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a 岩石学报
赞比亚希富玛铜矿床含铜碳酸岩岩石学和地球化学
及其成岩成矿意义
边千韬1 盖寿山2 刘绍友2 张学书2 傅朝义2 郭江涛2 李传班2 占昌帆2
BIANQianTao1,GAIShouShan2,LIUShaoYou2,ZHANGXueShu2,FUChaoYi2,GUOJiangTao2,LIChuanBan2andZHANChangFan2
1中国科学院地质与地球物理研究所,北京 1
000
29
2中矿资源勘探股份有限公司,北京 100089
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10
09收稿,2016
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a,3 3(6):
1805-1 8
26
本文受国土资源部海外风险勘查基金项目(201130B0
010
010
2、201211B00100102)资助.
第一作者简介:边千韬,男,
1945年生,博士,研究员,从事大地构造学、岩石学、地球化学及矿床学研究,E
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017,3
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摘 要 新发现的赞比亚希富玛 I
OCG碳酸岩铜矿床位于泛非造山带卢菲里安弧复向斜带中部南缘,处于 NW 向深断裂带
与 NEE
EW 向断裂带的交会部位。铜矿体主要赋存于含铜碳酸岩内。含铜碳酸岩主要侵入于新元古界上部孔德龙古群上部
火山碎屑岩中,与矿区及其外围的岩浆岩构成含铜碳酸岩的杂岩组合。含铜碳酸岩灰白色块状构造,常见气孔构造和流动构
造;
含围岩捕掳体、熔融包体和流体包体;半自形细粒不等粒结构为主,镶嵌结构和包含结构很普遍;方解石和白云石双晶发
育;矿物成分达 4
0余种,主要非金属矿物为方解石,其次是硬石膏、白云石和萤石等;主要金属矿物为磁铁矿、黄铜矿和黄铁
矿,
其次有磁黄铁矿、闪锌矿、赤铁矿、辉钼矿、斑铜矿等。含铜碳酸岩全岩矿化,矿石构造主要为浸染状构造和斑杂状构造,
其次为块状构造及稠密浸染状构造;矿石结构有自形
半自形细粒结构,他形细粒结构,交代熔蚀结构,固溶体分解结构,海绵
陨铁结构等。含铜碳酸岩富 Ca
O、Fe 2O
O和 Fe 3,贫 Mg
O,属铁质方解石碳酸岩;REE含量高,ΣREE=5
77 0-6 ~1
5×1 076×
0-6,轻重稀土明显分馏,LREE/
1 HREE=6
3~8
38,强正铕异常,弱负铈异常;富集 Ba
、Sr
、Pb、U、Nb、P和 LREE,亏损 Ta
、Zr
、
Hf和 Ti
;Zr
/Hf
、Y/ 流体过渡的岩浆体系;(87S
Ho值和 Y含量反映含铜碳酸岩出现了高度演化的熔体 r/8
6
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70
531
5~
13
0
70
670
8,在世界主要碳酸岩范围内;S
rNd同位素示踪显示岩浆可能源自 EMⅠ;方解石的 δ CVPDB为 -1
78‰ ~-2
6‰,
1
8 1
3 1
8
δ OVSMOW 值变化于 1
45‰ ~2
19‰;白云石的 δ CVPDB为 -1
88‰,δ OVSMOW 值为 1
35‰,均在世界碳酸岩的范围内;
2个磁
18 34
铁矿样品的 δ OVSMOW 值分别为 4
3‰和 4
6‰,接近地幔的氧同位素组成范围;金属硫化物的 δ SVCDT(‰)值变化范围为
-4
1~+1
05,在岩浆硫的范围内。此矿床为铁氧化物
铜金(I
OCG)型碳酸岩铜矿床。成岩成矿发生于泛非造山运动后造
山伸展阶段拉张应力场构造环境。含铜碳酸岩和成矿物质可能主要源自受到富 CO2 地幔流体交代形成的 EMⅠ富集地幔端
元。成岩成矿机制可能是:从地幔源区部分熔融出的初始熔浆随着上侵和演化,液态不混溶出碱性硅酸盐岩浆和碳酸盐 +硫
边千韬等:赞比亚希富玛铜矿床含铜碳酸岩岩石学和地球化学及其成岩成矿意义 1807
酸盐岩浆;铜等成矿元素因亲硫而在碳酸盐 +硫酸盐岩浆中富集。此岩浆随着上侵和演化发生液态不混溶作用,形成富集成
矿物质和挥发分的含铜碳酸岩浆
热液过渡态流体。随着温度下降,其中碳酸盐矿物、硫酸盐矿物和磁铁矿大量晶出,氧被大
量消耗掉,致使氧逸度降低,硫逸度增高,还原硫产生并快速增加,与 Cu、Fe
、Zn、Co
、Mo等金属离子化合形成金属硫化物而
成矿。
关键词 碳酸岩;铜矿床;岩石学;地球化学;铁氧化物
铜金(I
OCG);赞比亚;希富玛
中图法分类号 P5
88
245;P6
18
41
NW 向深断裂带与 NEE
EW 向断裂带很发育,沿断裂带岩浆
岩也很发育。NW 向深断裂带长逾 4
0km,这也是一条岩浆岩
1 引言 带,主要有正长岩和二长岩类,还有辉长岩、闪长岩、辉长闪
新发现的 I
OCG碳酸岩铜矿床位于赞比亚西北省卡森帕 长岩、碳酸岩、辉石岩、石英钠长岩、煌斑岩、安山岩等;此构
造岩浆带还是铁铜成矿带。希富玛矿区所在区域已发现 1
5
市西北约 4
5km的希富玛村附近,矿区中心地理坐标:
26°
09′
个铁矿床、1个中型铜矿床、1个小型铜矿床、5个铜矿点、2
0
8″E、
13°
22′
56″
S。2
007年以来,中矿资源勘探股份有限公司
个金矿点,大部分位于此 NW 向构造岩浆带上。希富玛铜矿
在卡森帕地区开展地质找矿工作,发现了一条北西向长逾
床就位于此构造岩浆带与 NEE
EW 向断裂带的交会部位,靠
4
0km的铁铜多金属成矿带和多处物化探异常。2
012年下半
近 9号铁矿床(图 1b)。获得此带中辉石二长岩和石英钠长
年,该公司在物化探异常较好的希富玛布设钻孔,钻探获得
岩的锆石 La
ICP
MSU
Pb年龄分别为 5
37
2±1
4Ma和 5
29
较高品位铜矿石;接着开展了详查工作,
201
3年探获了一个
±1
6Ma
(另文发表),指示此构造岩浆带及铁铜成矿带形成
中型铜 矿 床。这 是 非 洲 继 Pa
lab
ora大 型 碳 酸 岩 型 铜 矿 床
于泛非造山运动后造山伸展阶段。
(Lo
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,1
964)和瑞娜小型碳酸岩型铜矿床(孙希
文等,2
014)之后发现的第三个碳酸岩型铜矿床。此类型铜
矿床世界罕见,我国尚未见报道。希富玛铜矿床的铜矿体主 2
2 矿区地质
要赋存在碳酸岩(开始多数人认为是海相沉积碳酸盐岩)中, 希富玛铜矿区位于热带原始森林中,矿区外围见新元古
此岩石全岩铜矿化,故称其为含铜碳酸岩(或称含铜碳酸盐 界加丹加超群上部孔德龙古群浅变质砂岩。矿区完全被第
岩)。显然,查明此岩石究竟是火成碳酸岩还是沉积的碳酸 四系覆盖,钻孔揭露的地层为孔德龙古群灰黑色火山碎屑岩
(图 1c
)。此地层由岩屑晶屑凝灰岩和含角砾岩屑晶屑凝灰
盐岩是正确认识矿床成因的关键,对找矿勘查有重要意义。
岩组成,不显层理,数百米深的钻孔均未钻透此岩层,说明其
作者在地质研究的基础上,对含铜碳酸岩(或称含铜碳酸盐
厚度在数百米以上。
岩)的岩石学和地球化学进行了深入研究。研究结果表明,
岩屑晶屑凝灰岩 灰黑色,岩屑晶屑凝灰结构,块状构
此岩石是火成碳酸岩,此矿床是一个罕见的铁氧化物
铜金
造。岩屑含量 1
0% ~2
5%,次圆状、椭圆状、尖棱角状、不规
(I
OCG)碳酸岩型铜矿床。不久前我们对希富玛铜矿床的发
则状、粒径 0
35~2mm,成分有硅质、安山质及长英质。安山
现做了简要报道(盖寿山等,2
015)。本文着重报道该矿床
质岩屑由自形的板条状斜长石组成,长英质岩屑由石英、斜
含铜碳酸岩的岩石学和地球化学研究成果,并讨论了其成岩
长石、白云母组成。晶屑含量 1
5% ~3
0%,尖棱角状、棱角状
成矿意义。
为主,部分为不规则状,粒径 0
02~2
5mm,主要为斜长石和
石英。火山尘含量 3
0% ~5
5%,粒径约为 0
00
4~0
01mm,
2 地质概况 胶结火山碎屑物,无分选(图 2a
)。
含角砾岩屑晶屑凝灰岩 灰黑色,岩屑晶屑凝灰结构,
2
1 区域地质背景 块状构造(图 2b)。此岩石与岩屑晶屑凝灰岩相似,区别在
希富玛铜矿床位于中部非洲泛非造山带卢菲里安弧构 于含 4% ~8%的角砾,角砾呈棱角状、不规则状及次圆状,粒
造带上。该带从北到南分为 5个构造单元:加丹加坳拉槽 径一般 2~4mm,角砾成分与岩屑相同,有长英质角砾、安山
(Ⅴ)、外部褶皱逆冲带(Ⅰ)、穹隆区(Ⅱ)、复向斜带(Ⅲ)和 质角砾等,无分选。
加丹加高原(Ⅳ)。外部褶皱逆冲带和穹窿区两个构造单元 钻探揭露的岩浆岩主要有辉长岩、辉绿岩、辉长闪长岩、
构成著名的中非铜带。复向斜带和加丹加高原是卢菲里安 闪长岩和含铜碳酸岩;其次有辉石岩、辉石煌斑岩、黑云母煌
弧内部构造带,是 I
OCG矿床有利成矿区 (Wi
ll
ia
mse
tal
, 斑岩、石英钠长岩、黑云母钠长岩和安山岩。
2
005)。希富玛铜矿床位于复向斜带中部南缘 (图 1a),属 矿区钻孔中见辉长岩、辉绿岩、辉长闪长岩和闪长岩,它
I
OCG矿床有利成矿区。 们在岩芯上肉眼不易区别,故将其统称为辉长闪长岩。辉长
希富玛铜矿区所在区域出露地层主要为新元古界加丹 闪长岩灰 绿 色
灰 黑 色,中、细 粒 结 构 及 辉 长 辉 绿 结 构 (图
加超群孔德龙古群浅变质砂岩、粉砂岩、千枚岩及碳酸盐岩。 2c
),块状构造。主要矿物有斜长石、辉石、角闪石和黑云母。
1808 Ac
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a 岩石学报 2
017,3
3(6)
图 1 希富玛铜矿床大地构造位置图 (a
,据 Ka
mpu
nzue
tal
,2
005修改)、区域地质矿产简图 (b,据 Tr
ero
r,1
998私人资料
修改)以及矿区剥去第四系的地质简图 (c
,据钻探资料编制)
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erd
epo
sit
斜长石含量 3
0% ~3
5%,自形、半自形柱状;辉石含量 1
5% 可达上百米。
~2
0%,柱粒状;角闪石含量 2
0% ~2
5%,半自形柱粒状;黑 辉石岩 灰绿色、中粒粒状结构,块状构造;主要矿物成
云母含量 1
5% ~2
0%,片状。副矿物有榍石和磷灰石。岩石 分为 辉 石,含 量 约 9
0%,半 自 形
他 形 粒 状,粒 径 0
18~
