‫*)( ‪1 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫  

 
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫=‪   ?F - !ABC D=E‬‬

‫السلسلة ‪1-04-3‬‬

‫تطور جملة كيميائية نحو حالة التوازن‬

‫عرض نظري و تمارين محلولة‬

‫يمكن تحميل السلسلة بصيغة ‪ pdf‬من موقع المنجد ‪:‬‬
‫‪www.sites.google.com/site/faresfergani‬‬
‫‪www.sites.google.com/site/faresfergani‬‬
‫للمزيد )عرض نظري مفصل – تمارين – فيديوھات ‪( ......‬‬
‫يرجى زيارتنا على صفحة الوحدة في نفس الموقع اإللكتروني ‪.‬‬

‫لكي يصلك جديد موقع المنجد تابع صفحة الفايسبوك‬

‫التالية ‪:‬‬
‫‪facebook.com/elmoundjidff‬‬
‫األستاذ فرقاني فارس‬
‫ثانوية مولود قاسم نايت بلقاسم ‪ -‬الخروب ‪ -‬قسنطينة‬
‫‪fares_fergani@yahoo.fr‬‬
‫‪0771998109‬‬

‫اإلصدار ‪ :‬فيفري‪2023/‬‬
‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 2 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪3 :‬‬ ‫    
 
‪2023/02/16 : !" #$ %  -      -‬‬
‫‬ ‫
‪−‬א‪04‬‬ ‫א
אمא 
‪
−‬‬

‫إعداد األستاذ فرقاني فارس‬

‫ثانوية مولود قاسم نايت بلقاسم ‪ -‬الخروب ‪ -‬قسنطينة‬
‫‪www.sites.google.com/site/faresfergani‬‬

‫**********************************************************************************‬

‫א‪−04−3‬‬

‫    ‬

‫‪ -1‬مفھوم الحمض و األساس‬
‫•

وמ
אض
‪

:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪ -‬حسب برونشتد الحمض ‪ HA‬ھو كل فرد كيميائي جزيئيا كان أم شارديا قادر على التخلي عن بروتون ‪ H‬خالل‬
‫تفاعل كيميائي ‪ .‬وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪HA = H + A‬‬
‫‪ -‬ينحل الحمض ‪ HA‬في الماء وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪HA + H2O = H3O + A-‬‬ ‫‪+‬‬

‫و بالتالي يمكن القول أن الحمض ھو كل فرد كيميائي قادر على إعطاء شوارد الھيدرونيوم ‪ H3O+‬أثناء انحالله في‬
‫الماء ‪.‬‬
‫‪ -‬إذا كان الحمض ‪ HA‬تام االنحالل في الماء يقال عنه حمض قوي ‪ ،‬أما إذا كان انحالله في الماء جزئيا يقال عنه‬
‫حمض ضعيف ‪.‬‬
‫أمثلة ‪:‬‬
‫• حمض كلور الھيدروجين ‪ HCl‬ھو حمض قوي ‪ ،‬ينحل في الماء وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪HCl + H2O = H3O+ + Cl-‬‬
‫• كل األحماض التي من الشكل ‪) RCOOH‬مثل حمض الميثانويك ‪ ، HCOOH‬اإليثانويك ‪ ، CH3COOH‬حمض‬
‫البنزويك ‪ ( C6H5COOH‬ھي أحماض ضعيفة تنحل في الماء وفق المعادلة الكيميائية التالية ‪:‬‬
‫‪RCOOH + H2O = RCOO- + H3O+‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪4 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫•

وמ
א س
‪

:‬‬
‫‪ -‬حسب برونشتد األساس ‪ B‬ھو كل فرد كيميائي جزيئيا كان أم شارديا قادر على تثبيت بروتون ‪ H+‬خالل تفاعل‬
‫كيميائي ‪ .‬وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪B + H = BH‬‬
‫أمثلة ‪:‬‬
‫• ھيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬ھو أساس قوي ‪ ،‬ينحل في الماء وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪NaOH = Na+ + HO-‬‬
‫• النشادر ‪ NH3‬ھو أساس ضعيف ينحل في الماء وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪NH3 + H2O = NH4+ + HO-‬‬
‫مالحظة ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫يمكن للماء ‪ H2O‬أن يسلك سلوك حمض وذلك بتخليه عن بروتون ‪ H‬ليتحول إلى شاردة الھيدروكسيد ‪، HO‬‬
‫وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪H2O = HO + H‬‬
‫كما يمكنه أيضا أن يسلك سلوك أساس و ذلك بتثبيته بروتون ھيدروجين ‪ H+‬ليتحول إلى شاردة الھيدرونيوم ‪H3O+‬‬
‫وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪H2O + H = H3O‬‬
‫يقال عن الماء في ھذه الحالة و كذلك كل نوع كيميائي يسلك ھذا السلوك أنه مذبذب ‪.‬‬
‫•

وמ
א 
) س‪/‬ض(
‪

:‬‬
‫‪ -‬لكل حمض أساس مرافق و لكل أساس حمض مرافق ‪.‬‬
‫‪ -‬عندما يتخلى الحمض ‪ HA‬على بروتون ‪ H+‬يتحول إلى أساسه المرافق ‪ A‬وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪-‬‬

‫‪HA = A- + H+‬‬
‫و عندما يثبت أساس ‪ B‬بروتون ‪ H+‬يتحول إلى حمضه المرافق ‪ BH+‬وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪B + H+ = BH+‬‬
‫‪ -‬نرمز للحمض و أساسه المرافق أو األساس و حمضه المرافق بثنائية تكون دوما من الشكل )أساس‪/‬حمض( تدعى‬
‫الثنائية حمض أساس ‪.‬‬
‫
ض
א  
‪

:‬‬
‫الحمض‬ ‫األساس‬ ‫الثنائية )أساس‪/‬حمض(‬
‫‪-‬‬
‫‪H2O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫)‪(H2O/HO-‬‬
‫‪HBr‬‬ ‫‪Br-‬‬ ‫)‪(HBr/Br-‬‬
‫‪NH4+‬‬ ‫‪NH3‬‬ ‫)‪(NH4+/NH3‬‬
‫‪CH3COOH‬‬ ‫)‪CH3COO- (CH3COOH/CH3COO-‬‬
‫‪H3O+‬‬ ‫‪H2O‬‬ ‫)‪(H3O+/H2O‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪5 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫•

وמ
א
ل
ض‪ 
−‬س
‪

:‬‬
‫التفاعل حمض‪ -‬أساس ھو كل تفاعل يحدث فيه تبادل بروتوني )فقدان و اكتساب بروتون ‪ (H+‬بين حمض‪ 1-‬لثنائية‬
‫)‪ (HA1/A-‬و أساس‪ 2-‬لثنائية أخرى )‪ (HA2/A-2‬وفق اآللية المبينة في المعادلة التالية ‪:‬‬
‫‪H+‬‬

‫‪HA1‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪A-2‬‬ ‫=‬ ‫‪A-1‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HA2‬‬

‫حمض‪1-‬‬ ‫أساس‪2-‬‬ ‫أساس‪1-‬‬ ‫حمض‪2-‬‬

‫أمثلة ‪:‬‬
‫• ينحل حمض اإليثانويك ‪ CH3COOH‬في الماء وفق المعادلة ‪:‬‬
‫‪CH3COOH + H2O = CH3COO- + H3O+‬‬
‫ھذا التفاعل ھو تفاعل حمض‪ -‬أساس ‪ ،‬ألنه حدث فيه تبادل بروتوني كما يلي ‪:‬‬
‫‪CH3COOH = CH3COO- + H+‬‬
‫‪H2O + H+ = H3O+‬‬
‫و الثنائيتين )أساس‪/‬حمض( الداخلتين في التفاعل ھما ‪:‬‬
‫)‪( H3O+/H2O) ، (CH3COOH/CH3COO-‬‬
‫• يتفاعل حمض اإليثانويك ‪ CH3COOH‬مع الميثانول ‪ CH3OH‬و فق المعادلة ‪:‬‬
‫‪CH3COOH + CH3OH = CH3COOCH3 + H2O‬‬
‫ھذا التفاعل ليس تفاعل حمض‪ -‬أساس ‪ ،‬ألنه لم يحدث فيه تبادل بروتوني ‪.‬‬
‫א!ن
)‪ ) :
(1‬التمرين ‪ 002 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫من بين التفاعالت التالية ما ھي التفاعالت التي تعتبر تفاعل حمض‪-‬أساس مبينا الثنائيات )أساس‪/‬حمض( الداخلة في‬
‫التفاعل ‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪a) NH3 + H2O = NH4 + HO‬‬
‫‪b) CH4 + 2O2 = 2CO2 + 2H2O‬‬
‫‪c) H2O + H2O = H3O+ + OH-‬‬
‫‪d) Cu + H2SO4 = CuSO4 + H2O‬‬
‫‪e) HCl + H2O = H3O+ + Cl-‬‬
‫‪f) C2H5OH + Na = C2H5O- + Na+ + 1/2H2‬‬
‫‪g) HCOOH + H2O = HCOO- + H3O+‬‬
‫)‪h) Ca2+(aq) + 2HO-(aq) = Ca(OH)2 (s‬‬
‫‪i) CH3NH2 + CH3COOH = CH3NH3+ + CH3COO-‬‬
‫‪j) HCOOH + CH3OH = HCOOCH3 + H2O‬‬
‫‪k) HCl + NH3 = NH4+ + Cl-‬‬
‫‪l) Fe + H2SO4 = FeSO4 + H2‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪6 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א"و
‪

:‬‬
‫التفاعل حمض أساس ‪:‬‬
‫التفاعل‬ ‫تفاعل حمض أساس أم ال‬ ‫التبادل البروتوني الحادث‬ ‫الثنائيات )أساس‪/‬حمض(‬
‫‪NH3 + H+ = NH4+‬‬ ‫)‪(NH4+/NH3‬‬
‫‪a‬‬ ‫نعم‬
‫‪H2O = HO- + H+‬‬ ‫)‪(H2O/HO-‬‬
‫‪b‬‬ ‫ال‬
‫‪H2O + H+ = H3O+‬‬ ‫)‪(H3O+/H2O‬‬
‫‪c‬‬ ‫نعم‬
‫‪H2O = HO- + H+‬‬ ‫)‪(H2O/HO-‬‬
‫‪d‬‬ ‫ال‬
‫‪HCl = Cl- + H+‬‬ ‫)‪(HCl/Cl-‬‬
‫‪e‬‬ ‫نعم‬
‫‪H2O + H+ = H3O+‬‬ ‫)‪(H3O+/H2O‬‬
‫‪f‬‬ ‫ال‬
‫‪HCOOH = HCOO- + H+‬‬ ‫)‪(HCOOH/HCOO-‬‬
‫‪g‬‬ ‫نعم‬
‫‪H2O + H+ = H3O+‬‬ ‫)‪(H3O+/H2O‬‬
‫‪h‬‬ ‫ال‬
‫‪CH3NH2 + H+ = CH3NH3+‬‬ ‫)‪(CH3NH3+/CH3NH2‬‬
‫‪i‬‬ ‫نعم‬
‫)‪CH3COOH = CH3COO- + H+ (CH3COOH/CH3COO-‬‬
‫‪j‬‬ ‫ال‬
‫‪HCl/Cl-‬‬ ‫)‪(HCl/Cl-‬‬
‫‪k‬‬ ‫نعم‬
‫‪NH3 + H+ = NH4+‬‬ ‫)‪(NH4+/NH3‬‬
‫‪l‬‬ ‫ال‬

‫‪ pH -2‬المحاليل المائية‬
‫•

وמ
א‪

:
pH
#‬‬
‫‪ -‬من أجل المحاليل الممدة ) المخففة ( يعرف الـ ‪ pH‬بالعالقة التالية ‪:‬‬

‫[‬
‫‪ log H 3O +‬ـ = ‪pH‬‬ ‫]‬
‫و ھذه العالقة تكافئ ‪:‬‬

‫‪[H3O+ ]= 10-pH mol/L‬‬

‫‪ -‬عند الدرجة ‪ 25°C‬تكون قيمة الـ ‪ pH‬محصورة بين ‪ 0‬و ‪. 14‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪ -‬بازدياد قيمة الـ ‪ pH‬تنقص قيمة ‪ H 3O +‬و العكس صحيح ‪.‬‬
‫‪ -‬من أجل قياس ‪ pH‬محلول نستعمل جھاز إلكتروني يدعى ‪ pH‬متر إذا كان القياس يتطلب دقة ‪ ،‬و يمكن استعمال‬
‫ورق ‪ pH‬إذا كان القياس ال يتطلب دقة ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪7 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫ورق الـ ‪pH‬‬ ‫مقياس الـ ‪pH‬‬

‫●
א"دא'
א& !د‪
()
' 
$‬א ل
א 
‪

:‬‬

‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪ -‬الماء المقطر يتفكك ذاتيا إلى شوارد الھيدرونيوم ‪ H3O‬و شوارد الھيدروكسيد ‪ HO‬وفق المعادلة ‪:‬‬
‫)‪H2O(ℓ) + H2O(ℓ) = H3O+(aq) + HO-(aq‬‬
‫‪ -‬ھذا التفكك ضعيف جدا ‪ ،‬ما يجعل الماء المقطر ناقل ضعيف جدا للتيار الكھربائي ‪.‬‬
‫‪ -‬في الدرجة ‪ 25°C‬يكون ‪:‬‬
‫[‬ ‫[ ]‬ ‫]‬
‫‪ 7 mol / L‬ـ ‪ = 10‬ـ ‪H 3O + = HO‬‬
‫و عند ھذه الدرجة يكون أيضا ‪:‬‬
‫[‬ ‫[]‬
‫‪ = 10-14‬ـ ‪H 3O + HO‬‬ ‫]‬
‫‪ -‬يعرف ھذا الجداء بالجداء الشاردي للماء ‪ ،‬يرمز له بـ ‪ Ke‬و ھو بدون وحدة و نكتب ‪:‬‬

‫[‬
‫ـ ‪Ke = H 3O + HO‬‬ ‫[]‬ ‫]‬
‫‪ -‬وجد أن قيمة ھذا الجداء نفسھا في جميع المحاليل المائية عند نفس درجة الحرارة ‪.‬‬
‫[] ‪[H3O+‬‬ ‫]‬ ‫[‬ ‫]‬ ‫[‬
‫‪ -‬إذا ازدادت قيمة ‪ H 3O +‬في محلول ما ‪ ،‬ينتج عنھا نقصان في قيمة ـ ‪ HO‬كي يبقى الجداء ـ ‪HO‬‬ ‫]‬
‫ثابت في المحلول ‪.‬‬
‫‪ -‬تتغير قيمة الـ ‪ Ke‬بتغير درجة الحرارة كما مبين في الجدول التالي ‪:‬‬
‫درجة الحرارة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪25°C‬‬ ‫‪40°C‬‬ ‫‪60°C‬‬ ‫‪80°C‬‬ ‫‪100°C‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪1.1 . 10 1.0 . 10 3.0 . 10 1.0 . 10 2.5 . 10 5.5 . 10-13‬‬
‫‪-15‬‬ ‫‪-14‬‬ ‫‪-14‬‬ ‫‪-13‬‬ ‫‪-13‬‬

‫‪ -‬مثلما عرفنا الـ ‪ pH‬فإن الـ ‪ pKe‬يعبر عنه بالعالقة ‪:‬‬

‫‪ log Ke‬ـ = ‪pKe‬‬

‫و ھذه العالقة تكافئ ‪:‬‬

‫‪Ke = 10- pKe‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪8 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫مثال ‪:‬‬
‫في الدرجة ‪ 25°C‬يكون ‪:‬‬
‫‪Ke = 10-14 → pKe = 14‬‬

‫في الدرجة ‪ 60°C‬يكون ‪:‬‬

‫‪Ke = 10‬‬ ‫‪-13‬‬
‫‪→ pKe = 13‬‬
‫ ل
د!(
‪
,‬א‪+‬دאמ
 !*
א‪

pH
#‬و
 !*
א"دא'

א& !د‪:
Ke

' 
$‬‬
‫أكمل الجدول التالي علما أن القيم معطاة عند الدرجة ‪. 25°C‬‬
‫‪pH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪3.4‬‬ ‫‪8‬‬
‫)‪[H3O+] (mol.L-1‬‬ ‫‪4 . 10‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪1.25 . 10-9‬‬
‫)‪[HO-] (mol.L-1‬‬ ‫‪1.25 . 10-4‬‬

‫א‪

:
 "-‬‬

‫‪pH‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2.4‬‬ ‫‪3.4‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪8.9‬‬ ‫‪10.1‬‬
‫)‪[H3O+] (mol.L-1‬‬ ‫‪10-2‬‬ ‫‪4 . 10-3‬‬ ‫‪4 . 10-4‬‬ ‫‪10-8‬‬ ‫‪1.25 . 10-9‬‬ ‫‪8 . 10-11‬‬
‫)‪[HO-] (mol.L-1‬‬ ‫‪10-12‬‬ ‫‪2.5 . 10-12‬‬ ‫‪2.51 . 10-11‬‬ ‫‪10-6‬‬ ‫‪8 . 10-6‬‬ ‫‪1.25 . 10-4‬‬

‫●
מ
א‪

:
pH
#‬‬
‫في الماء المقطر و المحلول المعتدل يكون ‪:‬‬
‫] ـ ‪[H3O+ ] = [HO‬‬
‫ومنه يكون ‪:‬‬
‫[‬ ‫] ‪][ ] [ ] → Ke = [H3O‬‬
‫‪ = H 3O‬ـ ‪Ke = H 3O + HO‬‬ ‫‪+ 2‬‬ ‫‪+ 2‬‬

‫] ‪log Ke = log[H 3O + ] → log Ke = 2 log[H 3O +‬‬

‫‪2‬‬

‫‪ log[H 3O + ]) → pKe = 2pH‬ـ (‪ log Ke = 2‬ـ‬

‫إذن ‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫= ‪pH‬‬ ‫‪pKe‬‬
‫‪2‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪ -‬أثناء انحالل حمض في الماء المقطر نحصل على محلول حمضي ‪ ،‬و عندھا يزداد ‪ H 3O +‬و ينقص الـ ‪pH‬‬
‫ليصبح ‪:‬‬

‫‪1‬‬
‫< ‪pH‬‬ ‫‪pKe‬‬
‫‪2‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪9 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫[‬ ‫]‬
‫‪ -‬أثناء انحالل األساس في الماء المقطر نحصل على محلول أساسي ‪ ،‬عندھا يزداد ـ ‪ HO‬يرافقه نقصان في‬
‫‪ H 3O +‬و بالتالي ازدياد في قيمة الـ ‪ pH‬ليصبح ‪:‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪1‬‬
‫> ‪pH‬‬ ‫‪pKe‬‬
‫‪2‬‬

‫‪ pH -‬المحلول محصور بين ‪ 0‬و ‪ pKe‬و يمكن الحصول على الجدول التالي ‪:‬‬
‫سلم الـ ‪ pH‬في المحاليل المائية عند الدرجة كيفية‬
‫حمضية‬ ‫معتدلة‬ ‫أساسية‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫‪0 < pH < pKe pH = pKe‬‬ ‫‪pKe < pH < pKe‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫المحاليل المائية عند الدرجة ‪( pKe = 14 ) 25°C‬‬
‫حمضية‬ ‫معتدلة‬ ‫أساسية‬
‫‪pH < 7‬‬ ‫‪pH = 7‬‬ ‫‪pH > 7‬‬
‫المحاليل المائية عند الدرجة ‪( pKe = 13 ) 60°C‬‬
‫حمضية‬ ‫معتدلة‬ ‫أساسية‬
‫‪pH < 6.5‬‬ ‫‪pH = 6.5‬‬ ‫‪pH > 6.5‬‬

‫‪ -3‬التوازن الكيميائي‬
‫●

وמ
אوאزن
א‪

:
( .‬‬
‫‪ -‬إذا كان التفاعل الكيميائي عكوس فھو حتما سيكون غير تام ألن األنواع الكيميائية الناتجة تتفاعل بعدما تتشكل ‪،‬‬
‫و ھذا ما يجعل المتفاعالت ال تختفي كليا ‪.‬‬
‫‪ -‬في التحول الكيميائي غير التام ‪ ،‬عندما نالحظ عدم تطور الجملة الكيميائية بعد مدة من التفاعل ‪ ،‬أي عندما تكون‬
‫المتفاعالت و النواتج موجودة في الحالة النھائية بكميات ثابتة نقول عن الجملة الكيميائية أنھا في حالة توازن ‪.‬‬
‫‪ -‬ال يتوقف التفاعل الكيميائي عند حدوث التوازن ‪ ،‬و ما أدى إلى توقف تطور الجملة الكيميائية ھو أن التفاعلين في‬
‫االتجاھين المباشر و المعاكس أصبحا متساويين في السرعة )توازن ديناميكي ( ‪.‬‬
‫●
‪
!.‬א
ل
‪

:
Qr‬‬
‫‪ -‬نعتبر جملة كيميائية تتكون من األنواع الكيميائية ‪ D ، C ، B ، A‬متوازنة و فق المعادلة ‪:‬‬
‫‪aA+bB=cC+dD‬‬
‫في لحظة ‪ t‬من التفاعل ‪ ،‬نعرف كسر التفاعل الذي يرمز له بـ ‪ Qr‬و ھو بدون وحدة بالعالقة ‪:‬‬

‫‪[C]c [D]d‬‬
‫= ‪Qr‬‬
‫‪[A]a [B]b‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪10 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -‬في وسط تفاعلي مائي ‪ ،‬ال يدخل في عبارة كسر التفاعل السابقة كل نوع كيميائي غازي أو صلب أو إذا كان النوع‬
‫الكيميائي بزيادة مثل الماء أو شوارد الھيدرونيوم ‪ H3O+‬عندما تستعمل في تحميض وسط تفاعلي ‪.‬‬
‫‪ -‬كسر التفاعل ليس له وحدة ‪.‬‬
‫‪ -‬في نھاية التفاعل غير التام )المحدود ( يكون ‪:‬‬

‫‪Qr = Qrf = K‬‬

‫يسمى المقدار ‪ K‬بثابت التوازن الكيميائي و نكتب ‪:‬‬

‫‪[C]cf [D]df‬‬
‫=‪K‬‬
‫‪[A]af [B]fb‬‬

‫‪ -‬في نھاية التفاعل التام ال معنى لثابت التوازن الكيميائي ‪ K‬ألن تركيز أحد المتفاعلين أو كالھما يكون معدوم ‪.‬‬
‫●

א‪0‬دמ

‪

:
τ‬‬
‫‪ -‬في اللحظة ‪ t‬من التحول الكيميائي أين يكون التقدم ‪ ، x‬تعرف نسبة تقدم التفاعل في ھذه اللحظة و التي يرمز لھا‬
‫بـ ‪ τ‬و ھي بدون وحدة و محصورة بين ‪ 0‬و ‪ 1‬بالعبارة ‪:‬‬

‫‪x‬‬
‫=‪τ‬‬
‫‪x max‬‬

‫‪ -‬في نھاية التفاعل أين يكون ‪ ، x = xf‬يعبر عن نسبة التقدم و التي تسمى في ھذه الحالة نسبة التقدم النھائي بالعالقة ‪:‬‬

‫‪xf‬‬
‫= ‪τf‬‬
‫‪x max‬‬

‫‪ -‬إذا كان في تفاعل ما ‪ xf = xmax‬أو ‪ τf = 1‬فإن ھذا التفاعل يكون تام ‪.‬‬
‫‪ -‬إذا كان في تفاعل ما ‪ xf < xmax‬أو ‪ τf < 1‬فإن ھذا التفاعل يكون غير تام ‪.‬‬
‫‪ -‬إذا كان في تفاعل ما ‪ ، Qrf >> 104‬يمكن اعتبار التفاعل تام ‪.‬‬
‫مالحظة ‪:‬‬
‫‪ -‬أثبتت التجارب أن نسبة التقدم النھائي ‪ xf‬ال تتغير بتغير درجة الحرارة في حين تتناقص بتزايد التراكيز االبتدائية‬
‫للمتفاعالت ‪ ،‬كما أن ثابت التوازن ‪) K‬كسر التفاعل النھائي ‪ ( Qrf‬يتغير بتغير درجة الحرارة ‪ ،‬و ال يتغير بتغير‬
‫التراكيز االبتدائية للمتفاعالت ‪.‬‬
‫‪

:
 
12‬‬
‫‪ -‬في المحلول الحمضي ذو التركيز ‪ Ca‬الناتج عن حل الحمض ‪ HA‬في الماء المقطر يمكن اثبات ‪:‬‬

‫‪[H3O+ ]f‬‬
‫= ‪τf‬‬
‫‪Ca‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪11 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -‬في المحلول األساسي ذو التركيز ‪ Cb‬الناتج عن حل األساس ‪ B‬في الماء المقطر يمكن اثبات ‪:‬‬

‫‪τf‬‬ ‫=‬
‫[‬‫‪HO - ]f‬‬
‫‪Cb‬‬
‫لھذا يمكن القول ‪:‬‬
‫‪ -‬اذا كان الحمض قوي يكون ‪ τf = 1‬و منه نكتب ‪:‬‬

‫‪[H3O+ ]f = Ca‬‬
‫‪ -‬اذا كان األساس قوي يكون ‪ τf = 1‬و منه نكتب ‪:‬‬

‫‪ ]f = Cb‬ـ ‪[HO‬‬
‫ ل‪

:
1−‬‬
‫محلول حمض كلور الھدروجين ذو ‪ ، pH = 2‬أحسب تركيزه المولي ‪ ، Ca‬علما أن كلور الھيدروجين ‪ HCl‬حمض‬
‫قوي ‪.‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫بما أن ‪ HCl‬حمض قوي يكون ‪:‬‬
‫] [‬
‫‪pH = 2 → H 3O + f = 10- 2 mol/L‬‬
‫‪Ca = [H 3O + ]f = 10- 2 mol/L‬‬
‫ ل‪

