4- Polímers I

• Què és un polímer?
Materials Science and Technology

• I. Estructura molecular dels polímers.

• II. Tipus de polímers.

• III. Estats d’agregació de polímers.

1
 4- Polímers I
What’s a Polymer?
 Un polimer es un material format per llargues cadenes moleculars
a les quals hi ha una unitat bàsica (“monòmer”) que es repeteix a
Materials Science and Technology

tota la cadena.
 Exemple clàssic: Polietilé (PE)
 Características: Cadena formada por enlaces -C-C-C- con átomos

o molécules enlazados al carbono (grups substituents, radicals “R”)

H H H H H H
C C ... C C C C ...
H H H H H H
...
...

Etilé Polietilé

"Monómer" "Polímer"
2
 4- Polímers I
Què materials coneixem que són polimers?
Materials Science and Technology

 Materials polimèrics naturals per enginyeria

 Fusta
 Cautxú
 Cuir
 Cotó, llana, Seda
 Polímers sintètics per enginyeria
 Polietilé PE(Squeeze bottle)
 Polipropilé PP
 Poliestiré PS(caixes CD, embalatges)
 Polyvinylchloride (PVC - plastic pipes)
 Polytetrafluoroethylene (Teflon, Gortex)
 Polimetilmetacrilat PMMA (Plexiglass)
 Poliamida (Nylon 6,6)

3
 4- Polímers I
Some common polymers
El tipus de radicals R, té una gran influència
i determina les propietas del polímer. Pot
Materials Science and Technology

haver-hi polímers con dos o tres punts de

Reacció.

(Plexiglass)

(Teflon)
(“Bakelite”)

(for Styrofoam)

4
 4- Polímers I
Polimerització: Com fer polímers a partir de monòmers?
 Dos mecanismes bàsics
 Reaccions d’addició
Materials Science and Technology

 Reaccions de condensació

5
 4- Polímers I
Reaccions d’addició

 Iniciació (amb un catalitzador) per formar un radical actiu

Materials Science and Technology

6
 4- Polímers I
Reaccions de condensació
 Els grups funcionals reaccionen químicament
Materials Science and Technology

Poliester!
7
 4- Polímers I
I. Estructura molecular dels polímers
 Cadena formada por enllaços covalents
L’enllaç entre els àtoms de la cadena és FORT
Materials Science and Technology

 Hi han diferents configuracions de cadena

 lineal
 Amb branques, ramificada
  reticulats, entrecreuats
 Eis enllaços entre les cadenes es tipo Van der Waals
 DÈBIL
Cadena lineal ... ...

...
Cadena ramificada
... ...

... 8
 4- Polímers I
Enllaços Van der Waals (secondaris)

 Característiques principals
Forces d’atracció electrostàtiques
Materials Science and Technology

...es formen dipols, no cesió/captació d’electrons

9
 4- Polímers I
I. Estructura molecular dels polímers

En aquests casos. La morfología real de la cadena està plena de plecs, voltes,

Materials Science and Technology

Bucles. Aquesta es coneix com a estructura de cabdell (ovillo) i es genera per

Rotació dels enllaços C-C a la cadena. El polímer està format per un nombre gran
De cadenes o macromolècules.

Entre les cadenes tenim l’enllaç secondari Van der Waals, que són els
que generen la unió entre elles.

10
 4- Polímers I
I. Molecular structure of polymers

 Hi han radicals que tenen tres punts de

Materials Science and Technology

reacció, incrementant el nombre

d’enllaços covalents
 Llavors les cadenes poden formar més
branques I fins I tot fer xarxes o reticultats
• e.g. Phenol Formaldehyde (Bakelite)
Cadenes amb tres punts de reacció
Cadenes amb 2 punts de reacció

entrecreuament

Reticulació
11
 4- Polímers I
Tipus of polimer depenent del mer

Homopolímer
Materials Science and Technology

...

Copolímer en bloc Copolímer empeltats (injerto)

...

... ... ... ...

...

Copolímer en mescla
... ...

