيدروكسيل = ‪mol/L 7-10‬‬
‫إذا زاد تركيز أيون الهيدروجين قل تركيز أيون الهيدروكسيل بنفس المقدار (عالقة عكسية)‬
‫إذا عرف تركيز أحد األيونين أمكن معرفة تركيز اآلخر من القانون السابق‪.‬‬
‫علل ‪ :‬الحاصل األيوني للماء قيمته صغيرة جدا يساوي ‪1× 10-14‬؟‬
‫ألن الماء النقي إلكتروليت ضعيف يوصل التي�ار الكهربي توصيال ضعيفا‪.‬‬

‫‪23‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫األس (الرقم) الهيدروجيني ‪pH Value‬‬

‫معنى حرف ‪p‬‬

‫ ]‪pOH = -log [OH+‬‬ ‫]‪pH = -log [H+‬‬

‫في الماء النقي‬

‫يتساوي تركيز أيون الهيدروجين والهيدروكسيل (‪)10-7‬‬

‫‪[H+] = [OH-] = 1 × 10-7‬‬

‫‪pH = pOH = 7‬‬

‫في المحاليل الحامضية‬

‫يزداد تركيز أيون الهيدروجين ويقل تركيز أيون الهيدروكسيل ويظل حاصل ضربهما ‪10-14‬‬

‫‪[H+] = 1 × 10-3‬‬

‫‪[OH-] = 1 × 10-11‬‬

‫ ‪pH = 3‬‬ ‫‪pOH = 11‬‬

‫في المحاليل القاعدية‬

‫يزداد تركيز أيون الهيدروكسيل ويقل تركيز أيون الهيدروجين ويظل حاصل ضربهما ‪14-10‬‬

‫‪[H+] = 1 × 10-12‬‬

‫‪[OH-] = 1 × 10-2‬‬

‫ ‪pH = 2‬‬ ‫‪pOH = 12‬‬

‫األس (الرقم) الهيدروجيني ‪pH Value‬‬

‫هــو اللوغاريتــم الســالب (لألســاس ‪ )10‬لتركيــز أيــون الهيدروجيــن ‪ ،،‬وهــو أســلوب للتعبيــر عــن درجــة الحموضــة‬
‫أو القاعديــة للمحاليــل المائيـ�ة بأرقــام موجبــة مــن ( ‪) 14 : 0‬‬

‫‪24‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫االستنتاج العام‬

‫إذا كانت ‪ pH = 7‬يكون المحلول متعادال‪.‬‬

‫إذا كانت ‪ pH > 7‬يكون المحلول حامضيا‪.‬‬
‫إذا كانت ‪ pH < 7‬يكون المحلول قاعديا‪.‬‬

‫‪25‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫التحـــلـل المــــائي لـألمـــالح (التميــؤ)‬

‫التعريف‬
‫هو عملية ذوبان الملح في الماء لتكوين الحمض والقلوي المشتق منهما الملح ( عكس عملية التعادل )‬

‫نــواتـج عمليــة التميـــؤ (محلــول الملــح) = حمـــض ‪ +‬قـــاعـدة‬

‫األحمـــاض النــاتجة إما أن تكون ‪:‬‬
‫قويـــة‪:‬‬

‫‪HI - HBr - HNO3 - H2SO4 - HCl‬‬

‫ضعيفــة‪:‬‬

‫‪CH3COOH - H2CO3 - HNO2 - HF - H3PO4 - HCN - H3BO3‬‬

‫القـواعــد النــاتجــة إمــا أن تكـون‪:‬‬
‫قويـــة‪:‬‬

‫‪NaOH - KOH - LiOH - Mg(OH)2 - Ca(OH)2 - Ba(OH)2‬‬

‫ضعيفــة‪:‬‬

‫‪NH4OH - Fe(OH)2 - Fe(OH)3‬‬

‫أنواع محاليل األمالح (حامضية – قاعدية – متعادلة )‬

‫حمض قوي ‪ +‬قاعدة ضعيفة = ملح حامضي‬ ‫حمض قوي ‪ +‬قاعدة قوية = ملح متعادل‬
‫حمض ضعيف ‪ +‬قاعدة قوية = ملح قاعدي‬ ‫حمض ضعيف ‪ +‬قاعدة ضعيفة = ملح متعادل‬

‫أمثلة على تميؤ األمالح‬

‫تميؤ كلوريد األمونيوم‬ ‫‪1‬‬

‫ملح مشتق من حمض قوي (‪ + )HCl‬قاعدة ضعيفة (‪)NH4OH‬‬
‫)‪H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq‬‬
‫)‪NH4Cl(s‬‬ ‫)‪Cl-(aq) + NH4+(aq‬‬