:
2−‬‬
‫محلول ھيدروكسيد الصوديوم تركيزه المولي ‪ ، Cb = 0.1 mol/L‬أحسب قيمة الـ ‪ pH‬في ھذا المحلول علما أن‬
‫ھيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬أساس قوي ‪.‬‬
‫الجواب ‪:‬‬
‫بما أن محلول ھيدروكسيد الصوديوم أساس قوي يكون ‪:‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪10 -14‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫= ‪HO f = C b = 0.1 mol/L → [H 3 O ]f‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫= ـ‬
‫‪[HO ] 0.1‬‬ ‫‪= 10 -13 mol/L‬‬

‫‪pH = - log H 3O +‬‬ ‫[‬ ‫‪]f = 13‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(2‬التمرين ‪ 004 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫‪ -1‬لدينا محلول لحمض اإليثانويك ‪ CH3COOH‬تركيزه المولي االبتدائي ‪ C1= 2,7 . 10-3 mol/L‬وحجمه‬
‫‪ V1= 100 ml‬قيمة الـ ‪ pH‬له ‪ pH = 3,7‬عند الدرجة ‪. 250C‬‬
‫أ‪ -‬أكتب معادلة انحالل حمض اإليثانويك في الماء ‪.‬‬
‫ب‪ -‬أنشئ جدول تقدم التفاعل ‪ ،‬و حدد من خالله قيمة التقدم األعظمي ‪. xmax‬‬
‫جـ‪ -‬أوجد التقدم النھائي ‪ xf‬و كذا نسبة التقدم النھائي ‪ . τf1‬ماذا تستنتج ؟‬
‫د‪ -‬أكتب عبارة ثابت التوازن للتفاعل ثم بين أنه يساوي القيمة ‪. K1= 1,6 . 10-5 :‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪12 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -2‬نقيس عند الدرجة ‪ 250C‬الناقلية النوعية لمحلول آخر لحمض اإليثانويك تركيزه ‪C2 = 0.1 mol /L‬‬
‫فنجد ‪. σf = 5 . 10-2 S/m :‬‬
‫أ‪ -‬اعتمادا على جدول التقدم أثبت ما يلي ‪:‬‬
‫[‬ ‫] [ ]‬
‫• ‪ f = H 3O + f‬ـ ‪. CH 3COO‬‬
‫• ‪. [CH 3COOH ]f = C - [H 3O + ]f‬‬
‫ب‪ -‬أكتب عبارة ‪ [H3O+]f‬بداللة )‪ λ( H3O+‬و )‪ λ(CH3COO-‬و ‪ . σf‬ثم أحسب قيمتھا )يھمل التفكك الشاردي‬
‫للماء( ‪.‬‬
‫‪H 3O + f‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫= ‪ ، τ f‬ثم بين أن نسبة التقدم النھائي ‪.τ f2 = 1.25%‬‬ ‫جـ‪ -‬أثبت أن ‪:‬‬
‫‪C‬‬
‫دـ أحسب ثابت التوازن الكيميائي ‪ K2‬في ھذا التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -3‬من خالل قيم كل من ‪ ، K2، K1، τf2 ، τf1‬ما تأثير التراكيز االبتدائية على ثابت التوازن ‪ K‬و نسبة التقدم‬
‫النھائي ‪. τf‬‬
‫يعطى ‪λ( H3O )= 35.9 .10 S.m .mol , λ(CH3COO )=4,1 .10 S.m .mol-1:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪-1‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪2‬‬

‫א"و
‪

:‬‬
‫‪-1‬أ‪ -‬معادلة االنحالل ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪CH3COOH + H2O = CH3COO + H3O‬‬
‫ب‪ -‬جدول التقدم النھائي ‪:‬‬
‫التقدم الحالة‬ ‫‪CH3COOH + H2O = CH3COO- + H3O+‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫‪n0 = CV‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CV - x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪CV – xf‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬

‫‪n0(CH3COOH) = CV = 2.7 . 10-3 . 0.1 = 2.7 . 10-4 mol‬‬

‫‪ -‬التقدم األعظمي ‪: xmax‬‬
‫‪ -‬إذا اعتبرنا التفاعل تام ‪:‬‬
‫‪CV – xmax = 0 → xmax = CV = 2.7 . 10-4 mol‬‬
‫جـ‪ -‬التقدم النھائي ‪: xf‬‬
‫‪PH = 3.7 → H 3O +‬‬ ‫[‬ ‫‪]f1 = 10-3.7 = 2.0 .10- 4 mol‬‬
‫من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪n1f (H 3O + ) x f1‬‬
‫[‬ ‫‪+‬‬
‫= ‪H 3O f1‬‬ ‫]‬ ‫‪V1‬‬
‫=‬
‫‪V1‬‬
‫‪→ x f1 = H 3O + f1.V1‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪x f1 = 2 . 10- 4 . 0.1 = 2 . 10-5 mol‬‬
‫‪ -‬النسبة النھائية للتقدم ‪: τf‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪2 . 10-5‬‬
‫‪τf = f‬‬ ‫= ‪→ τ f1‬‬ ‫‪= 0.074‬‬ ‫)‪(7.4 %‬‬
‫‪x max‬‬ ‫‪2.7 . 10- 4‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪13 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫االستنتاج ‪:‬‬
‫نالحظ ‪ ، τf < 1 :‬نستنتج أن انحالل حمض اإليثانويك في الماء ھو تحول غير تام ‪ ،‬و بالتالي ھو حمض ضعيف ‪.‬‬
‫د‪ -‬عبارة ثابت التوازن الكيميائي ‪: K‬‬
‫[‬ ‫[ ]‬
‫‪ f1‬ـ ‪H 3O + f1 CH 3COO‬‬ ‫]‬
‫= ‪K1‬‬
‫‪[CH3COOH]f1‬‬
‫إثبات أن ‪: K = 1.6 . 10-5‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪▪ H 3O + f1 = 2 . 10- 4 mol/L‬‬
‫‪x f 1 2 .10-5‬‬
‫[‬
‫= ‪▪ CH 3COO f1‬‬ ‫‪-‬‬ ‫]‬
‫‪V1‬‬
‫=‬
‫‪0.1‬‬
‫‪= 2 .10- 4 mol/L‬‬

‫‪CV - x f1 2.7 . 10-4 - 2 . 10-5‬‬

‫= ‪▪ [CH 3COOH ]f1‬‬ ‫=‬ ‫‪= 2.5 . 10-3 mol/L‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪0.1‬‬
‫‪-4‬‬ ‫‪-4‬‬
‫‪2 . 10 . 2 .10‬‬
‫= ‪K1‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪= 1.6 . 10-5‬‬
‫‪2.5 . 10‬‬
‫ـ ‪: CH 3COO‬‬ ‫[‬ ‫‪-2‬أ‪ -‬إثبات ‪]f = [H3O+ ]f‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫▪‬ ‫‪[H3O+ ]f = xVf‬‬
‫‪ ) x f‬ـ ‪n f (CH 3COO‬‬
‫[‬
‫‪▪ CH 3COO‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪]f‬‬ ‫=‬
‫‪V‬‬
‫=‬
‫‪V‬‬

‫‪[CH3COO- ]f = [H3O+ ]f‬‬

‫‪: [CH 3COOH ]f = C - H 3O +‬‬ ‫[‬ ‫• إثبات ‪]f‬‬

‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫[‬
‫= ‪▪ H 3O + f‬‬ ‫]‬ ‫‪V‬‬
‫‪n f (CH 3COOH ) CV - x f‬‬
‫= ‪▪ [CH 3COOH ]f‬‬ ‫=‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫‪[CH3COOH]f = CV - x f‬‬
‫‪V V‬‬

‫‪[CH3COOH]f = C - [H3O+ ]f‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 14 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

: δf ، λ(CH3COO-) ، λ(H3O+) ‫ بداللة‬H 3O + [ ]f ‫ عبارة‬-‫ب‬

δ f = λ (H 3O + ) H 3O + [ ]f + λ (CH 3COO- )[CH 3COO ‫] ـ‬f

: ‫وجدنا سابقا‬
[CH3COO ]f = [H3O ]f - +

: ‫ومنه يصبح‬
δ f = λ (H 3O + ) H 3O + [
]f + λ (CH 3COO- )[H 3O + ]f
δ f = ( λ (H 3O + ) + λ (CH 3COO - )) [H 3O + ]f
δf
[H 3O + ]f = + -
λ (H 3O ) + λ (CH 3COO )
5 .10- 2
[H3O ]f =+
-3 -3 = 1.25 mol/m3 = 1.25 .10-3 mol/L
35.9 . 10 + 4.1 .10
[H3O+ ]f
: τf = ‫جــ إثبات‬
C
: ‫لدينا‬
xf
τf =
x max
: ‫ اعتمادا على جدول التقدم‬-
n f ( H 3O + ) x
[
▪ H 3O + ]f =
V
[
→ H 3O + f = f
V
] [
→ x f = H 3O + f V . ]
: ‫ باعتبار التفاعل التام يكون حيث وجدنا سابقا‬-
CV - xmax = 0 → xmax = CV
: τf ‫ بالتعويض في عبارة‬-
[H3O+ ]f .V
τf =
CV

[H3O+ ]f
τf =
C

: τf2 ‫قيمة‬
-3
1.25 . 10
τ f2 = -1 = 1.25 . 10- 2 ( 1.25% )
10

? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪15 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫دـ ثابت التوازن الكيميائي ‪ K2‬في ھذا التفاعل ‪:‬‬

‫لدينا ‪:‬‬
‫‪ ]f2‬ـ ‪[H3O+ ]f2 [CH3COO‬‬
‫= ‪K2‬‬
‫‪[CH3COOH]f2‬‬
‫اعتمادا على ما سبق ‪:‬‬
‫‪[ ]f2 = 1.25 .10-3 mol/L‬‬
‫‪▪ H 3O +‬‬
‫‪▪ [CH 3COO - ]f = [H 3O + ]f = 1.25 . 10-3 mol/L‬‬
‫‪▪ [CH 3COOH ]f2 = C - [H 3O + ]f2 = 0.1 - 1.25 . 10-3 = 9.88 . 10- 2 mol/L‬‬
‫بالتعويض في عبارة ‪ K2‬نجد ‪:‬‬
‫‪-3‬‬ ‫‪-3‬‬
‫‪1.25 . 10 . 1.25 . 10‬‬
‫= ‪K2‬‬ ‫‪-2‬‬ ‫‪≈ 1.6 . 10-5‬‬
‫‪9.88 . 10‬‬
‫‪ -3‬تأثير التراكيز االبتدائية في ثابت التوازن ‪ K‬و نسبة التقدم النھائية ‪: τf‬‬
‫وجدنا سابقا ‪:‬‬
‫‪-3‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪C1 = 2.7 . 10 mol/L → τf1 = 7.4 % , K1 = 1.6 . 10‬‬
‫‪C2 = 1.0 . 10-1 mol/L → τf2 = 1.25% , K2 = 1.6 . 10-5‬‬
‫‪C2 > C1 → τf2 < τf1‬‬
‫التراكيز االبتدائية للمتفاعالت ال تؤثر على ثابت التوازن الكيميائي ‪ K‬بينما تؤثر على نسبة التقدم النھائي ‪ ، xf‬حيث‬
‫كلما ازدادت التركيز االبتدائية للمتفاعالت نقصت نسبة التقدم النھائي ‪. τf‬‬
‫א!ن
)‪ ) :
(3‬التمرين ‪ 005 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫لدينا محلول للنشادر ‪ NH3‬حجمه ‪ V‬و تركيزه ‪ C‬مقدرا بالوحدة )‪. (mol.L-1‬‬
‫‪ -1‬اكتب معادلة التفاعل الكيميائي المنمذج للتحول الكيميائي الحاصل بين النشادر و الماء ‪.‬‬
‫‪ -2‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -3‬اعتمادا على جدول التقدم أثبت أن ‪:‬‬
‫] [‬
‫• ‪ f‬ـ ‪. [NH 4 + ]f = HO‬‬
‫• ‪ ]f‬ـ ‪. [NH 3 ]f = C - [HO‬‬
‫] ـ ‪[HO‬‬
‫= ‪. τf‬‬ ‫•‬
‫‪C‬‬
‫‪σf‬‬
‫[‬
‫ـ ‪ ) HO‬يھمل التشرد الذاتي للماء( ‪.‬‬ ‫= ‪]f‬‬ ‫•‬
‫) ـ ‪λ ( NH 4 + ) + λ (HO‬‬

‫‪ -4‬في الدرجة ‪ 25°C‬لدينا محلول مائي للنشادر ‪ NH3‬تركيزه المولي ‪ C = 10-2 mol/L‬و ذو ‪. pH = 10,6‬‬
‫أ‪ -‬أحسب تراكيز األفراد الكيميائية المتواجدة في المحلول عند حدوث التوازن ‪.‬‬
‫ب‪ -‬أحسب نسبة التقدم النھائي ‪ . τf‬ماذا تستنتج علما أن النشادر عبارة عن أساس ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪16 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א"و
‪

:‬‬
‫‪ -1‬معادلة التفاعل الكيميائي ‪:‬‬
‫‪NH3 + H2O = NH4+ + HO-‬‬
‫‪ -2‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫التقدم الحالة‬ ‫= ‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HO-‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫‪n0b = CV‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CV - x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪CV - xf‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬

‫ـ ‪: [NH 4 + ]f = HO‬‬ ‫[‬ ‫‪ • -3‬إثبات ‪]f‬‬

‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪ ]f‬ـ ‪▪ [HO‬‬
‫‪V‬‬
‫‪x‬‬
‫‪▪ [NH 4 + ]f‬‬ ‫‪= f‬‬
‫‪V‬‬
‫‪→ [NH 4 + ]f = HO -‬‬ ‫[‬ ‫‪]f‬‬
‫ـ ‪: [NH 3 ]f = C - HO‬‬ ‫[‬ ‫‪]f‬‬ ‫• إثبات‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪ ]f‬ـ ‪▪ [HO‬‬
‫‪V‬‬
‫[‬
‫‪ f .V‬ـ ‪→ x f = HO‬‬ ‫]‬
‫‪CV - x f CV x f‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪▪ [NH 3 ]f‬‬ ‫=‬
‫‪V‬‬
‫=‬
‫‪V V‬‬
‫ـ ‪- = C - f → [NH 3 ]f = C - HO‬‬
‫‪V‬‬
‫[‬ ‫‪]f‬‬
‫‪: τf‬‬ ‫=‬
‫[‬‫] ـ ‪HO‬‬
‫• إثبات‬
‫‪C‬‬
‫لدينا ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪τf‬‬
‫‪x max‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪ ) x f‬ـ ‪n f (HO‬‬
‫[‬
‫= ‪HO f‬‬ ‫ـ‬ ‫]‬ ‫‪V‬‬
‫=‬
‫‪V‬‬
‫‪ f .V‬ـ ‪→ x f = HO‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫بفرض أن التفاعل تام و كون أن الماء بوفرة يكون ‪ NH3‬متفاعل محد و منه اعتمادا على جدول التقدم نكتب ‪:‬‬
‫‪CV - xmax = 0 → xmax = CV‬‬
‫بالتعويض في عبارة ‪: τf‬‬

‫= ‪τf‬‬
‫ـ‬
‫‪HO f V‬‬‫[‬ ‫]‬
‫= ‪→ τf‬‬
‫‪HO f‬‬ ‫ـ‬‫[‬ ‫]‬
‫‪CV‬‬ ‫‪C‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪17 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪σf‬‬
‫[‬
‫ـ ‪) HO‬باھمال التشرد الذاتي للماء( ‪:‬‬ ‫= ‪]f‬‬ ‫• إثبات‬
‫) ـ ‪λ ( NH 4 + ) + λ (HO‬‬
‫محلول النشادر يحتوي على الشوارد ‪ HO- ، NH4+‬باإلضافة إلى الشوراد ‪ H3O+‬التي إھملت بسبب إھمال التفكك‬
‫الشاردي للماء ‪ ،‬لذا يكون ‪:‬‬
‫‪σ f = λ (NH 4 + ) [NH 4 + ]f + λ(HO- ) HO - f‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪ [NH 4 + ]f = HO -‬و منه يصبح ‪:‬‬ ‫[‬ ‫وجدنا سابقا ‪]f :‬‬
‫[‬ ‫‪[ ]f‬‬
‫‪ f + λ(HO- ) HO -‬ـ ‪σ f = λ (NH 4 + ) HO‬‬ ‫]‬
‫‪σf‬‬
‫= ‪ ]f‬ـ ‪σ f = ( λ(NH 4 + ) + λ(HO- ) ) [HO - ]f → [HO‬‬
‫) ـ ‪λ ( NH 4 + ) + λ (HO‬‬

‫‪-4‬أ‪ -‬تراكيز األفراد الكيميائية المتواجدة في المحلول عند حدوث التوازن ‪:‬‬
‫األفراد ‪) NH3 ، NH4+ ، H3O+ ، HO- ، H2O :‬غير منحلة( ‪.‬‬
‫التراكيز ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪▪ pH = 10.6 → H 3O + = 10-10.6 = 2.5 . 10-11 mol/L‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪10-14‬‬
‫[‬
‫= ‪▪ HO‬‬ ‫‪-‬‬ ‫[ ]‬
‫= ‪+‬‬
‫‪-4‬‬
‫‪-11 = 4 . 10 mol/L‬‬
‫]‬
‫‪H 3O‬‬ ‫‪2.5 . 10‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم و مما سبق ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪ f = 4 . 10- 4 mol / L‬ـ ‪▪ [NH 4 + ]f = HO‬‬
‫ـ ‪▪ [NH 3 ]f = C - HO‬‬ ‫[‬ ‫‪]f‬‬ ‫‪= 10- 2 - 4 . 10- 4 = 9.6 . 10-3 mol/L‬‬
‫ب‪ -‬نسبة التقدم النھائي ‪: τf‬‬
‫مما سبق وجدنا ‪:‬‬

‫‪τf‬‬ ‫=‬
‫[‬‫] ـ ‪HO‬‬
‫‪C‬‬
‫إذن ‪:‬‬
‫‪-4‬‬
‫‪4 .10‬‬ ‫‪-2‬‬
‫= ‪τf‬‬ ‫‪ 2 = 4 . 10‬ـ‬ ‫)‪( τ f = 4%‬‬
‫‪10‬‬
‫االستنتاج ‪:‬‬
‫نالحظ ‪ ، τf < 1 :‬نستنتج أن انحالل النشادر في الماء ھو تحول غير تام ‪ ،‬و بالتالي النشادر‪ NH3‬ھو أساس ضعيف‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪18 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -4‬قوة األحماض و األسس‬

‫●
 
אو‪ )
 
Ka
3‬س‪
/‬ض(
‪

:‬‬
‫‪ -‬تتميز الثنائية )‪ (HA /A-‬بثابت يسمى ثابت الحموضة ‪ ،‬يرمز له بـ ‪ Ka‬و ھو يعطى بالعبارة التالية ‪:‬‬

‫‪ ]f [H3O+ ]f‬ـ ‪[A‬‬

‫= ‪Ka‬‬
‫‪[HA]f‬‬
‫‪ -‬يعرف الـ ‪ pKa‬بالعالقة ‪:‬‬

‫‪ log Ka‬ـ = ‪pKa‬‬

‫و ھذه العالقة تكافئ ‪:‬‬

‫‪Ka = 10- pKa‬‬

‫مثال ‪:‬‬
‫• انحالل حمض اإليثانويك ‪ CH3COOH‬في الماء ‪:‬‬
‫‪CH3COOH + H2O = CH3COO- + H3O+‬‬

‫▪ ثابت التوازن ‪:‬‬

‫] ‪[CH COO ] [H O‬‬
‫‪3‬‬
‫ـ‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬

‫=‪▪ K‬‬ ‫‪f‬‬ ‫‪f‬‬

‫]‪[CH COOH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪f‬‬
‫▪ ثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية )‪: (CH3COOH/CH3COO-‬‬
‫] ‪[CH COO ] [H O‬‬
‫‪3‬‬
‫ـ‬
‫‪3‬‬
‫‪+‬‬

‫‪▪ Ka‬‬ ‫=‬ ‫‪f‬‬ ‫‪f‬‬

‫]‪[CH COOH‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪f‬‬
‫• انحالل النشادر ‪ NH3‬في الماء ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪NH3 + H2O = NH4 + HO‬‬
‫▪ ثابت التوازن ‪:‬‬
‫‪[NH 4 ]f [HO ]f‬‬
‫‪+‬‬ ‫ـ‬

‫=‪▪ K‬‬
‫‪[NH3 ]f‬‬
‫▪ ثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية )‪: (NH4+/NH3‬‬
‫] ‪[NH ] [H O‬‬
‫‪3 f‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬

‫‪▪ Ka‬‬ ‫=‬ ‫‪f‬‬

‫] ‪[NH‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬
‫مالحظة مھمة ‪:‬‬
‫ثابت التوازن ‪ K‬النحالل حمض ضعيف في الماء مساوي لثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية المشكلة من ھذا الحمض ‪،‬‬
‫ال ينطبق ھذا الكالم على األساس الضعيف ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪19 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫●
א‪
! 0‬ن
‪3‬ن
‪
3‬ن
و
 ن
‪
3‬ن
ن
‪
4‬א‪0‬و*
‪

:‬‬
‫‪ -‬ثوابت الحموضة ‪ Ka‬و ‪ pKa‬تمكن من مقارنة قوة األحماض الضعيفة فيما بينھا و كذلك قوة األسس الضعيفة فيما‬
‫بينھا كما يلي ‪:‬‬
‫▪ يكون الحمض أقوى كلما كان ‪ Ka :‬أكبر ‪ pKa ،‬أقل ‪ ،‬و إذا كان للحمضين الضعيفين نفس التركيز المولي‬
‫[‬ ‫]‬
‫االبتدائي يكون الحمض أقوى كلما كان ‪ τf‬أكبر ‪ H 3O + f ،‬أكبر ‪ pH ،‬أقل ‪.‬‬
‫▪ يكون األساس أقوى كلما كان ‪ Ka :‬أقل ‪ pKa ،‬أكبر ‪ ،‬و إذا كان لألساسين الضعيفين نفس التركيز المولي االبتدائي‬
‫[‬ ‫]‬ ‫[‬ ‫]‬
‫يكون األساس أقوى كلما ‪ τf‬أكبر ‪ f ،‬ـ ‪ HO‬أكبر ‪ pH ،‬أكبر )ألن ‪ H 3O + f‬يكون أقل( ‪.‬‬

‫• قيم الـ ‪ pKa‬لبعض الثنائيات )أساس‪/‬حمض( عند الدرجة ‪: 25°C‬‬

‫الثنائية‬ ‫إسم الحمض‬ ‫‪pKa‬‬
‫‪-‬‬
‫) ‪(CH3COOH/CH3COO‬‬ ‫حمض اإليثانويك‬ ‫‪4.8‬‬
‫‪-‬‬
‫) ‪(HCOOH HCOO‬‬ ‫حمض الميثانويك‬ ‫‪3.8‬‬
‫‪-‬‬
‫) ‪(C6H5COOH/C6H5COO‬‬ ‫حمض البنزويك‬ ‫‪4.2‬‬
‫‪+‬‬
‫)‪(NH4 /NH3‬‬ ‫شاردة األمونيوم‬ ‫‪9.2‬‬
‫‪+‬‬
‫)‪(H3O /H2O‬‬ ‫شاردة الھيدرونيوم )األكسونيوم(‬ ‫‪0‬‬
‫‪-‬‬
‫) ‪(H2O/HO‬‬ ‫الماء‬ ‫‪14.0‬‬

‫ ل
)‪


:
(1‬‬

‫قارن بين الحمضين الضعيفين من حيث القوة في الحاالت التالية ‪:‬‬
‫‪ -1‬ثابت الحموضة ‪ Ka‬للحمضين الضعيفين ‪ :‬اإليبوبروفين ‪ ، C12H17COOH‬و حمض اإليثانويك ‪CH3COOH‬‬
‫معرف كما يلي ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪• Ka(C12H17COOH/C12H17COO ) = 5.93 . 10‬‬
‫‪• Ka(CH3COOH/CH3COO-) = 1.58 . 10-5‬‬
‫‪ -2‬قيمة الـ ‪ pKa‬الموافقتين للحمضين ‪ :‬البنزويك ‪ ، C6H5COOH‬الميثانويك ‪ HCOOH‬معرفة كما يلي ‪:‬‬
‫‪• pKa(C6H5COOH/C6H5COO-) = 4.2‬‬
‫‪• pKa(HCOOH/HCOO-) = 3.8‬‬
‫‪ -3‬الحمضين الضعيفين ‪ :‬حمض البنزويك ‪ ، C6H5COOH‬حمض الساليسيليك الذي نرمز بـ ‪ RCOOH‬لھما نفس‬
‫التركيز اإلبتدائي ‪ C‬و نسبة التقدم النھائي للتفاعل المنمذج النحاللھما في الماء معرفة كما يلي ‪:‬‬
‫)‪• C6H5COOH → τf1 = 0.0225 (2.25%‬‬
‫)‪• RCOOH → τf2 = 0.063 (6.3%‬‬
‫‪ -4‬الحمضين الضعيفين ‪ :‬حمض اإليثانويك ‪ ، CH3COOH‬حمض الميثانويك ‪ HCOOH‬لھما نفس التركيز‬
‫اإلبتدائي ‪ C‬و تركيز محلولھما بالشوراد ‪ H3O+‬معرف كما يلي ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪• CH3COOH → H 3O + f = 1.26 . 10- 4 mol / L‬‬
‫‪• HCOOH → H 3O +‬‬ ‫[‬ ‫‪]f = 1.26 .10-3 mol / L‬‬
‫‪ -5‬الحمضين الضعيفين ‪ :‬البنزويك ‪ ، C6H5COOH‬اإليثانويك ‪ CH3COOH‬لھما نفس التركيز اإلبتدائي ‪C0‬‬
‫و قيمة الـ ‪ pH‬لمحلولھما معرفة كما يلي ‪:‬‬
‫‪• C6H5COOH → pH = 3.6‬‬
‫‪• CH3COOH → pH = 3.4‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪20 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫األجوبة ‪:‬‬
‫‪ -1‬اإليبوبروفين ‪ C12H17COOH‬و اإليثانويك ‪: CH3COOH‬‬
‫يكون الحمض الضعيف أقوى كلما كان ثابت الحموضة ‪ Ka‬أكبر ‪ ،‬و حيث أن ‪:‬‬
‫)‪Ka(C12H17COOH/C12H17COO-) > Ka(CH3COOH/ CH3COO-‬‬
‫فإن حمض اإليبوبروفين ‪ C12H17COOH‬أقوى من حمض اإليثانويك ‪. CH3COOH‬‬
‫‪ -2‬البنزويك ‪ C6H5COOH‬و الميثانويك ‪: HCOOH‬‬
‫يكون الحمض الضعيف أقوى كلما كان ‪ pKa‬أقل ‪ ،‬و حيث أن ‪:‬‬
‫)‪pKa(HCOOH/HCOO ) < pKa(C6H5COOH/C6H5COO-‬‬
‫‪-‬‬

