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薄膜太阳能电池的进展和展望
荣 翔1,邓林龙1,张美林2
1 厦门大学萨本栋微米纳米科学技术研究院,厦门 361005;
( 2 厦门大学化学化工学院,厦门 361005)
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de
阳能电池、碲化镉(
CdTe)薄膜太阳能电池、铜铟镓 硒(
CIGS)
0 引言 薄膜太阳能电池三大类。根据汉能公司的调查, 2015 年全球
自 21 世纪以来,随着经济社会 的 不 断 发 展 和 进 步,能 源 薄膜太阳能电池的产能约为 9.
3GW,产量约为 4.4GW。其
的重要性日益凸 显。 传 统 的 化 石 能 源 无 论 是 储 量 还 是 环 境 中硅基薄膜电池的产 能 占 比 为 38% ,
CIGS 薄 膜 电 池 的 产 能
友好性都存在其固有的局限性,如何满足未来持 续 增 长 的 能 占比为 27% ,
CdTe薄膜电池的产能占比为 35% 。
源需求成为世界 各 国 不 可 避 免 的 重 要 问 题。 为 了 预 防 这 种 1 硅基薄膜太阳能电池
1.
单一的能源结构体系可能带来 的严重后果,新能 源 方 案 应 运 与 CdTe 和 CIGS 太 阳 能 电 池 相 比,硅 基 太 阳 能 电 池 不
而生。在新能源领 域,太 阳 能 光 伏 发 电 是 重 点,在 国 家 政 策 存在毒性污 染 ( CdTe 中 含 有 镉 )、原 料 稀 缺 (
CIGS 需 要 铟,
支持下,其产业发展迅速,应用广泛,这为薄 膜 太 阳 能 光 伏 发 CdTe需要碲,均为稀缺元素)等 不足。虽 然硅基 薄 膜 太 阳 能
电提供了难得 的 发 展 机 遇。2007—2009 年 薄 膜 太 阳 能 电 池 电池的转换效率低,但是其制造 成本低、起 步 早,因 此 目 前 其
发展非常快,各种薄膜太阳能电池市场保持 72% 的平均 年 增 产业化程度 最 高。 日 本 产 业 技 术 综 合 研 究 所 Hi to
shi等 报
长率。后来,随着硅 原 料 价 格 的 降 低,晶 硅 太 阳 能 电 池 所 占 道 [1],硅 基 太 阳 能 电 池 在 实 验 室 光 衰 减 后 最 高 效 率 达 到
的市场比例有所回升。2015 年,薄膜太阳能电池占据整个光 04% ;
14. TEL
Sol
ar 公 司 报 道,硅 基 太 阳 能 电 池 的 大 规 模 组
伏市场的 15% 。薄膜电池 进 一 步 扩 大 市 场 份 额 的 阻 力 在 于 件转化效率最高达到 12. 24% (表 1)。硅 基 薄 膜 太 阳 能 电 池
其成本尚未真正 降 低,设 备 和 技 术 大 多 数 依 赖 国 外,这 是 需 最初的商业化产品是非晶硅薄膜太阳能电池。在 20 世 纪 80
要从技术上解决的问题。 年代,非晶硅太阳能电池是当时唯一商业化的 薄 膜 太 阳 能 电
本文结合当前薄膜太阳能电 池的工 业 化 生 产,对 薄 膜 太 池,并曾经一度占有全球光伏市场的 1/3,但是之后由于其效
阳能电池的研究发展现状以及优缺 点做了总结,并 对 薄 膜 太 率和稳定性的问题一直未能得到有效改善,从 而 导 致 比 例 下
阳能电池未来的发展进行展望。 滑。
图 1 是一 个 典 型 的 p-i-n 结 构 的 非 晶 硅 薄 膜 太 阳 能 电
1 薄膜太阳能电池的发展历史 、现状和展望 池。它的主要问题是转换效率偏低,目前 大 规 模 生 产 的 效 率
目前光伏市场上 薄 膜 太 阳 能 电 池 主 要 分 为 硅 基 薄 膜 太 不超过 10% ;另一个问题是光致衰减效应(
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基金项目:福建省科技厅软科学项目(
2017R0100);福建省自然科学基金面上项目( 01264)
2016J
荣翔:男,1994 年生,硕士研究生,研究方向为钙钛矿太阳能电池的制 备 和 性 能 表 征 E-ma l:
i 492114756@qq.
com 张 美 林:通 信
作者,女,1986 年生,博士,研究方向为光伏电池制备 E-ma
il:
zhangme
il
in2014@xmu.