多已发生较强烈的绢云母化、次闪石化、蛇纹石化、绿帘石 2
8mm,已发生强烈蚀变,被透闪石、蛇纹石交代,保留有辉
化、碳酸盐化及黑云母化。厚度一般为几米至几十米,有时 石假象,见少量残余辉石(图 2d);还见少量绿泥石、碳酸盐
边千韬等:赞比亚希富玛铜矿床含铜碳酸岩岩石学和地球化学及其成岩成矿意义 1809
图 2 希富玛铜矿区地层(a
、b)和岩浆岩(c
h)显微照片
(a
)岩屑晶屑凝灰岩;(b)含角砾岩屑晶屑凝灰岩;(c
)辉长闪长岩,辉绿结构;(d)辉石岩,辉石大部分蚀变成透闪石和蛇纹石,有残余辉石;
(e
)辉石煌斑岩;(f
)石英钠长岩,碳酸盐矿物充填于钠长石晶体之间,二者边界平直;(g
)黑云母钠长岩,钠长石自形,碳酸盐矿物充填于钠
长石晶体之间,二者边界平直;(h)安山岩,斜长石微晶杂乱分布 矿物代号:Pl
斜长石;Pr
x辉石;Hb
角闪石;Se
p蛇纹石;Tl
透闪石;Bi
t
黑
云母;Ab
钠长石;Cbn
碳酸盐矿物
Fi
g.2 Mi
cro
gra
phso
fth
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mac
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sitd
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ri
ct
矿物及不透明矿物,可能有少量全蛇纹石化橄榄石。 ~0
5mm。
辉石煌斑岩 带绿色调的灰黑色,煌斑结构,块状构造, 石英钠长岩 浅肉红色块状构造、中粒结构,主要矿物
主要矿物成分为辉石和斜长石,斑晶和基质均由辉石和斜长 成分为钠长石和石英,含 5% ~1
0%的碳酸盐矿物。钠长石
石组成(图 2e
)。 自形,碳酸盐矿物充填于钠长石晶体之间,二者边界平直,不
云母煌斑岩 灰色块状构造,似斑状结构,斑晶由辉石 显交代现象(图 2f
)。暗示此碳酸盐矿物是石英钠长岩岩浆
和斜长石组成,辉石强烈透闪石化,保留着辉石晶体假象。 熔离出来的碳酸盐熔浆晚于钠长石结晶的产物。含碳酸盐
基质主要为黑云母,全晶 质,含 量 约 7
0%,片 状,片 径 0
05 矿物的黑云母钠长岩也有类似的现象(图 2g
)。
1810 Ac
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tr
olo
gic
aSi
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a 岩石学报 2
017,3
3(6)
图 3 希富玛铜矿床含铜碳酸岩的岩芯照片(a
e)和显微照片(f
h)
(a
)含铜碳酸岩及其分支细脉;(b)含铜碳酸岩中的岩屑晶屑凝灰岩捕掳体;(c
)含铜碳酸岩中
细脉(浅色)的分支复合现象;(d)含铜碳酸
岩中脉中的气孔构造;(e
)含铜碳酸岩局部大量定向排列的气孔构成流动构造;(f
)含铜碳酸岩中气孔壁上有稀少的方解石晶芽,反射光;
(g
)含铜碳酸岩中的蠕虫状气孔,其周围矿物主要为方解石(Ca
l),其次是萤石(Fl
)和尖晶石(Sp),透射光(+);(h)含铜碳酸岩细粒不等粒
结构,晶间镶嵌结构,透射光(+)
Fi
g.3 Ph
oto
gra
phso
fth
ebo
reh
olec
ore
s(a
e)a
ndmi
cro
gra
phs(f
h)o
fth
eCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
esi
nth
eSh
ivu
mac
opp
er
d
epo
sit
球化学研究,但地质特征与含铜碳酸岩及含铜碳酸岩中脉有
相似之处。含铜碳酸岩和含铜碳酸岩中脉有分支穿插围岩
的现象(图 3a
),其中可见到火山碎屑岩和安山岩捕掳体(图 4 样品采集与分析方法
3b)。含铜碳酸岩中、细脉见有网脉和平行脉,并见分支复合
4
1 样品采集
现象(图 3c
)。此外,在火山碎屑岩中局部有薄条带状磁黄
从希富玛铜矿 6个钻孔岩芯(图 1c)中采集了 1
4件样
铁矿,其主要矿物为磁黄铁矿,也有碳酸盐矿物、黄铁矿及黄
品,样品新鲜。部分样品用作全岩矿元素和 S
rNd
Pb同位素
铜矿等。
分析;又从这 1
4件样品中选出一批单矿物用作 C
O、S
r、S和
O同位素分析及单矿物微量元素分析(表 1)。
3
2 含铜碳酸岩的岩石学
含铜碳酸岩灰白色,块状构造,常见气孔构造(图 3d), 表 1 样品位置及类型
局部气孔很发育,可见大量气孔定向排列构成的流动构造 Ta
ble1 S
amp
lel
oca
ti
onsa
ndt
ype
soft
he Cu
bea
rin
g
(图 3e
);气孔都是空的,气孔壁上见有碳酸盐矿物和金属硫 c
arb
ona
ti
te
san
dmi
ner
alsi
nth
eSh
ivu
maCud
epo
sit
化物的小晶芽(图 3f
),可见蠕虫状气孔(图 3g
);常见金属矿 样品号 采样位置 样品类型
物相对富集构成的条带和条纹状构造(流动构造)。岩石以 X1210 含铜碳酸岩中的块状铜矿石
半自形细粒不等粒结构为主,镶嵌结构和包含结构很普遍 X12
10Cp 从中选出的黄铜矿
ZK23
1,298m
X1210Py 从中选出的黄铁矿
(图 3h)。方解石和白云石双晶发育。 X1210Mt 从中选出的磁铁矿
含铜碳酸岩矿物成分很复杂,达 4
0余种。主要非金属
X1212 含铜碳酸岩
矿物为方解石,其次是硬石膏、白云石和萤石,局部硬石膏含 X12
12Cp ZK21
1,278m 从中选出的黄铜矿
量接近甚至超过半数,本文称其为含铜硬石膏碳酸岩。还有 X1212Mt 从中选出的磁铁矿
金云母 /
黑云母、石英、长石(图 4a
)、辉石(图 4b)、透闪石、方 X12
13 ZK23
2,302m 含铜碳酸岩
柱石、白云母、阳起石、斜黝帘石、磷灰石、氟磷灰石、重晶石、 X12
18 含铜碳酸岩
ZK23
2,240m
含锶重晶石、含钨重晶石、霓辉石、毒砂等;金属矿物主要为 X12
18Do 从中选出的白云石
磁铁矿(图 4c
,d)、黄铜矿(图 4c
,d)和黄铁矿(图 4d),其次 X12
19 含铜硬石膏碳酸岩
ZK23
2,250m
有磁黄铁矿、闪锌矿(图 4e
)、辉钼矿、赤铁矿和斑铜矿;少量 X12
19Cp 从中选出的黄铜矿
金属矿物 有 方 黄 铜 矿、氟 碳 钙 铈 矿 (图 4f
)、氟 碳 铈 矿 (图 X12
20 含铜碳酸岩
ZK23
2,304m
4f
)、独居石、褐帘石、方铅矿、铁闪锌矿、菱铁矿、钴镍黄铁 X12
20Py
r 从中选出的磁黄铁矿
矿、铁菱镁矿、含钼磁铁矿、白铁矿、尖晶石、锆石等。其中方 X13
24 条带状磁黄铁矿
ZK25
2,1922m
解石、白云石、金云母 /
黑云母、石英、长石、辉石、磷灰石、霓 X13
24Py
r 从中选出的磁黄铁矿
辉石、氟碳钙铈矿、氟碳铈矿、独居石、褐帘石是典型火成碳 X13
49 含铜碳酸岩
ZK25
4,1193m
酸岩中常见矿物。方解石、白云石、硬石膏、萤石、金云母及 X13
49Ca
l 从中选出的方解石
石英中含熔融包体和流体包体(图 4g
j)。 X13
59 含铜碳酸岩中脉,厚度 30c
m
ZK25
4,2674m
X13
59Ca
l 从中选出的方解石
含铜碳酸岩全岩矿化,矿化不均匀,矿体的界线靠化学
分析确定。铜矿体主要赋存在含铜碳酸岩(包括含铜硬石膏 X1371 含铜碳酸岩中脉,厚度 8c
m
碳酸岩)中。密集的含铜碳酸岩中脉和细脉以及较强的碳酸 X1371Py ZK21
5,2934m 从中选出的黄铁矿
X13
71Cal 从中选出的方解石
盐化火山碎屑岩也可以成为铜矿体。矿石构造主要为浸染
状构造(图 4d)和斑杂状构造,其次有块状构造(图 4c
)及稠 X13
76 条带状磁黄铁矿
ZK21
5,5886m
X13
76Py
r 从中选出的磁黄铁矿
密浸染状构造。矿石结构有自形
半自形细粒结构(磁铁矿、
黄铁矿),他形细粒结构 (黄铜矿、闪锌矿),交代熔蚀结构 X13
85
ZK23
1,1255m
含铜碳酸岩
X13
85Ca
l 从中选出的方解石
(磁铁矿被金属硫化物交代熔蚀成浑圆状、海湾状、孤岛状)
(图 4c
),固溶体分解结构(图 4e
,f),海绵陨铁结构,镶嵌结 X13
93 条带状磁黄铁矿
ZK23
1,2006m
X13
93Py
r 从中选出的磁黄铁矿
构,包含结构和共边结构等。
希富玛碳酸岩型铜矿床还具有铁氧化物
铜金(I
OCG) X13
102 含铜硬石膏碳酸岩
ZK21
1,282m
X13
102Ca
l 从中选出的方解石
型矿床的特征,如矿石中铁氧化物(磁铁矿为主,少量赤铁
矿)含量高,可达 2
0%以上,有用金属以 Cu为主,伴生有益
组分有 Zn、Co
、Au、Ag
、Mo
、Cd,REE的含量也高,受构造岩浆 4
2 分析方法
带控制等。因此,希富玛铜矿床可称为 I
OCG碳酸岩型铜 元素分析和同位素分析均由核工业地质分析测试研究
矿床。 中心完成。主元素分析用 XRF方法完成,分析仪器为 AB
1812 Ac
taPe
tr
olo
gic
aSi
nic
a 岩石学报 2
017,3
3(6)
图 4 希富玛铜矿床含铜碳酸岩的矿物、结构构造及熔融包体的显微照片(a
e,g
j)和扫描电镜照片(f
)
(a
)含铜碳酸岩中的长石和金云母,透射光(+);(b)含铜碳酸岩中的辉石,透射光(+);(c )含铜碳酸岩中的块状矿石,黄铜矿填充在磁铁
矿粒间并熔蚀交代磁铁矿,反射光;(d)含铜碳酸岩中的浸染状矿石,细粒自形 半自形磁铁矿和黄铁矿与他形黄铜矿杂乱分布,反射光;(e )
微细乳滴状黄铜矿杂乱分布在闪锌矿中,为闪锌矿 黄铜矿固溶体分解结构,反射光;(f )氟碳钙铈矿呈叶片状分布在氟碳铈矿中,为氟碳铈
矿氟碳钙铈矿固溶体分解结构,扫描电镜照片;(g )方解石中的熔融包体,透射光(-);(h)白云石中的熔融包体,透射光(-);(i )硬石膏
中的熔融包体,透射光(-);(j )金云母中的熔融包体,透射光(-).矿物代号:Ca l
方解石;Do
白云石;Fs
长石;Phl
金云母;Pr
s辉石;Mt
磁
铁矿;Cp
黄铜矿;Py黄铁矿;Sph
闪锌矿;Pa
氟碳钙铈矿;Ba
s氟碳铈矿;Ap
磷灰石;Mmt
钼磁铁矿;Sd
菱铁矿;Ah硬石膏 包体相代号:S
固相;St
子矿物;So
金属矿物;V 气相
Fi
g.4 Mi
cro
gra
phs(a
e,g
j)a
ndS
EM p
hot
ogr
aph(f
)oft
heCu
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it