‫فإن حمض الميثانويك ‪ HCOOH‬أقوى من حمض البنزويك ‪. C6H5COOH‬‬

‫‪ -3‬البنزويك ‪ C6H5COOH‬و الساسيليك ‪: RCOOH‬‬
‫عندما يكون لحمضين ضعيفين نفس التركيز االبتدائي ‪ ،‬يكون الحمض الضعيف أقوى كلما كانت ‪ τf‬أكبر ‪،‬‬
‫و حيث أن ‪:‬‬
‫)‪τf (RCOOH) > τf (C6H5COOH‬‬
‫فإن حمض الساليسليك أقوى من حمض البنزويك ‪. C6H5COOH‬‬
‫‪ -4‬اإليثانويك ‪ CH3COOH‬و الميثانويك ‪: HCOOH‬‬
‫عندما يكون لحمضين ضعيفين نفس التركيز االبتدائي ‪ ،‬يكون الحمض الضعيف أقوى كلما كان تركيزه بالشوارد‬
‫‪ H3O+‬أكبر ‪ ،‬و حيث أن تركيز ‪ H3O+‬عند انحالل حمض الميثانويك في الماء يكون أكبر من تركيز ‪ H3O+‬عند‬
‫انحالل حمض اإليثانويك في الماء ‪ ،‬حمض الميثانويك ‪ HCOOH‬أقوى من حمض اإليثانويك ‪. CH3COOH‬‬
‫‪ -5‬البنزويك ‪ C6H5COOH‬و اإليثانويك ‪: CH3COOH‬‬
‫عندما يكون لحمضين ضعيفين نفس التركيز االبتدائي ‪ ،‬يكون الحمض أقوى كلما كان ‪ pH‬المحلول أقل ‪ ،‬و حيث أن‬
‫‪ pH‬محلول حمض اإليثانويك أقل من ‪ pH‬محلول حمض البنزويك ‪ ،‬فإن حمض اإليثانويك ‪ CH3COOH‬أقوى من‬
‫حمض البنزويك ‪. C6H5COOH‬‬
‫ ل
)‪


:
(2‬‬
‫‪ -‬قارن بين األساسين الضعيفين من حيث القوة في الحاالت التالية ‪.‬‬
‫‪ -1‬ثابت الحموضة ‪ Ka‬الموافق لألساسين الضعيفين ‪ :‬ميثيل أمين ‪ CH3NH2‬و إيثيل أمين ‪ C2H5NH2‬معرف كما‬
‫يلي ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-11‬‬
‫‪• Ka(CH3NH3 /CH3NH2) = 2.5 . 10‬‬
‫‪• Ka(C2H5NH3+/C2H5NH2) = 1.6 . 10-11‬‬
‫‪ -2‬قيمة الـ ‪ pKa‬الموافقة لألساسين الضعيفين ‪ :‬النشادر ‪ NH3‬و إيثيل أمين ‪ C2H5NH2‬معرفة كما يلي ‪:‬‬
‫‪• pKa(NH4+/NH3) = 9.3‬‬
‫‪• pKa(C2H5NH3+/C2H5NH2) = 10.8‬‬
‫‪ -3‬األساسين الضعيفين ‪ :‬النشادر ‪ NH3‬و ميثل أمين ‪ CH3NH2‬لھما نفس التركيز االبتدائي ‪ C‬و نسبة التقدم النھائي‬
‫للتفاعل المنمذج النحاللھما في الماء معرفة كما يلي ‪:‬‬
‫‪• NH3 → τf1 = 0.04‬‬
‫‪• CH3NH2 → τf2 = 0.06‬‬
‫‪ -‬رتب األسس ‪ :‬إيثيل أمين ‪ ، C2H5NH2‬النشادر ‪ ، NH3‬ميثيل أمين ‪ CH3NH2‬حسب تزايد القوة ‪.‬‬
‫األجوبة ‪:‬‬
‫المقارنة بين األسس الضعيفة ‪:‬‬
‫‪ -1‬الميثيل أمين ‪ CH3NH2‬و اإليثيل أمين ‪: C2H5NH2‬‬
‫يكون األساس الضعيف أقوى كلما كان ‪ Ka‬أقل ‪ ،‬و حيث أن ‪:‬‬
‫)‪Ka (C2H5NH3 /C2H5NH2) < Ka(CH3NH3+/CH3NH2‬‬
‫‪+‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪21 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫فإن اإليثيل أمين ‪ C2H5NH2‬أقوى من الميثيل أمين ‪. CH3NH2‬‬

‫‪ -2‬النشادر ‪ NH3‬و اإليثيل أمين ‪: C2H5NH2‬‬
‫يكون األساس الضعيف أقوى كلما كان ‪ pKa‬أكبر ‪ ،‬و حيث أن ‪:‬‬
‫)‪pKa (C2H5NH2/C2H5NH3+) > pKa (NH4+/NH3‬‬
‫فإن اإليثيل أمين ‪ C2H5NH2‬أقوى من النشادر ‪. NH3‬‬
‫‪ -3‬النشادر ‪ NH3‬و الميثيل أمين ‪: CH3NH2‬‬
‫إذا كان لألساسين الضعيفين نفس التركيز االبتدائي ‪ ،‬يكون األساس الضعيف أقوى كلما كان ‪ τf‬أكبر ‪ ،‬و حيث أن ‪:‬‬
‫)‪τf (CH3NH2) > τf (NH3‬‬
‫فإن الميثيل أمين ‪ CH3NH2‬أقوى من النشادر ‪. NH3‬‬
‫‪ -‬ترتيب األسس حسب تزايد قوتھا ‪:‬‬
‫وجدنا سابقا أن اإليثيل أمين ‪ C2H5NH2‬أقوى من الميثيل أمين ‪ ، CH3NH2‬و الميثيل أمين ‪ CH3NH2‬أقوى من‬
‫النشادر ‪ ، NH3‬إذن ترتيب ھذه األسس الضعيفة حسب تزايد قوتھا يكون كما يلي ‪:‬‬

‫‪NH3‬‬ ‫‪CH3 NH2‬‬ ‫‪C2H5 NH3‬‬

‫تزايد قوة األساس الضعيف‬

‫א!ن
)‪ ) :
(4‬التمرين ‪ 008 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫المحاليل مأخوذة في الدرجة ‪ ، 25°C‬لدينا محلول مائي للنشادر ‪ NH3‬تركيزه المولي ‪ C = 10-2 mol/L‬و ذو‬
‫‪. pH = 10.6‬‬
‫‪ -1‬أكتب معادلة تفاعل ‪ NH3‬مع الماء ‪.‬‬
‫‪ -2‬مثل جدول تقدم التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -3‬أذكر األنواع الكيميائية المتواجدة في الجملة الكيميائية عند حدوث التوازن ثم أحسب تراكيزھا عدا الماء ‪.‬‬
‫‪ -4‬أحسب نسبة التقدم النھائي ‪ τf‬ماذا تستنتج ؟‬
‫‪+‬‬
‫‪ -5‬أكتب عبارة ثابت الحموضة )‪ ( Ka‬للثنائية )‪. ( NH4 / NH3‬‬
‫‪ -6‬أحسب قيمة الـ ‪ pKa‬الموافقة ‪.‬‬
‫‪ -7‬إذا علمت أن ‪ . Ka(CH3NH3 /CH3NH2) = 1.9 . 10-11 :‬قارن بين قوتي األساسين ‪. CH3NH2 ، NH3‬‬
‫‪+‬‬

‫علل إجابتك ؟‬
‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة تفاعل ‪ NH3‬مع الماء ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪NH3 + H2O = NH4 + HO‬‬
‫‪ -2‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫‪NH3 + H2O‬‬ ‫=‬ ‫‪NH4+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HO-‬‬
‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪n0 = CV‬‬ ‫بز‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CV - x‬‬ ‫بز‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪CV – xf‬‬ ‫بز‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬

‫‪ -3‬األنواع الكيميائية المتواجدة في المحلول عند حدوث التوازن و تراكيزھا ‪:‬‬

‫األفراد ‪) NH3 ، NH4+ ، H3O+ ، HO- ، H2O :‬غير منحلة( ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪22 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫التراكيز ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪▪ pH = 10.6 → H 3O + = 10-10.6 = 2.51 . 10-11 mol/L‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪10-14‬‬
‫= ] ‪▪ [HO‬‬
‫‪-‬‬
‫= ‪+‬‬
‫‪-4‬‬
‫‪-11 = 3.98 . 10 mol/L‬‬
‫‪[H 3O ] 2.51.10‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫[‬
‫ـ ‪▪ HO‬‬ ‫‪]f = xVf‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪▪ [NH 4 + ]f‬‬
‫‪V‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪ f = 3.98 . 10- 4 mol / L‬ـ ‪→ [NH 4 + ]f = HO‬‬
‫‪CV - x f‬‬ ‫‪x‬‬
‫= ‪▪ [NH 3 ]f‬‬
‫‪V‬‬
‫‪ f‬ـ ‪= C - f → [NH 3 ]f = C - HO‬‬
‫‪V‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪[NH3 ] = 10-2 - 3.98 .10-4 = 9.6 .10-3 mol/L‬‬
‫‪ -4‬نسبة التقدم النھائي ‪: τf‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪ ]f‬ـ ‪▪ [HO‬‬ ‫‪ ]f .V‬ـ ‪→ x f = [HO‬‬
‫‪V‬‬
‫)بفرض أن التفاعل تام و أن الماء بوفرة( ‪▪ CV - xmax = 0 → xmax = CV‬‬
‫و منه ‪:‬‬
‫‪[HO ]f .V‬‬
‫ـ‬
‫‪[HO ]f‬‬‫ـ‬
‫‪3.98 . 10‬‬ ‫‪-4‬‬
‫= ‪τf‬‬ ‫= ‪→ τf‬‬ ‫= ‪→ τf‬‬ ‫‪= 0.04‬‬ ‫)‪(4%‬‬
‫‪C.V‬‬ ‫‪C‬‬ ‫‪ 2‬ـ ‪10‬‬
‫االستنتاج ‪:‬‬
‫‪ ، τf < 1‬نستنتج أن انحالل النشادر )أساس( في الماء غير تام و بالتالي ھو أساس ضعيف ‪.‬‬
‫‪ -5‬ثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية )‪: (NH4+/NH3‬‬
‫‪[NH 3 ]f [H 3O + ]f‬‬
‫= ‪Ka‬‬
‫‪[NH 4 + ]f‬‬
‫‪ -6‬قيمة ‪: pKa‬‬
‫نحسب أوال قيمة ‪ Ka‬من خالل العبارة السابقة ‪:‬‬
‫‪2.51 . 10 -11 . 9.6 . 10 -3‬‬
‫= ‪Ka‬‬ ‫‪-4‬‬ ‫‪= 6.05 . 10 -10‬‬
‫‪3,98 . 10‬‬
‫و منه ‪:‬‬
‫‪pKa = - logKa = 9.2‬‬
‫‪ -7‬المقارنة بين ‪ CH3NH2 ، NH3‬من حيث القوة ‪.‬‬
‫يكون األساس أقوى كلما كان ‪ Ka‬أقل ‪ ،‬لدينا ‪:‬‬
‫‪Ka1(NH4+/NH3) = 6.05 . 10-10‬‬
‫‪Ka2(CH3NH3+/CH3NH2) = 1.9 . 10-11‬‬
‫نالحظ ‪ ، Ka2 < Ka1 :‬إذن األساس ‪ CH3NH2‬أقوى من األساس ‪. NH3‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪23 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(5‬التمرين ‪ 009 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫محلول لحمض اإليثانويك ‪ CH3COOH‬حجمه ‪ V‬و تركيزه ‪ C‬مقدرا بالوحدة )‪. (mol/L‬‬
‫‪ -1‬اكتب معادلة التفاعل الكيميائي المنمذج للتحول الكيميائي الحاصل بين حمض اإليثانويك و الماء ‪.‬‬
‫‪ -2‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل الكيميائي السابق ‪.‬‬
‫‪-‬‬
‫‪ -3‬اعتمادا على جدول التقدم أثبت ما يلي علما أن ‪ Ka‬ھو ثابت الحموضة للثنائية ) ‪. (CH3COOH/CH3COO‬‬
‫‪[H3O+ ]f2‬‬
‫‪.‬‬ ‫= ‪Ka‬‬ ‫•‬
‫] ‪C - [H 3O +‬‬
‫‪τ f 2C‬‬
‫= ‪. Ka‬‬ ‫•‬
‫‪1 - τf‬‬
‫‪τ f 2 .x max‬‬
‫= ‪. Ka‬‬ ‫•‬
‫) ‪V ( 1 - τf‬‬
‫‪1‬‬
‫= ‪. τf‬‬ ‫•‬
‫‪1 + 10pKa - pH‬‬
‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة التفاعل الكيميائي ‪:‬‬
‫‪CH3COOH + H2O = CH3COO- + H3O+‬‬
‫‪ -2‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪ CH3COOH + H2O = CH3COO- + H3O+‬التقدم الحالة‬
‫‪ x = 0 n0a = CV‬ابتدائية‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CV – x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪CV - xf‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬

‫‪[H3O+ ]f2‬‬
‫للثنائية )‪: (CH3COOH/CH3COO-‬‬ ‫= ‪Ka‬‬ ‫• إثبات‬
‫] ‪C - [H 3O +‬‬
‫لدينا ‪:‬‬
‫‪ ]f [H3O+ ]f‬ـ ‪[CH3COO‬‬
‫= ‪Ka‬‬
‫‪[CH3COOH]f‬‬
‫‪ -‬اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫) ‪n f ( H 3O‬‬ ‫‪x‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫= ‪▪ H 3O + f‬‬
‫‪V‬‬
‫[‬
‫‪→ H 3O + f = f‬‬
‫‪V‬‬
‫]‬
‫ـ‬
‫‪n (CH 3COO ) x f‬‬
‫[‬
‫‪▪ CH 3COO - f = f‬‬ ‫]‬ ‫‪V‬‬
‫=‬
‫‪V‬‬
‫[‬
‫‪→ CH 3COO - f = H 3O + f .‬‬ ‫[ ]‬ ‫]‬
‫‪n (CH 3COOH) CV - x f‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪▪ [CH 3COOH ]f = f‬‬
‫‪V‬‬
‫=‬
‫‪V‬‬
‫‪= C - f → [CH 3COOH ]f = C - H 3O +‬‬
‫‪V‬‬
‫[‬ ‫‪]f‬‬ ‫‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 24 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

: ‫ نجد‬Ka ‫بالتعويض في عبارة‬

[H3O+ ]f [H3O+ ]f [H3O+ ]f2
Ka = → Ka =
C - [H 3O + ]f C - [H 3O + ]f
τ 2C
: (CH3COOH/CH3COO ) ‫ للثنائية‬Ka = -
‫• إثبات‬
1- τ
: ‫لدينا‬
[CH3COO ‫] ـ‬f [H3O+ ]f
Ka =
[CH3COOH]f
: ‫و لدينا‬
xf
τf = → xf = τf.xmax
x max
: ‫و باعتبار التفاعل تام‬
CV - xmax = 0 → xmax = CV → xf = τf.CV
: ‫ اعتمادا على جدول التقدم‬-

+
n (H O x f τ f CV
)
▪ [H 3O + ]f = f 3 = = → H 3O + f = τ f C [ ]
V V V
n f (CH 3COO ‫ ) ـ‬x f τ f CV
[ -
▪ CH 3COO f = ] V
=
V
=
V
→ CH 3COO - f = τ f C . [ ]
n (CH 3COOH) CV - x f CV - τ f CV CV (1 - τ f )
▪ [CH 3COOH ]f = f = = =
V V V V
→ [CH 3COOH ]f = C ( 1 - τ f )
: ‫ نجد‬Ka ‫بالتعويض في عبارة‬
τf C . τf C τ f2 .C 2 τ f2C
Ka = = → Ka =
C ( 1 - τ f ) C( 1 - τ f ) ( 1 - τf )
τ f 2 .x max
: Ka = ‫• إثبات‬
V ( 1 - τf )
: ‫ لدينا‬-
[CH3COO ‫] ـ‬f [H3O+ ]f
Ka =
[CH3COOH]f
: ‫و لدينا‬
xf
τf = → xf = τf.xmax
x max

? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 25 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

: ‫ اعتمادا على جدول التقدم‬-

n f (H 3O + ) x f τ .x
[
▪ H 3O f = +
V
] =
V
→ H 3O + f = f max
V
[ ]
‫ـ‬
n (CH 3COO ) x f τ x
[
▪ CH 3COO - f = f ] V
=
V
→ CH 3COO - f = f max
V
[ ]
n (CH 3COOH) CV - τ f .x max
▪ [CH 3COOH ]f = f =
V V
: ‫باعتبار التفاعل تام‬
CV - xmax = 0 → CV = xmax
: ‫و منه‬
[CH3COOH]f = n f (CH3COOH) = x max - τf .x max
V V
x max ( 1 - τ f )
→ [CH 3COOH ]f =
V
: Ka ‫بالتعويض في عبارة‬
τ f .x max τ f .x max τ f2 .x max 2
V V V 2 τ f2 .x max 2 V τ f2 .x max
Ka = = = . → Ka =
x max ( 1 - τ f ) x max (1 - τ f ) V2 x max ( 1 - τ f ) V( 1 - τ f )
V V
1
: τf = ‫• إثبات‬
1 + 10pKa - pH
: ‫لدينا‬
[CH3COO ]f [H3O ]f [CH3COO ]f
- + ‫ـ‬
Ka =
[CH3COOH]f =
[CH 3COOH]f [H 3O + ]f

[CH COO ] ‫ـ‬

[CH COOH] + [H O ]
3 f +
log K = log
a 3 f
3 f
[CH COO ] ‫ـ‬

[CH COOH ] ‫[ ـ‬H O ]

3
‫ ـ‬log K = ‫ ـ‬log
a
f
3
+
f
3 f
[CH COO ] 3
‫ـ‬

pK = ‫ ـ‬log f
a
[CH COOH ] + pH
3 f
: ‫و لدينا أيضا‬
xf
τf = → xf = τf.xmax
x max
: ‫و باعتبار التفاعل تام‬
CV - xmax = 0 → xmax = CV → xf = τf.CV
? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪26 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -‬اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬

‫‪x f τ f CV‬‬
‫= ‪▪ [CH 3 COO - ]f‬‬
‫‪V‬‬
‫=‬
‫‪V‬‬
‫[‬
‫‪→ CH 3COO - f = τ f C .‬‬ ‫]‬
‫) ‪CV - x f CV - τ f CV CV (1 - τ f‬‬
‫= ‪▪ [CH 3 COOH ]f‬‬ ‫=‬ ‫=‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫) ‪→ [CH 3COOH ]f = C ( 1 - τ f‬‬
‫و منه يصبح ‪:‬‬
‫] ‪[CH COO‬‬ ‫ـ‬
‫‪τ f .C‬‬
‫( ‪ log‬ـ = ‪+ pH → pK a‬‬
‫‪3‬‬
‫‪pK a‬‬ ‫‪ log‬ـ =‬ ‫‪f‬‬
‫‪) + pH‬‬
‫] ‪[CH COOH‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪f‬‬
‫) ‪ τ f‬ـ ‪C(1‬‬
‫‪τ‬‬ ‫‪1 - τf‬‬
‫(‪pK a = - log( f ) + pH → pK a = + log‬‬ ‫‪) + pH‬‬
‫‪1 - τf‬‬ ‫‪τf‬‬
‫‪1 - τf‬‬ ‫‪1 - τf‬‬ ‫‪1‬‬
‫(‪pK a - pH = log‬‬ ‫= ‪) → 10pK a - pH‬‬ ‫→‬ ‫‪- 1 = 10pK a - pH‬‬
‫‪τf‬‬ ‫‪τf‬‬ ‫‪τf‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪= 1 + 10pK a - pH → τ f‬‬
‫‪τf‬‬ ‫‪1 + 10pK a - pH‬‬
‫א!ن
)‪ ) :
(6‬التمرين ‪ 010 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫محلول للنشادر ‪ NH3‬حجمه ‪ V‬و تركيزه ‪ C‬مقدرا بالوحدة )‪. (mol.L-1‬‬

‫‪ -1‬اكتب معادلة التفاعل الكيميائي المنمذج للتحول الكيميائي الحاصل بين النشادر و الماء ‪.‬‬
‫‪ -2‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل الكيميائي السابق ‪.‬‬
‫‪ -3‬اعتمادا على جدول التقدم أثبت أن ‪:‬‬
‫• ‪ f‬ـ ‪. [NH 4 + ]f = HO‬‬ ‫] [‬
‫• ‪ ]f‬ـ ‪. [NH 3 ]f = C - [HO‬‬
‫] ـ ‪[HO‬‬
‫= ‪τf‬‬ ‫•‬
‫‪C‬‬

‫= ‪. Ka‬‬
‫[‬
‫ـ‬
‫‪( C - HO ) Ke‬‬ ‫]‬ ‫•‬
‫] ‪[HO‬‬ ‫‪ 2‬ـ‬

‫‪( 1 - τ f )Ke‬‬
‫= ‪ ، Ka‬حيث ‪ Ka‬ھو ثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية )‪. (NH4+/NH3‬‬ ‫•‬
‫‪τ2 C‬‬

‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة التفاعل الكيميائي ‪:‬‬
‫‪NH3 + H2O = NH4+ + HO-‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪27 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -2‬جدول التقدم ‪:‬‬

‫التقدم الحالة‬ ‫= ‪NH3 + H2O‬‬ ‫‪NH4+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪HO-‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫‪n0b = CV‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CV - x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪CV - xf‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬

‫ـ ‪: [NH 4 + ]f = HO‬‬ ‫[‬ ‫‪ • -3‬إثبات ‪]f‬‬

‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪ ]f‬ـ ‪▪ [HO‬‬
‫‪V‬‬
‫‪x‬‬
‫‪▪ [NH 4 + ]f‬‬ ‫‪= f‬‬
‫‪V‬‬
‫‪→ [NH 4 + ]f = HO -‬‬ ‫[‬ ‫‪]f‬‬
‫ـ ‪: [NH 3 ]f = C - HO‬‬ ‫[‬ ‫‪]f‬‬ ‫• إثبات‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪ ]f‬ـ ‪▪ [HO‬‬
‫‪V‬‬
‫‪CV - x f CV x f‬‬ ‫‪x‬‬
‫‪▪ [NH 3 ]f‬‬ ‫=‬
‫‪V‬‬
‫=‬ ‫‪-‬‬
‫‪V V‬‬
‫ـ ‪= C - f → [NH 3 ]f = C - HO‬‬
‫‪V‬‬
‫[‬ ‫‪]f‬‬

‫‪: τf‬‬ ‫=‬

‫[‬‫] ـ ‪HO‬‬
‫• إثبات‬
‫‪C‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪τf‬‬
‫‪x max‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪ ]f‬ـ ‪[HO‬‬
‫‪V‬‬
‫[‬
‫‪ f .V‬ـ ‪→ x f = HO‬‬ ‫]‬
‫بفرض أن التفاعل تام يكون ‪:‬‬
‫‪CV - xmax = 0 → xmax = CV‬‬
‫بالتعويض في عبارة ‪: τf‬‬

‫‪τf‬‬ ‫=‬
‫[‬‫‪ ]f V‬ـ ‪HO‬‬
‫‪→ τf‬‬ ‫=‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪HO‬‬
‫‪CV‬‬ ‫‪C‬‬
‫‪σf‬‬
‫ـ ‪) HO‬باھمال التشرد الذاتي للماء( ‪:‬‬ ‫[‬ ‫= ‪]f‬‬ ‫• إثبات‬
‫) ـ ‪λ ( NH 4 + ) + λ (HO‬‬
‫محلول النشادر يحتوي على الشوارد ‪ HO- ، NH4+‬باإلضافة إلى الشوراد ‪ H3O+‬التي إھملت بسبب إھمال التفكك‬
‫الشاردي للماء ‪ ،‬لذا يكون ‪:‬‬
‫‪σ f = λ (NH 4 + ) [NH 4 + ]f + λ(HO- ) HO - f‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 28 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

[ ]
: ‫[ و منه يصبح‬NH 4 + ]f = HO - f : ‫لدينا مما سبق‬
[ ] [ ]f
σ f = λ (NH 4 + ) HO ‫ ـ‬f + λ(HO- ) HO -
σf
σ f = ( λ(NH 4 + ) + λ(HO- ) ) [HO - ]f → [HO ‫] ـ‬f =
λ ( NH 4 + ) + λ (HO ‫) ـ‬