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· 14 · 2018 年 11 月第 32 卷专辑 32
图 1 非晶硅太阳能电池的结构示意图
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效应)[7]。光致衰减效应是指非 晶 硅 经 过 太 阳 光 照 射 数 百 小
时后,在其内部将 产 生 缺 陷,从 而 使 转 化 效 率 明 显 下 降。 为
了解决这些问题,研究人员主要从以下几个方面进行研究。
1)提高掺杂效率,增强内建电场,提 高 电 池 的 稳 定 性 和
(
效率。Sh n 等在非晶硅太阳能电池中 以 磷 掺 微 晶 氧 化 硅(
i n-
μc-S
iO∶H )作 为 n 型 层,获 得 的 器 件 的 效 率 为 [
8]
2% 。
9.
图 2 双结非晶硅太阳能电池结构示意图
Feng 等通过向 ZnO 层掺 杂 Er3+ 和 Yb3+ 使 该 层 具 有 上 转 换
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效果,可以将红外波段的光转变为可 供非 晶硅层 吸 收 的 可 见
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波段的光,从而 提 高 非 晶 硅 太 阳 能 电 池 的 光 吸 收 [9]。 Ma 等
在 n-i
-p 型非晶硅太阳能电池中引入 p 型硼掺杂 nc-S
i∶H/a-
S
iC∶H 量子点超 晶 格,从 而 获 得 了 具 有 高 电 导、宽 带 隙、减
反射效应的器件,其初始效率达 10. [ ]
5% 10 。
2)提高本征 非 晶 硅 材 料 的 稳 定 性 (包 括 晶 化 技 术 ),改
(
善非晶硅电 池 内 部 界 面,减 少 晶 界 少 子 复 合。Keya 等 通 过
拉曼光 谱 研 究 了 S
iH2、
SiH 的 比 例 与 p-i-n 式 非 晶 硅 太 阳 能
电池 性 能 的 关 系,得 出 了 较 低 的 S iH 比 对 器 件 性 能 有
iH2/S
利,因此为了获得较好的电池性能,需要抑制 p 型层与 p-i界
面的 S
i-H2 键 的 形 成 11 。F
[ ]
is r 等 在 高 压 下 制 备 a-S
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层,提高了开路电压,这是因为在高压状态 下,开 放 体 缺 陷 的
平均尺寸提高,从而使带隙变宽,且开路电压升高 [12]。
3)为提高电 池 效 率,可 以 从 充 分 利 用 及 捕 获 太 阳 光 等
( 图 3 三结非晶硅太阳能电池结构示意图
方面进行考虑。Park 等对玻璃基底进行蜂窝状蚀刻,增 加 光 F
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捕获,将电池的短 路 电 流 密 度 提 高 至 17.
2 mA/cm2,效 率 达 sil
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到 10. [ ]
75% 13 。L
in 等在 柔 性 Ti基 底 材 料 上 引 入 双 层 式 纳 作为第一个商业化的产品,非晶硅薄 膜 太 阳 能 电 池 从 主
米图案化 a-S
i结构,并在上面增加一层聚二甲硅氧烷 纳 米 柱 流市场上逐渐消失,目前所占的全球光伏电池 市 场 份 额 不 足
膜,从而 使 电 池 光 捕 获 性 能 提 升,效 率 提 高 了 41.