‫)‪NH4Cl(s) + H2O(l) = NH4OH(aq) + H+(aq) + Cl-(aq‬‬

‫‪26‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫يت�أين الماء كألكتروليت ضعيف ليعطي أيونات الهيدروجين وأيونات الهيدروكسيل‬
‫عند إذابة كلوريد األمونيوم فإنها تتفكك إلى أيونات كلوريد وأيونات أمونيوم‬
‫ال يتكون حمض ‪ HCl‬ألنه الكتروليت قوي تام التأين ( تظل أيونات ‪ H+‬في الماء )‬
‫يتكــون هيدروكســيد األمونيــوم بســبب اتحــاد أيونــات الهيدروكســيل الناتجــة مــن تأيــن المــاء مــع أيونــات‬
‫األمونيــوم فــي المحلــول وتعطــي هيدروكســيد األمونيــوم ( يتكــون هيدروكســيد األمونيــوم ألنــه قاعــدة‬
‫ضعيفــة التأيــن )‬
‫ينشأ عن ذلك سحب مستمر أليونات الهيدروكسيل من اتزان تأين الماء فيختل االتزان‬
‫ً‬
‫تبعــا لقاعــدة لوشــاتليه تت�أيــن جزئي ـ�ات أخــرى مــن المــاء لتعــوض النقــص فــي تركيــز أيونــات الهيدروكســيل‬
‫لكــي يســترجع االتــزان ثاني ـ�ة‬
‫ينتــج عــن ذلــك تراكــم أو زيــادة تركيــز أيونــات الهيدروجيــن ويصبــح تركيزهــا أكبــر مــن تركيــز أيونــات‬
‫الهيدروكســيل‬
‫يكون الرقم الهيدروجيني ‪pH < 7‬‬
‫يكون محلول كلوريد األمونيوم حامضيا ( ملح حمضي )‬

‫تميؤ كربونات الصوديوم‬ ‫‪2‬‬

‫ملح مشتق من حمض ضعيف (‪ + )H2CO3‬قاعدة قوية (‪)NaOH‬‬

‫)‪2H2O(l) ⇌ 2H+(aq) + OH-(aq‬‬

‫)‪Na2CO3(s‬‬ ‫)‪CO32-(aq) + 2Na+(aq‬‬

‫)‪Na2CO3(s) + 2H2O(l) = H2CO3(aq) + 2Na+(aq) + 2OH-(aq‬‬

‫يت�أين الماء كألكتروليت ضعيف ليعطي أيونات الهيدروجين وأيونات الهيدروكسيل‬

‫عند إذابة كربونات الصوديوم فإنها تتفكك إلى أيونات صوديوم وأيونات كربونات‬
‫ال يتكون هيدروكسيد الصوديوم ألنه الكتروليت قوي تام التأين ( تظل أيونات – ‪ OH‬في الماء )‬
‫يتكــون حمــض الكربونيــك بســبب اتحــاد أيونــات الهيدروجيــن الناتجــة مــن تأيــن المــاء مــع أيونــات الكربونــات‬
‫فــي المحلــول وتعطــي حمــض الكربونيــك( يتكــون حمــض الكربونيــك ألنــه حمــض ضعيــف التأيــن )‬
‫ينشأ عن ذلك سحب مستمر أليونات الهيدروجين من اتزان تأين الماء فيختل االتزان‬
‫ً‬
‫تبعــا لقاعــدة لوشــاتليي�ه تت�أيــن جزئي ـ�ات أخــرى مــن المــاء لتعــوض النقــص فــي تركيــز أيونــات الهيدروجيــن‬
‫لكــي يســترجع االتــزان ثاني ـ�ة‬
‫ينتــج عــن ذلــك تراكــم أو زيــادة تركيــز أيونــات الهيدروكســيل ويصبــح تركيزهــا أكبــر مــن تركيــز أيونــات‬
‫الهيدروجيــن‬
‫‪27‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫يكون الرقم الهيدروجيني ‪pH > 7‬‬

‫يكون محلول كربونات الصوديوم ً‬
‫قلويا‪.‬‬

‫تميؤ كلوريد الصوديوم‬ ‫‪3‬‬

‫ملح مشتق من حمض قوي (‪ + )HCl‬قاعدة قوية (‪)NaOH‬‬

‫)‪H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq‬‬

‫)‪NaCl(s‬‬ ‫)‪Na+(aq) + Cl-(aq‬‬

‫)‪NaCl(s) + H2O(l) = Na+(aq) + OH-(aq) + H+(aq) + Cl-(aq‬‬

‫ال يتكون حمض الهيدروكلوريك ( ألنه حمض قوي تام التأين )‬

‫ال يتكون هيدروكسيد الصوديوم ( ألنه قلوي قوي تام التأين)‬
‫تبقــي أيونــات الهيدروجيــن وأيونــات الهيدروكســيل الناتجيــن مــن تأيــن المــاء فــي المحلــول كمــا هــي وذات‬
‫تركيــز متســاوي‬
‫ً‬
‫يكون المحلول متعادال ( ‪)pH = 7‬‬