: Ka =
[
( C - HO ‫ ) ـ‬Ke] ‫• إثبات‬
[HO ] ‫ ـ‬2

: ‫لدينا‬
[NH3 ]f [H3O+ ]f
▪ Ka =
[NH 4+ ]f
: ‫و لدينا أيضا‬
[ ] [ Ke- ]
▪ H 3O + f =
HO
: ‫و مما سبق لدينا أيضا‬
▪ [NH 4 + ]f = HO - [ ]f
▪ [NH 3 ]f = C - HO ‫ـ‬ [ ]f
: Ka ‫بالتعويض في عبارة‬
[
( C - HO- f ). ] [ Ke- ] [ ]
HO f ( C - HO - f )Ke
Ka = → Ka =
[HO- ]f [HO- ]f2
( 1 - τ f )Ke
: Ka = ‫• إثبات أن‬:
τ2 C
: ‫لدينا‬
[NH3 ]f [H3O+ ]f
Ka =
[NH 4+ ]f
: ‫و لدينا‬
xf
τf = → xf = τf.xmax
x max
: ‫و بفرض أن التفاعل تام‬
CV - xmax = 0 → xmax = CV → xf = τf CV
: ‫ اعتمادا على جدول التقدم‬-
CV - x f CV - τf CV CV ( 1 - τ f )
▪ [NH 3 ] = = = = C ( 1 - τf )
V V V
x τ CV
▪ [NH 4 + ] = f = f = τ f .C
V V
? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪29 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪x f τ f CV‬‬
‫[‬
‫= ‪▪ HO-‬‬ ‫]‬ ‫‪V‬‬
‫=‬
‫‪V‬‬
‫‪= τ f .C‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪Ke‬‬
‫[‬
‫‪▪ H 3O +‬‬ ‫[ ‪]f‬‬
‫=‬ ‫=‬
‫]‬
‫‪HO - f τ f C‬‬
‫بالتعويض في عبارة ‪ Ka‬نجد ‪:‬‬
‫‪Ke‬‬
‫‪C ( 1 - τ f ).‬‬
‫‪τf C‬‬ ‫‪( 1 - τ f ).Ke‬‬
‫= ‪Ka‬‬ ‫= ‪→ Ka‬‬
‫‪τf C‬‬ ‫‪τ f 2 .C‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(7‬التمرين ‪ 011 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫نمزج حجما ‪ Va‬من محلول حمض اإليثانويك ‪ CH3COOH‬تركيزه المولي ‪ ، Ca‬مع حجم ‪ Vb‬من محلول‬
‫النشادر ‪ NH3‬تركيزه المولي ‪ ، Cb‬التفاعل الحادث منمذج بالمعادلة الكيميائية التالية ‪:‬‬
‫‪CH3COOH + NH3 = CH3COO- + NH4+‬‬
‫‪ -1‬بين إن كان ھذا التفاعل ھو تفاعل حمض أساس أم ال مع التعليل مبينا الثنائيات )أساس‪/‬حمض( المشاركة في‬
‫التفاعل في حالة اإليجاب ‪.‬‬
‫‪ -2‬عبر عن ثابت التوازن ‪ K‬بداللة ثابت الحمموضة ‪ Ka2 ، Ka1‬ثابتي الحموضة للثنائيتين‬
‫)‪ (NH4+/NH3) ، (CH3COOH/CH3COO-‬على الترتيب ‪ ،‬ثم أحسب قيمته ‪ ،‬ماذا تستنتج ؟‬
‫يعطى ‪. pKa2(NH4+/NH3) = 9.2 ، pKa1(CH3COOH/CH3COO-) = 4.8 :‬‬
‫‪ -3‬نعتبر الكمية اإلبتدائية ‪ n0‬لكل من حمض اإليثانويك و النشادر متساويتان أي ‪. n0a = n0b = n0 :‬‬
‫أ‪ -‬مثل جدول التقدم ‪.‬‬
‫‪K‬‬
‫= ‪. τf‬‬ ‫ب‪ -‬بين أن النسبة النھائية ‪ τf‬لتقدم التفاعل يمكن كتابتھا على الشكل ‪:‬‬
‫‪1+ K‬‬
‫جـ‪ -‬احسب ‪ . τf‬ماذا تستنتج ؟ تحقق من ان ھذه النتيجة تتوافق مع نتيجة السؤال‪. 2-‬‬
‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬التفاعل حمض أساس أم ال ‪:‬‬
‫ھذا التفاعل ھو تفاعل حمض اساس ‪ ،‬ألنه حدث فيه تبادل بروتوني كما يلي ‪:‬‬
‫)‪CH3COOH = CH3COO + H+ (CH3COOH/CH3COO-‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪NH3 + H+ = NH4+‬‬ ‫)‪(NH4+/NH3‬‬

‫‪ -2‬عبارة ‪ K‬بداللة ‪: Ka2 ، Ka1‬‬
‫لدينا ‪:‬‬
‫‪[CH 3COO ]f [H 3O ]f‬‬
‫ـ‬ ‫‪+‬‬

‫= ) ـ ‪▪ K a1 (CH 3COOH/CH 3COO‬‬

‫‪[CH 3COOH]f‬‬
‫] ‪[NH ] [H O‬‬ ‫‪3 f‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬

‫= ) ‪▪ K (NH /NH‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪f‬‬

‫‪a2‬‬ ‫‪4‬‬
‫] ‪[NH‬‬
‫‪3‬‬
‫‪4‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬
‫‪ ]f [NH 4 + ]f‬ـ ‪[CH 3COO‬‬
‫=‪▪ K‬‬
‫] ‪[CH 3COOH]f [NH 3‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪30 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫نضرب و نقسم على ] ‪ [H 3 O +‬نجد ‪:‬‬

‫] ‪[CH COO ] [H O ] [NH‬‬
‫‪3‬‬
‫ـ‬
‫‪f‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬
‫=‪K‬‬
‫] ‪[CH COOH] . [NH ] .[H O‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪f‬‬ ‫‪3 f‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬
‫يمكن كتابة ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪Ka1‬‬
‫‪K = Ka1 .‬‬ ‫→‬ ‫=‪K‬‬
‫‪Ka 2‬‬ ‫‪Ka 2‬‬
‫قيمة ‪: K‬‬
‫‪▪ pKa1 = 4.8 → Ka1 = 10‬‬ ‫‪= 1.58 . 10‬‬ ‫‪-4.8‬‬ ‫‪-5‬‬

‫‪▪ pKa2 = 9.2 → Ka2 = 10 = 6.30 . 10-10‬‬

‫‪-9.2‬‬

‫إذن ‪:‬‬
‫‪1.58 . 10-5‬‬ ‫‪4‬‬
‫=‪K‬‬ ‫‪-10 = 2.5 . 10‬‬
‫‪6.30 . 10‬‬
‫االستنتاج ‪:‬‬
‫‪4‬‬
‫نالحظ أن ‪ ، K > 10‬نستنتج أن اعتبار التفاعل تام )شبه تام( ‪.‬‬
‫‪ -3‬أ‪ -‬جدول التقدم ‪:‬‬
‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫‪CH3COOH + NH3 = CH3COO- +‬‬ ‫‪NH4+‬‬
‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪n0‬‬ ‫‪n0‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪n0 - x‬‬ ‫‪n0 – x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪n0 - xf‬‬ ‫‪n0 - xf‬‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬

‫‪K‬‬
‫= ‪: τf‬‬ ‫ب‪ -‬إثبات أن‬
‫‪1+ K‬‬
‫لدينا ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪τf‬‬ ‫‪→ xf = τf . xmax‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪ -‬بفرض أن التفاعل تام يكون ‪:‬‬
‫‪n0 - xmax = 0 → xmax = n0‬‬
‫ومنه ‪:‬‬
‫‪xf = τf.n0‬‬
‫لدينا أيضا ‪:‬‬
‫‪ ]f .[NH 4+ ]f‬ـ ‪[CH3COO‬‬
‫=‪K‬‬
‫‪[CH 3COOH ]f [NH3 ]f‬‬
‫اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫[‬
‫ـ ‪▪ CH 3COO‬‬ ‫‪]f = xVf = τfV.n 0‬‬
‫‪x f τ f .n 0‬‬
‫= ‪▪ [NH 4 + ]f‬‬ ‫=‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬
‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 31 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

n 0 - x f n 0 - τ f .n 0 n 0 ( 1 - τf )
▪ [CH 3COOH ]f = = =
V V V
n -x n - τ .n n ( 1 - τf )
▪ [NH3 ]f = 0 f = 0 f 0= 0
V V V
: ‫ نجد‬K ‫بالتعويض في عبارة‬
τ f .n 0 τ f .n 0
V V τ f2
K= =
n 0 ( 1 - τf ) n 0 ( 1 - τf ) ( 1 - τf )2
V V
τ τ
K = ( f )2 → K= f → K ( 1 - τf ) = τf → K - K .τ f = τ f
1 - τf 1 - τf
K
K = τf + K .τ f → K = τf ( 1 + K ) → τf =
1- K
: τf ‫ قيمة‬-‫جـ‬
4
: ‫ لذا يكون‬، K = 2.5 . 10 : ‫وجدنا سابقا‬
2.5 . 104
τf = ≈ 1
1- 2.5 . 104
. ‫ تام‬NH3 ‫ و‬CH3COOH ‫نستنتج أن التحول الكيميائي الحادث بين‬

‫ الصفة الحمضية و األساسية في محلول مائي‬-5

:
pKa
#‫
و
א‬pH
#‫
ن
א‬52‫●
א‬
: ‫ حيث‬Ka ‫( بثابت حموضة‬HA/A-) ‫تتميز الثنائية‬
[A ‫] ـ‬f [H 3O + ]f [A ‫] ـ‬f [H 3O + ]f
Ka = → log K a = log ( )
[HA]f [HA]f
[A ‫] ـ‬f
log K a = log [H 3O ]f + log
+
[HA]f
[A ‫] ـ‬f
- log K a = - log [H 3O ]f - log
+
[HA]f
[A ‫] ـ‬f
pKa = pH - log
[HA]f

[A ‫] ـ‬f
pH = pKa + log
[HA]f

? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪32 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫●
" ‪
78
9‬א‪

6‬א‪
3‬و
א 
 
)‪

:

(HA/A-‬‬
‫‪ -‬يتغلب الحمض ‪ HA‬على األساس المرافق ‪) A-‬صفة حمضية غالبة( عندما يكون ‪:‬‬

‫‪ ]f‬ـ ‪[HA]f > [A‬‬

‫في ھذه الحالة يمكن كتابة ‪:‬‬
‫‪ ]f < [HA]f‬ـ ‪[A‬‬
‫‪ ]f‬ـ ‪[A‬‬ ‫→ ‪<1‬‬ ‫‪log‬‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪A‬‬
‫→ ‪< log1‬‬ ‫‪log‬‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪A‬‬
‫‪<0‬‬
‫‪[HA]f‬‬ ‫‪[HA]f‬‬ ‫‪[HA]f‬‬
‫نضيف للطرفين ‪: pKa‬‬

‫‪pKa + log‬‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪A‬‬
‫‪< pKa‬‬
‫‪[HA]f‬‬

‫‪pH < pKa‬‬

‫‪ -‬يتغلب األساس على حمضه المرافق )صفة أساسية غالبة( عندما يكون ‪:‬‬

‫‪ ]f > [HA]f‬ـ ‪[A‬‬

‫و باتباع نفس الخطوات السابقة ‪ ،‬نجد ‪:‬‬

‫‪pH > pKa‬‬

‫‪ -‬ال يكون أحد من األساس أو الحمض غالبا )ال توجد صفة غالبة( إذا تحقق ‪:‬‬

‫‪ ]f‬ـ ‪[HA]f = [A‬‬

‫و باتباع نفس الخطوات السابقة ‪ ،‬نجد ‪:‬‬

‫‪pH = pKa‬‬

‫●

א‪

6‬א‪
3‬و

א‪

6‬א 
‪

:‬‬
‫‪ -‬يعبر على الصفة الحمضية أو األساسية بنسبة مئوية معرفة كما يلي ‪:‬‬

‫‪[HA]f‬‬
‫= ‪HA %‬‬ ‫‪×100‬‬
‫‪ ]f‬ـ ‪[HA]f + [A‬‬
‫ـ‬
‫‪ ]f‬ـ ‪[A‬‬
‫‪A‬‬ ‫=‪%‬‬ ‫‪×100‬‬
‫‪ ]f‬ـ ‪[HA]f + [A‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪33 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫●
‪+‬طط
وز‪
:‬א‪

6‬א‪

:
 8‬‬
‫‪ -‬لدراسة الصفة الغالبة لثنائية )‪ (HA/A-‬يستعمل عادة مخطط‬
‫يدعى مخطط الصفة الغالبة فھو يبرز تطور النسبة المئوية للصفة‬
‫الحمضية و النسبة المئوية للصفة األساسية بداللة الـ ‪ pH‬بحيث‬
‫تقدر ھذه النسب مئويا ‪.‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫أثناء التحول الكيميائي الحادث بين محلول حمض االيثانويك‬
‫) ‪Na+‬‬ ‫‪ CH3COOH‬و محلول ھيدروكسيد الصوديوم‬
‫‪ ، (+ HO-‬يتفاعل حمض االيثانويك ‪ CH3COOH‬متحوال إلى‬
‫أساسه المرافق ‪ ، CH3COO-‬يؤدي ھذا إلى تتناقص نسبة‬
‫الصفة الحمضية ‪ CH3COOH%‬و تزايد نسبة الصفة األساسية‬
‫‪ CH3COO-%‬في الوسط التفاعلي كما مبين في الشكل التالي ‪:‬‬

‫‪ -‬عند تقاطع المنحنيين ‪:‬‬

‫‪-‬‬
‫‪HA% = A = 50%‬‬
‫‪ ]f‬ـ ‪[HA]f = [A‬‬
‫‪pH = pKa‬‬

‫•
طق
‪
,‬א‪
<& .‬אون
‪

:‬‬

‫‪ -‬الكاشف الملون ھو حمض ضعيف لونه عندما تكون الصفة الحمضية غالبة يختلف على لونه عندما تكون الصفة‬
‫األساسية غالبة ‪.‬‬
‫‪-‬‬
‫‪ -‬نرمز للكاشف الملون )الحمض( بـ ‪ HIn‬و ألساسه المرافق بـ ‪. In‬‬
‫‪ -‬ينحل الكاشف الملون ‪ HIn‬في الماء وفق المعادلة ‪:‬‬
‫)‪Hln(aq) + H2O(ℓ) = + ln (aq) + H3O+(aq‬‬
‫‪-‬‬

‫نرمز لثابت الحموضة للثنائية )‪ (Hln/ln-‬بالرمز ‪ Ki‬و يكون ‪:‬‬

‫‪ ]f‬ـ ‪[H3O+ ]f [ln‬‬

‫= ‪Ki‬‬
‫‪[H ln ]f‬‬

‫‪ -‬يمكن كتابة ‪:‬‬

‫‪pH = pKi + log‬‬

‫‪[ln ]f‬‬
‫ـ‬

‫‪[H ln ]f‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪34 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -‬نقبل بأن الكاشف الملون يأخذ لونه الحامضي أي لون ‪ ، HIn‬إذا كان ‪:‬‬
‫‪[HIn]f > 10 [In - ]f‬‬
‫‪[HIn]f‬‬
‫→ ‪> 10‬‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪In‬‬
‫<‬
‫‪1‬‬
‫‪→ log‬‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪In‬‬
‫‪< log‬‬
‫‪1‬‬
‫] ‪[In‬‬
‫ـ‬ ‫‪[HIn]f 10‬‬ ‫‪[HIn]f‬‬ ‫‪10‬‬

‫‪log‬‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪In‬‬
‫‪1‬ـ <‬ ‫‪→ pKi + log‬‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪In‬‬
‫‪1‬ـ ‪< pKi‬‬
‫‪[HIn]f‬‬ ‫‪[HIn]f‬‬

‫‪pH < pKi - 1‬‬

‫و بالمثل الكاشف الملون يأخذ لونه األساسي أي لون ‪ ، In-‬إذا كان ‪:‬‬
‫‪ ]f > 10 [HIn]f‬ـ ‪[In‬‬
‫‪ ]f‬ـ ‪[In- ]f > 10 → log [In‬‬ ‫‪> log10‬‬
‫]‪[HIn‬‬ ‫‪[HIn]f‬‬

‫‪log‬‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪In‬‬
‫‪>1‬‬ ‫‪→ pKi + log‬‬
‫[‬‫‪ ]f‬ـ ‪In‬‬
‫‪> pKi + 1‬‬
‫‪[HIn]f‬‬ ‫‪[HIn]f‬‬

‫‪pH > pKi + 1‬‬

‫‪ -‬تسمى منطقة الـ ‪ pH‬المحصورة بين )‪ (pKi + 1) ، (pKi - 1‬بمنطقة التحول ‪ ،‬و من أجل ‪ pKa = pH‬يأخذ‬
‫الكاشف لوينته الحساسة ‪.‬‬
‫‪ -‬يمكن تلخيص ما سبق في ما يلي ‪:‬‬

‫منطقة التحول‬
‫لوينة حساسة‬

‫للمحلول لون ‪HIn‬‬ ‫للمحلول لون ‪In-‬‬

‫‪1 - pKa‬‬ ‫‪pKa‬‬ ‫‪1 + pKa‬‬ ‫‪pH‬‬

‫نتيجة ‪:‬‬
‫‪ -‬لكل كاشف ملون مجال تغير لوني كما مبين في األمثلة التالية ‪:‬‬
‫لون الكاشف‬
‫الكاشف الملون‬ ‫مجال التغير اللوني‬
‫لون ‪HIn‬‬ ‫منطقة التحول‬ ‫لون ‪In-‬‬
‫أزرق البروموتيمول‬ ‫‪6.0 - 7.6‬‬ ‫أصفر‬ ‫أخضر‬ ‫أزرق‬
‫الھيليانتين‬ ‫‪3.1 - 4.4‬‬ ‫أحمر‬ ‫برتقالي‬ ‫أصفر‬
‫الفينول فتالين‬ ‫‪8.2 - 10‬‬ ‫عديم اللون‬ ‫عديم اللون‬ ‫بنفسجي‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪35 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(8‬التمرين ‪ 012 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫نضع في كأس بيشر ‪ Va = 10 mL‬من محلول حمض اإليثانويك تركيزه المولي ‪ ، Ca‬ثم نضيف له تدريجيا بواسطة‬
‫سحاحة محلول ھيدروكسيد الصوديوم ‪ NaOH‬تركيزه المولي ‪ ، Cb = 10-2 mol/L‬المنحنى المبين في الشكل‬
‫التالي يمثل تطور نسبتي الصفة الحمضية و األساسية للثنائية )‪. (CH3COOH/CH3COO-‬‬

‫‪P%‬‬
‫الشكل‪2-‬‬
‫‪1‬‬

‫‪2‬‬

‫‪20‬‬
‫‪pH‬‬
‫‪1‬‬

‫‪ -1‬أكتب معادلة التفاعل الحادث أثناء المعايرة مبينا الثنائيات )أساس‪/‬حمض( الداخلة في التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -2‬أي المنحنيين )‪ (2) ، (1‬يعبر عن الصفة األساسية و أيھما يعبر عن الصفة الحمضية ‪ .‬علل ‪.‬‬
‫‪ -3‬اعتمادا على البيان عين ‪:‬‬
‫• ثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية ) ‪. (CH3COOH/CH3COO‬‬
‫‪-‬‬

‫• مجال الـ ‪ pH‬الذي فيه يتغلب الحمض ‪ CH3COOH‬على أساسه المرافق ‪. CH3COO‬‬
‫‪-‬‬

‫• النسبة المئوية للصفة الحمضية و كذا النسبة المئوية للصفة األساسية عند إضافة ‪ Vb = 6ml‬من ھيدروكسيد‬
‫الصوديوم علما أن ‪. pH = 5‬‬
‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة التفاعل الحادث ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪CH3COOH(aq) + HO (aq) = CH3COO (aq) + H2O(ℓ‬‬
‫‪ -‬الثنائيات )أساس‪/‬حمض( الداخلة في التفاعل ھي ‪:‬‬
‫)‪(CH3COOH/CH3COO ) , (H2O/HO-‬‬ ‫‪-‬‬

‫‪ -2‬أثناء معايرة حمض اإليثانويك ‪ CH3COOH‬و الذي يتحول إلى أساسه المرافق ‪ CH3COO-‬يتناقص تركيز‬
‫الحمض ‪ CH3COOH‬و يتزايد تركيز أساسه المرافق ‪ CH3COO-‬و على ھذا األساس المنحنى الذي يعبر عن‬
‫الصفة الحمضية ھو المنحنى )‪ (1‬و المنحنى الذي يوافق الصفة األساسية ھو المنحنى )‪. (2‬‬
‫‪ -3‬ثابت الحموضة ‪: Ka‬‬
‫اعتمادا على البيان تساوي قيمة الـ ‪ pKa‬قيمة الـ ‪ pH‬عند يكون ‪:‬‬
‫‪CH3COOH% = CH3COO-% = 50%‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪36 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫عليه يكون ‪:‬‬

‫‪pKa = 4.8 → Ka = 10- 4.8 = 1.58 . 10-5‬‬
‫• يتغلب الحمض على أساسه المرافق عندما يكون ‪ pH < pKa‬لھذا فمجال الـ ‪ pH‬الذي يتغلب فيه الحمض‬
‫‪ CH3COOH‬على أساسه المرافق ‪ CH3COO-‬ھو ‪. (0 < pH < 4.8) :‬‬
‫• النسب المئوية للصفتين الحمضية و األساسية ‪:‬‬
‫‪Vb = 6 mL → pH = 5‬‬
‫باإلسقاط على المنحنيين في )‪: (2) ، (1‬‬
‫‪CH3COOH% = 36%‬‬
‫‪CH3COO- % = 64%‬‬

‫‪ -6‬المعايرة ‪ pH‬مترية‬
‫●
א!‪
.‬א"!
و
א‪+‬طوא
א
‪

:‬‬
‫الشكل‪1-‬‬ ‫‪ -‬يوضح )الشكل‪ (1-‬التالي التجھيز المستعمل للمعايرة الـ ‪ pH‬مترية‬
‫و المتكون أساسا من كأس بيشر يحتوي المحلول المراد معايرته ‪،‬‬
‫سحاحة تحتوي على المحلول المستعمل في المعايرة ‪ ،‬مخالط‬
‫مغناطيسي يستعمل لخلط المزيج المتحصل عليه في كأس بيشر و كذا‬
‫مقياس الـ ‪. pH‬‬
‫‪ -‬لشرح الطريقة المتبعة في المعايرة ‪ pH‬مترية نختار معايرة حمض‬
‫ضعيف بأساس قوي ‪ ،‬و في ھذه الحالة نضع حجم ‪ V1‬من المحلول‬
‫الحمضي ذو التركيز ‪ C1‬في البيشر ‪ ،‬و المحلول األساسي ذو التركيز‬
‫‪ C2‬في السحاحة مع ضبط مستوى المحلول األساسي فيھا عند‬
‫التدريجة الصفر ‪.‬‬
‫‪ -‬نضيف حجوم مختلفة ‪ V2‬من المحلول األساسي الموجود بالسحاحة‬
‫إلى المحلول الحمضي الموجود بالبيشر و نسجل في كل مرة قيمة ‪pH‬‬
‫المزيج من خالل جھاز الـ ‪ pH‬متر ‪ ،‬ندون النتائج في جدول ثم نرسم المنحنى البياني )‪) pH = f(V2‬الشكل‪(2-‬‬

‫‪pH‬‬ ‫الشكل‪2-‬‬

‫‪A‬‬

‫‪B‬‬

‫)‪V2 (mL‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪37 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫●
‪0‬ط
א‪
>) .‬و
‪0‬ط
‪
<6‬א‪

:
>) .‬‬

‫‪ -‬يحتوي ھذا المنحنى على نقطتي انعطاف ‪ ،‬األولى ‪ A‬تسمى نقطة التكافؤ و الثانية ‪ B‬تسمى نقطة نصف التكافؤ ‪.‬‬
‫‪ -‬عند نقطة التكافؤ تتفاعل كل كمية مادة النوع الكيميائي المعايَر مع كل كمية مادة النوع الكيميائي المعايـِر أي عند‬
‫التكافؤ يكون التفاعل الكيميائي المنمذج للمعايرة في الشروط الستوكيومترية و عندھا يكون ‪:‬‬

‫‪C1V1 = C2V2E‬‬

‫‪ -‬لتعيين نقطة التكافؤ ‪ E‬في المعايرة ‪ pH‬مترية من المنحنى )‪ ، pH = f(V2‬نتبع طريقة المماسين المتوازيين كما‬
‫مبين في الشكل السابق ‪.‬‬
‫‪ -‬عند نقطة نصف التكافؤ في حالة معايرة حمض ضعيف أو أساس ضعيف تتفاعل نصف الكمية االبتدائية للنوع‬
‫الكيميائي المعايَر ‪ ،‬ففي حالة معايرة حمض اإليثانويك مثال ‪ ،‬تتفاعل عند نصف التكافؤ نصف الكمية االبتدائية‬
‫لحمض االيثانويك ‪ CH3COOH‬متحولة إلى أساسه المرافق ‪ ، CH3COO-‬و تتبقى نصف الكمية الثانية في‬
‫المحلول على حالھا ‪ ،‬و عليه عند نصف التكافؤ يكون ‪:‬‬

‫‪ ]f‬ـ ‪[CH3COOH]f = [CH 3COO‬‬

‫‪ -‬عندما تتفاعل كل كمية مادة النوع الكيميائي المعايَر و ليكن ‪ CH3COOH‬عند التكافؤ ‪ ،‬يكون الحجم المضاف من‬
‫المحلول المعايَر ھو ‪ ، V2E‬و عليه عند نصف التكافؤ أين تتفاعل نصف كمية الحمض ‪ CH3COOH‬االبتدائية يكون‬
‫الحجم المضاف من المحلول المعايِـر مساوي لنصف الحجم الالزم للتكافؤ أي ‪ ،‬عند نصف التكافؤ يكون ‪:‬‬

‫‪V2 E‬‬
‫= ‪V2‬‬
‫‪2‬‬

‫‪ -‬لدينا العالقة التالية ‪:‬‬

‫‪ ]f‬ـ ‪[CH3COO‬‬
‫‪pH = pKa + log‬‬
‫‪[CH3COOH]f‬‬
‫‪ ]f‬ـ ‪ [CH 3COOH ]f = [CH 3COO‬و منه يمكن كتابة ‪:‬‬ ‫عند نصف التكافؤ يكون ‪:‬‬