7% ,达 到 1% 。它将逐渐被 非 晶、微 晶 等 叠 层 太 阳 能 电 池 所 取 代。 硅
8.05% ,经 过 反 复 弯 折 10 000 次,仍 保 持 初 始 效 率 的 基薄膜电池发展 遇 到 的 难 题 是 在 低 成 本 的 前 提 下 如 何 提 高
6% 14 。除了器件及器件界面形貌控制外,在器件中 填 埋
[ ]
97. 光电转换效率到 15% 以 上,这 样 才 会 具 备 较 强 的 市 场 竞 争
金属纳米颗粒也可 增 加 光 散 射 和 光 谱 吸 收。Ghahr i等
eman 力。
运用三维物理模 型 分 析 了 非 晶 硅 电 池 中 填 埋 金 属 纳 米 颗 粒 2 碲化镉薄膜太阳能电池
1.
的优化方式,并通过理论分析预测器 件可采用这 种 方 式 优 化 CdTe薄膜太阳能电池(器件结 构如图 4 所示)是 最 近 发
并获得 13% 的效率 [
15]
。 展最快的薄膜太阳能电池。CdTe 薄膜太阳能电池 的 性 能 稳
薄膜太阳能电池的进展和展望/荣 翔等 · 15 ·
定、制备过程简单、制造成本低、大规模效率 远 高 于 非 晶 硅 太 材 料 的 禁 带 宽 度 仅 为 1.
13eV,小 于 最 佳 带 隙 宽 度1.
45eV。
阳能电池。如表 1 所 示,
CdTe 薄 膜 太 阳 能 电 池 实 验 室 最 高 目前提高转换效率的一个重要研究方向是提高吸收层的禁带
1% ,大面积电池组件的转换效率 最高可
转换效率可达到 22. 宽度,包括提高 Ga与I
n+Ga 的 比 例,或 者 用 S 代 替 Se。 例
6% ,均由 F
达到 18. irs
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lar公司研发制得
[
3-4]
。限制 CdTe 如,CuGaSe2 和 CuGaSe5(
CGS)的禁带宽度分别为1. 67eV和
薄膜太阳能电池发展的因素可能有: 82eV。目前,
1. CGS 薄 膜 太 阳 能 电 池 效 率 达 到 10.
[ ]
3% 20 ;
(
1)CdTe 薄 膜 太 阳 能 电 池 的 发 展 受 到 碲 原 料 的 限 制。 Cu(
In,Al) CIAS)的 禁 带 宽 度 在 1.
Se2 ( 0~2. 6eV 之 间 可
碲(
Te)是稀有元素,成本较高,天然储藏量有限。按照 CdTe 调,CIAS 薄 膜 太 阳 能 电 池 的 效 率 已 经 可 以 达 到16.
9% 以
薄膜组件转化率在 10% 的 情 况 下,
CdTe 薄 膜 太 阳 能 电 池 的 上 ;
[
21]
Cu
InS2(
CIS)的 禁 带 宽 度 为 1.5eV,更 接 近 理 想 薄 膜
每年产能会被限制 在 20GW 以 内 [16],其 总 量 势 必 无 法 满 足 太阳能电池的带 隙,且 无 毒。 德 国 HMI研 究 中 心 的 小 面 积
大规模薄膜太阳能电池发电的需 要。为缓 解 碲 原 料 的 限 制, 衬底的 CI
S 太阳能电池的实验室效率达到 12. 8% 。目前,该
CdTe薄膜电池目前的发展方向一方 面是 通过降 低薄膜的 厚 研究所 建 立 了 35 MW 的 CI
S薄膜太阳能电池的中试生产
度来降低碲的用 量,另 一 方 面 是 通 过 提 高 效 率 来 提 高 产 能。 线,可 以 生 产 1 200 mm×600 mm 的 薄 膜 太 阳 能 电 池 组
同时,碲的回收利用将极大缓解资源的不足。 件 [22]。
2)镉污染问题是发展 CdTe薄膜太阳能电池的另 一 项
( 2)关键原料I
( n 元素供应不足。研究人员正在探索用相
隐忧。CdTe中含有毒的镉元 素。一方面,
CdTe 薄膜 太 阳 能 邻的 ⅡB 和 ⅣA 族元素的组合来取代 ⅢA 族 元素,例如,锌
电池制造和使用过程中镉的泄漏量 非常低,远不 及 矿 石 燃 料 CZTS)的 效 率 达 到 12.