‫تميؤ أسيتات األمونيوم‬ ‫‪4‬‬

‫ملح مشتق من حمض ضعيف (‪ + )CH3COOH‬قاعدة ضعيفة (‪)NH4OH‬‬
‫)‪H2O(l) ⇌ H+(aq) + OH-(aq‬‬
‫)‪CH3COONH4(s‬‬ ‫)‪CH3COO-(aq) + NH4+(aq‬‬

‫)‪CH3COONH4(s) + H2O(l) = CH3COOH(aq) + NH4OH(aq‬‬

‫يتكون حمض الخليك (األستيك) وهيدروكسيد األمونيوم ألن كليهما إلكتروليت ضعيف‬
‫تركيــز أيونــات الهيدروجيــن القليــل الناتــج مــن تأيــن الحمــض الضعيــف يكافــئ تركيــز أيونــات الهيدروكســيل‬
‫القليــل الناتــج مــن تأيــن القلــوي الضعيــف‬
‫ً‬
‫يكون المحلول متعادال (‪) pH = 7‬‬

‫‪28‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫تجربة إلثبات المفاهيم السابقة‬
‫أحضــر أربــع أنابيــب اختبـ�ار وضــع فيهــم المحاليــل المبينـ�ة فــي الجــدول التالــي مــع الكشــف عــن المحاليــل بورقــة‬
‫عبــاد الشــمس ‪:‬‬

‫االستنتــــــاج‬ ‫المشـــــاهدة‬ ‫تجربـــــــة‬

‫المحلول قاعدي‬ ‫تزرق ورقة عباد الشمس‬ ‫تـــأثيـــر محلـــول ‪Na2CO3‬‬

‫المحلول حمضي‬ ‫تحمر ورقة عباد الشمس‬ ‫تأثير محلول ‪NH4Cl‬‬

‫المحلول متعادل‬ ‫ال تتأثر‬ ‫تأثير محلول ‪CH3COONH4‬‬

‫المحلول متعادل‬ ‫ال تتأثر‬ ‫تأثير محلول ‪NaCl‬‬

‫حـــــــاصـل اإلذابـــــة‬

‫لكل ملح صلب حد معين للذوبان في الماء عند درجة حرارة معين�ة‪.‬‬
‫عند الوصول إلى هذا الحد تصبح المادة المذابة في حالة اتزان دين�اميكي مع المادة غير المذابة‪.‬‬
‫يوصف المحلول عند هذا الحد ‪ :‬بالمحلول المشبع‪.‬‬
‫المحلول المشبع‬
‫هو المحلول الذي تكون فيه المادة المذابة في حالة اتزان دين�اميكي مع المادة غير المذابة‪.‬‬

‫تختلف درجة ذوباني�ة األمالح الصلبة في الماء اختالفا واسعا‪.‬‬

‫درجة الذوبان‬
‫تركيز المحلول المشبع من الملح شحيح الذوبان عند درجة حرارة معين�ة‬

‫‪29‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫حاصل اإلذابة لمركب شحيح الذوبان في الماء ‪Ksp‬‬

‫ً‬ ‫ّ‬
‫إذا أخــذت كميــة مــن بروميــد الرصــاص ‪ PbBr2 II‬ورجــت فــي المــاء‪ ،‬فــإن كميــة ضئيلــة جــدا ســوف تــذوب‬
‫ويت�أيــن جــزء منهــا وفقــا للمعادلــة اآلتي ـ�ة‪:‬‬

‫)‪PbBr2(s) ⇌ Pb+(aq) + 2Br-(aq‬‬

‫ثــم يطبــق عليهــا قانــون فعــل الكتلــة‪ ( .‬يتــم إهمــال تركيــز ‪ PbBr2‬حيــث أنهــا مــادة صلبــة ال يتغيــر تركيزهــا بتغيــر‬
‫كميتهــا )‬
‫ويكون ثابت االتزان‪:‬‬

‫‪Ksp = [Pb2+].[Br-]2‬‬

‫تعريف حاصل اإلذابة لمركب أيوني شحيح الذوبان‬

‫ّ‬
‫هــو حاصــل ضــرب تركيــز أيوناتــه مقــدرة بالمول‪/‬لتــر (كل منهــا مرفــوع ألس يســاوي عــدد مــوالت األيونــات)‬
‫والتــي توجــد فــي حالــة اتــزان مــع محلولهــا المشــبع‪.‬‬