esi
nth
eSh
ivu
mac
opp
erd
epo
sit
边千韬等:赞比亚希富玛铜矿床含铜碳酸岩岩石学和地球化学及其成岩成矿意义 1813
2
07 20
6 204 20
6
1
04L,PW2
404X射线荧光光谱仪,分析误差为 1% ~2%。微 2
16
494
0±1
5, Pb/ Pb=0
91
433
8±7, Pb/ Pb=
量元素分析用 I
CP
MS方法完成,分析仪器为 ELEMENTXR 0
05
911
07±2,全流程本底 Pb<1
00p
g。
等离子 体 质 谱 分 析 仪,分 析 误 差 为 1% ~9% (大 部 分 0-3Pa真空
O同位素分析流程:样品在制样装置达到 1
<5%)。 条件下,与纯净的五氟化溴在 5
00~6
80℃恒温条件下反应
C
O同位素分析流程:用玛瑙研钵将适量碳酸岩样品研 1
4h,
释放出 O2 和杂质组份,将 S
iF4、Br
F3 等杂质组份用冷冻
磨至 2
00目,烘箱 1
05℃温度烘烤样品 2h,去除吸附水。在 法分离出去后,纯净 O2 在 7
00℃且有铂催化剂的条件下,与
7
5℃下 烘 烤 在 Ga
sbe
nch线 制 样 设 备 的 样 品 管,烘 干 后 将 石墨恒温反应生成 CO2,用冷冻法收集 CO2,在 MAT2
53气体
0
1mg左右样品放入样品管中并封盖。用高纯氦气将样品 同位素质谱仪上分析样 品 的 O同 位 素 组 成。测 量 结 果 以
18
管中的空气排出。用酸泵酸针向样品管中加过量的 1
00%磷 S
MOW 为标准,记为 δ OVSMOW 。分析精度优于 ±0
2‰。氧
酸。磷酸与碳酸盐样品反应产生 CO2 气体。用高纯氦气将 同位素标准参考标准为 GBW
044
09、GBW
044
10石英标准,
18
生成的 CO2 气体带入 MAT2
53质谱仪测试 C、O同位素组成。 其δ O分别是 1
11
1±0
06‰和 -1
75±0
08‰。
每 5个样品加入一个标准,用参考气对其比对测试,测量结 S同位素分析流程:硫化物单矿物和氧化亚铜按一定比
1
3 1
8
果以 PDB为标准,记为 δ CVPDB和 δ OVPDB,其精度分别优于 例(视不同的矿物反应完全而定)研磨至 2
00目左右,并在混
±0
1‰和 ±0
2‰。碳酸盐样品的标准为 GB0
441
6,其 δ C 1
3 合均匀,在真空达 2
0-2Pa状态下加热,进行氧化反应,
0×1
=1
61±0
0 1
3‰,δ8
O=-1
15
9±0
11‰;GB0
441 1
7,其 δ3
C 反应温度为 9
80℃,生成二氧化硫气体。真空条件下,用冷冻
=-6
06±0
0 1
8
6‰,δ O=-2
41
2±0
19‰。 法收集二氧化硫气体,并用 De
lt
aⅤ Pl
us气体同位素质谱仪
34
S
r同位素分析流程:称取 0
1~0
2g粉末样品于低压密 分析硫同位素组成。测量结果以 CDT为标准,记为δ SVCDT。
闭溶样罐中,准确加入铷锶稀释剂,用混合酸(HF+HNO3 + 分析精 度 优 于 ±0
2‰。硫 化 物 参 考 标 准 为 GBW
044
14、
34
HCl
O4)溶解 2
4h。待样品完全溶解后,蒸干,加入 6mo
l/L的 GBW
044
15硫化银标准,其 δ S分别是 -0
07±0
13‰ 和
盐酸转为氯化物蒸干。用 0
5mo
l/L的盐酸溶液溶解,离心 2
21
5±0
14‰。
分离,清液加入阳离子交换柱(φ0
5c
m×1
5cm,AG5
0W ×8
(H+)1
00~2
00目),用 1
75mo
l/L的 盐 酸 溶 液 淋 洗 铷,用
5 元素地球化学
2
5mo
l/L的 盐 酸 溶 液 淋 洗 锶。 蒸 干。 同 位 素 分 析 采 用
I
SOPROBE
T热电离质谱计,单带,M +,可调多法拉第接收 5
1 主元素
器接收。质量分馏用86S
r/8
8
S
r=0
11
94校正,标准测量结果: 在希富玛铜矿区采集了 2件含铜碳酸岩样品(X1
21
3、
NBS
987为 0
71
025
0±7,实验室流程本底:S 0-10g
r2×1 。 X1
34
9)、
1件含铜碳酸岩中的块状铜矿石样品(X1
21
0)和 1
Nd同位素分析流程:称取 0
1g左右粉末样品置于低压 件含铜碳酸岩中脉样品(X1
37
1)进行主元素、稀土元素和微
密闭溶样罐中,准确加入钐钕稀释剂,用混合酸(HF+HNO3 量元素分析,样品位置见表 1和图 1c
。还从希富玛铜矿勘查
+HCl
O4)溶解 2
4h。待样品完全溶解后,蒸干,加入 6mo
l/L 组收集了 4件含铜硬石膏碳酸岩样品(FZK2
31ZH1、FZK2
3
的盐酸转为氯化物蒸干。用 0
5mo
l/L的盐酸溶液溶解,离 1ZH2、FZK2
31ZH3、FZK2
32ZH1)和 1件 含 铜 碳 酸 岩 样 品
心分离,清液栽入阳离子交换柱(φ0
5c
m×1
5cm,AG5
0W × (FZK2
32ZH2)的全岩主元素和微量元素分析资料。分析结
8(H+)1
00~2
00目),用 1
75mo
l/L的盐酸溶液和 2
5mo
l/L 果和收集资料一并列于表 2。从含铜碳酸岩、含铜碳酸岩中
的盐酸溶液淋洗基体元素和其他元素,用 4mo
l/L的盐酸溶 脉和地层中条带状磁黄铁矿样品中选出磁铁矿和金属硫化
液淋洗稀土元素。蒸干。钐钕用 P5
07萃淋树脂分离,蒸干 物单矿物进行稀土元素和微量元素分析,分析结果见表 3。
后转为硝酸盐。同位素分析采用 I
SOPROBE
T热电离质谱 含铜碳酸岩、含铜硬石膏碳酸岩和含铜碳酸岩中脉均富
计,三带,M +,可 调 多 法 拉 第 接 收 器 接 收。质 量 分 馏 用 Ca
O,Ca
O的含量分别为 3
47
7% ~4
17
2%、2
84
8% ~
14
4
1
46
Nd/ Nd=0
72
1 MC为143Nd/
9校正,标准测量结果:J 14
4
Nd 2
97
3%和 3
42
6%,含铜硬石膏碳酸岩 Ca
O的含量相对较低
=0
51
210
9±3。全流程本底 S
m、Nd小于 5
0pg
。 些。它们均 贫 Mg
O,Mg
O的 含 量 在 0
68% ~2
51% 之 间,
Pb同位素分析流程:称取 0
1~0
2g粉末样品于低压密 Ca
O/Mg
O值高 达 1
0~6
0;均 富 Fe
O(3
91% ~2
09
5%)和
闭溶样罐 (PFA)中,用 混 合 酸 (HF+HNO3 +HCl
O4)溶 解 Fe
2O3(3
84% ~3
15
6%),主要与含大量磁铁矿有关;S
iO2
2
4h。待样品完全溶解后,蒸干,加入 6mo
l/L的盐酸转为氯 含量变化于 0
45% ~2
55%之间,取决于硅酸盐矿物的含
化物蒸干。用 1mL0
5mo
l/LHBr溶解,离心分离,清液加入 量;Na
2O(0
14% ~0
71%)高于 K2O(0
02% ~0
26%)。国
阴离子交换柱(2
50μLAG1 ×81
00~2
00目),用 0
5mo
l/L 际地科联岩石分类委员会建议的 Ca
OMg
O(Fe
O+Fe
2O3+
HBr淋洗杂质,用 1mL6mo
l/L的 HCl解析铅于聚四氟乙烯 Mn
O)三端元组分的分类图解(Wo
oll
eya
ndKe
mpe
,19
89)不
的烧杯中,蒸干备用。Pb同位素分析采用 I
SOPROBE
T热电 仅用于碳酸岩的分类,还可以用来识别碳酸岩化学成分的趋
离质谱计,用磷酸硅胶将样品点在铼带上,用静态接受方式 势(王 希 斌 等,2
002)。在 Ca
OMg
O(Fe
O+Fe
2O3 +Mn
O)
208 20
6
测量铅 同 位 素 比 值。NBS9
81未 校 正 结 果: Pb/ Pb= 图解上(图 5a
),2个含铜碳酸岩样品的投影点落入方解石碳
1814 Ac
taPe
tr
olo
gic
aSi
nic
a 岩石学报 2
017,3
3(6)
表 2 希富玛铜矿床含铜碳酸岩及其中块状铜矿石、以及含铜碳酸岩中脉全岩矿主元素(wt
%)、稀土元素和微量元素(×
0-6)分析结果
1
Ta
ble2 Th
ewh
oler
ocka
nal
yse
sofma
jore
leme
nts(wt
%)a
ndt
rac
eel
eme
nt 0-6)o
s(×1 fth
eCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
esa
ndt
he
ma
ssi
vec
opp
ero
reo
ccu
rre
dwi
thi
nth
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rbo
nat
it
ean
dth
eme
diu
mCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
eve
ini
nth
eSh
ivu
maCud
epo
sit
FZK23 FZK23 FZK23 FZK23 FZK23
样品号 X12
10 X12
13 X1
34
9 X1
37
1
1ZH1 1ZH2 1ZH3 2ZH1 2ZH2
世界沉积碳
块状铜 含铜碳 含铜碳 含铜碳酸 含铜硬石 含铜硬石 含铜硬石 含铜硬石 含铜碳 酸盐岩平均
岩矿石
矿石 酸岩 酸岩 岩中脉 膏碳酸岩 膏碳酸岩 膏碳酸岩 膏碳酸岩 酸岩
SiO2 058 045 255 184 2 51 059 060 059 168 514
TiO2 002 002 001 002 <0 01 <001 <001 <001 008 007
Al 2O3 009 003 082 032 0 35 <001 <001 006 011 040
Fe 2O3 3508 387 992 1410 1509 1441 2708 1469 3156 -
Fe O 2376 133 1 391 922 7 81 615 1041 637 2095 049
MnO 007 047 019 036 0 20 013 013 017 035 014
Mg O 051 070 114 100 2 51 182 068 230 114 779
Ca O 1271 417 2 4122 3426 2648 2973 2804 2875 3477 4230
Na 2O 010 079 038 012 0 34 022 012 014 025 003
K2O 005 002 002 002 0 26 003 005 011 021 016
P2O5 044 016 067 010 0 56 060 056 060 068 005
LOI 001 693 1304 2259 19 2 2058 1999 2133 2668