‫)‪pH = pKa(CH3COOH/CH3COO-‬‬

‫‪ -‬بصفة عامة تكون إحداثي نقطة نصف التكافؤ في المنحنى )‪ pH = f(V2‬ھي ‪:‬‬

‫‪V2 E‬‬
‫= ‪( V2‬‬ ‫) ‪, pH = pKa‬‬
‫‪2‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪38 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫●
א‪
<& .‬א ‪

.
*! 
7‬‬

‫‪ -‬لكل كاشف ملون مجال تغير لوني كما ذكرنا سابقا ‪ ،‬و الكاشف المناسب للمعايرة ھو الكاشف الذي يغير لونه في‬
‫منطقة التكافؤ ألن الھدف منه ھو الكشف على نقطة التكافؤ ‪ ،‬أي يجب أن يكون مجال تغير لونه يتضمن قيمة الـ ‪pH‬‬
‫عند التكافؤ ‪.‬‬
‫مالحظة ‪:‬‬
‫‪dpH‬‬
‫التالي انطالقا من منحنى المعايرة‬ ‫‪ -‬يمكن باستعمال بعض البرمجيات الحصول على المنحنى ) ‪= g (V2‬‬
‫‪dV‬‬
‫)‪: pH = f(V‬‬

‫‪dpH‬‬
‫‪dt‬‬

‫)‪V2 ( ml‬‬

‫‪dpH‬‬
‫قيمة حدية )تعريف نقطة اإلنعطاف( ‪ ،‬فمن الشكل يكون الحجم المضاف‬ ‫‪ -‬عند التكافؤ تبلغ القيمة ) ‪= g (V2‬‬
‫‪dV‬‬
‫عند التكافؤ في ھذا المثال ھو ‪. VE = 12.4 mL :‬‬
‫مثال‪ : 1-‬معايرة محلول حمض كلور الھيدروجين بداللة محلول ھيدروكسيد الصوديوم ‪:‬‬
‫‪ -‬نضع في بيشر بواسطة ماصة حجم ‪ Va = 10 mL‬من‬
‫‪pH‬‬ ‫محلول حمض كلور الھيدروجين )‪ (H3O+ + Cl-‬تركيزه‬
‫المولي ‪ Ca‬ثم نضيف له تدريجيا بواسطة السحاحة محلول‬
‫ھيدروكسيد الصوديوم )‪ (Na+ + HO-‬تركيزه المولي‬
‫‪ Cb = 10-2 mol.L-1‬و نقيس في كل إضافة بواسطة‬
‫مقياس الـ ‪ pH‬قيمة ‪ pH‬المزيج الموافق ‪ ،‬ندون النتائج‬
‫في جدول ثم نرسم المنحنى )‪ pH = f(Vb‬فنحصل على‬
‫البيان الموضح في )الشكل( ‪.‬‬
‫‪ -‬معادلة تفاعل المنمذج للمعايرة ھي ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H3O‬‬ ‫‪(aq) ) +‬‬ ‫)‪HO-(aq) = 2H2O(ℓ‬‬
‫بعد تحديد نقطة التكافؤ بطريقة المماسات نجد ‪:‬‬
‫‪2‬‬ ‫▪ حجم محلول ھيدروكسيد الصوديوم )الصود( الالزم‬
‫)‪Vb (mL‬‬
‫لبلوغ التكافؤ ھو ‪VbE = 10 mL :‬‬
‫‪2‬‬ ‫▪ ‪ pH‬المزيج عند التكافؤ ھو ‪ ، pH = 7 :‬ھذا يعني أن‬
‫المزيج عند التكافؤ يكون معتدل ‪.‬‬
‫▪ الكاشف المناسب لھذه المعايرة ھو ‪ :‬أزرق البروموتيمول ألن القيمة ‪ pH = 7‬تنتمي لمجال تغير لونه ‪.‬‬
‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪39 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫مثال‪ : 2-‬معايرة محلول ھيدروكسيد الصوديوم بواسطة محلول كلور الھيدروجين ‪:‬‬
‫‪ -‬نضع في بيشر بواسطة ماصة حجم ‪ Vb = 10 mL‬من‬
‫‪pH‬‬ ‫محلول ھيدروكسيد الصوديوم )‪ (Na+ + HO-‬تركيزه‬
‫المولي ‪ Cb‬ثم نضيف له تدريجيا بواسطة السحاحة محلول‬
‫كلور الھيدروجين )‪ (H3O+ + Cl-‬تركيزه المولي‬
‫‪ Ca = 10-2 mol.L-1‬و نقيس في كل إضافة بواسطة‬
‫مقياس الـ ‪ pH‬قيمة ‪ pH‬المزيج الموافق ‪ ،‬ندون النتائج‬
‫في جدول ثم نرسم المنحنى )‪ pH = f(Vb‬فنحصل على‬
‫البيان الموضح في )الشكل( ‪.‬‬
‫‪ -‬معادلة تفاعل المنمذج للمعايرة ھي ‪:‬‬
‫)‪H3O (aq) + HO-(aq) = 2H2O(ℓ‬‬
‫‪+‬‬

‫‪ -‬بعد تحديد نقطة التكافؤ بطريقة المماسات نجد ‪:‬‬

‫‪2‬‬ ‫▪ حجم محلول كلور الھيدروجين الالزم لبلوغ التكافؤ‬
‫)‪Va (mL‬‬
‫ھو ‪VaE = 10 mL :‬‬
‫‪2‬‬ ‫▪ ‪ pH‬المزيج عند التكافؤ ھو ‪ pH = 7 :‬ھذا يعني أن‬
‫المزيج عند التكافؤ يكون معتدل ‪.‬‬
‫▪ الكاشف المناسب لھذه المعايرة ھو ‪ :‬أزرق البروموتيمول ألن القيمة ‪ pH = 7‬تنتمي لمجال تغير لونه ‪.‬‬
‫مثال‪ ) : 3-‬معايرة محلول حمض اإليثانويك بواسطة محلول الصود (‬
‫‪ -‬نضع في بيشر بواسطة ماصة حجم ‪ Va = 10 mL‬من‬
‫‪pH‬‬ ‫محلول حمض اإليثانويك ‪ CH3COOH‬تركيزه‬
‫المولي ‪ Ca‬ثم نضيف له تدريجيا بواسطة السحاحة‬
‫محلول ھيدروكسيد الصوديوم )‪ (Na+ + HO-‬تركيزه‬
‫المولي ‪ Cb = 10-2 mol.L-1‬و نقيس في كل إضافة‬
‫بواسطة مقياس الـ ‪ pH‬قيمة ‪ pH‬المزيج الموافق ‪ ،‬ندون‬
‫النتائج في جدول ثم نرسم المنحنى )‪ pH = f(Vb‬فنحصل‬
‫على البيان الموضح في )الشكل( ‪.‬‬
‫‪ -‬المنحنى في ھذه التجربة يحتوي على نقطتي انعطاف ‪،‬‬
‫األولى نقطة نصف التكافؤ تقع في منتصف المجال‬
‫]‪ ، [0→10 mL‬و الثانية نقطة التكافؤ تقع في منتصف‬
‫منطقة التكافؤ ‪.‬‬
‫‪2‬‬
‫)‪Vb (mL‬‬ ‫‪ -‬معادلة تفاعل المنمذج للمعايرة ھي ‪:‬‬

‫‪2‬‬ ‫)‪CH3COOH(aq) + HO-(aq) = CH3COO-(aq) + H2O(ℓ‬‬

‫‪ -‬بعد تحديد نقطة التكافؤ بطريقة المماسات نجد ‪:‬‬

‫▪ حجم محلول الصود الالزم لبلوغ التكافؤ ھو ‪. VbE = 10 mL :‬‬
‫▪ ‪ pH‬المزيج عند التكافؤ ھو ‪ ، pH = 8.2 :‬ھذا يعني أن المزيج عند التكافؤ يكون أساسيا ‪.‬‬
‫▪ الكاشف المناسب لھذه المعايرة ھو ‪ :‬الفينول فتالين ‪ ،‬ألن القيمة ‪ pH = 8.2‬تنتمي لمجال تغير لونه ‪.‬‬
‫‪ -‬بعد تحديد نقطة نصف التكافؤ نجد ‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫▪ ‪pKa (CH3COOH/CH3COO ) = pH = 4.8‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪40 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫مثال‪ : 4-‬معايرة محلول النشادر بمحلول حمض كلور الھيدروجين ‪:‬‬

‫نضع في بيشر بواسطة ماصة حجم ‪ Vb= 10 mL‬من‬
‫‪pH‬‬ ‫محلول النشادر ‪ NH3‬تركيزه ‪ Cb‬ثم نضيف له تدريجيا‬
‫بواسطة السحاحة محلول حمض كلور الھيدروجين‬
‫)‪ (H3O+ + Cl-‬تركيزه المولي ‪ Ca‬ثم نقيس في كل‬
‫إضافة بواسطة مقياس الـ ‪ pH‬قيمة ‪ pH‬المزيج الموافق ‪،‬‬
‫ندون النتائج في جدول ‪ ،‬و عندما نرسم المنحنى الممثل‬
‫لتغيرات الـ ‪ pH‬بداللة حجم حمض كلور الھيدروجين‬
‫المضاف نحصل على البيان الموضح في )الشكل( ‪.‬‬
‫‪ -‬معادلة تفاعل المنمذج للمعايرة ھي ‪:‬‬
‫)‪NH3(aq) + H3O+(aq) = NH4+(aq) + H2O(ℓ‬‬
‫‪ -‬اعتمادا على البيان ‪:‬‬
‫▪ حجم محلول حمض كلور الھيدروجين الالزم لبلوغ‬
‫‪2‬‬
‫)‪Va (mL‬‬ ‫التكافؤ ھو ‪. VaE = 10 mL :‬‬
‫▪ ‪ pH‬المزيج ھند التكافؤ ھو ‪ ، pH = 5.8 :‬ھذا يعني‬
‫‪2‬‬ ‫أن المزيج عند التكافؤ يكون حمضيا ‪.‬‬
‫▪ ‪pKa(NH4+/NH3) = 9.2‬‬
‫▪ الكاشف المناسب لھذه المعايرة ھو ‪ :‬أحمر الميثيل ‪ ،‬ألن القيمة ‪ pH = 9.2‬تنتمي لمجال تغير لون ھذا الكاشف‬
‫]‪. [ 6.2 – 4.4‬‬
‫א!ن
)‪ ) :
(9‬التمرين ‪ 022 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**(‬

‫نحضر عند الدرجة ‪ 25°C‬محلول مائيا للنشادر ) ‪ ( NH 3‬حجمه ‪ Vb = 20 mL‬و تركيزه المولي ‪ ، Cb‬ثم نضيف له‬
‫تدريجيا محلول حمض كلور الھيدروجين )‪ (H3O+ + Cl-‬تركيزه المولي ‪ Ca = 10-2 mol/L‬مع بعض قطرات‬
‫من الھيليالتين ‪ ،‬يتغير لون الكاشف بعد إضافة حجم ‪ VaE‬من‬
‫[‬
‫‪NH 3‬‬ ‫]‬ ‫المحلول الحمضي ‪ ،‬منحنى الشكل المقابل يمثل تغيرات النسبة‬
‫[‬ ‫]‬ ‫بين التركيز المولي للنشادرالمتبقي ]‪ [NH3‬و التركيز المولي‬
‫‪NH 4 +‬‬
‫لحمضه المرافق ]‪ [NH4+‬بداللة حجم المحلول الحمضي‬
‫المضاف ‪. Va‬‬
‫‪ -1‬أوجد ‪:‬‬
‫أ‪ -‬حجم المحلول الحمضي ‪ VaE‬الالزم للتكافؤ ‪.‬‬
‫) ‪Va ( mL‬‬ ‫ب التركيز المولي االبتدائي ‪ Cb‬لمحلول النشادر ‪.‬‬
‫‪ -2‬استنتج من الشكل المعطى قيمة ال ‪ Pka‬للثنائية‬
‫)‪ ، (NH4+/NH3‬علما أن ‪ pH‬محلول النشادر قبل المعايرة‬
‫ھو ‪. 9.9‬‬
‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬أ‪ -‬حجم المحلول الحمضي المضاف ‪:‬‬
‫طريقة أولى ‪ :‬عند التكافؤ تتفاعل كل كمية ‪ NH3‬و عليه يكون ‪:‬‬
‫‪[NH3 ] ≈0 → [[NH3+]] = 0‬‬
‫‪NH 4‬‬
‫باالسقاط في المنحنى البياني نجد ‪VaE = 40 mL :‬‬
‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪41 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫طريقة ثانية ‪ :‬من جھة عند نصف التكافؤ ‪:‬‬

‫] ‪[NH3 ] = [NH 4+‬‬ ‫] ‪[NH3‬‬
‫→‬
‫‪[NH4+ ] = 1‬‬
‫‪VaE‬‬
‫= ‪ ، Va‬و عليه اعتمادا على المنحنى البياني‬ ‫‪ -‬من جھة أخرى عند نصف التكافؤ يكون ‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫] ‪[NH3‬‬ ‫‪VaE‬‬
‫→‬ ‫‪= 20 mL → VaE = 40 mL‬‬
‫‪[NH4+ ] = 1‬‬ ‫‪2‬‬
‫ب‪ -‬التركيز المولي ‪ Cb‬االبتدائي لمحلول النشادر ‪:‬‬
‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪Ca VaE‬‬ ‫‪10- 2 . 40 . 10- 3‬‬
‫= ‪CbVb = CaVaE → C b‬‬ ‫= ‪→ Cb‬‬ ‫‪-‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪= 2 . 10- 2 mol/L‬‬
‫‪Vb‬‬ ‫‪20 . 10‬‬
‫‪ -2‬قيمة الـ ‪: pKa‬‬
‫لدينا ‪:‬‬
‫] ‪[NH3‬‬ ‫] ‪[NH3‬‬
‫‪pH = pKa + log‬‬ ‫‪+ → pKa = pH - log‬‬
‫] ‪[NH 4‬‬ ‫] ‪[NH 4+‬‬
‫] ‪[NH3‬‬
‫‪،‬‬
‫قبل المعايرة )‪ (Va = 0‬لدينا من معطيات التمرين ‪ pH = 9.9 :‬و من البيان يكون قبل المعايرة ‪[NH 4+ ] = 5‬‬
‫بالتعويض في العالقة السابقة نجد ‪:‬‬
‫‪pKa = 9,9 - log5 = 9,2‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(10‬التمرين ‪ 013 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )*(‬

‫عند الدرجة ‪ 25°C‬نضع في كأس بيشر محلوال للنشادر ‪ NH3‬حجمه ‪ Vb = 20 mL‬و تركيزه اإلبتدائي‬
‫‪) Cb‬مجھول( ثم نضع في سحاحة مدرجة محلوال لحمض كلور الھيدروجين )‪ (H3O+ + Cl-‬تركيزه المولي = ‪Ca‬‬
‫‪ .0.2 mol/L‬نسجل قيمة ‪ pH‬المزيج اإلبتدائي ثم نسكب تدريجيا الحمض على األساس مع الرج المستمر و نقيس‬
‫‪ pH‬الوسط التفاعلي المتجانس من أجل كل حجم ‪ Va‬مضاف من محلول كلور الھيدروجين ‪.‬‬
‫نسجل النتائج في جدول ‪ ،‬ثم نرسم المنحنى )‪ pH = f(Va‬الذي يعبر عن تغيرات ‪ pH‬المزيج بداللة حجم الحمض‬
‫المضاف ‪ ،‬فنحصل على البيان التالي ‪:‬‬
‫‪ -1‬أكتب معادلة التفاعل المنمذج للمعايرة ‪.‬‬
‫‪ -2‬أذكر الثنائيات )أساس‪/‬حمض( الداخلة في التفاعل ‪.‬‬
‫‪ -3‬استنتج من البيان إحداثيي كل من نقطة التكافؤ ‪ ،‬و نصف التكافؤ و كذا قيمة ‪ pH‬محلول النشادر الذي قمنا‬
‫بمعايرته ‪.‬‬
‫‪ -4‬من النتائج المتحصل عليھا ‪:‬‬
‫أ‪ -‬ما ھي طبيعة المزيج عند التكافؤ ‪.‬‬
‫ب‪ -‬من بين الكواشف التي تضمنھا الجدول التالي ما ھو أنسب كاشف لھذه المعايرة ؟‬
‫الكاشف‬ ‫أزرق البروموتيمول‬ ‫الفينول فتالين‬ ‫أحمر الميثيل‬
‫‪ PH‬مجال تغير لونه‬ ‫‪6.2 – 7.6‬‬ ‫‪8.2 – 9.5‬‬ ‫‪4.2 – 6.0‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪42 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫جـ‪ -‬أوجد التركيز ‪ ، Cb‬ثم بين أن النشادر أساس ضعيف ‪.‬‬

‫د‪ -‬أوجد ثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية ‪. NH4+/ NH3‬‬

‫‪pH‬‬ ‫‪ -5‬استنتج دون حساب المتفاعل المحد في الحاالت التالية‬

‫مع التعليل ‪:‬‬
‫‪ -‬عند إضافة ‪ Va = 6 mL‬من محلول حمض كلور‬
‫الھيدروجين ‪.‬‬
‫‪ -‬عند إضافة ‪ Va = 10 mL‬من محلول حمض كلور‬
‫الھيدروجين ‪.‬‬
‫‪ -‬عند إضافة ‪ Va = 12 mL‬من محلول حمض كلور‬
‫الھيدروجين ‪.‬‬
‫‪ -6‬عند إضافة حجم ‪ Va = 6 mL‬م‪00‬ن محل‪00‬ول كل‪00‬ور‬
‫الھيدروجين ‪ ،‬نجد ‪ pH‬المزيج يساوي ‪. 9‬‬
‫أ‪ -‬مثل جدول تقدم تفاعل المعايرة ‪.‬‬
‫‪2‬‬ ‫ب‪ -‬أذكر األنواع الكيميائية المتواجدة في المزيج ثم‬
‫)‪Va (mL‬‬ ‫أحسب تراكيزھا عدا الماء ‪.‬‬
‫‪2‬‬ ‫جـ‪ -‬أحسب نسبة التقدم النھائي ‪ . τf‬ماذا تستنتج ؟‬
‫‪ -7‬عبر عن ثابت التوازن ‪ K‬لتفاعل المعايرة بداللة ثابت‬
‫الحموضة ‪ Ka‬للثنائية )‪ ، (NH4+/NH3‬ثم أحسب قيمته ‪ .‬ماذا تستتج ‪ .‬تأكد من نتيجة السؤال السابق ‪.‬‬
‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة التفاعل الحادث ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪NH3 + H3O = NH4 + H2O‬‬

‫‪ -2‬الثنائيات )أساس‪/‬حمض( الداخلة في التفاعل ‪:‬‬

‫)‪(NH4 /NH3) , (H3O+/H2O‬‬
‫‪+‬‬

‫‪ -3‬إحداثيي نقطة التكافؤ ‪:‬‬

‫) ‪(VaE = 10 mL , pH = 5.8‬‬
‫إحداثي نقطة نقطة نصف التكافؤ ‪:‬‬
‫) ‪(Va = 5 mL , pH = 9.2‬‬
‫• ‪ pH‬محلول النشادر قبل المعايرة )‪ (Va = 0‬ھو ‪pH = 10.6 :‬‬
‫‪-4‬أ‪ -‬طبيعة الوسط التفاعلي عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪ ، pH = 5.8 < 7‬ھذا يعني المزيج عند التكافؤ ذو طبيعة حمضية ‪.‬‬
‫ب‪ -‬الكاشف المناسب لھذه المعايرة ھو أحمر الميثيل ألن مجال تغير لونه يتضمن قيمة الـ ‪ pH‬عند التكافؤ‬
‫)‪. (pH = 5.8‬‬
‫جـ‪ -‬التركيز ‪: C2‬‬
‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪CV‬‬ ‫‪0.2 . 10 . 10‬‬
‫‪CbVb = CaVaE → C b = a aE‬‬ ‫= ‪→ C2‬‬ ‫‪= 0.1 mol/L‬‬
‫‪Vb‬‬ ‫‪20 . 10-3‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪43 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -‬اثبات ان النشادر أساس ضعيف ‪:‬‬

‫قبل المعايرة يحتوي البيشر على محلول النشادر فقط ‪ ،‬و بالتالي قيمة الـ ‪ pH‬قبل المعايرة تمثل قيمة ‪ pH‬محلول‬
‫النشادر الذي نحن بصدد معايرته ‪.‬‬
‫نحسب نسبة تقدم تفاعل انحالل النشادر في الماء حيث ‪:‬‬
‫‪ ]f‬ـ ‪[HO‬‬
‫= ‪τf‬‬
‫‪Cb‬‬ ‫اعتماد على البيان ‪:‬‬
‫‪▪ Va = 0 → pH = 10.6 → H 3O +‬‬ ‫[‬ ‫‪10.6 = 2.51 .10-11 mol/L‬ـ ‪]f = 10‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪10-14‬‬
‫‪▪ [HO‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪]f‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪-4‬‬
‫‪11 = 3.98 . 10 mol/L‬ـ‬
‫‪[H 3O ]f 2.51.10‬‬
‫‪+‬‬

‫‪3.98 . 10-4‬‬
‫= ‪▪ τf‬‬ ‫)‪≈0.004 (0.4%‬‬
‫‪0.1‬‬
‫نالحظ أن ‪ ، τf < 1‬نستنتج أن انحالل النشادر في الماء غير تام و بالتالي فھو أساس ضعيف ‪.‬‬
‫د‪ -‬ثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية )‪: (NH4+/NH3‬‬
‫عند نصف التكافؤ ‪ pH = pKa :‬ومنه ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-9.2‬‬ ‫‪-10‬‬
‫‪pKa(NH4 /NH3) = 9.2 → Ka = 10 = 6.31 . 10‬‬
‫‪ -5‬تحديد المتفاعل المحد ‪:‬‬
‫• عند إضافة ‪: Va = 6 mL‬‬
‫‪+‬‬
‫نالحظ ‪ ، Va < VaE‬في ھذه الحالة )قبل التكافؤ( تتفاعل كل كمية شوارد الھيدرونيوم ‪ H3O‬المضافة مع جزء من‬
‫كمية النشادر‪ NH3‬الموجود بالبيشر ‪ ،‬و بالتالي شوارد الھيدرونيوم ‪ H3O+‬ھي المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫• عند إضافة ‪: Va = 10 mL‬‬
‫‪+‬‬
‫نالحظ ‪ ، Va = VaE‬في ھذه الحالة )عند التكافؤ( تتفاعل كل كمية شوارد الھيدرونيوم ‪ H3O‬المضافة مع كل كمية‬
‫النشادر‪ NH3‬الموجود بالبيشر ‪ ،‬و بالتالي ال وجود لمتفاعل محمد )التحول في الشروط الستوكيومترية ( ‪.‬‬
‫• عند إضافة ‪: Va = 12 mL‬‬
‫نالحظ ‪ ، Va > VaE‬في ھذه الحالة )بعد التكافؤ( تتفاعل كل كمية النشادر ‪ NH3‬الموجودة بالبيشر مع جزء من كمية‬
‫شوارد الھيدرونيوم ‪ H3O+‬المضافة ‪ ،‬و بالتالي النشادر ‪ NH3‬ھو المتفاعل المحد ‪.‬‬
‫‪ -6‬جدول تقدم تفاعل المعايرة ‪:‬‬
‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫‪NH3 + H3O+ = NH4+ + H2O‬‬
‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪CbVb‬‬ ‫‪CaVa‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بزيادة‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CbVb - x CaVa - x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫بزيادة‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪CbVb - xf CaVa - xf‬‬ ‫‪xf‬‬ ‫بزيادة‬

‫ب‪ -‬تراكيز األفراد الكيميائية المتواجدة في المزيج عند أضافة ‪ Va = 6 mL‬من محلول ‪: HCl‬‬
‫األفراد ‪. Cl- ، NH3 ، NH4+ ، HO- ، H3O+ ، H2O :‬‬
‫[‬
‫‪▪ pH = 9 → H 3O + f = 10-9 mol/L‬‬ ‫]‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪10-14‬‬
‫[‬
‫‪▪ HO‬‬ ‫ـ‬ ‫[ ‪]f‬‬ ‫=‬
‫‪]f‬‬ ‫=‬ ‫‪-5‬‬
‫‪9 = 10 mol/L‬‬
‫‪H 3O +‬‬ ‫‪10‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪44 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫نحسب ‪: xf‬‬
‫من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪[H3O+ ]f = CVa Va+-Vx f‬‬
‫‪b‬‬ ‫‪a‬‬
‫‪[H3O+ ]f . (Vb + Va ) = Ca Va - x f‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫) ‪→ x f = Ca Va - H 3O + f . (Vb + Va‬‬
‫‪x f = (0.2 . 6 . 10-3 ) - (10-9 . (20 + 6).10-3 ) = 1.2 . 10-3 mol/L‬‬
‫و اعتمادا على جدول التقدم أيضا ‪:‬‬
‫‪xf‬‬ ‫‪1.2 . 10-3‬‬
‫= ‪▪ [NH 4 ]f‬‬
‫‪+‬‬
‫=‬ ‫ـ‬ ‫‪3‬‬ ‫‪= 4.62 . 10- 2 mol/L .‬‬
‫‪Vb + Va (6 + 20).10‬‬
‫‪x f 0.1 . 20 . 10 -3 - 1.2 . 10-3‬ـ ‪C b Vb‬‬
‫= ‪▪ [NH 3 ]f‬‬ ‫=‬ ‫‪3‬ـ‬ ‫‪= 3.08 . 10-2 mol/L‬‬
‫‪Vb + Va‬‬ ‫‪(6 + 20).10‬‬
‫‪ Cl-‬لم يدخل في التفاعل لذا يكون ‪:‬‬
‫) ـ ‪n 0 (Cl‬‬ ‫‪Ca Va‬‬ ‫‪0.2 . 6 . 10-3‬‬
‫] [‬‫‪-‬‬
‫= ‪▪ Cl f‬‬ ‫=‬
‫‪Vb + Va Vb + Va (6 + 20).10‬‬
‫=‬ ‫ـ‬ ‫‪3‬‬ ‫‪= 4.62 . 10- 2 mol/L‬‬