12
 4- Polímers I
II. Tipus de polímers
Termoplàstics

Termoestables
Materials Science and Technology

Elastòmers
Termoplàstics

Son polímers formats per llargues cadenes lineals o ramificades unides

Mitjantçant enllacos ecundaris dèbils.
Poden ser amorfos o cristal∙lins

13
 4- Polímers I
Termoplàstics
Se’ls pot donar forma o emmotllar per escalfament.
Materials Science and Technology

Què passa al escalfar?

Els enllaços secundaris dèbils (Van der Waals) trenquen amb més
facilitat

Com a conseqüència, les cadenes llisquen entre si més fàcilment

Ductilitat  amb un model “Hot Spaghetti”
Aquest procés és més frequent en polímers amb cadenes lineals
Grups substituents petits  Lliscament més fàcil
Què passa al refredar?

El lliscament és més difícil ja que costa més trencar els enllaços Van
der Waals
El material´és més dur í manté millor la forma.
Què passa si tornem a escalfar?

Es torna a repetir el cicle exactament igual. 14

 Materials Science and Technology
4- Polímers I

15
 4- Polímers I
Els polímers termoplàstics poden tenir una estructura cristal∙lina.

 Les cadenes d’han d’alinear formant una estructura 3D or-

Materials Science and Technology

denada
Es poden establir cel·les unitats, simetria inferior metals/ceràmics
 Exemple: Polietilé!

16
 4- Polímers I
Semicrystalline polymers
 Estructura en làmines
Materials Science and Technology

Els termoplàstics semicristal∙lins combinan partes cristal∙lines i partes

amorfes (se’ls denomina doncs polímers semi-cristal∙lins)
Segueixen un model de cadena plegada a les parts cristal∙lines.

Lamella

17
 4- Polímers I

 Estructura d’esferulites dels polímers semi-cristal·lins.

Materials Science and Technology

18
 4- Polímers I

Termoestables
Formats per cadenas molt reticulades o per xarxas amb una
Materials Science and Technology

estructura 3D. Els enllaós entre les cadenes a les xarxes són
covalents (FORTS)

Resin (Materia prima no reticulada)

Procés de curat
( P,T, agent reticulador)
Thermoset
Els enllaços covalents de les unions entre cadenes o xarxes aguanten millor
la temperatura, i llavors tenen temperatures dús superiors a les dels
termioplàstics.
Per exemple:
Fenol-Formaldehido (bakelita)

19
 Materials Science and Technology
4- Polímers I

20
 4- Polímers I

Termoestables
Què passa al escalfar?
Materials Science and Technology

La mostra continua “reticulant”

Es forma una xarxa d’enllaços forts més densa

El lliscament de cadenes és inhibit
El material es fa més dur i rígid

Què passa al refredar?

Res: Els enllaços no es desfan

La reacció no torna enrera.

Ens quedem amb un polímer més dur i fràgil!

No reciclable, només es descomposa.

21
 4- Polímers I

Elastòmers
Materials Science and Technology

Formats per cadenes lleugerament reticulades. Els enllaços són

covalents (FORTS) però hi ha una baixa densitat d’enllaços-
Es fabriquen a partir d’un procés de “vulcanització”, on es formen els
enllaços covalents entre cadenes. El procés va sorgir al escalfar cautxú
natural amb sofre. El sofre genera enllaços S-S entre les cadenes.

Cautxú natural + additius (sulfur, bisphenol …)

Polyisopreno
goma
vulcanització (T)
Elastòmer (lleugerament reticulat)

22
 Materials Science and Technology
4- Polímers I

23
 4- Polímers I

Elastòmers

Una de les més impportants propietats dels elastómers es l’elasticitat.

Materials Science and Technology

Aquesta propetat es relaciona amb la baixa densitat de enllaços covalents

entre les cadenes.

TERMOPLÀSTICS TERMOESTABLES ELASTÒMERS

NO FLEXIBILITAT BAIXA-ALTA FLEXIBILITAT

SENSE ESTIRAR

ESTIRAT

24