To tal 7339 684 4 7386 8394 7530 7426 8766 7512 11845 9964
Ca O/ Mg O 250 600 362 343 10 5 163 414 125 305
La 362 312 201 166 351 357 341 353 429 x
Ce 412 416 254 227 383 390 391 388 475 115
Pr 295 305 183 2 30 4 307 281 304 385 11
Nd 714 988 507 64 75 3 716 693 741 903 47
Sm 564 213 533 101 7 97 791 771 822 988 13
Eu 122 703 129 11 26 7 212 238 260 197 02
Gd 949 245 648 131 6 35 597 572 639 756 13
Tb 072 044 059 026 0 61 055 049 058 070 02
Dy 132 246 196 157 2 45 207 209 231 279 09
Ho 021 046 032 041 0 42 031 026 030 041 03
Er 084 094 104 151 0 96 088 085 094 107 05
Tm 007 016 010 031 0 12 012 011 012 016 004
Yb 042 083 060 215 0 71 050 060 054 072 05
Lu 005 011 008 043 010 008 007 007 009 02
ΣREE 9059 102 7 5
534 5
775 88
61 8889 8411 8910 1076 2374
LREE/ HREE 680 121 486 63 746 838 815 782 787 50
δ Eu 51 94 67 2
9 111 91 105 106 67 047
δ Ce 07 08 08 08 07 07 07 07 07 238
(La/ Yb)N 615 270 240 55 353 510 405 472 426 14
Th 061 019 073 017 0 92 077 078 079 102 17
U 368 209 647 255 66 7 666 525 583 629 22
Sc 028 049 107 426 1 31 038 036 055 097 1
Cr 2360 853 1120 3340 1940 587 465 584 1460 11
Co 4180 849 0 161 154 265 236 211 233 307 01
Ni 492 733 19 158 77 6 104 628 648 171 20
Cu / 2243 63398 390 / / / / / 4
Zn 554 >500 0 7838 126 93 70 8970 6440 7210 9550 20
Pb 542 757 198 0863 384 540 385 299 113 9
Ga 438 113 237 0604 4 46 344 362 385 471 4
Rb 188 060 030 042 6 90 093 175 274 662 3
Sr 801 1538 147 163 63 60 5680 4710 6020 1060 610
Y 383 157 649 134 8 79 697 712 768 102 30
Zr 136 084 091 241 7 10 190 214 189 778 19
Nb 188 395 15 079 14 0 156 148 155 184 03
Hf 005 007 007 011 0 20 006 006 006 019 03
Ta 008 002 006 003 0 01 007 006 006 011 00x
Mo 213 171 342 993 97 0 829 596 816 798 04
Cd 158 42 291 010 32 0 298 199 236 179 0035
Cs 005 003 002 002 151 007 014 031 025 0x
Ba 246 71 274 132 10200 650 10600 7150 640 10
Co/ Ni 085 116 847 097 3 41 227 336 360 180 001
注:世界沉积碳酸盐岩平均值(Go
ld,1963),x表示数字 1到 9,/
超出仪器检测范围
边千韬等:赞比亚希富玛铜矿床含铜碳酸岩岩石学和地球化学及其成岩成矿意义 1815
表 3 希富玛铜矿床含铜碳酸岩及其中块状铜矿石、含铜碳酸岩中脉以及磁黄铁矿条带内金属矿物的稀土元素和微量元素
0-6)分析结果
(×1
Ta
ble3 Ra
ree
art
hel
eme
ntsa
ndt
rac
eel
eme
nt 0-6)a
s(×1 nal
yse
soft
heme
tal
li
cmi
ner
alsf
romt
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bea
rin
gca
rbo
nat
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dwi
thi
nth
eca
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diu
m Cu
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gca
rbo
nat
it
eve
ins
,an
dth
epy
rrh
oti
teb
elt
sint
he
S
hiv
umaCud
epo
sit
样品号 X12
10Cp X12
10Py X12
10Mt X1
21
2Mt X1
21
2Cp X12
20Py
r X13
59Py X13
71Py X13
24Py
r X13
76Py
rX13
93Py
r
矿物 黄铜矿 黄铁矿 磁铁矿 磁铁矿 黄铜矿 磁黄铁矿 黄铁矿 磁黄铁矿
类型 含铜碳酸岩 含铜碳酸岩中脉 条带状磁黄铁矿
La 558 640 172 238 122 114 163 878 753 362 221
Ce 574 740 2
38 2
75 1
52 141 226 115 843 454 277
Pr 372 528 250 199 127 147 190 095 663 398 192
Nd 834 150 967 531 411 503 498 283 177 122 553
Sm 53 188 149 548 056 078 055 035 195 209 682
Eu 944 363 412 167 192 188 09 0606 391 234 735
Gd 956 194 118 590 053 074 065 040 229 210 677
Tb 055 018 0
15 0
53 0
07 011 007 004 023 036 068
Dy 117 076 070 190 030 049 022 016 083 177 257
Ho 015 011 0
10 0
30 0
04 008 004 004 014 034 043
Er 050 031 025 087 013 014 011 014 046 096 126
Tm 004 004 0
03 0
10 0
02 002 001 002 006 016 018
Yb 018 026 0
18 0
57 0
08 015 007 017 034 098 100
Lu 003 003 0
02 0
06 0
01 002 001 002 004 013 012
ΣREE 1280 1674 6
13
8 6184 3
64
3 3641 4840 2602 1942 1090 5997
Eu
δ 401 575 918 892 1068 746 458 493 564 338 327
Ce
δ 068 074 0
79 0
74 0
77 072 071 083 080 076 080
LREE 1267 1638 5878 6
08
2 3526 3466 1898 4723 2501 1022 5867
HREE 1217 362 2
60 1025 117 175 439 117 101 679 1301
LREE/
HREE 104 453 226 594 302 198 432 404 249 151 451
(La/
Yb)N 2274 178 674 297 107 549 165 364 158 266 159
Th 057 060 030 073 039 060 006 052 030 212 215
U 347 449 3
17 7
16 2
76 278 175 247 455 208 426
Sc 008 015 0
21 0
49 0
19 041 018 033 173 365 114
Cr 070 322 1
46 2
74 0
66 263 173 123 32 316 414
Co 248 349 344 922 1715 456 920 2372 699 231 372
Ni 312 407 336 235 201 403 1021 339 500 269 402
Cu / 15632 5004 1639 / 1274 4304 1070 1494 1826 1266
Zn 931 815 2
52 1
163 3
975 1734 139 143 432 456 427
Pb 393 984 856 114 266 815 166 155 157 199 671
Ga 091 025 2
25 1
26 0
37 045 026 022 131 343 258
Rb 049 043 0
18 0
54 0
11 104 041 027 717 142 51
Sr 148 321 2
33 5
76 1
91 137 874 532 125 237 176
Y 27 178 1
52 4
23 0
84 164 091 137 334 888 106
Zr 079 105 0
62 1
49 1
2 161 — — — — —
Nb 118 106 1
27 1
85 1
03 958 — — — — —
Hf 003 003 0
01 0044 003 007 — — — — —
Ta 006 010 0
10 0
11 0
09 079 — — — — —
Mo 492 577 808 882 167 125 987 147 324 175 399