‫جـ‪ -‬نسبة التقدم النھائي ‪: τf‬‬

‫‪x‬‬
‫‪τf = f‬‬
‫‪x max‬‬
‫▪ نحسب ‪: xmax‬‬
‫‪+‬‬
‫‪) Va = 6 mL < VaE‬قبل التكافؤ( في ھذه الحالة يكون ‪ H3O‬ھو المتفاعل المحد و عليه ‪:‬‬
‫‪CaVa - xmax = 0 → xmax = CaVa = 0.2 . 6 . 10-3 = 1.2 . 10-3 mol/L‬‬
‫▪ وجدنا سابقا ‪ xf = 1.2 . 10-3 mol‬و منه ‪:‬‬
‫‪1.2 . 10-3‬‬
‫= ‪τf‬‬ ‫‪=1‬‬
‫‪1.2 . 10-3‬‬
‫نستنتج أن تفاعل المعايرة ھو تفاعل تام ‪.‬‬
‫د‪ -‬ثابت التوازن ‪:‬‬
‫‪[NH 4 ]f‬‬‫‪+‬‬
‫‪1‬‬
‫=‪K‬‬ ‫=‬
‫[‬ ‫]‬
‫) ‪[NH3 ]f H3O + f K a ( NH 4+ / NH3‬‬
‫وجدنا سابقا ‪ ، Ka(NH4+/NH3) = 6.31 . 10-10‬و منه ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪9‬‬
‫=‪K‬‬ ‫‪-10 = 1.58 . 10‬‬
‫‪6.31 . 10‬‬
‫نالحظ أن ‪ ، K >> 104‬نستنتج أن تفاعل المعايرة تام ‪ ،‬و ھي نفس النتيجة المتحصل عليھا في السؤال السابق ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪45 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(11‬التمرين ‪ 014 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**(‬

‫نعاير عند الدرجة ‪ 25°C‬حجما ‪ Va = 10 mL‬من محلول مائي ممدد لحمض اإليثانويك ‪ ، CH3COOH‬تركيزه‬
‫المولي االبتدائي ‪ Ca‬بمحلول ھيدروكسيد الصوديوم )‪ (Na+ + HO-‬تركيزه المولي ‪Cb = 10-2 mol/L‬‬
‫و حجمه ‪ . Vb‬النتائج المتحصل عليھا مكنت من رسم البيان )‪) pH = f(Vb‬الشكل( ‪.‬‬
‫‪ -1‬أذكر البروتوكول التجريبي لتحقيق عملية المعايرة ‪.‬‬
‫‪ -2‬أكتب معادلة التفاعل المنمذج للمعايرة ‪.‬‬
‫‪ -3‬كيف تسمى كل من النقطتين ‪ ، B ، A‬ما ھو مدلولھما الكيميائي ‪.‬‬
‫‪ -4‬اعتمادا على البيان ‪:‬‬
‫أ‪ -‬احسب التركيز‪ Ca‬لمحلول حمض االيثانويك ‪ CH3COOH‬المعايَر ‪.‬‬
‫ب‪ -‬عين قيمة الـ ‪ pKa‬و قيمة الـ ‪ Ka‬للثنائية ))‪. (CH3COOH(aq)/CH3COO-(aq‬‬

‫جـ‪ -‬بين أن حمض اإليثانويك ضعيف ‪.‬‬

‫‪.‬‬
‫‪[CH3COO ] = 1‬‬ ‫ـ‬
‫د‪ -‬ما ھو حجم محلول ھيدروكسيد الصوديوم المضاف عندما يكون‬
‫]‪[CH3COOH‬‬
‫‪pH‬‬
‫‪ -5‬عند إضافة ‪ Vb = 6 mL‬نجد ‪ pH‬المزيج ھو ‪: 5‬‬

‫بدالل‪000000‬ة ‪pH‬‬
‫[‬
‫ـ ‪CH 3COO‬‬ ‫]‬
‫أ‪ -‬عب‪000000‬ر ع‪000000‬ن النس‪000000‬بة ]‪[CH3COOH‬‬
‫و ‪ ، pKa‬ثم أحسبھا من أجل ‪. Vb = 6 mL‬‬
‫‪A‬‬ ‫ب‪ -‬مثل جدول تقدم التفاعل المنمذج للمعايرة ‪.‬‬
‫ج‪00‬ـ‪ -‬عب‪00‬ر ع‪00‬ن النس‪00‬بة الس‪00‬ابقة بدالل‪00‬ة ‪ ، Va ، Ca ، xf‬ث‪00‬م‬
‫‪B‬‬ ‫استنتج قيمة ‪ xf‬عند إضافة ‪. Vb = 6 mL‬‬
‫د‪ -‬أحسب النسبة النھائية للتقدم ‪ ، τf‬ماذا تستنتج ؟‬
‫‪ -6‬أكت‪000‬ب عب‪0000‬ارة ثاب‪0000‬ت الت‪000‬وازن الكيمي‪0000‬ائي ‪ K‬لتفاع‪0000‬ل‬
‫‪2‬‬ ‫المع‪0000‬ايرة بدالل‪0000‬ة الج‪0000‬داء الش‪0000‬اردي للم‪0000‬اء ‪ Ke‬و ثاب‪0000‬ت‬
‫الحموض‪00‬ة ‪ Ka‬للثنائي‪00‬ة )‪ (CH3COOH/CH3COO-‬ث‪00‬م )‪Vb (mL‬‬
‫أحسب قيمته ‪ .‬تحقق من نتيجة السؤال‪-5‬د ‪.‬‬
‫‪2‬‬
‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬البروتوكول التجريبي للمعايرة ‪:‬‬
‫‪ -‬نمأل السحاحة بمحلول ھيدروكسيد الصوديوم و نضبط مستوى المحلول عند التدريجة صفر ‪.‬‬
‫‪ -‬نسحب باستعمال ماصة عيارية حجما ‪ V0‬من محلول حمض اإليثانويك و نضعه في بيشر الذي يوضع بدوره فوق‬
‫مخالط مغناطيسي ‪.‬‬
‫‪ -‬نعاير الـ ‪ pH‬متر باستعمال محلولين موقيين مختلفين لھما ‪ pH‬معلوم ‪.‬‬
‫‪ -‬نغسل جيدا مسبار الـ ‪ pH‬متر بالماء المقطر و نجففه ‪ ،‬ثم نغمره بحذر في البيشر حتى ال يالمس القطعة المغناطيسة‬
‫الخاصة بالمخالط ‪.‬‬
‫‪ -‬نشغل المخالط المغناطيسي و نبدأ في إضافة حجوم مختلفة من محلول ھيدروكسيد الصوديوم الموجود في‬
‫السحاحة ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪46 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -‬نقيس في كل إضافة قيمة ‪ pH‬الوسط التفاعلي )المزيج( و ندون النتائج في جدول يمكن من خالله رسم المنحنى‬
‫)‪. pH = f(V2‬‬
‫‪ -2‬معادلة التفاعل ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪CH3COOH + HO = CH3COO + H2O‬‬
‫‪ -3‬اسم النقطتين ‪ A‬و ‪ B‬و مدلولھا الكيميائي ‪:‬‬
‫‪-‬‬
‫‪ -‬النقطة ‪ A‬تسمى نقطة التكافؤ و عندھا تتفاعل كل كمية ‪ CH3COOH‬التي نحن بصدد معايرتھا مع كل كمية ‪HO‬‬
‫الموجودة في محلول ھيدروكسيد الصوديوم المضاف عند التكافؤ ‪ ،‬أي تفاعل المعايرة عند التكافؤ يكون في نسب‬
‫ستوكيومترية ‪.‬‬
‫‪ -‬النقطة ‪ B‬تسمى نقطة التكافؤ و عندھا تتفاعل نصف كمية ‪ CH3COOH‬االبتدائية في محلول حمض االيثانويك‬
‫المعايَر ‪.‬‬
‫‪ -4‬أ‪ -‬التركيز ‪ Ca‬للمحلول ‪: CH3COOH‬‬
‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪C V‬‬
‫‪Ca Va = C b VbE → C a = b b‬‬
‫‪Va‬‬
‫من البيان من نقطة التكافؤ ‪ VbE = 10 mL‬و منه ‪:‬‬
‫‪-2‬‬
‫‪10 . 0.01‬‬
‫= ‪Ca‬‬ ‫‪= 10- 2 mol/L‬‬
‫‪0.01‬‬
‫ب‪ -‬قيمة الـ ‪: Ka‬‬
‫من نقطة نصف التكافؤ ‪:‬‬
‫‪pKa = pHE/2 = 4.8‬‬
‫و منه ‪:‬‬
‫‪-4.8‬‬ ‫‪-5‬‬
‫‪Ka = 10 = 1.58 . 10‬‬

‫جـ‪ -‬اثبات أن حمض االيثانويك ضعيف ‪:‬‬

‫‪[H3O+ ]f‬‬
‫= ‪τf‬‬
‫‪Ca‬‬
‫من البيان قبل المعايرة )‪ (Vb = 0‬يكون ‪ pH‬محلول حمض اإليثانويك ھو ‪ 3.4‬و منه يكون في ھذا المحلول ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪H 3O + f = 10-3.4 = 4 . 10- 4 mol/L‬‬
‫وجدنا سابقا ‪ Ca = 10-2 mol/L‬و منه ‪:‬‬
‫‪4 . 10- 4‬‬ ‫‪-2‬‬
‫= ‪τf‬‬ ‫‪- 2 = 4 . 10‬‬ ‫)‪(4%‬‬
‫‪10‬‬
‫نالحظ ‪ τf < 1 :‬و منه انحالل حمض االيثانويك في الماء غير تام و بالتالي فھو حمض ضعيف ‪.‬‬
‫ـ ‪CH 3COO‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫‪:‬‬
‫د‪ -‬حجم محلول ‪ NaOH‬المضاف عندما يكون ‪[CH 3COOH ] = 1‬‬
‫في ھذه الحالة تكون المعايرة بلغت نقطة نصف التكافؤ و عندھا يكون ‪:‬‬
‫‪VbE 10 mL‬‬
‫= ‪Vb‬‬ ‫=‬ ‫‪= 5 mL‬‬
‫‪2‬‬ ‫‪2‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 47 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

[CH3COO ‫] ـ‬f
: pKa ‫ و‬pH ‫بداللة‬ ‫ عبارة‬-‫ أ‬-5
[CH3COOH]f
[CH3COO ‫] ـ‬f [H3O+ ]f [CH3COO ‫] ـ‬f
Ka =
[CH3COOH]f → logK a = log
[CH3COOH ]f [
+ log H 3O + ]f
[CH3COO ‫] ـ‬f [CH3COO ‫] ـ‬f
- logK a = - log
[CH 3COOH ]f [
- log H 3O + ]f → pKa = - log
[CH3COOH ]f + pH

[CH3COO ‫] ـ‬f [CH3COO ‫] ـ‬f

log = pH - pKa → = 10pH - pKa
[CH3COOH ]f [CH3COOH ]f
[CH3COO ‫] ـ‬f
: Vb = 6 mL ‫عند إضافة‬ ‫• قيمة‬
[CH3COOH ]f
: ‫من البيان لدينا‬
▪ Vb = 6 mL → pH = 5
▪ pKa = 4.8
: ‫و منه‬
[CH3COO ‫] ـ‬f
= 105- 4.8 = 1.58
[CH3COOH]f
: ‫ جدول التقدم‬-‫ب‬

‫الحالة‬ ‫ التقدم‬CH3COOH + HO- = CH3COO- + H2O

‫ابتدائية‬ x=0 CaVa CbVb 0 ‫بزيادة‬
‫انتقالية‬ x CaVa - x CbVb - x x ‫بزيادة‬
‫نھائية‬ xf CaVa - xf CbVb - xf xf ‫بزيادة‬

[CH3COO ‫] ـ‬f
: xf ‫بداللة‬ ‫ عبارة‬-‫جـ‬
[CH3COOH ]f
: ‫اعتمادا على جدول التقدم‬
xf
[
▪ CH 3COO ‫ ـ‬f =
VS
]
C V - xf
▪ [CH 3COOH ]f = a a
VS
: [CH 3COOH ]f ‫ على‬CH 3COO ‫ـ‬ [ ]f ‫بقسمة‬

? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 48 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

xf
[
CH 3COO f VS
‫ـ‬ ] [CH3COO ‫] ـ‬f xf
= → =
[CH3COOH ]f Ca Va - x f [CH3COOH]f Ca Va - x f
VS
: Vb = 6 mL ‫ عند إضافة‬xf ‫ قيمة‬-
: ‫وجدنا سابقا‬
[CH3COO ‫] ـ‬f
Vb = 6 mL → = 1.58
[CH3COOH ]f
: ‫و من خالل العالقة السابقة نكتب‬
xf
1.58 =
( 10- 2 . 10- 2 ) - x f
x
1.58 = - 4 f → 1.58 . 10-4 - 1.58 xf = xf
10 - x f
1.58 . 10- 4 mol
-4
1.58 . 10 = 2.58 xf → x f = = 6.12 .10-5 mol
2.58
: τf ‫ نسبة التقدم النھائي‬-‫د‬
xf
τf =
x max
. xf = 6,12 . 10-5 mol : ‫ لدينا سابقا‬-
: xmax ‫ نحسب‬-
-
‫ ھو المتفاعل المحد و عليه يمكن كتابة اعتمادا على‬HO ‫ في ھذه الحالة يكون‬، (‫ )قبل التكافؤ‬Vb = 6 mL < VbE
: ‫جدول التقدم‬
CbVb - xmax = 0 → xmax = CbVb
xmax = 10-2 . 6 . 10-3 = 6 . 10-5 mol
: ‫لدينا‬
x
τf = f
x max
6.12 . 10-5
τf = ≈1
6 . 10-5
. ‫نستنتج أن تفاعل المعايرة تام‬
: ‫ حساب ثابت التوازن‬-6
: ‫لدينا‬
[CH3COOH]f
K=
[CH3COO ‫] ـ‬f [HO ‫] ـ‬f
[CH3COOH]f .[H3O + ] [CH3COOH]f .[H3O + ] 1
K= → K=
[CH3COO ‫] ـ‬f .[H3O+ ]f .[HO ‫] ـ‬f [CH3COO ‫] ـ‬f [ ][
H 3O + f . HO ‫ـ‬ ]f
? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪49 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫و منه ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪K‬‬
‫‪K = Ka .‬‬ ‫‪→ K= a‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪Ke‬‬
‫لدينا ‪:‬‬
‫‪-5‬‬
‫‪▪ Ka = 1.58 . 10‬‬
‫‪▪ Ke = 10-4‬‬
‫و منه ‪:‬‬
‫‪1.58 . 10-5‬‬
‫=‪K‬‬ ‫‪-14‬‬ ‫‪= 1.58 . 109‬‬
‫‪10‬‬
‫نالحظ ‪ ، K >> 104 :‬نستنتج أن تفاعل المعايرة تام ‪ ،‬و ھذا يتفق مع النتيجة السابقة ‪.‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(12‬التمرين ‪ 019 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**(‬

‫نعاير في الدرجة ‪ 25°C‬حجما ‪ Va = 20 mL‬من محلول مائي ممدد لحمض كلور الھيدروجين )‪(H3O+ + Cl-‬‬
‫تركيزه المولي ‪) Ca‬مجھول( بمحلول ھيدروكسيد الصوديوم )‪ (Na+ + HO-‬تركيزه المولي ‪) Cb‬مجھول( ‪ ،‬النتائج‬
‫المتحصل عليھا مكنت من رسم البيان )‪) pH = f(Vb‬الشكل( ‪.‬‬

‫‪pH‬‬

‫‪2‬‬
‫)‪Vb (mL‬‬
‫‪2‬‬

‫‪ -1‬ارسم بشكل تخطيطي التركيب التجريبي للمعايرة محددا بعض االحتياطات األمنية الوقائية المتخذة ‪.‬‬
‫‪ -2‬بين كيف يمكن تحقيق قياس الـ ‪ pH‬لمحلول ‪.‬‬
‫‪ -3‬استنتج من البيان الحجم الالزم للتكافؤ ‪ ، VE‬ھل ھذه القيمة تتغير لو مددنا محلول حمض كلور الھيدروجين قبل‬
‫وضع مسبار جھاز الـ ‪ -pH‬متر ‪.‬‬
‫‪ -4‬حمض كلور الھيدروجين ھو حمض قوي و ھيدروكسيد الصوديوم ھو أساس قوي ‪ ،‬اعتمادا على البيان أوجد ‪:‬‬
‫أ‪ -‬التركيز ‪ Ca‬لمحلول كلور الھيدروجين ‪.‬‬
‫ب‪ -‬التركيز المولي ‪ Cb‬لمحلول ھيدروكسيد الصوديوم ‪ ،‬و كذا قيمة الـ ‪ pH‬له ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪50 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬التركيب التجريبي للمعايرة ‪:‬‬
‫بعض االحتياطات الالزمة ‪:‬‬
‫سحاحة‬ ‫‪ -‬ارتداء قفازات و نظارات وقائية ‪.‬‬
‫‪ -‬أن تكون األلبسة قطنية ‪.‬‬
‫‪ -‬انجاز التجربة واقفا ‪.‬‬
‫محلول معايـِر‬ ‫‪ -2‬كيفية تحقيق قياس الـ ‪: pH‬‬
‫‪ -‬نقوم بمعايرة جھاز الـ ‪ pH‬متر ‪.‬‬
‫‪ -‬نخرج المسبار من المحلول الخاص ثم نقوم‬
‫مقياس ‪pH‬‬ ‫بتنظيفه بالماء المقطر ‪.‬‬
‫‪ -‬نغمس المسبار في المحلول الذي نريد قياس‬
‫‪pH‬‬ ‫كأس بيشر‬ ‫الـ ‪ pH‬له ‪.‬‬
‫‪ -‬نرج المحلول بواسطة مخالط مغناطيسي بحذر‬
‫محلول معايَر‬ ‫حتى ال يالمس المسبار القطعة المغناطيسية ‪.‬‬
‫‪ -‬نضع جھاز الـ ‪ pH‬متر في وضعية "قياس" ثم‬
‫ننتظر استقرار القيمة المشار إليھا ‪.‬‬
‫عند إجراء عدة قياسات متتالية يجب تنظيف‬
‫مخالط مغناطيسي‬
‫المسبار بالماء المقطر بين قياسين متتاليين ‪.‬‬
‫‪ -3‬الحجم الالزم للتكافؤ و تأثره بتالتمديد ‪:‬‬
‫‪ -‬من البيان الحجم الالزم للتكافؤ ھو ‪. Vb = 10 mL :‬‬
‫‪ -‬عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪C V‬‬
‫‪Ca Va = C b VbE → VbE = a a‬‬
‫‪Vb‬‬
‫▪ ‪ Cb‬ھو تركيز المحلول المعايـِر الموجود في السحاحة و ال عالقة له بإضافة الماء المقطر ‪.‬‬
‫▪ الجداء ‪ CaVa‬يمثل كمية ‪ HCl‬المنحلة في المحلول و ھي ال تتغير عند إضافة الماء المقطر رغم تغير ‪ Ca‬و ‪. Va‬‬
‫إذن ال تتغير قيمة ‪ VbE‬عند إضافة الماء المقطر في البيشر قبل وضع مسبار الـ ‪ pH‬متر ‪.‬‬
‫‪ -4‬أ‪ -‬التركيز ‪ Ca‬لمحلول كلور الھيدروجين ‪:‬‬
‫بما أن حمض كلور الھيدروجين قوي يكون ‪:‬‬
‫[‬
‫‪C a = H 3O + f‬‬ ‫]‬
‫من البيان قبل المعايرة و من خالل البيان ‪:‬‬
‫‪pH = 2 → H 3O +‬‬ ‫[‬ ‫‪ 2 mol / L‬ـ ‪]f = 10‬‬ ‫‪→ Ca = 10-2 mol/L‬‬
‫ب‪ -‬التركيز ‪ Cb‬لمحلول ھيدروكسيد الصوديوم ‪:‬‬
‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪Ca Va‬‬ ‫‪ 2 . 0.02‬ـ ‪10‬‬
‫= ‪CaVa = CbVbE → C b‬‬ ‫= ‪→ Cb‬‬ ‫‪= 2 . 10-2 mol/L‬‬
‫‪VbE‬‬ ‫‪0.01‬‬
‫▪ ‪ pH‬محلول ھيدروكسيد الصوديوم ‪:‬‬
‫بما أن ھيدروكسيد الصوديوم أساس قوي يكون ‪:‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪HO - = C b = 2 . 10- 2 mol/L‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪51 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫و منه ‪:‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪10-14‬‬
‫[‬
‫= ‪▪ H 3O f‬‬‫‪+‬‬ ‫[ ]‬ ‫= ‪-‬‬ ‫]‬ ‫‪- 2 = 5 . 10‬‬
‫‪-13‬‬
‫‪mol/L‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪2 .10‬‬
‫[‬ ‫]‬
‫‪▪ pH = - log H 3O + f = 12.3‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(13‬بكالوريا ‪ – 2016‬علوم تجريبية( ) التمرين ‪ 048 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**(‬

‫إلزالة الطبقة الكلسية المترسبة على جدران أدوات الطھي المنزلية‬

‫يمكن استعمال منظف تجاري لمسحوق حمض السولفاميك القوي ذي‬
‫الصيغة الكيميائية ‪ HSO3NH2‬و الذي نرمز له اختصارا ‪HA‬‬
‫و نقاوته )‪. (p%‬‬
‫‪ -1‬للحصول على المحلول )‪ (SA‬لحمض السوافاميك ذي التركيز‬
‫المولي ‪ ، CA‬نحضر محلوال حجمه ‪ V = 100 mL‬و يحتوي الكتلة‬
‫‪ m = 0,9 g‬من المسحوق التجاري لحمض السولفاميك ‪.‬‬
‫أ‪ -‬أكتب معادلة انحالل ‪ HA‬في الماء ‪.‬‬
‫ب‪ -‬صف البروتوكول التجريبي المناسب لعملية تحضير المحلول )‪(SA‬‬
‫‪.‬‬
‫‪ -2‬لمعايرة )‪ (SA‬نأخذ منه حجما ‪ VA = 20 mL‬و نضيف له‬
‫‪ 80 mL‬من الماء المقطر ‪ ،‬و باستعمال التركيب التجريبي المبين‬
‫بالشكل‪ 1-‬نعايره بواسطة محلول ھيدروكسيد الصوديوم‬
‫))‪ (Na+(aq) + OH-(aq‬ذي التركيز المولي ‪ . CB = 0,1 mol.L-1‬نبلغ‬
‫نقطة التكافؤ عند إضافة الحجم ‪ VBE = 154,3 mL‬من محلول‬
‫ھيدروكسيد الصوديوم و يكون ‪. pHE = 7‬‬
‫أ‪ -‬تعرف على أسماء العناصر المرقمة في الشكل‪. 1-‬‬
‫ب‪ -‬اكتب معادلة تفاعل المعايرة ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬احسب التركيز المولي ‪ CA‬للمحلول )‪ ، (SA‬ثم استنتج الكتلة ‪ mA‬للحمض ‪ HA‬المذابة في ھذا المحلول ‪.‬‬
‫د‪ -‬احسب النقاوة )‪ (p%‬للمنظف التجاري ‪.‬‬
‫تُعطى الكتلة المولية للحمض ‪. M = 97 g.mol-1 HA‬‬
‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬أ‪ -‬معادلة االنحالل ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪HSO3NH2 + H2O = SO3NH2 + H3O‬‬
‫أو ‪:‬‬
‫‪HA + H2O = A- + H3O+‬‬
‫ب‪ -‬البروتوكول التجريبي ‪:‬‬
‫‪ -‬بواسطة ميزان إلكتروني مضبوط عند القيمة صفر ‪ ،‬نزن كمية من مسحوق )حمض السولفاميك( كتلتھا ‪ 0,9 g‬ثم‬
‫نضعھا في حوجلة عيارية سعتھا ‪ 100 mL‬تحتوي قليال من الماء المقطر ‪.‬‬
‫‪ -‬نحرك المسحوق داخل الماء في الحوجلة حتى تحتفي كليا ‪.‬‬
‫‪ -‬نضيف الماء المقطر حتى بلوغ الخط العياري مع التحريك المستمر من أجل أن يتجانس المحلول ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪52 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -2‬أ‪ -‬التعرف على أسماء العناصر ‪:‬‬

‫)‪ ← (1‬مسبار مقياس الـ ‪. pH‬‬
‫)‪ ← (2‬المحلول الحمضي المعايَر ‪. HSO3NH2‬‬
‫)‪ ← (3‬مخالط مغناطيسي ‪.‬‬
‫)‪ ← (4‬سحاحة ‪.‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪ ← (5‬المحلول األساسي المعايِـر ) ‪. (Na + HO‬‬
‫ب‪ -‬معادلة المعايرة ‪:‬‬
‫المعايرة تمت بين حمض قوي و أساس قوي و عليه تكون المعادلة كما يلي ‪:‬‬
‫‪H3O+(aq) + HO-(aq) = 2H2O‬‬
‫جـ‪ -‬قيمة ‪: Ca‬‬
‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪C b VbE‬‬
‫= ' ‪Ca' (Va + Ve) = CbVbE → Ca‬‬
‫) ‪(Va + Ve‬‬
‫حيث '‪ Ca‬ھو تركيز محلول السولفاميك الممدد‬
‫‪-3‬‬
‫‪0,1 . 15,3 . 10‬‬ ‫‪-2‬‬
‫= ' ‪Ca‬‬ ‫‪-3 = 1,53 . 10 mol/L‬‬
‫‪(20 + 80) . 10‬‬
‫حسب قانون التمديد ‪:‬‬
‫) ‪Ca ' (Va + Ve‬‬
‫= ‪CaVa = Ca' (Va + Ve) → Ca‬‬
‫‪Va‬‬
‫‪1,53 . 10-2 (20 + 80) . 10-3‬‬
‫= ‪Ca‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪= 7,65 . 10-2 mol/L‬‬
‫‪20 . 10‬‬
‫جـ‪ -‬الكتلة ‪ mA‬للحمض ‪ HA‬المنحلة في المحلول )‪: (SA‬‬
‫‪mA‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪m‬‬
‫‪Ca = A = M = A → mA = Ca.M.V‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪M.V‬‬
‫‪-2‬‬
‫‪mA = 7,65 . 10 . 97 . 0,1 = 0,742 g‬‬
‫د‪ -‬نسبة النقاوة ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫‪P = A .100‬‬
‫‪m‬‬
‫حيث ‪:‬‬
‫‪ : m‬كتلة حمض السولفاميك التجراي ‪.‬‬
‫‪ : mA‬كتلة حمض السولفاميك النقي‬
‫‪0,74‬‬
‫=‪P‬‬ ‫‪.100 = 82%‬‬
‫‪0,90‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪53 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(14‬التمرين ‪ 025 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**(‬

