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浆料旋涂法制备YSZ薄膜燃料电池研究 胡金艳 PDF
浆料旋涂法制备YSZ薄膜燃料电池研究 胡金艳 PDF
浆料旋涂法制备 YS Z 薄膜燃料电池研究
胡 金 艳 1, 吕 喆 1, 陈 孔 发 1, 艾 娜 1, 黄 喜 强 1, 苏 文 辉 1,2,3
Abs tract: Dens e 11.5 mm thicknes s 8 % Y2O 3- s tabilized ZrO 2 (YS Z) electrolyte films were depos ited on NiO- YS Z
anode s ubs trate by s lurry s pin coating method. S m 0.2Ce 0.8O 1.9 (S DC)- impregnated La 0.7S r0.3MnO 3 (LS M) compos ite
cathodes were prepared on the YS Z films . A s ingle fuel cell was tes ted with hydrogen as the fuel and the cathode
was expos ed to the s tationary air. The maximum power dens ities of the cell were 691 , 898 mW/cm 2 and 1 118
mW/cm 2 at 700 , 750 ℃ and 800 ℃, res pectively. When 50 mL/min oxygen was introduced to the cathode , the
maximum power dens ity of the cell was increas ed to 2 057 mW/cm 2 at 800 ℃ , which was improved about 84%
compared to that of the cell with the cathode expos ed to the s tationary air,and reached excellent performance at
intermediate temperature .
Key words : S OFC; anode s ubs trate ; s lurry s pin coating method; YS Z
体样品用阿基米德方法测量孔隙率。用浆料旋涂方法在阳极
支 撑 体 上 制 备 YSZ 电 解 质 薄 膜 , 在 1 400 ℃ 烧 结 4 h , 即 制 得
YSZ 电解质薄膜。
在 YSZ 薄 膜 上 涂 覆 LSM 阴 极 , 1 100 ℃ 煅 烧 2 h , 用 SDC
的 硝 酸 盐 溶 液 浸 渍 后 , 在 850 ℃ 煅烧 1 h 。
在 700 ℃ 单 电 池 的 阳 极 通 以 氢 气 进 行 还 原 , 阴 极 氧 化 剂
使 用 静 态 空 气 或 在 其 表 面 以 50 mL/min 流 速 的 氧 气 吹 扫 。 用
四 电 极 法 进 行 电 化 学 测 量 , 测 试 温 度 范 围 为 700~800 ℃ 。 英
国 Solartron 公 司 的 SI 1287 电 化 学 界 面 和 SI 1260 阻 抗 分 析
仪 测 量 V-I 放 电 曲 线 和 阻 抗 谱 , 测 试 频 率 范 围 为 0.1~91 000
Hz 。以 Keithley 2400 数 字 源 表 用 四 端 法 测 量 阳 极 的 高 温 还 原 图 2 阴极暴露在静态空气中单电池的性能
Fig.2 Output pe rforma nce of the ce ll with the ca thode
电 导 率 。 形 貌 观 测 使 用 JEOL JSM 6480 LV 扫 描 电 子 显 微 镜
e xpos e d to s ta tiona ry a ir
( SEM ) 。
2 结果和讨论
图 1 是 还 原 后 阳 极 的 SEM 照 片 , 造 孔 剂 面 粉 的 加 入 使
阳极具有多孔结构, 看起来孔隙分布均匀, 还原前的孔隙率为
35% , 孔 隙 率 在 还 原 后 将 增 大 约 19% , 达 到 50% 以 上 。孔 径 范
围 在 0.8~13.3 mm , 许 多 的 小 孔 部 分 是 由 NiO 还 原 为 Ni 时 生
成的, 而部分是因为阳极粒子之间结合得不完全致密形成。个
别的大孔是面粉燃烧后留下的, 通过更长时间的研磨会改变
大孔的分布情况和数量。足够的孔隙有利于反应气体和产物
气体的扩散, 并且有利于增大三相反应界面区 [7]。但 是 , 过 多 过
图 3 阴极以 50 mL/min 的氧气吹扫的单电池输出性能曲线
大 的 孔 隙 会 切 断 Ni 粒 子 的 连 接 网 络 , 进 而 阻 断 电 子 导 电 通
Fig.3 Output pe rforma nce of the s ingle ce ll with 50 mL/min O 2
路 , 降 低 阳 极 的 电 导 率 。在 图 示 的 阳 极 中 大 孔 并 没 有 对 电 导 率
purge d on ca thode
造 成 太 大 的 不 良 影 响 , 该 阳 极 在 700 ℃ 的 电 导 率 是 835
通入 50 mL/min 氧气后, 氧气的流动加快了反应气体的供应并
S/cm2, 这是一个相对较高的值, 满足 SOFC 对阳极的要求。
增大了氧气的浓度, 不但改善了阴极内的传质过程, 而且降低
了阴极的活化极化, 加快了电池的整体反应速率, 从而降低电
极电压降, 提高电池性能。
图 1 阳极的 S EM 电镜照片
Fig.1 S EM photogra ph of the a node
图 2 是单电池的性能曲线图, 测试时阳极通以流量为
200 mL/min 的 H2 作为燃料, 阴极暴露在空气中, 700 ℃ 开路电
压( OCV ) 为 1.09 V , 接近理论值, 表明薄膜很致密。700 、750 、
800 ℃ 的 最 大 比 功 率 分 别 为 691 、898 、1 118 mW/cm2, 观 察 V-I
曲线没有明显的浓差极化, 说明电极的孔隙充足。变换阴极气
氛, 通以 50 mL/min 的 氧 气 吹 扫 后 , 在 三 个 温 度 点 的 最 大 比 功 图 4 800 ℃ 阴极分别在空气和氧气中的电压降曲线
率 分 别 为 740 、1 240 、2 057 mW/cm2 ( 如 图 3 ) , 800 ℃ 的 电 池 Fig.4 Volta ge drop curve s of the ce ll a t 800 ℃ with ca thode in
a ir a nd oxyge n
性能比阴极在空气中增大了 84% , 在 中 温 区 达 到 优 异 的 性 能 ,
表明阴极的气氛对电池的性能有很大的影响。 图 5 是电化学测试后单电池的断面图, 阳极和电解质接
图 4 是 单 电 池 在 800 ℃ 阴极通以空气和氧气作 为 氧 化 剂 触 很 好 , 孔 隙 分 布 均 匀 。 YSZ 薄 膜 厚 度 为 11.5 mm , 内 部 存 在
的 欧 姆 电 压 降 和 电 极 电 压 降 曲 线 图 , 由 800 ℃ 下 的 开 路 欧 姆 少量封闭的小气孔, 但没有明显连通的开气孔, 薄膜表现致
阻 抗( 0.038 W・cm2) 得 到 总 欧 姆 电 压 降 。 OCV 去 除 欧 姆 电 压 密 , 这 与 图 2 给 出 的 接 近 理 论 值 的 OCV 的 结 果 吻 合 。 阴 极 约
降即是电极部分的电压降。改变阴极气氛( 由空气变为氧气) 8 mm , 孔 隙 较 少 , 这 是 由 浸 渍 的 SDC 颗 粒 占 据 了 LSM 框 架 中
后, 总的电极电压降占总电压降的比例明显减小。这是因为当 的孔隙所致。
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采 用 浆 料 旋 涂 法 在 NiO/YSZ 多 孔 阳 极 上 制 备 厚 约 11.5 436-438.
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薄 膜 充 分 致 密 。 单电池在 700 、750 、800 ℃ 的最大比 功 率 分 别 microstructure on the processing and properties of solid oxide fuel
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