Cd 688 083 116 316 155 287 020 005 043 025 051
Cs 004 003 001 002 001 015 004 002 089 045 094
Ba 149 556 301 4674 1240 75 159 125 213 148 108
注:/
超出仪器检测范围;—未检,后表同
1816 Ac
taPe
tr
olo
gic
aSi
nic
a 岩石学报 2
017,3
3(6)
图 5 希富玛铜矿含铜碳酸岩及其中块状铜矿石的 Ca
OMg
O(Fe
O+Fe
2O3 +Mn
O)分类及成分趋势(a
,据 Wo
oll
eya
nd
Ke
mpe
,19
89;王希斌等,2
002)和 REE分布型式(b)、含铜碳酸岩中金属矿物 REE分布型式(c
)及含铜碳酸岩中脉内黄铁
矿和地层中条带状磁黄铁矿 REE分布型式图(d)(球粒陨石值据 S
una
ndMc
Don
oug
h,1
989)
Fi
g.5 Ca
OMg
O(Fe
O +Fe
2O3 +Mn
O) d
iag
ram (a
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oll
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mpe
,19
89;Wa
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002),c
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ist
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eSh
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maCud
epo
sit
(c
hon
dri
tev
alu
esa
ft
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una
ndMc
Don
oug
h,1
989)
5
2
2 金属矿物稀土元素 CHARAC区内及边界,指示它们主要形成于碳酸岩浆体系;
3
含铜碳酸岩及其中块状铜矿石、含铜碳酸岩中脉和地层 个样品落在 CHARAC区左侧和下侧,指示其受到热液影响
内条带状磁黄铁矿中的磁铁矿、黄铜矿、黄铁矿和磁黄铁矿 或含较多的热液矿物。在 Y
Y/Ho图上(图 6f
),这些样品主
样品的 REE特征相似,REE含量高,ΣREE含量为 2
6×1
0 -6 要落入 CHARAC区和热液区,指示含铜碳酸岩出现了高度
~1
280×1 -6
0 ,LREE富 集 到 强 烈 富 集,LREE/
HREE值 为 演化的熔体
流体过渡的岩浆体系。
1
51~1
04,稀土配分曲线右倾;强正铕异常,δ
Eu为 3
27~ 5
3
2 金属矿物微量元素
1
07;弱负铈异常,δ
Ce为 0
68~0
83;指示这些金属矿物有 含铜碳酸岩及其中块状铜矿石中的磁铁矿和金属硫化
共同来源和亲缘关系。金属矿物 REE特征相似于含铜碳酸 物的原始地幔标准化微量元素蛛网图特征相似(图 6b),均
岩,指示它们有共同来源和亲缘关系、成矿物质来源于含铜 富集大离子亲石元素 Ba
、Sr
、Pb和轻稀土元素 La
、Ce
、Nd、S
m
碳酸岩浆。 和 Eu,它们呈现正异常峰;还明显富集 U,轻度富集 Nb和
Th;
亏损高场强元素 Zr和 Hf
,Rb和 HREE含量与原始地幔
5
3 微量元素 的接近。这些特征和含铜碳酸岩及其中铜矿石的微量元素
5
3
1 全岩矿微量元素 地球化学特征相似。
含铜碳酸岩中脉内的黄铁矿和地层中的条带状磁黄铁
含铜碳酸岩及其中赋存的块状铜矿石、含铜硬石膏碳酸
矿样品的微量元素蛛网图(图 6c
)显示其微量元素地球化学
岩和含铜碳酸岩中脉样品的原始地幔标准化微量元素蛛网
特征相似,均富集 Ba
、U、La
、Ce
、Pb、Nd、S
m和 Eu。尽管这些
图(图 6a
)显示它们具有相似的微量元素特征。与原始地幔
样品缺乏 Ta
、Nb、Zr和 Hf的数据,但还是可以看出它们与含
相比,它们富集大离子亲石元素(LI
LE)Ba
、Sr
、Pb和轻稀土
铜碳酸岩及其中块状铜矿石样品中金属矿物的微量元素地
元素 La
、Ce
、Nd、S
m、Eu,还富集部分高场强元素(HFS
E)U、
球化学特征大致相似,指示其有共同的来源和亲缘关系。
Nb和 P,这些元素表现出正异常峰。轻度富集 Th。亏损高
2+ 2+ 3+
钴、镍的二价离子(Co 、Ni )易溶,三价离子 (Co 、
场强元素 Ta
、Zr
、Hf和 Ti
,其表现出明显的负异常谷。Rb、K、
3+ 2+
Ni )难溶。Ni 无论在酸性环境还是在碱性环境都很难氧
Dy
、Y、Yb和 Lu含量与原始地幔值接近。这些微量元素地球
3+
化成 Ni ,故在表生条件下,Ni的迁移能力比 Co强(曾永超
化学特征可与世界碳酸岩对比,大离子亲石元素 Ba
、Sr和
等,1
985),导致沉积碳酸盐岩中 Co含量低而 Ni含量相对较
LREE的明显富集不仅是本区含铜碳酸岩,而且几乎是所有
高。据 Go
ld(1
963)的研究,沉积碳酸盐岩 Co和 Ni平均含
地区碳酸岩的共性(Са ов,1
мойл 977)。本区含铜碳酸岩、含
量分别为 0
0-6和 2
1×1 0-6,Co/
0×1 Ni值平均为 0
01。本
铜碳酸岩中脉和含铜硬石膏碳酸岩样品的 S
r含量变化于
区含铜碳酸岩及其中铜矿石、含铜硬石膏碳酸岩和含铜碳酸
1
4 0-6 ~6
7×1 36 0-6,平均 3
0×1 20 0-6,远高于沉积碳酸
9×1
岩中脉 样 品 的 Co
、Ni含 量 均 高,平 均 Co含 量 为 1
88
2×
盐岩的 S
r含量(<2
0 0-6,章永梅等,2
0×1 014),与世界碳
0-6,平均 Ni含量为 8
1 66 0-6,Co/
3×1 Ni值平均为 2
17,与
酸岩的高 S
r特征(>2
00 0-6,Xue
0×1 tal
,2
010)吻合;Ba
沉积碳酸盐岩迥然不同。含铜碳酸岩及其中块状铜矿石的
含量变化于 1 0-6 ~1
3×1 060 0-6,平均 3
0×1 64 0-6,远
0×1
黄铁矿和磁黄铁矿以及地层内的条带状磁黄铁矿的 Co
、Ni
高于沉积碳酸盐岩的平均 Ba含量(1 0-6,Go
0×1 ld,1
963),
含量均高,在 Co
Ni图解上的投影点落在岩浆热液型矿床集
与世界碳酸岩的高 Ba特征相符。需要指出的是,希富玛含
中分布区上部及右上方,远 离 平 均 沉 积 碳 酸 盐 岩 位 置 (图
铜碳酸岩 U含量高于 Th,相似于四川牦牛坪轻稀土矿床碳
6d),指示它们属岩浆或岩浆
热液成因。
酸岩(田世洪等,2
006)。
Zr
Hf与 Y
Ho的电子构型、地球化学参数及地球化学性
质相似,一般都有各自固定的值和变化规律,常形成密切相
6 同位素地球化学
关的元素对,是成岩成矿条件的地球化学指示剂(章永梅等,
2
014)。Ba
u(1
996)将不同来源和成因的样品在 Zr
/Hf
Y/
Ho 6
1 S
rNd
Pb同位素
图上投点,纯硅酸盐体系的样品落入 CHARAC区(CHAr
ge 1件含铜碳酸岩全岩样品(X1
21
3)和 1件含铜碳酸岩
a
nd
Rad
ius
Co
ntr
oll
ed,受电荷和半径控制的微量元素相干行 中块状铜矿石全矿样品(X1
21
0)的 S
rNd
Pb同位素、
1件含
为区),水溶液体系的样品则落入非 CHARAC区。碳酸岩样 铜碳酸岩内方解石样品(X1
34
9Ca
l)和 2件含铜碳酸岩中脉
品一般落入 CHARAC区,热液成因碳酸岩和沉积成因碳酸 内方解石样品(X1
35
9Ca
l、X1
37
1Ca
l)的 S
r同位素分析结果
盐岩 在 Y
Y/Ho图 中 分 别 落 在 CHARAC 区 两 侧 (Ba
u, 列入表 4,采样位置见表 1和图 1c
。
1
996)。希富玛矿区含铜碳酸岩及其中赋存的块状铜矿石、 碳酸岩的87S
r/8
6
S
r初始比值一般较低,世界上主要碳酸
含铜硬石膏碳酸岩和含铜碳酸岩中脉共 9个样品的 Zr
/Hf 岩的(87 S
r/8
6
S
r)i 值 范 围 为 0
70
125~0
70
686(许 成 等,
平均值为 2
78,略低于球粒陨石(3
8);Y/
Ho平均值为 2
51, 2
004),并且多小于 0
70
6,物质源自上地幔 (LeBa
seta
l,
相同于大洋中脊和洋岛玄武岩(2
77±2
7,J
och
ume
tal
, 1
997;Ni
el
sene
tal
,1
985)。而沉积碳酸盐岩一般具有高
1
986)。 在 Zr
/Hf
Y/
Ho图 中 (图 6e),多 数 样 品 落 在 的87S
r/8
6
S
r比值 (Ve
ize
r,1
983)。常以其作为区分碳酸岩和
1818 Ac
taPe
tr
olo
gic
aSi
nic
a 岩石学报 2
017,3
3(6)
图 6 希富玛铜矿含铜碳酸岩及其中块状铜矿石和含铜碳酸岩中脉(a
)、含铜碳酸岩及其中块状铜矿石的金属矿物(b)、含
铜碳酸岩中脉的黄铁矿和地层中条带状磁黄铁矿(c
)的微量元素蛛网图(原始地幔数据据 S
una
ndMc
Don
oug
h,1
989)及黄
铁矿和磁黄铁矿的 Co
Ni图解(d,据曾永超等,1
985略有改动)、含铜碳酸岩及其中块状铜矿石和含铜碳酸岩中脉的 Zr
/
Hf
Y/
Ho(e
)和 Y
Y/Ho(f
)图解(底图据 Ba
u,1
996)
Fi
g.6 Pr
imi
ti
vema
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rac
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pid
erg
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yrr
hot
it
efr
omt
heCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
ean
dth
ema
ssi
vec
opp
ero
reo
ccu
rre
dwi
thi
nth
eca
rbo
nat
it
e,a
ndt
hep
yrr
hot
it
e
b
elt
sint
hes
tr
ata(d)(mo
dif
ie
daf
te
rZe
nge
tal
,1
985),Zr