‫‪ -1‬عينة مخبرية ‪ S0‬لمحلول ھيدروكسيد الصوديوم تركيزه المولي ‪ C0‬تحمل المعلومات التالية ‪:‬‬
‫‪P = 20 % ، d = 1.3 ، M = 40 g/mol‬‬
‫حيث ‪ M ▪ :‬ھي كتلة المولية لھيدروكسيد الصوديوم ‪.‬‬
‫▪ ‪ d‬كثافة المحلول ‪.‬‬
‫▪ ‪ P‬ھي النسبة الكتلية للمحلول ‪ ،‬تمثل كتلة ھيدروكسيد الصوديوم النقي المنحلة في ‪ 100g‬من محلول العينة‬
‫المخبرية ‪.‬‬
‫‪MC0‬‬
‫=‪P‬‬ ‫أ‪ -‬أثبت أن النسبة الكتلية ‪ P‬يعبر عنھا بداللة ‪ d ، M ، C0‬بالعالقة ‪:‬‬
‫‪10d‬‬
‫علما أن الكتلة الحجمية للماء ‪. ρ(H2O) = 1000g/L :‬‬
‫ب‪-‬أحسب التركيز المولي ‪ C0‬للعينة المخبرية ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬ما ھو حجم محلول حمض كلور الھيدروجين الذي تركيزه المولي ‪ Ca = 0.1 mol/L‬الالزم لمعايرة حجم‬
‫‪ V0 = 10 mL‬من العينة المخبرية ‪ .‬ھل يمكن تحقيق ھذه المعايرة بسھولة ؟ علل ‪.‬‬
‫‪ -2‬للتأكد من قيمة ‪ C0‬و الكتابة ‪ ، P = 20%‬نحضر عند‬
‫‪pH‬‬ ‫الدرجة ‪ 25°C‬محلوال ‪ S‬بتمديد الحجم‪V0 = 10 m L‬‬
‫من العينة المخبرية ‪ 650‬مرة ‪ ،‬نأخذ بواسطة ماصة‬
‫عيارية ‪ Vb = 10 mL‬من المحلول )‪ (S‬الممدد و نعايره‬
‫بمحلول كلور الھيدروجين تركيزه المولي ‪Ca = 5 . 10-3‬‬
‫‪ ، mol/L‬الدراسة التجريبية لھذه المعايرة أعطت البيان‬
‫التالي ‪:‬‬
‫أ‪ -‬أكتب المعادلة المنمذجة للتحول الحادث أثناء المعايرة ‪.‬‬
‫ب‪ -‬أحسب التركيز المولي للمحلول المعاير الممدد ‪، Cb‬‬
‫ثم استنتج التركيز المولي ‪ C0‬للعينة المخبرية ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬أحسب النسبة الكتلية ‪ P‬للعينة المخبرية ‪ .‬ماذا تستنتج‬
‫؟‬
‫‪2‬‬
‫)‪Va (mL‬‬ ‫א"و
‪:‬‬
‫‪M.C0‬‬
‫‪4‬‬ ‫=‪: P‬‬ ‫أ‪ -‬أثبات‬
‫‪10d‬‬
‫‪ -‬من تعريف النسبة الكتلية يمكن كتابة ‪:‬‬
‫)‪100 g (S0) → P% g (NaOH‬‬
‫‪m(S0) g → m(NaOH) g‬‬
‫ومنه ‪:‬‬
‫)‪m(NaOH‬‬
‫=‪P‬‬ ‫‪.100‬‬
‫) ‪m(S0‬‬

‫‪ -‬إذا كانت )‪ ρ(S0‬ھي الكتلة الحجمية لمحلول ھيدروكسيد الصوديوم نكتب ‪:‬‬
‫) ‪m(S0‬‬
‫= ) ‪ρ(S0‬‬ ‫‪→ m(S0 ) = ρ(S0 ).VS‬‬
‫‪VS‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪54 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -‬إذا كان ‪ Cm‬ھو التركيز الكتلي لمحلول ھيدروكسيد الصوديوم نكتب ‪:‬‬
‫)‪m(NaOH‬‬
‫= ‪Cm‬‬ ‫‪→ m(NaOH) = Cm .VS‬‬
‫‪VS‬‬
‫و منه تصبح عبارة ‪ P‬كما يلي ‪:‬‬
‫‪C m .VS‬‬
‫=‪P‬‬ ‫‪.100‬‬
‫‪ρ.VS‬‬
‫‪Cm‬‬
‫=‪P‬‬ ‫‪.100‬‬
‫‪ρ‬‬
‫لدينا ‪:‬‬
‫‪▪ Cm = M.C0‬‬
‫) ‪ρ(S0‬‬
‫=‪▪ d‬‬ ‫‪→ ρ = d . ρ(H 2O) = d .1000‬‬ ‫‪→ ρ = 1000d‬‬
‫)‪ρ( H 2 O‬‬
‫و منه يصبح ‪:‬‬
‫‪100.M.C0‬‬
‫=‪P‬‬
‫‪1000.d‬‬
‫‪M.C0‬‬
‫=‪P‬‬
‫‪10.d‬‬

‫ب‪ -‬قيمة ‪: C0‬‬

‫من العالقة السابقة لدينا ‪:‬‬
‫‪10.d.P‬‬
‫= ‪C0‬‬
‫‪M‬‬
‫‪10. 1.3 . 20‬‬
‫= ‪C0‬‬ ‫‪= 6.5 mol/L‬‬
‫‪40‬‬
‫جـ‪ -‬حجم محلول حمض كلور الھيدروجين الالزم للتكافؤ ‪:‬‬
‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪C0 V0‬‬
‫= ‪C0V0 = CaVaE → VaE‬‬
‫‪Ca‬‬
‫‪6.5 . 0.01‬‬
‫= ‪VaE‬‬ ‫‪= 0.650 L = 650 mL‬‬
‫‪0.10‬‬
‫نالحظ أن حجم المحلول الحمضي الالزم للمعايرة كبير جدا مقارنة مع الحجم الذي يمكن أن تحتويه السحاحة ‪ ،‬إذن ال‬
‫يمكن تحقيق المعايرة بسھولة ‪.‬‬
‫‪-2‬أ‪ -‬معادلة التفاعل المنمذج للمعايرة ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫‪H3O‬‬ ‫)‪(aq‬‬ ‫‪+‬‬ ‫)‪HO-(aq‬‬ ‫)‪= 2H2O(ℓ‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪55 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫ب‪ -‬التركيز المولي ‪ Cb‬للمحول الممدد المعايَر و التركيز ‪ C0‬للعينة المخبرية ‪:‬‬
‫عن التكافؤ ‪:‬‬
‫‪Ca VaE‬‬
‫= ‪CbVb = CaVaE → C b‬‬
‫‪Vb‬‬
‫من البيان ‪ VaE = 20 mL :‬و منه‬
‫‪5 .10-3 . 0.02‬‬
‫= ‪Cb‬‬ ‫‪= 10- 2 mol/L‬‬
‫‪0.01‬‬
‫و كون أن ھذا المحلول مدد ‪ 650‬مرة يكون ‪:‬‬
‫‪C0‬‬
‫= ‪Cb‬‬ ‫‪→ C0 = 650 Cb = 650 . 10-2 = 6.5 mol/L‬‬
‫‪650‬‬
‫جـ‪ -‬النسبة الكتلية ‪: P‬‬
‫‪M.C0 40 . 6.5‬‬
‫=‪P‬‬ ‫=‬ ‫‪= 20%‬‬
‫‪10.d‬‬ ‫‪10 .1.3‬‬
‫نستنتج أن الكتابة ‪ P = 20%‬الموجودة على القارورة صحيحة ‪.‬‬
‫א!ن
)‪ ) :
(15‬بكالوريا ‪ – 2015‬رياضيات ( ) التمرين ‪ 027 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**(‬

‫تتعرض أغلب األجھزة الكھرومنزلية مثل المسخن المائي و آلة تقطير القھوة إلى ترسبات كلسية يمكن إزالتھا‬
‫باستعمال منظفات )‪ (détartrants‬تجارية ‪ ،‬يفضل استعمال المنظفات التي تحتوي على حمض الالكتيك ‪C3H6O3‬‬
‫نظرا لفعاليته و عدم تفاعله مع مكونات األجھزة و تحلله بسھولة في الطبيعة ‪ ،‬إضافة إلى كونه غير ملوث للبيئة ‪.‬‬
‫ُكتب على الصقة قارورة المنظف التجاري المعلومات التالية ‪:‬‬
‫‪ -‬النسبة المئوية الكتلية لحمض الالكتيك في المنظف ‪. P = 45%‬‬
‫‪ -‬يستعمل المنظف التجاري المركز مع التسخين ‪.‬‬
‫‪ -‬الكتلة المولية الجزيئية لحمض الالكتيك ‪. M(C3H6O3) = 90 g/mol‬‬
‫‪ -‬الكتلة الحجمية للمنظف التجاري ‪. ρ = 1.13 kg/L‬‬
‫‪-1‬‬
‫‪ -1‬نحضر حجما ‪ V = 500 mL‬من محلول مائي لحمض الالكتيك تركيزه ‪ ، C = 1.0 . 10 mol/L‬أعطى‬
‫قياس ‪ pH‬ھذا المحلول القيمة ‪ pH = 2.4‬عند الدرجة ‪. 25°C‬‬
‫أ‪ -‬اكتب المعادلة الكيميائية المنمذجة لتفاعل حمض الالكتيك مع الماء ‪.‬‬
‫ب‪ -‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬احسب تراكيز األفراد الكيميائية المتواجدة في المحلول عند التوازن عدا الماء ‪.‬‬
‫د‪ -‬احسب ثابت الحموضة ‪ pKa‬للثنائية )‪. (C3H6O3/C3H5O3-‬‬
‫‪ -2‬بھدف التحقق من النسبة المئوية الكتلية لحمض الالكتيك في المنظف التجاري المركز ‪ ،‬نمدده ‪ 100‬مرة فنحصل‬
‫على محلول )‪ (Sa‬لحمض الالكتيك تركيزه المولي ‪ ، Ca‬نعاير حجما ‪ Va = 10 mL‬من المحلول )‪ (Sa‬بواسطة‬
‫محلول مائي لھيدروكسيد الصوديوم ))‪ (Na+(aq) + HO-(aq‬تركيزه ‪ . Cb = 2.0 . 10-2 mol/L‬نصل إلى نقطة‬
‫التكافؤ عند إضافة الحجم ‪. VbE = 28.3 mL‬‬
‫أ‪ -‬اكتب المعادلة الكيميائية المنمذجة لتفاعل المعايرة ‪.‬‬

‫ب‪ -‬احسب قيمة ‪ ، Ca‬و استنتج قيمة ‪ C0‬التركيز المولي للمنظف التجاري المركز ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬احسب النسبة المئوية الكتلية لحمض الالكتيك في المنظف التجاري ‪ ،‬ماذا تستنتج ؟‬
‫تعطى الكتلة الحجمية للماء ‪. ρo = 1 kg/L :‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪56 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬أ ‪ -‬معادلة تفاعل الحمض مع الماء ‪:‬‬
‫‪C3H6O3 + H2O = C3H5O3 + H3O+‬‬
‫‪-‬‬

‫ب‪ -‬جدول التقدم ‪:‬‬

‫‪-‬‬ ‫‪+‬‬
‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫‪C3H6O3 + H2O = C3H5O3 + H3O‬‬
‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪n0 = CV‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪CV - x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪CV - xf‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬
‫جـ‪ -‬تراكيز األفراد الكيميائية عند حدوث التوازن ‪:‬‬
‫األفراد ‪. C3H6O3 ، C3H5O3- ، HO- ، H3O+ ، H2O :‬‬
‫‪▪ pH = 2,4 → [H 3O + ] = 10-2,4 = 3,98 . 10-3 mol/L‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪10-14‬‬
‫= ‪▪ [HO ]f‬‬
‫‪-‬‬
‫=‬ ‫‪-2‬‬
‫‪-3 = 2,51 . 10 mol/L‬‬
‫‪[H 3O ]f 3,98 . 10‬‬
‫‪+‬‬

‫‪ ]f = [H 3O + ]f = 3,98 . 10-3 mol/L‬ـ ‪▪ [C3H 5O 3‬‬

‫‪▪ [C3H 6O 3 ]f = C - [H 3O + ]f = 10-1 - 3,98 . 10-3 = 9,6 . 10-2 mol/L‬‬
‫د‪ -‬قيمة الـ ‪: pKa‬‬
‫] ‪[C H O ] [H O‬‬ ‫ـ‬ ‫‪+‬‬ ‫‪-3‬‬
‫) ‪(3,98 . 10 ) (3,98 . 10‬‬ ‫‪-3‬‬
‫= ‪→ Ka‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪5‬‬ ‫‪f‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪f‬‬
‫‪Ka‬‬ ‫=‬ ‫‪= 1,65 . 10- 4‬‬
‫] ‪[C H O‬‬ ‫‪3‬‬ ‫‪6‬‬ ‫‪3 f‬‬ ‫‪9,6 . 10‬‬ ‫‪-2‬‬

‫و منه ‪:‬‬
‫‪pKa = - logKa ≈ 3,8‬‬
‫‪ -2‬أ‪ -‬معادلة المعايرة ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪C3H6O3 + HO = C3H5O3 + H2O‬‬
‫ب‪ -‬قيمة ‪: Ca‬‬
‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪C b VbE‬‬
‫= ‪Ca Va = C b VbE → C a‬‬
‫‪Va‬‬
‫‪2 . 10-2 . 28,3 . 10-3‬‬
‫= ‪Ca‬‬ ‫‪-3‬‬ ‫‪= 5,66 . 10- 2 mol/L‬‬
‫‪10 . 10‬‬
‫قيمة ‪: C0‬‬
‫المحلول التجراي مدد ‪ 100‬مرة لذا يكون ‪:‬‬
‫‪C0‬‬
‫= ‪Ca‬‬ ‫‪→ C0 = 100 Ca → C0 = 100 . 5,66 . 10-2 = 5,66 . mol/L‬‬
‫‪100‬‬
‫جـ‪ -‬النسبة المئوية ‪:‬‬
‫‪M.C0‬‬ ‫‪M.C 0‬‬ ‫‪M.C 0 .ρ O‬‬ ‫‪90 . 5.66 . 1‬‬
‫=‪P‬‬ ‫=‬ ‫=‪→ P‬‬ ‫=‪→ P‬‬ ‫‪≈ 45%‬‬
‫‪10.d‬‬ ‫)‪ρ (S‬‬ ‫)‪10 . ρ (S‬‬ ‫‪10 . 1.13‬‬
‫‪10 .‬‬
‫‪ρO‬‬
‫نستنتج أن ما كتب على الالصقة صحيح ‪.‬‬
‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪57 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -13‬تمارين متنوعة‬
‫א!ن
)‪ ) :
(16‬بكالوريا ‪ – 2016‬رياضيات( ) التمرين ‪ 20 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**(‬

‫تحتوي قارورة على محلول ‪ S0‬لحمض عضوي ‪ HA‬تركيزه المولي ‪. C0‬‬

‫‪ -1‬أ‪ -‬أكتب معادلة انحالل الحمض ‪ HA‬في الماء ‪.‬‬
‫ب‪ -‬انشئ جدول التقدم لھذا التفاعل ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬اكتب عبارة النسبة النھائية ‪ τf‬لتقدم التفاعل بداللة ‪ pH‬المحلول و ‪. C0‬‬
‫د‪ -‬بين أن ‪ pH‬المحلول ‪ S0‬يعطى بالعالقة ‪:‬‬
‫‪τ‬‬
‫) ‪pH = pK a + log( f‬‬
‫‪1 - τf‬‬
‫‪ -2‬لغرض تحديد التركيز المولي ‪ C0‬لھذا الحمض و التعرف‬
‫على صيغته ‪ ،‬نحضر مجموعة محاليل ممدة مختلفة التراكيز‬
‫المولية انطالقا من المحلول ‪ . S0‬قياس الـ ‪ pH‬لكل محلول سمح‬
‫‪τ‬‬
‫برسم بيان الدالة ) ‪) pH = f(log f‬الشكل( ‪.‬‬
‫‪1 - τf‬‬
‫أ‪ -‬أكتب عبارة الدالة الموافقة للمنحنى البياني ‪.‬‬
‫ب‪ -‬استنتج ثابت الحموضة ‪ Ka‬للثنائية )‪. (HA/A-‬‬
‫جـ‪ -‬حدد النوع الغالب في محلول الحمض ‪ HA‬من‬
‫أجل ‪. τf = 0.7‬‬
‫د‪ -‬اعطى قياس ‪ pH‬ألحد المحاليل الممددة بـ ‪ 160‬مرة القيمة ‪ . pH = 4,2‬احسب قيمة التركيز المولي ‪. C0‬‬
‫ھـ‪ -‬يبين الجدول التالي قيم الثابت ‪ pKa‬لبعض الثنائيات ‪ HA/A-‬الموجودة في القارورة ‪ ،‬تعرف على الحمض ‪HA‬‬
‫الموجود في القارورة ‪.‬‬

‫‪HA/A-‬‬ ‫‪CH3COOH/CH3COO- HCOOH/HCOO- C6H5COOH/C6H5COO-‬‬ ‫كل المحاليل‬

‫مأخوذة عند‬
‫‪pKa‬‬ ‫‪4.8‬‬ ‫‪3.8‬‬ ‫‪4.2‬‬ ‫‪25°C‬الدرجة‬

‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة االنحالل ‪:‬‬
‫‪HA + H2O = A- + H3O+‬‬
‫ب‪ -‬جدول التقدم لھذا التفاعل ‪:‬‬
‫التقدم الحالة‬ ‫‪HA‬‬ ‫= ‪+ H2O‬‬ ‫‪A-‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪H3O+‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫‪n0 = C0V0‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪C0V - x‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪C0V - xf‬‬ ‫بوفرة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 58 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

: C0 ‫ و‬pH ‫ بداللة‬τf ‫ عبارة‬-‫جـ‬

xf
τf =
x max
: ‫اعتمادا على جدول التقدم‬
[H O ] = x
3
+ f
→ x f = [H 3O + ] V = 10-pH.V
V
: ‫و باعتبار التفاعل تام‬
C0V - xmax = 0 → xmax = C0V
: ‫يصبح‬
-pH -pH
10 .V 10
τf = → τf =
C0V C0
τf
: pH = f(log ) ‫ اثبات العالقة‬-‫د‬
1 - τf
[A - ]f [H 3O + ]f
Ka =
[HA]f
[A - ]f [A - ]f
logK a = log + log[H 3O +
] → - logK a = - log - log[H 3O + ]f
[HA]f f [HA]f
[A - ]f
pK a = - log + pH ................................................ (*)
[HA ]f
: ‫لدينا‬
xf x
τf = = f → xf = τf.C0.V
x max C 0 V
: ‫و اعتمادا على جدول التقدم‬
x f τ f C0 V
▪ [A - ]f = = = τ f C0
V V
C V - xf C V - τ f C 0 V C0 V(1 - τ f )
▪ [AH]f = 0 = 0 = = C0 ( 1 - τf )
V V V
: (*) ‫بالتعويض في العبارة‬
τ f C0
pK a = - log + pH
C 0 (1 - τ f )
τ τ
pK a = - log f + pH → pH = pK a + log f
1 - τf 1 - τf
: ‫ عبارة الدالة الموافقة للمنحنى‬-2
: ‫المنحنى ھو مستقيم ال يمر من المبدأ معادلته من الشكل‬
τf
pH = a log +b
1 - τf

? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪59 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫من البيان ‪:‬‬

‫‪0.5 . 2‬‬
‫=‪▪ a‬‬ ‫‪=1‬‬
‫‪1‬‬
‫‪▪ b = 2,1 . 2 = 4.2‬‬
‫و منه عبارة دالة المنحى تكون كما يلي ‪:‬‬
‫‪τf‬‬
‫‪pH = log‬‬ ‫‪+ 4,2‬‬
‫‪1- τf‬‬
‫ب‪ -‬قيمة ‪: Ka‬‬
‫بمطابقة العالقة البيانية بالعالقة النظرية ‪:‬‬
‫‪pKa = 4,2 → Ka = 10-4.2 = 6.3 . 10-5‬‬
‫جـ‪ -‬النوع الكيميائي الغالب ‪:‬‬
‫بتعويض ‪ τf‬في عبارة ‪ pH‬بداللة ‪ τf‬نجد ‪:‬‬
‫‪τf‬‬
‫‪pH = a log‬‬ ‫‪+b‬‬
‫‪1 - τf‬‬
‫‪0.7‬‬
‫‪pH = 1 . log‬‬ ‫‪+ 4.2 → pH = 4.6‬‬
‫‪1 - 0,7‬‬
‫نالحظ أن ‪ ، pH > pKa‬نستنتج أن النوع الكيميائي الغالب ھو األساس )صفة أساسية غالبة ( ‪.‬‬
‫د‪ -‬قيمة ‪: C0‬‬
‫نحسب ‪ τf‬بتعويض القيمة ‪ pH = 4.2‬باإلضافة إلى ‪ pKa = 4.2‬في عبارة الـ ‪ pH‬السابقة ‪:‬‬
‫‪τ‬‬ ‫‪τ‬‬ ‫‪τf‬‬
‫→ ‪4.2 = 4.2 + log f → log f = 0‬‬ ‫‪=1‬‬
‫‪1 - τf‬‬ ‫‪1 - τf‬‬ ‫‪1 - τf‬‬
‫‪τ f = 1 - τ f → 2τ f = 1 → τ f = 0.5‬‬
‫‪ -‬اعتمادا على عبارة ‪ τf‬بداللة ‪ pH‬يمكن كتابة بالنسبة لمحلول ممدد ذو التركيز ‪ C‬ما يلي ‪:‬‬
‫‪-pH‬‬
‫‪10‬‬ ‫‪10-pH‬‬ ‫‪10-4.2‬‬
‫= ‪τf‬‬ ‫=‪→ C‬‬ ‫=‪→ C‬‬ ‫‪→ C = 1.26 . 10-4 mol/L‬‬
‫‪C‬‬ ‫‪τf‬‬ ‫‪0.5‬‬
‫و كون أن المحلول ذو التركيز المولي ‪ C‬تحصلنا عليه بتمديد المحلول ذو التركيز ‪ C0‬يكون ‪:‬‬
‫‪C0 = 160 C = 160 . 1,26 . 10-4 = 2 . 10-2 mol/L‬‬
‫ھـ‪ -‬تحديد الحمض ‪: HA‬‬
‫وجدنا ‪ pKa = 4.2‬إذن الحمض ‪ HA‬اعتمادا على الجدول المعطى ھو حمض البنزويك ‪.‬‬
‫א!ن
)‪ ) :
(17‬التمرين ‪ 052 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**(‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 60 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪61 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א"و
‪:‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 62 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪63 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(18‬بكالوريا ‪ - 2012‬رياضيات ( ) التمرين ‪ 044 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )**(‬

‫تؤخذ كل المحاليل في ‪. 25°C‬‬

‫اإليبوبروفين حمض كربوكسيلي صيغته الجزيئية اإلجمالية ‪ ، C13H18O2‬دواء يعتبر من المضادات االلتھابات ‪،‬‬
‫شبيه باألسبرين ‪ ،‬مسكن لآلالم و مخفض للحرارة ‪ .‬تباع مستحضرات اإليبوبروفين في الصيدليات على شكل‬
‫مسحوق في أكياس تحمل المقدار ‪ 200 mg‬يذوب في الماء ‪ .‬في كل ھذا النشاط نرمز لحمض اإليبوبروفين‬
‫بـ ‪ RCOOH‬و ألساسه المرافق بـ ‪. RCOO-‬‬
‫‪. M(RCOOH) = 206 g.mol-1‬‬
‫أوال ‪ :‬نذيب محتوى كيس اإليبوبروفين ‪ 200 mg‬من الحمض‬
‫في بيشر به ماء فنحصل على محلول مائي ‪ S0‬تركيزه المولي‬
‫‪ C0‬و حجمه ‪. V0 = 500 mL‬‬
‫‪ -1‬نأكد من أن ‪. C0 = 0.002 mol.L-1 :‬‬
‫‪ -2‬أعطى قياس ‪ pH‬المحلول ‪ S0‬القيمة ‪. pH = 3.5‬‬
‫أ‪ -‬تحقق باستعانتك بجدول التقدم أن تفاعل حمض‬
‫اإليبوبروفين مع الماء محدود ‪.‬‬
‫ب‪ -‬اكتب عبارة كسر التفاعل ‪ Qr‬لھذا التحول ‪.‬‬
‫جـ‪ -‬بين أن عبارة ‪ Qr‬عند التوازن تكتب على الشكل ‪:‬‬
‫‪x max . τ 2 f‬‬
‫= ‪Q r éq‬‬
‫) ‪V0 (1 - τ f‬‬
‫حيث ‪ : τf‬نسبة التقدم النھائي للتفاعل و ‪ : xmax‬التقدم‬
‫األعظمي و يعبر عنه بـ ‪. mol‬‬
‫د‪ -‬استنتج قيمة ثابت التوازن ‪. K‬‬
‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪64 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫ثانيا ‪ :‬للتحقق من صحة المقدار المسجل على الكيس ‪ ،‬نأخذ حجما ‪ Vb = 100.0 mL‬من محلول مائي ‪Sb‬‬
‫لھيدروكسيد الصوديوم ))‪ ( Na+(aq) + HO-(aq‬تركيزه المولي ‪ Cb = 2.0 . 10-2 mol.L-1‬و نذيب فيه كليا محتوى‬
‫ھو )‪ . (Vb‬نـأخذ ‪ 20 mL‬من المحلول ‪S‬‬ ‫الكيس فنحصل على محلول مائي ‪) S‬نعتبر أن حجم المحلول ‪S‬‬
‫‪-2‬‬ ‫‪-1‬‬
‫و نضعه في يشر و نعايره بمحلول حمض كلور الھيدروجين تركيزه المولي ‪ Ca = 2.0 . 10 mol.L‬فنحصل‬
‫على المنحنى البياني )الشكل‪ ، (9-‬معادلة تفاعل المعايرة ھي ‪:‬‬
‫)‪H3O (aq) + HO-(aq) = 2H2O(ℓ‬‬
‫‪+‬‬