黄锡矿结构 的 铜 锌 锡 硫 ( 6% 23 。 另
[ ]
总之,
CdTe薄膜太 阳 能 电 池 是 目 前 全 球 最 成 功 的 薄 膜 (4)制作工艺复杂,投资成本高。通过 CIGS 薄膜太阳能
太阳能电池。2017 年,
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ar 公 司 的 CdTe 薄 膜 太 阳 能 电池量产技术的成熟化来大幅降低制造成本,是 未 来 努 力 的
电池的平均转化效率达到16. 9% ,产能达到2. 3GW,发电成 一大目标。
67 美 元/峰 瓦 (约 4.
本只有 0. 2 元/峰 瓦)18 ,远 远 低 于 硅 电
[ ]
过 20 年。
图 5 CIGS 薄膜太阳能电池的结构示意图
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图 4 CdTe薄膜太阳能电池结构示意图 综合来看,目前全球 研 发 CIGS 太 阳 能 电 池 的 研 究 人 员
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l 众多,很多基础科学和 技 术 问 题 得 到 解 决。 但 是 CIGS 薄 膜
3 铜铟镓硒薄膜太阳能电池
1. 太阳能电池的商 业 化 仍 然 存 在 一 定 的 财 务 风 险。 与 已 经 投
CIGS 薄膜太阳能电池(器件结构如图 5 所 示)的 性 能 稳 入大规模生产的 传 统 晶 体 硅 太 阳 能 电 池 相 比,
CIGS 薄 膜 太
定、抗辐射能力强、光电转换效率高,其光电 转 换 效 率 足 以 媲 阳能电池仍然需要较长的时间来扩大生产规 模,降 低 生 产 成
美单晶硅太阳能电池。无论是在地表大面 积 发 电,还 是 在 空 本。
间微小卫星动力 电 源 上 的 应 用,
CIGS 薄 膜 太 阳 能 电 池 均 具
有广阔的市场前景。目前,如表 1 所 示,
2 结语
CIGS 薄 膜 太 阳 能 电
池实验室最高效率达到 22.
9% 5 ,由 So
[]
lar
Fron
tir制 得;大
e 本文综述了三种商业 化 的 薄 膜 太 阳 能 电 池:硅 基、
CdTe
面积电池组 件 效 率 最 高 达 到 18.
72%
[
6]
,由 汉 能 公 司 制 得。 和 CIGS 薄膜太阳能电池。尽管它们的效率始终无法进一步
但是它也主要面临着以下几方面的问题: 提高,但得益于起 步 早,硅 基 薄 膜 太 阳 能 电 池 将 来 仍 能 占 据
1)提高光电转化效率。虽然 CIGS 薄膜太阳能电池的最
( 一定的市场份 额。 目 前 CdTe 薄 膜 太 阳 能 电 池 仍 然 是 最 成
高转换效率已经超过 22% ,但是得到最高转换效率的 吸收 层 功、最有竞争力 的 薄 膜 太 阳 能 电 池。CIGS 薄 膜 太 阳 能 电 池
· 16 · 2018 年 11 月第 32 卷专辑 32
在未来具有巨大的发展潜力。目前,
CdTe和 CIGS 薄膜太 阳 W,Wang
9 Feng X,Meng
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能电池在转化效率上足以媲美现在 主流的晶硅 太 阳 能 电 池, Phys
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它们的市场份额有望进一步提高。 10 Ma
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薄膜太阳能电池 虽 然 存 在 着 价 格 低、弱 光 性 好 等 特 点,
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但是同样存在着转化效率低、使用寿命短 等 缺 点。随 着 技 术
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2016,
55(
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的进步,这些缺点 会 逐 渐 弱 化,薄 膜 太 阳 能 电 池 仍 具 有 光 明
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