/Hf
Y/
Ho(e)a
ndY
Y/Ho(f
)di
agr
amso
fth
eCu
bea
rin
g
c
arb
ona
ti
te,a
ndt
hema
ssi
vec
opp
ero
reo
ccu
rre
dwi
thi
nth
eca
rbo
nat
it
e,a
ndt
heCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
eve
ins(a
ft
erBa
u,1
996)i
n
t
heS
hiv
umaCud
epo
sit
边千韬等:赞比亚希富玛铜矿床含铜碳酸岩岩石学和地球化学及其成岩成矿意义 1819
表 4 含铜碳酸岩及其中块状铜矿石的 S
rNd
Pb同位素、含铜碳酸岩及含铜碳酸岩中脉方解石的 S
r同位素分析结果
Ta
ble4 S
rNd
Pbi
sot
opi
can
aly
sesf
ort
heCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
ean
dth
ema
ssi
vec
opp
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reo
ccu
rre
dwi
thi
nth
eca
rbo
nat
it
e,a
ndS
r
i
sot
opi
can
aly
sesf
ort
hec
alc
it
esf
romt
heCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
ean
dth
eme
diu
mCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
eve
ins
序号 1 2 3 5 6
样品号 X12
10 X12
13 X13
49Ca
l X13
59Ca
l X13
71Ca
l
含铜碳酸岩内 含铜碳酸岩 含铜碳酸岩 含铜碳酸岩
类型 含铜碳酸岩
块状铜矿石 内方解石 中脉内方解石 中脉内方解石
8
7 86
Sr
/ Sr 0706
112 0705367 0705847 0705576 0706969
2σ(×10-6) 1
2 11 16 8 16
Rb(×10-6) 18
8 060 — — —
Sr(×10-6) 801
0 1538 — — —
8
7 86
( Sr/ )ia
Sr 0705599 0705358 0705586c 0705315c 0706708c
-6
Sm(×10 ) 564 212 — — —
)a,b
εSr(t 8 5
Nd(×10-6) 71
4 988 — — —
1
43 144
Nd/ Nd 0511
884 0
51
226
8 — — —
2σ(×10-6) 6 5
(43Nd/
1 144
Nd)0a 0511718 0511815
)a,b
εNd(t -46 -2
7
tDM(Ma) 1163 1612
2
06 204
Pb/ Pb 209
05 80349 — — —
2σ(×10-3) 7 14
2
07 204
Pb/ Pb 267
46 19259 — — —
2σ(×10-3) 9 3
2
08 204
Pb/ Pb 387
09 37925 — — —
2σ(×10-3) 12 7
注:at=530Ma
;b 现代球粒陨石和亏损地幔的143Nd/
144
Nd和147S
m/1
44
Nd比值分别为 0512638,01967,051315,0222;c 根据 1、
2号样品平
均87Sr
/86
Sr与(87Sr
/86
Sr
)i比值估算的
碳酸盐岩的标志之一(秦朝建和裘愉卓,2
001)。希富玛矿 (Ha
mera
ndGi
tt
ins
,19
98)。本区含铜碳酸岩及其中块状铜
区含铜碳酸岩及其中块状铜矿石样品、含铜碳酸岩和含铜碳 矿石样品在碳酸岩 εNd(t
)(87S
r/8
6
S
r)i图解上的投影分别位
8
7 8
6
酸岩中 脉 内 方 解 石 样 品 的 ( S
r/S
r)i(t=5
30Ma)值 为 于 MORB+OI
B范围内和边界上,并且均靠近 EACL,位于或
0
70
531
5~0
70
670
8(见表 4),变化不大,均在世界主要碳酸 靠近 EMⅠ地幔端元(图 7b)。这 2个样品不但 S
rNd同位素
岩范围内;而且它们在地质历史上海水87S
r/8
6
S
r变异概图上 组成接近,而且其他地球化学性质相似,可以在一定程度上
(图 7a
)的投影均位于上地幔区,无样品落入碳酸盐岩区,为 指示本区含铜碳酸岩(包括块状铜矿石)岩浆可能源自混合
它们属碳酸岩、源自地幔提供了佐证。 有少量 HI
MU地幔端元组分的Ⅰ型富集地幔端元(EMⅠ)。
世界 主 要 碳 酸 岩 的 (143 Nd/
14
4
Nd)0 值 为 0
51
050~ 本区含铜碳酸岩及其中块状铜矿石样品的206Pb/
20
4
Pb
0
51
266(许成等,2
004)。本区含铜碳酸岩及其中块状铜矿 值异常高,分别为 8
03
49和 2
09
0 2
5,07 2
Pb/0
4
Pb值也异常高,
1
43 1
44
石样品的( Nd/ Nd)0(t=5
30Ma
)值接近,分别为 5
11
815 分别为 1
92
59和 2
67
46,显示出放射性成因 Pb特征,与它
1
43 1
44
和5
11
718,在世界主要碳酸岩的( Nd/ Nd)0 值范围内。 们富含 U的事实一致,与世界上主要碳酸岩具有放射性成因
这 2个样品的 εNd(t
)分别为 -4
6和 -2
7,表现出富集地幔 Pb的特征(许成等,2
004)吻合。
源区的特征。
碳酸岩 S
r、Nd含量较高,可以较好地排除地壳物质的影 6
2 C
O同位素
响,其同位素比值可以直接反演地幔源区的特征 (Be
lla
nd
从含铜碳酸岩及其中块状铜矿石和含铜碳酸岩中脉样
Bl
enk
ins
op,1
987)。大部分碳酸岩 S
rNd
Pb同位素与大洋
品内挑选出 5件方解石样品、
1件白云石样品和 2件磁铁矿
中脊玄武岩(MORB)和洋岛玄武岩(OI
B)的源区软流圈地幔
样品进行碳、氧同位素分析,分析结果见表 5。
基本一致,同位素落在 MORB+OI
B范围(许成等,2
004)。 13
地幔 δ C值分布范围大,显示双峰特征,主峰众数为
东非裂谷碳酸岩 S
r、Nd同位素组成有很好的负相关关系,这
-5
5‰(主要范围:-9‰ ~-2‰),同时在很负的 -2
5‰ ~
种负相关趋势源于 HI
MU和 EMⅠ地幔端元的混合作用,即
-1
5‰区间还有一个低缓的次峰(郑永飞,1
999)。由表 5
东非裂谷碳酸岩倾向线(EACL)(Be
lla
ndTi
lt
on,2
001)。世 13
可以看出,含铜碳酸岩中方解石样品的 δ CVPDB为 -1
78‰
界上约 8
0% 的 碳 酸 岩 在 东 非 裂 谷 碳 酸 岩 (EAC)范 围 内
1820 Ac
taPe
tr
olo
gic
aSi
nic
a 岩石学报 2
017,3
3(6)
图 7 希富玛铜矿床含铜碳酸岩及其中的块状铜矿石、以及含铜碳酸岩中脉内的方解石在地质历史上海水87S
r/8
6
S
r变异概
图上的投影 (a
,底图据 Ve
ize
r,1
983)和含铜碳酸岩及其中块状矿石的 εNd(t
)(87S
r/8
6
S
r)i图解(b)
世界碳酸岩:印度(I
ndi
a)(Ve
enae
tal
,1
998),巴西(Br
azi
l)(Ro
dene
tal
,1985);EACL示东非裂谷碳酸岩倾向线(Be
lla
ndTi
lt
on,2001),
EAC示东非裂谷碳酸岩(Si
mone
tt
ian
dBe
ll,1
994;Ka
lte
tal
,1
997;Be
lla
ndSi
mone
tt
i,1996);EMⅠ、EMⅡ、HI
MU及 PREMA为地幔端元
组分(Zi
ndl
era
ndHa
rt,1986);BE(全地球)和 CHUR(未分馏的球粒陨石)线为 1354MaSr
Nd同位素值,假设现在87Sr
/86
Sr
BE =07045
和87Rb/
86
Sr
BE =0 0-11y-1)和143Nd/
083(λ=142×1 144
NdCHUR =0
512638和147Sm/
144
NdCHUR =01967(λ=664×10-12y-1);MORB和
OI
B(Ho
fma
nn,1997)
Fi
g.7 87S
r/8
6
S
rra
ti
oso
fth
eCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
ean
dth
ema
ssi
veo
reo
ccu
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dwi
thi
nth
eca
rbo
nat
it
e,a
ndt
hec
alc
it
esf
romt
he
Cu
bea
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gca
rbo
nat
it
ean
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m Cu
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gca
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nat
it
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insp
lot
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stt
hev
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at
io
nsi
nth
ese
awa
terd
uri
ngt
he
g
eol
ogi
chi
st
ory(a
,af
te
rVe
ize
r,1
983)a
ndεNd(t
)ve
rss(87S
u r/8
6
S
r)id
iag
ramf
ort
heCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
ean
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ema
ssi
ve
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opp