‫إثبات قانون استفالد للتخفيف‬

‫أن لدينا مو ًال واح ًدا من حمض ضعيف أحادي البروتون صيغته االفتراضية ‪HA‬‬
‫‪ )1‬نفرض ّ‬
‫تبعا للمعادلة‪:‬‬
‫‪ )2‬عند إذابته في الماء يتفكك عدد من جزئياته ً‬

‫⇌ ‪HA‬‬ ‫‪H+ + A-‬‬

‫ ‪1 - α‬‬ ‫ ‪α‬‬ ‫ ‪α‬‬
‫عدد موالت الحمض = ‪1‬‬
‫عدد جزيئ�ات الحمض غير المفككة = ‪1 - α‬‬
‫عدد الجزيئ�ات المفككة = ‪α‬‬
‫‪ )3‬تطبيق قانون فعل الكتلة‪:‬‬

‫‪ )4‬نفترض حجم المحلول = ‪V‬‬

‫‪30‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫‪ )5‬تركيز النواتج والمتفاعالت‬

‫‪ )6‬بالتعويض في قانون فعل الكتلة‬

‫فــإن درجــة التأيــن (‪ )α‬يمكــن أهمالهــا ‪ .‬علــل ؟ ألنهــا‬

‫ّ‬ ‫‪ )7‬فــي حالــة االلكتروليتــات الضعيفــة‬
‫فــإن القيمــة (‪ )1-α‬يمكــن اعتبارهــا تســاوي الواحــد تقريبًــا وتصبــح‬
‫ّ‬ ‫تكــون صغيــرة جــدا ( لــذا‬
‫العالقــة‪:‬‬

‫‪ )8‬التركيز ‪ ،، Ca = 1 / V‬وبالتعويض في القانون السابق يكون ‪:‬‬

‫ملحوظة‬

‫درجة التفكك = عدد الموالت المتفككة ÷ عدد الموالت الكلّ ّية قبل التفكك‪.‬‬

‫‪31‬‬
 ‫االتـــزان الكمييايئ‬ ‫‪3‬‬ ‫البـــــاب‬

‫حساب تركيز أيون الهيدروجين ( الهيدرونيوم ) لألحماض الضعيفة‬

‫األحماض الضعيفة‪ :‬هي التي تت�أين في الماء تأين�ا جزئي�ا‬
‫‪ )1‬عندما يتفكك حمض ضعيف تركيزه ‪ Ca‬في الماء ‪:‬‬

‫)‪CH3COOH(aq) + H2O(l) ⇌ CH3COO-(aq) + H3O+(aq‬‬

‫‪ )2‬ثابت التفكك ‪= Ka‬‬

‫‪ )3‬بما أن ‪[H3O+] = [CH3COO-] :‬‬

‫فإن‪:‬‬

‫‪ )4‬حيــث أن حمــض األســتيك حمــض ضعيــف ومــا يتأيــن منــه (‪ )α‬قــدر ضئيــل جــدا يمكــن اعتبــار‬
‫تركيــز الحمــض األصلــي ‪ = Ca‬تركيــز الحمــض عــن االتــزان (‪)Ca – α‬‬

‫‪32‬‬
 ‫االتــزان الكمييايئ‬ ‫الباب ‪3‬‬
‫حساب تركيز أيون الهيدروكسيل للقواعد الضعيفة‬
‫القواعد الضعيفة‪ :‬هي التي تتت�أين في المحلول المائي تأين�ا جزئي�ا‬
‫‪ )1‬عندما تتفكك قاعدة ضعيفة تركيزها ‪ Cb‬في الماء ‪:‬‬

‫)‪NH3(g) + H2O(l) ⇌ NH4+(aq)+ OH-(aq‬‬

‫‪ )2‬ثابت التفكك ‪= Kb‬‬

‫‪ )3‬بما أن ‪[NH4+] = [OH-] :‬‬

‫فإن ‪:‬‬

‫‪ )4‬حيــث أن النشــادر قاعــدة ضعيفــة ومــا يتأيــن منهــا (‪ )α‬قــدر ضئيــل جــدا يمكــن اعتبــار تركيــز‬
‫القاعــدة األصلــي ‪ = Ca‬تركيــز القاعــدة عــن االتــزان (‪)Cb – α‬‬

‫علل ‪ :‬تعتبر النشادر أنهيدريد قاعدة ؟‬

‫ألنها عندما تذوب في الماء تعطي هيدروكسيد األمونيوم ( وهو قلوي ضعيف )‬

‫‪33‬‬