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reo
ccu
rre
dwi
thi
nth
eca
rbo
nat
it
e(b)f
romt
heS
hiv
umaCud
epo
sit
表 5 希富玛铜矿床含铜碳酸岩及其中块状铜矿石和含铜碳酸岩中脉内方解石、白云石和磁铁矿的碳、氧同位素测试结果
Ta
ble5 C
Ois
oto
pica
nal
yse
sfo
rth
eca
lci
te,d
olo
mit
ean
dma
gne
tfr
omt
heCu
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it
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o
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rbo
nat
it
e,a
ndt
heme
diu
mCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
eve
ini
nth
eSh
ivu
maCud
epo
sit
样品号 X12
13Ca
l X1
21
8Do X1
34
9Ca
l X1
385Ca
l X13
102Ca
l X12
12Mt X13
71Ca
l X12
10Mt
矿物 方解石 白云石 方解石 方解石 方解石 磁铁矿 方解石 磁铁矿
含铜碳酸 块状铜
类型 含铜碳酸岩
岩中脉 矿石
13
δ CVPDB(‰) -178 -1
88 -1
71 -26 -49 — -168 —
18
δ VPDB(‰)
O -154 -1
68 -87 -1
31 -16 -258 -144 -256
18
δ OVSMOW (‰) 15 135 219 174 145 43 16 46
13 18
~-2
6‰,含 铜 碳 酸 岩 中 脉 方 解 石 样 品 的 δ CVPDB 为 (De
ine
s,1
989),世界上典型碳 酸 岩 的 δ OVSMOW 值 一 般 为
13 18
-1
68‰,
含铜碳酸岩白云石的 δ CVPDB为 -1
88‰,这些数 6‰ ~2
1‰(秦朝建和裘愉卓,2
001);灰岩的 δ OVSMOW 值变
13
值是一 致 的。其 中 两 个 方 解 石 样 品 的 δ CVPDB值 分 别 为 化于 2
2‰ ~3
6‰(张德会和赵仑山,2
013)。希富玛铜矿床
1
3 18
-2
6‰和 -4
9‰,在地幔 δ C值的主峰范围内;其余 3个 含铜 碳 酸 岩 中 方 解 石 的 δ OVSMOW 值 变 化 于 1
45‰ ~
13 18
方解石样品和 1个白云石样品的 δ CVPDB值为 -1
88‰ ~ 2
19‰,白云石的 δ OVSMOW 值为 1
35‰,接近于白云鄂博含
13 18
-1
68‰,
在地幔 δ C值的次峰范围内。方解石和白云石的 矿白云石碳酸岩的 δ OVSMOW 值(平均 1
5‰,陈辉和邵济安,
13 18
δ CVPDB值与海相碳酸盐岩的(平均为 0‰,张德会和赵仑 1
987),这些数值均在在世界碳酸岩的 δ OVSMOW 值范围内,
18
山,2
013)迥然不同,佐证含铜碳酸岩并非海相碳酸盐岩,而 是含铜碳酸岩的又一佐证。含铜碳酸岩 δ OVSMOW 值的变化
是火成碳酸岩,含铜碳酸岩和含铜碳酸岩中脉是同一岩浆的 可能与封闭岩浆体系中方解石和共存挥发相之间的瑞利分
产物。 馏作用有关(Ni
el
sena
ndBu
cha
rdt
,19
85)。含铜碳酸岩及其
1
8 18
世界 碳 酸 岩 的 δ OVSMOW 值 变 化 范 围 为 4‰ ~2
7‰ 中块状铜矿石内磁铁矿样品的 δ OVSMOW 值分别为 4
3‰和
边千韬等:赞比亚希富玛铜矿床含铜碳酸岩岩石学和地球化学及其成岩成矿意义 1821
2003),碳酸岩(Be
lle
tal
,1995)
13
Fi
g.8 δ CVPDB v
ari
at
io
nso
fth
eca
lci
te
san
ddo
lomi
te
sfr
om
t
he Cu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
ean
dth
e me
diu
m Cu
bea
rin
g
13 18
c
arb
ona
ti
tev
ein(a),δ CVPDB v
sδ OVSMOW d
iag
ram,f
or
t
hec
alc
it
ean
ddo
lomi
tef
romt
heCu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
ean
d
34
t
heme
diu
m Cu
bea
rin
gca
rbo
nat
it
eve
in(b) a
ndδ SVCDT
v
ari
at
io
nsi
nth
e me
tal
li
csu
lfi
desf
rom t
he Cu
bea
rin
g
c
arb
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e
c
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ona
ti
te,a
ndt
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bea
rin
gca
rbo
nat
it
eve
in(c
,ba
se
ma
paf
te
rWe
ian
dWa
ng,1
988)i
nth
eSh
ivu
maCud
epo
sit
表 6 希富玛铜矿床金属硫化物及硫酸盐硫同位素分析结果
Ta
ble6 Si
sot
opi
can
aly
sesf
ort
heme
tal
li
csu
lfi
desa
nds
ulf
at
e
mi
ner
alsf
romt
heS
hiv
umaCud
epo
sit
34
类型 样品号 矿物 δ SVCDT(‰)
X12
12Cp 黄铜矿 -08
X12
19Cp 黄铜矿 -41
X12
20Py
r 磁黄铁矿 +5
X13
49Py 黄铁矿 +3
含铜碳酸岩
X13
49Cp 黄铜矿 +24
X12
12Ah 硬石膏 +148
X12
17Ah 硬石膏 +155
X12
19Ah 硬石膏 +142
含铜碳酸岩中 X12
10Cp 黄铜矿 +105
块状铜矿石 X12
10Py 黄铁矿 +92
含铜碳酸岩中脉 X13
59Cp 黄铜矿 +107
4
6‰,在碳酸岩范围内,且接近地幔的氧同位素组成范围
(5‰ ~6‰,杨学明等,1
998),表明其源自地幔。
13 18
全球原生碳酸岩的 δ C和 δ O值达到图 8b中小五边
形所示范围(Ra
yeta
l,2
000;刘建明等,2
003),全球碳酸
13 18
岩δ C和 δ O值达到图 8b中大五边形所示的范围(Be
lla
nd
13 18
Da
wso
n,1
995)。在 δ CVPDB(‰)
δ OVSMOW (‰)图解上(图
8b),
2个方解石样品的投影位于碳酸岩区,并位于原生碳酸
岩区附近;其余 4个样品位于碳酸岩区下方不远处,向沉积
有机碳区漂移,可能与围岩中的沉积有机碳发生了一定程度
的碳氧同位素交换,相当于 De
ine
s(1
989)定义的沉积岩混
染效应。所有样品均不在海相碳酸盐区,说明不是海相碳
酸盐。
图 8 希富玛铜矿床含铜碳酸岩及含铜碳酸岩中脉内方解
6
3 S同位素
石和白云石的碳同位素组成在天然物质碳同位素组成变
化范围图上的投影(a
,底图据储雪蕾,2
012,私人资料)、 从含铜碳酸岩及其中块状铜矿石中选出 7件金属硫化
18
+1
42~+1
55,平均 +1
47。 酸盐岩的迥然不同;(1
7)方解石和白云石的 δ OVSMOW 值均
含铜碳酸岩及其中块状铜矿石和含铜碳酸岩中脉的金 1
在世界碳酸岩的范围内,在 δ3
CVPDB18
δ OVSMOW 图解上的投影
3
4
属硫化物样品的 δ SVCDT(‰)值虽然有一定变化(-4
1~ 点位于碳酸岩区内或附近;(1 3
8)金属硫化物的 δ4
SVCDT(‰)
3
4
+1
07),但基本上均在酸性岩浆岩中硫化物的 δ S变化范 值均在岩浆硫的范围内。
围(-1
0‰ ~+1
0‰,张宏飞和高山,2
012)内(图 8c
)。磁 碳酸岩主要为大陆拉张岩石圈构造背景幔源岩浆活动
黄铁矿在含铜碳酸岩中稳定存在,反映含铜碳酸岩浆
热液 产物(陈辉和邵济安,1
987;Wo
oll
eya
ndKe
mp,1
989;Be
lle
t
34
过渡态流体是还原性的,因而黄铁矿的 δ SVCDT(‰)值近似 a
l,1
998),与碳酸岩熔体形成相关的部分熔融作用可以发
34
代表 了 成 矿 流 体 中 全 硫 的 δ SVCDT (‰)值 (Oh
mot
oan
d 生在地幔软流圈(S
wee
ney
,19
94),也可以发生在地幔岩石圈
3
4
Go
ldh
abe
r,1
997)。本 区 黄 铁 矿 的 δ SVCDT(‰)值 平 均 为 (Ba
il
ey,1
993;S
wee
ney
,19
94)。碳酸岩岩浆来源于交代富
+6
1,反映出岩浆硫特点。暗示它们的硫来源于岩浆,即源 集地幔(S
chl
ei
che
reta
l,1
998;Bl
und
yan
dDa
lt
on,2
000)。
3
4
于含铜碳酸岩浆。硬石膏样品的 δ SVCDT(‰)值与斑岩铜 希富玛铜矿床含铜碳酸岩形成于泛非造山运动后造山伸展
矿床中硫酸盐硫同位素值接近(Oh
mot
oan
dRy
e,1
979;龙灵 阶段张性大地构造背景,含铜碳酸岩浆可能源自Ⅰ型富集地
利等,2
01 3
4
5)。5件黄铜矿样品的 δ SVCDT(‰)值变化大,说 幔端元(EMⅠ)(见图 7b),而 EMⅠ被认为是来自地幔深部
明金属硫化物硫同位素发生了较强的分馏,与含铜碳酸岩浆 的富 CO2 流体交代上地幔形成的(储同庆和沈渭洲,1
997)。
3
4
演化分异有关,δ S值的变化受 T、f
O2、pH值、熔体
流体中各 富含 CO2 的流体本身就是地幔流体的最好证据 (Gr
ove
set
相的硫同 位 素 组 成 和 形 成 时 体 系 封 闭 性 质 等 因 素 的 制 约 a
l,1
988),地幔流体是富碱的挥发分流体,由挥发分 C、H、
(Oh
mot
oan
dRy
e,1
979;郑永飞,2
001;Ho
dki
ewi
cze
tal
, O、F、Cl
、N、S、P等和碱金属 Na
、K、Li
、Rb、Cs组成,并含有不
2
009)。在硬石膏
黄铁矿
磁黄铁矿
黄铜矿共存矿物中 δ S 3
4 相容元素(杜乐天,1
988)。碳酸岩的源区与地幔柱有密切
值关系为硬石膏(平均 +1
47)>黄铁矿(平均 +6
1)>磁 关系(许成等,2
004)。推测这些地幔流体与地幔柱有关。
黄铁矿(+5)>黄铜矿(平均 +3
7),这与在硫化物
H2S达 被富含 CO2 的地幔流体交代形成的 EMⅠ应富含上述挥发
3
4
到平衡状况下硫化物结晶时 δ S富集顺序(张宏飞和高山, 分、碱金属和不相容元素。
2
012)一致,一定程度上反映出希富玛铜矿床含铜碳酸岩浆 关于碳酸岩浆的成因有 3种代表性理论:(1)直接来源
于软流圈地幔或者岩石圈地幔的部分熔融(部分熔融程度 <
热液过渡态流体在不同硫化物及硫化物与硫酸盐中基本达
1%)(S
wee
ney
,19
94;Le
ean
dWy
ll
ie,2
000);(2)霞石岩岩
到了平衡。
浆结晶分异作用和富 CO2 基性
超基性岩浆结晶分异作用
(Le
ean
dWy
ll
ie,1
994;Ve
ksl
ere
tal
,1
998);(3)碳酸盐熔
7 含铜碳酸岩成岩与成矿讨论 体与硅酸不饱和的硅酸盐熔体的液态不混溶作用,即熔离作
用 (Ha
mil
to
neta
l,1
979; Br
ook
era
nd Ha
mil
to
n,1
990;
综上所述,希富玛铜矿床含铜碳酸岩(包括含铜硬石膏
Ch
urc
heta
l,1
995)。近年来,越来越多的学者倾向于碳酸
碳酸岩,下同)的证据有:(1)没有固定层序,产于不同的岩
岩浆是由碳酸盐熔体与硅酸不饱和的硅酸盐熔体的液态不
性内,若视其为海相碳酸盐岩则在勘探剖面图上无法连接;
混溶作用形成的(Chal
ot
Pra
tan
dAr
nol
d,1
999;孙希文等,
(2)有分支穿插围岩的现象,其围岩常有碳酸岩化;(3)内有 ?白云质应为岩浆热液演化成因
2
013)。最近的相平衡实验表明,直接从地幔岩分熔出的碳
火山碎屑岩和安山岩捕掳体;(4)有气孔构造和流动构造;
酸岩熔浆应该是白云质的(刘建明等,2
003),希富玛铜矿床
(5)有熔融包体和流体包体;(6)矿物成分很复杂,达 4
0余 含铜碳酸岩是方解石质的,因而不是直接从地幔岩分熔出
种,
有些是典型火成碳酸岩中常见矿物;(7)造岩矿物和金属 的。考虑到希富玛铜矿区周围发育以正长岩为主的碱性岩
矿物均发育镶嵌结构和包含结构,方解石和白云石双晶发 (见图 1b),并且矿区内有含碳酸盐矿物的石英钠长岩,故认
育;(8)全岩矿化,矿石有海绵陨铁结构、固溶体分解结构和 为本区含铜碳酸岩浆的成因符合上述第 3种理论,即碳酸盐
交代溶蚀结构;(9)含铜碳酸岩和含铜碳酸岩中脉的主元素 熔体与硅酸不饱和的硅酸盐熔体的液态不混溶作用,暗示含
成分可与世界同类碳酸岩对比;(1
0)含铜碳酸岩稀土元素含 铜碳酸岩与其周围的正长岩和石英钠长岩有成因关系,甚至
量高,轻稀土富集,与世界上典型碳酸岩一致;(1
1)大离子亲 可能与其周围的基性、超基性岩也有成因关系。
石元素 Ba
、Sr及 LREE明显富集,微量元素地球化学特征可 在泛非造山运动后造山伸展阶段,希富玛铜矿床所在区
与世界碳酸岩对比;(1
2)其中的黄铁矿和磁黄铁矿 Co
、Ni含 域岩石圈处于拉张应力场背景,加之深断裂的发育导致上地
量均高,Co/
Ni值从接近 1到大于 1;(1
3)I
Sr值低,在世界主 幔因减压而发生部分熔融。发生部分熔融的上地幔可能是
4)(143Nd/
要碳酸岩范围和上地幔范围内;(1 14
4
Nd)0 值在世 受到富 CO2 地幔流体交代形成的 EMⅠ富集地幔。部分熔融
界主要碳酸岩的范围内,εNd(t
)表现出富集地幔源区的特 出在高温高压下均一的富 CO2、O、H、S、F、Cl
、P等挥发分、富
征;(1
5)具有放射性成因的 Pb同位素组成;(1
6)其中方解 碱质及不相容元素的初始熔浆。含铜碳酸岩中含大量硫酸
13
石和白云石的 δ CVPDB值与碳酸岩、金刚石的一致,与海相碳 盐指示部分熔融时源区处于高氧化状态,有利于岩浆源区的
边千韬等:赞比亚希富玛铜矿床含铜碳酸岩岩石学和地球化学及其成岩成矿意义 1823
O42-)的形式存在,抑制岩浆硫化物(S2-)的
硫以硫酸盐(S 液过渡态流体的氧逸度较高、氧化性较强,晶出磁铁矿、碳酸
形成(J
ugoe
tal
,2
010;Le
eeta
l,2
012)。高氧化状态有助 盐矿物和硫酸盐矿物,同时氧被大量消耗掉,致使氧逸度降
于分解早期残留的硫化物,将亲硫(Cu等)和亲铁元素(Au、 低和氧化性减弱,硫逸度增高和还原性增强,还原硫产生并
PGE等 )活 化 进 入 岩 浆 熔 体 (Bo
tch
arn
iko
veta
l,2
011; 逐渐富集,与 Cu、Fe
、Zn、Co
、Mo等金属离子化合形成金属硫
Wi
lki
nso
n,2
013)。氧化环境有利于源区的 Cu、Au释放进入 化物,因温度还相当高,金属硫化物呈微细乳滴状矿浆和 /
或
岩浆体系(安芳等,2
015),导致初始熔浆富含成矿物质。初 矿物弥漫在含铜碳酸岩浆
热液过渡态流体中。金属硫化物
始熔浆沿深断裂上升到中深部地壳形成岩浆房。由于温度 越来越多,并可以随含铜碳酸岩浆
热液过渡态流体一起流
和压力下降发生硅酸不饱和的硅酸盐熔体与碳酸盐熔体的 动,形成条带状流动构造;还可以充填在先期晶出的磁铁矿
液态不混溶作用,熔离出碱性硅酸盐岩浆和碳酸盐岩浆。碱 晶间交代磁铁矿。根据铜矿石中存在闪锌矿(主矿物)
黄铜
性岩
碳酸岩杂岩体中存在硅酸盐熔体
(碳酸盐 +硫酸盐熔 矿(客矿物)固溶体分解结构(分解温度为 3
50~4
00℃)和黄
体)间的不混溶作用(Do
ros
hke
vic
heta
l,2
003)。秦朝建和 铜矿(主矿物)
斑铜矿(客矿物)固溶体分解结构(分解温度
裘愉卓(2
001)指出碳酸岩内硬石膏中熔融包体的均一温度 为4
75℃)推测,铜主成矿期温度可能在 4
00~5
00℃左右(固
一般小于 8
50℃。本区含铜碳酸岩中含大量硫酸盐矿物(硬 溶体形成温度高于固溶体分解温度)。少量金属硫化物矿浆
石膏为主,还有相当量的重晶石),硬石膏中含熔融包体(见 夹带碳酸岩浆
热液过渡态流体侵入火山碎屑岩中,形成条
图 4i
)。指示这些硬石膏是在岩浆中晶出的,说明此时不混 带状和中
细脉状含铜磁黄铁矿。同时,含铜碳酸岩浆
热液
溶出的碳酸盐熔体含大量硫酸盐熔体(也可以说是碳酸岩熔 过渡型流体中碳酸盐矿物和硫酸盐矿物不断晶出,并捕获了
体 +硫酸盐熔体);显然这是富硫的岩浆,导致亲硫元素 Cu、 大量流体包体和金属硫化物乳滴和矿物。含铜碳酸岩浆
热
Pb、Zn、Mo
、Co
、Ni
、Au、Ag
、Cd及 铂 族 元 素 等 在 此 岩 浆 中 富 液过渡型流体还向围岩扩散渗透、并交代围岩,使围岩发生
集,同时在此岩浆中富集的还有挥发分、既亲氧又亲硫的 Fe 碳酸盐化和矿化。随温度的下降,最终含铜碳酸岩浆
热液
元素、LREE及不相容元素。 过渡型流体全部结晶固结,形成全岩矿化的含铜碳酸岩,其
与硅酸盐熔体相比,碳酸岩熔体相对富含挥发分,固液 中够工业品位部分便是矿体。铜矿体主要赋存在含铜碳酸
温度、粘 度 和 密 度 低,活 动 性 很 大 (Wo
lf
f,1
994;Do
bso
net 岩中。密集的含铜碳酸岩中脉和细脉以及较强的碳酸盐化
a
l,1
996)。如果碳酸岩熔浆中溶解的卤素扩大 3倍,其粘 火山碎屑岩也可以构成铜矿体。
度将减小 3个数量级(No
rto
nan
dPi
nke
rto
n,1
997)。本区含
铜碳酸岩富含萤石,指示其熔浆富含卤素,粘度很低。不混
8 结论
溶出的富含硫酸盐熔体、挥发分(包括卤素)和成矿物质的碳
酸岩浆比较容易沿深断裂上升到地壳浅部。此岩浆在上升 (1)希富玛铜矿床的主要赋矿岩石是火成碳酸岩,即含
过程中及到达地壳浅部一直在演化。早期岩浆氧逸度较高, 铜碳酸岩;此矿床是具有 I
OCG矿床特征的碳酸岩型铜矿床。
氧化性较强,随着温度和压力的下降,硅酸盐矿物、磁铁矿、 (2)含铜碳酸岩(包括含铜硬石膏碳酸岩和含铜碳酸岩
碳酸盐矿物及硫酸盐矿物开始结晶。由于此时碳酸岩浆的 中脉)为铁质方解石碳酸岩,其岩浆成分属 Ca
Fe系列,具有
氧逸度较高,铜等重金属不进入结晶矿物晶格损耗掉,而是 富铁演化趋势;其稀土元素和微量元素地球化学特征相似于
留在熔体相逐渐富集。随着结晶分异作用的进行,岩浆中挥 世界典型碳酸岩,而迥然不同于沉积碳酸盐岩。含铜碳酸岩
发分和成矿物质越来越富集,当挥发分达到饱和和过饱和 及其中块状铜矿石和含铜碳酸岩中脉内的磁铁矿、黄铜矿、
时,碳酸岩浆发生液态不混溶作用,形成富挥发分和成矿物 黄铁矿、磁黄铁矿以及地层中磁黄铁矿的稀土元素和微量元
质的浆液过渡态流体。此浆液过渡态流体是含凝聚相(矿 素地球化学特征相似,并相似于含铜碳酸岩,指示它们有共
物)、独立挥发相和残余碳酸盐熔融相的过渡岩浆,可称为含 同的来源和亲缘关系,是同一含铜碳酸岩浆及岩浆
热液过
铜碳酸岩浆
热液过渡态流体。碳酸岩熔体和流体的不混溶 渡流体的产物。
现象已有报道(Ne
sbi
tta
ndKe
ll
y,1
977;J
air
ethe
tal
,1
991; (3)含铜碳酸岩 S
rNd同位素示踪结果显示含铜碳酸岩
Fa
neta
l,2
006;章永梅等,2
014)。部分含大量成矿物质 浆可能源自Ⅰ型富集地幔端元(EMⅠ)。
和挥发分的含铜碳酸岩浆
热液过渡态流体沿深断裂上升到 (4)含铜碳酸岩和含铜碳酸岩中脉内方解石及白云石的
1
3 1
3
地壳浅部、侵入成岩不久、较疏松簿弱的火山碎屑岩中。碳 δ C值与碳酸岩、金刚石的一致,在地幔 δ C值分布的主峰
1
8
酸岩的侵位晚于与其共生的硅酸岩(Be
ll,1
998)。由于之前 和次峰范围内;δ O值在世界碳酸岩的范围内;含铜碳酸岩
不久此地段有大量正长岩、二长岩、石英钠长岩、辉长闪长岩 中金属硫化物的硫同位素组成具岩浆硫的特征。
等的岩浆岩侵入,形成岩浆热场(张旗等,2
015),使得含铜 (5)成岩成矿机制。在泛非造山运动后造山伸展阶段,
碳酸岩浆
热液过渡态流体能快速、长距离运移、侵位。由于 希富玛铜矿床所在区域岩石圈处于拉张应力场背景,加之深
含铜碳酸岩浆
热液过渡态流体含丰富的挥发分及岩浆热场 断裂的发育,导致上地幔因减压而发生部分熔融。发生部分
的存在,致使其结晶速度并不太快。开始,含铜碳酸岩浆
热 熔融的上地幔可能是受到富 CO2 地幔流体交代形成的 EMⅠ
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