‫‪ -1‬ارسم بشكل تخطيطي عملية المعايرة ‪.‬‬

‫‪ -2‬عرف نقطة التكافؤ ‪ ،‬ثم حدد إحداثيتي ھذه النقطة ‪. E‬‬
‫‪ -3‬جد كمية المادة لشوارد )‪ HO-(aq‬التي تمت معايرتھا ‪.‬‬
‫) غير محلولة( ‪.‬‬
‫‪-‬‬
‫‪ -4‬جد كمية المادة األصلية لشوارد )‪ ، HO (aq‬ثم استنتج تلك التي تفاعلت مع الحمض ‪ RCOOH‬المتواجد في‬
‫الكيس ‪.‬‬
‫‪ -5‬احسب ‪ m‬كتلة حمض اإليبوبروفين المتواجدة في الكيس ‪ ،‬ماذا تستنتج ؟‬
‫א"و
‪:‬‬
‫أوال ‪:‬‬
‫‪ -1‬التأكد من أن ‪: C0 = 0.002 mol/L‬‬
‫‪m0‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪m‬‬
‫‪C= 0 = M = 0‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V M.V‬‬
‫‪▪ M = M(C13H18O2) = 206 g/mol‬‬
‫‪0.2‬‬
‫=‪▪C‬‬ ‫‪≈ 0.002 mol/L‬‬
‫‪206 . 0.5‬‬
‫‪ -2‬إثبات أن تفاعل حمض اإليبوبروفيل مع الماء محدود )غير تام( ‪:‬‬
‫التقدم الحالة‬ ‫‪RCOOH +‬‬ ‫‪H2O = RCOO- + H3O+‬‬
‫‪ x = 0‬ابتدائية‬ ‫‪n0 = C0V0‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪0‬‬ ‫‪0‬‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪C0V0 – x‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪x‬‬ ‫‪x‬‬
‫نھائية‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪C0V0 – xf‬‬ ‫بزيادة‬ ‫‪xf‬‬ ‫‪xf‬‬
‫‪ -‬نحسب التقدم األعظمي ‪:‬‬
‫بما أن الماء المستعمل بزيادة يكون الحمض ھو المتفاعل المحد لذا يكون ‪:‬‬
‫‪C0V0 - xmax = 0 → xmax= C0V0 = 2 . 10-3 . 0.5 = 10-3 mol‬‬
‫‪ -‬نحسب التقدم النھائي ‪: xf‬‬
‫‪pH = 3.5 → [H 3O ] = 10 = 3.16 . 10 mol‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-3.5‬‬ ‫‪-4‬‬

‫و اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬

‫‪[H3O+ ]f = x f → x f = [H3O + ]f V‬‬
‫‪V‬‬
‫‪xf = 3.16 . 10-4 . 0.5 = 1.58 . 10-4 mol‬‬
‫‪ -‬نحسب نسبة التقدم النھائي ‪:‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪65 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪xf‬‬ ‫‪1.58 .10-4‬‬

‫= ‪τf‬‬ ‫=‬ ‫‪= 0.158‬‬
‫‪x max‬‬ ‫‪10- 3‬‬
‫نالحظ أن ‪ τf < 1 :‬إذن تفاعل حمض اإليبوبروفين مع الماء غير تام )محدود( ‪.‬‬
‫ب‪ -‬عبارة كسر التفاعل ‪:‬‬
‫] ‪[RCOO- ] [H3O+‬‬
‫= ‪Qr‬‬
‫] ‪[RCOOH‬‬
‫‪x max . τ f 2‬‬
‫‪: Q r éq‬‬ ‫=‬ ‫جـ‪ -‬إثبات أن‬
‫) ‪V0 (1 - τ f‬‬
‫اعتمادا على عبارة كسر التفاعل السابقة يمكن كتابة العبارة التالية عند حدوث التوازن ‪:‬‬
‫‪[RCOO - ]éq [H3O + ]éq‬‬
‫= ‪Q r éq‬‬
‫‪[RCOOH ]éq‬‬
‫‪ -‬لدينا ‪:‬‬
‫‪xf‬‬
‫= ‪τf‬‬ ‫‪→ x f = x max τ f‬‬
‫‪x max‬‬
‫و اعتمادا على جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪x f x max τ f‬‬
‫= ‪▪ [H 3O + ]éq‬‬ ‫=‬
‫‪V0‬‬ ‫‪V0‬‬
‫‪x‬‬ ‫‪x τ‬‬
‫‪ ]éq = f = max f‬ـ ‪▪ [CH 3COO‬‬
‫‪V0‬‬ ‫‪V0‬‬
‫‪C V -x‬‬ ‫‪C V -x τ‬‬
‫‪▪ [CH 3COOH ]éq = 0 0 f = 0 0 max f‬‬
‫‪V0‬‬ ‫‪V0‬‬
‫وجدنا سبقا ‪ xmax = C0V0‬و منه يصبح ‪:‬‬
‫) ‪x max - x max τ f x max ( 1 - τ f‬‬
‫] ‪[CH COOH‬‬
‫‪3‬‬ ‫‪éq‬‬
‫=‬ ‫=‬
‫‪V0‬‬ ‫‪V0‬‬
‫بالتعويض في عبارة ‪ Qr éq‬نجد ‪:‬‬
‫‪x max τ f x max τ f‬‬
‫‪V0‬‬ ‫‪V0‬‬ ‫‪x max τ f2‬‬
‫‪Q r éq‬‬ ‫=‬ ‫‪→ Q r éq‬‬ ‫=‬
‫) ‪x max ( 1 - τ f‬‬ ‫) ‪V0 ( 1 - τ f‬‬
‫‪V0‬‬
‫د‪ -‬قيمة ثابت التوازن ‪:‬‬
‫‪x τ‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪max f‬‬
‫= ‪K = Q r éq‬‬
‫) ‪V0 ( 1 - τ f‬‬
‫‪10-3 (0.158)2‬‬
‫=‪K‬‬ ‫‪= 5.93 .10-5‬‬
‫)‪0.5 ( 1 - 0.158‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪66 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫ثانيا ‪:‬‬
‫‪ -1‬شكل تخطيطي لعملية المعايرة ‪:‬‬
‫سحاحة‬ ‫‪ -2‬تعريف نقطة التكافؤ ‪:‬‬
‫ھي نقطة من المعايرة تتفاعل فيھا كل كمية المادة‬
‫المعايَرة مع كل كمية المادة المعايِـرة المضافة ‪،‬‬
‫محلول معايـِر‬
‫أين أن تفاعل المعايرة عند نقطة التكافؤ يكون في‬
‫نسب ستوكيومترية ‪.‬‬
‫‪ -‬إحداثيي نقطة التكافؤ ‪:‬‬
‫مقياس ‪pH‬‬ ‫بطريقة المماسات نجد ‪:‬‬
‫)‪E(VaE = 10,3 mL , pHE = 8,4‬‬
‫‪pH‬‬ ‫كأس بيشر‬ ‫‪ -3‬كمية مادة ‪ HO-‬التي تمت معايرتھا ‪:‬‬
‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫محلول معايَر‬ ‫‪-‬‬
‫‪nE(HO ) = CaVaE‬‬
‫‪nE(HO-) = 2 . 10-2 . 10,3 . 10-3‬‬
‫‪nE(HO-) = 2,06 . 10-4 mol‬‬
‫مخالط مغناطيسي‬

‫‪ -4‬كمية المادة األصلية لـ ‪: HO-‬‬

‫‪ni(HO-) = CbVb = 2 . 10-2 . 100 . 10-3 = 2 . 10-3 mol‬‬
‫‪ -‬كمية مادة ‪ HO-‬التي تفاعلت مع الحمض ‪ RCOOH‬المتاجدة في الكيس ‪:‬‬
‫وجدنا سابقا كمية مادة ‪ HO-‬التي تمت معايرتھا و ھي كمية مادة ‪ HO-‬المبقية في المحلول المعاير ‪ ،‬نحسب كمية‬
‫مادة ‪ HO-‬المتبقية في المحلول )‪ (S‬و لتكن )‪ nE'(HO-‬باستعمال القاعدة الثالثية ‪:‬‬
‫‪nE(HO-) = 2,04 . 10-4 mol → 20 mL‬‬
‫? = )‪nE'(HO-‬‬ ‫‪→ 100 mL‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪2,06 . 10-4 . 100‬‬
‫= ) ‪n E ' (HO‬‬ ‫‪= 1,03 . 10-3 mol‬‬
‫‪20‬‬
‫نحسب اآلن كمية مادة ‪ HO-‬التي تفاعلت مع الحمض ‪ RCOOH‬المتواجد في الكيس من خالل الفرق بين الكمية‬
‫األصلية و المتبقية كما يلي ‪:‬‬

‫)‪n(HO-) = ni(HO-) - n'E(HO-‬‬

‫‪n(HO-) = 2 . 10-3 - 1.03 . 10-3 = 9.7 . 10-4 mol‬‬
‫‪ -5‬قيمة ‪: m‬‬
‫اعتمادا على ما سبق يمكن قول ما يلي ‪:‬‬
‫‪-‬‬ ‫‪-4‬‬
‫عند معايرة ‪ 20 mL‬من الحمض ‪ RCOOH‬نحتاج إلى ‪ 9.7 . 10‬من ‪ HO‬لذا عند التكافؤ يمكن كتابة ‪:‬‬
‫‪n0(RCOOH) = n(HO-) = 9.7 . 10-4 mol‬‬
‫من جھة أخرى ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫‪n 0 (RCOOH) = 0 → m = n 0 (RCOOH).M‬‬
‫‪M‬‬
‫‪-4‬‬
‫‪m = 9.7 . 10 . 206 ≈0.2 g = 200 mg‬‬
‫و ھذا يتوافق مع ما ھو مكتوب على الكيس ‪.‬‬
‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪67 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א!ن
)‪ ) :
(19‬التمرين ‪ 029 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )***(‬

‫نذيب حجم ‪ V0‬من غاز النشادر ‪ NH3‬في حجم ‪ V = 200 mL‬من الماء المقطر ‪ ،‬فنحصل على محلول )‪ (S0‬من‬
‫النشادر تركيزه المولي ‪ . C0‬نأخذ ‪ Vb = 20 mL‬من المحلول )‪ (S0‬و نعايره بمحلول كلور الھيدروجين‬
‫)‪ (H3O+ + Cl-‬تركيزه المولي ‪. Ca = 12.5 . 10-3 mol/L‬‬
‫‪ -1‬أكتب معادلة تفاعل المعايرة ‪.‬‬
‫‪ -2‬أحسب ثابت التوازن ‪ K‬للمعايرة ‪ ،‬ثم استنتج أن التفاعل الكيميائي المنمذج للمعايرة تام ‪.‬‬
‫‪ -3‬نتابع تطور التفاعل عن طريق معايرة ‪ pH‬مترية فنحصل على الجدول التالي ‪:‬‬

‫)‪Va (mL‬‬ ‫‪0‬‬ ‫‪2‬‬ ‫‪4‬‬ ‫‪8‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪11‬‬ ‫‪12‬‬

‫‪pH‬‬ ‫‪10‬‬ ‫‪9.7‬‬ ‫‪9.5‬‬ ‫‪9.2‬‬ ‫‪8.8‬‬ ‫‪8.7‬‬ ‫‪7.6‬‬
‫‪NH3%‬‬
‫‪NH4+ %‬‬
‫‪100 K a‬‬
‫= ‪NH 3 %‬‬ ‫أ‪ -‬أكمل الجدول السابق بعد إثبات العالقة التالية ‪:‬‬
‫‪K a + H 3O +‬‬ ‫[‬ ‫]‬
‫ب‪ -‬أرسم مخطط الصفة الغالبة المتمثل في المنحنيين ) ‪ NH 4 + % = f(Va ) ، NH 3 % = f(Va‬على نفس البيان ‪.‬‬
‫‪ -4‬اعتمادا على البيان عين قيمة الحجم المضاف عند التكافؤ ‪. VaE‬‬
‫‪ -5‬عين قيمة تركيز محلول النشادر ‪ C0‬ثم استنتج قيمة الحجم ‪ V0‬لغاز النشادر المنحل ‪.‬‬
‫المعطيات ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-10‬‬
‫‪VM = 22.4 L/mol , Ka(NH4 /NH3) = 6,31 . 10‬‬
‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬معادلة تفاعل المعايرة ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬
‫)‪NH3(aq) + H3O (aq) = NH4 (aq) + H2O(ℓ‬‬
‫‪ -3‬قيمة ثابت التوازن ‪ K‬و استنتاج أن تفاعل المعايرة تام ‪:‬‬
‫‪[NH 4 + ]f‬‬ ‫‪1‬‬
‫=‪K‬‬ ‫=‬
‫[‬ ‫]‬
‫) ‪[NH 3 ]f H 3O + f K a ( NH 4 + / NH 3‬‬
‫‪1‬‬
‫=‪▪ K‬‬ ‫‪-10 = 1,58 . 10‬‬
‫‪9‬‬
‫‪6.31 . 10‬‬
‫نالحظ ‪ ، K >> 104 :‬نستنتج أن تفاعل المعايرة تام ‪.‬‬
‫‪-3‬أ‪ -‬إثبات العالقة و إكمال الجدول ‪:‬‬
‫] ‪[NH‬‬ ‫‪3 f‬‬
‫= ‪NH 3 %‬‬
‫‪[NH ] + [NH ] .100‬‬
‫‪3 f‬‬ ‫‪4‬‬
‫‪+‬‬
‫‪f‬‬
‫يمكن كتابة ‪:‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪1‬‬
‫= ‪NH 3 %‬‬ ‫‪.100‬‬ ‫→‬ ‫‪NH‬‬ ‫‪%‬‬ ‫=‬
‫‪[NH 3 ]f + [NH 4 + ]f‬‬ ‫‪3‬‬
‫‪[NH 4 + ]f .100‬‬
‫‪1+‬‬
‫‪[NH 3 ]f‬‬ ‫‪[NH3 ]f‬‬
‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 68 : ()* 2023/02/16 : !" #$ %  -      -
 
    

: ‫لدينا‬
[NH ] [H O ] +
[NH 4 ]f [H3O ]f
+ +

→
3 f 3 f
Ka =
[NH ] 4
+
f
[NH 3 ]f = K a
: ‫يصبح لدينا‬
1 1
NH 3 % = + . 100 = . 100
[H 3O ] K a + [H 3O + ]
1+
Ka Ka

: ‫إذن‬
Ka
▪ NH 3 % = . 100
K a + [H 3O + ]
▪ NH 4 + % = 100 - NH 3 %
: ‫إكمال الجدول‬
Va 0 25 4 8 10 11 12
pH 10 9.7 9.5 9.2 8.8 8.7 7.6
NH3% 86.32 75.76 66.61 50 28.48 24.03 2.45
NH4+ 13.68 24.24 33.38 50 71.72 75.97 97.55
: ‫ مخطط توزيع الصفة الغالبة‬-‫ب‬
P%
NH3%

50

NH4+%
1,25

2 8

? , 3 @, : < => . 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -
 ‫*)( ‪69 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -4‬أ‪ -‬قيمة ‪: VaE‬‬

‫‪VaE‬‬
‫= ‪ Va‬و عليه‬ ‫عند نصف التكافؤ أين يكون ‪ NH% = NH4+ = 50% :‬و تمثل في البيان نقطة التقاطع يكون‬
‫‪2‬‬
‫من البيان نجد ‪:‬‬
‫‪VaE‬‬
‫‪= 8 mL → VaE = 16 mL‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ -5‬التركيز المولي ‪: C0‬‬
‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪C a VaE‬‬ ‫‪12.5 . 10-3 . 0.016‬‬
‫= ‪C 0 Vb = C a VaE → C 0‬‬ ‫= ‪→ C0‬‬ ‫‪= 10-2 mol/L‬‬
‫‪Vb‬‬ ‫‪0.020‬‬
‫‪ -‬الحجم ‪ V0‬لغاز النشادر ‪:‬‬
‫‪V0‬‬
‫‪n ( NH 3 ) VM‬‬ ‫‪V0‬‬
‫‪C0 = 0‬‬ ‫=‬ ‫=‬ ‫‪→ V0 = C0.VM.V‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪VM .V‬‬
‫‪V0 = 10-2 . 22.4 . 0.2 = 4.48 . 10-2 L‬‬
‫א!ن
)‪ ) :
(20‬بكالوريا ‪ – 2015‬رياضيات ( ) التمرين ‪ 028 :‬في بنك التمارين على الموقع ( )***(‬

‫تستعمل المنتوجات الصناعية األزوتية في المجال الفالحي لتوفرھا على عنصر األزوت الذي يعد من بين العناصر‬
‫الضرورية لتخصيب التربة ‪ ،‬يحتوي منتوج صناعي على نترات األمونيوم )‪ NH4NO3(s‬كثير الذوبان في الماء ‪.‬‬
‫تشير الصقة كيس المنتوج الصناعي األزوتي إلى النسبة المئوية الكتلية لعنصر األزوت )‪ . (33%‬القياسات تمت عند‬
‫الدرجة ‪. 25°C‬‬
‫‪+‬‬
‫في اللحظة ‪ t = 0‬نمزج حجما ‪ V1 = 20 mL‬من محلول شوارد األمونيوم )‪ NH4 (aq‬تركيزه المولي‬
‫‪ C1 = 0.15 mol/L‬مع حجم ‪ V2 = 10 mL‬من محلول ھيدروكسيد الصوديوم ))‪ (Na+(aq) + HO-(aq‬تركيزه‬
‫المولي ‪ . C2 = 0.15 mol/L‬قيس ‪ pH‬المزيج التفاعلي فوجد ‪ . pH = 9.2‬ننمذج التحول الحادث بالمعادلة‬
‫الكيميائية التالية ‪:‬‬
‫‪+‬‬ ‫‪-‬‬
‫)‪NH4 (aq) + HO (aq) = NH3(aq) + H2O(ℓ‬‬
‫‪ -1‬أ‪ -‬بين أن التفاعل السابق ھو تفاعل حمض‪ -‬أساس ‪.‬‬
‫ب‪ -‬أنشئ جدوال لتقدم التفاعل ‪ .‬حدد المتفاعل المحد و استنتج قيمة التقدم األعظمي ‪. xmax‬‬
‫جـ‪ -‬بين أنه عند التوازن ‪. xéq = 1,5 . 10-3 mol :‬‬
‫د‪ -‬احسب النسبة النھائية ‪ τf‬لتقدم التفاعل ‪ .‬ماذا تستنتج ؟‬
‫‪ -2‬بھدف التأكد من النسبة المئوية الكتلية لعنصر األزوت في المنتوج الصناعي ‪ ،‬نذيب عينة كتلتھا ‪ m = 6 g‬منه‬
‫في حوجلة عيارية ‪ ،‬فنحصل على )‪ (Sa‬حجمه ‪ . 250 mL‬نأخذ حجما ‪ Va = 10 mL‬من المحلول )‪ (Sa‬و نعايره‬
‫بواسطة محلول ھيدروكسيد الصوديوم تركيزه المولي ‪ ، Cb = 0.2 mol/L‬نصل إلى نقطة التكافؤ عند أضافة‬
‫الحجم ‪. VbE = 14 mL‬‬
‫أ‪ -‬احسب التركيز المولي ‪ Ca‬للمحلول )‪ ، (Sa‬و استنتج كتلة األزوت في العينة ‪.‬‬
‫ب‪ -‬تعرف النسبة المئوية الكتلية لعنصر األزوت بأنھا ‪ :‬النسبة بين كتلة األزوت في العينة و كتلة العينة ‪.‬‬
‫‪ -‬احسب النسبة المئوية الكتلية لعنصر األزوت في العينة ‪ .‬ماذا تستنتج ؟‬
‫‪+‬‬
‫تعطى ‪. pKa(NH4 /NH3) = 9.2 ، M(H) = 1 g/mol ، M(O) = 16 g/mol ، M(N) = 14 g/mol :‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪70 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫א"و
‪:‬‬
‫‪ -1‬أ‪ -‬اثبات أن التفاعل ھو تفاعل حمض‪ -‬أساس ‪:‬‬
‫ھذا التفاعل ھو تفاعل حمض‪ -‬أساس ألنه حدث فيه تبادل بروتوني كما يلي ‪:‬‬
‫‪NH4+ = NH3 + H+‬‬
‫‪HO- + H+ = H2O‬‬
‫ب‪ -‬جدول التفدم ‪:‬‬
‫الحالة‬ ‫التقدم‬ ‫‪NH4+ +‬‬ ‫= ‪HO-‬‬ ‫‪NH3 +‬‬ ‫‪H2O‬‬
‫ابتدائية‬ ‫‪x=0‬‬ ‫‪n01= C1V1 n02= C2V2‬‬ ‫‪0‬‬ ‫بوفرة‬
‫انتقالية‬ ‫‪x‬‬ ‫‪C1V1 - x‬‬ ‫‪C2V2 - x‬‬ ‫‪x‬‬ ‫بوفرة‬
‫نھائية‬ ‫‪xe'q‬‬ ‫‪C1V1 - xéq C2V2 - xéq‬‬ ‫‪xéq‬‬ ‫بوفرة‬
‫التقدم األعظمي ‪:‬‬
‫‪ -‬بفرض أن ‪ NH4+‬ھو المتفاعل المحد ‪:‬‬
‫‪C1V1 - xmax = 0 → xmax = C1V1 = 0.15 . 0.02 = 3 . 10-3 mol‬‬
‫‪ -‬بفرض أن ‪ HO-‬ھو المتفاعل المحد ‪:‬‬
‫‪C2V2 - xmax = 0 → xmax = C2V2 = 0.15 . 0.01 = 1,5 . 10-3 mol‬‬
‫إذن المتفاعل المحد ھو ‪ HO-‬و ‪. xmax = 1,5 . 10-3 mol‬‬

‫جـ‪ -‬قيمة ‪: xéq‬‬

‫‪▪ pHéq = 9.2 → [H 3O‬‬ ‫‪+‬‬
‫]‬
‫‪éq‬‬
‫‪= 10‬‬ ‫‪-9.2‬‬
‫‪= 6.31 .10‬‬ ‫‪-10‬‬
‫‪mol/L‬‬
‫‪Ke‬‬ ‫‪10-14‬‬
‫‪▪ [HO‬‬ ‫ـ‬
‫‪]éq‬‬ ‫=‬ ‫= ‪+‬‬
‫‪-5‬‬
‫‪-10 = 1,60 . 10 mol/L‬‬
‫‪[H 3O ] 6,31 . 10‬‬
‫من جدول التقدم ‪:‬‬
‫‪ ]éq = C 2VV2+-Vx éq‬ـ ‪[HO‬‬ ‫ـ ‪→ HO‬‬‫[‬ ‫‪]éq (V1 + V2 ) = C 2 V2 - x éq‬‬
‫‪1‬‬ ‫‪2‬‬
‫‪x éq = C 2 V2 - [HO‬‬ ‫ـ‬
‫) ‪]éq (V1 + V2‬‬
‫‪x éq = (0.15 . 0.01) - (1.6 . 10- 5 (0.02 + 0.01)) = 1.5 . 10- 3 mol‬‬
‫ب‪ -‬نسبة التقدم النھائي ‪:‬‬
‫‪x éq‬‬
‫= ‪τf‬‬
‫‪x max‬‬
‫‪ -‬وجدنا سابقا ‪ xéq = 1,5 . 10-3 mol‬و كون أن المتفاعل المحد ھو ‪ HO-‬و بفرض أن التفاعل تام يكون ‪:‬‬
‫‪C2V2 - xmax = 0 → xmax = C2V2 = 0,15 . 0,01 = 1,5 . 10-3 mol‬‬
‫إذن ‪:‬‬
‫‪-3‬‬
‫‪1,5 . 10‬‬
‫= ‪τf‬‬ ‫‪=1‬‬
‫‪1,5 . 10-3‬‬
‫االستنتاج ‪:‬‬
‫نالحظ أن ‪ τf = 1‬نستنتج أن التفاعل الحادث تام ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪71 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫‪ -2‬أ‪ -‬التركيز ‪: Ca‬‬

‫عند التكافؤ ‪:‬‬
‫‪C b VbE‬‬ ‫‪0,2 . 14 . 10-3‬‬
‫‪Ca Va = C b VbE‬‬ ‫= ‪→ Ca‬‬ ‫= ‪→ Ca‬‬ ‫‪= 0,28 mol/L‬‬
‫‪Va‬‬ ‫‪10 . 10-3‬‬

‫ب‪ -‬النسبة المئوية الكتلية لألزوت ‪: P‬‬

‫‪ -‬نحسب أوال كتلة نترات األمونيوم ‪ NH4NO3‬النقية المنحلة في المحلول )‪ (Sa‬و الناتجة عن حل ‪ 6 g‬من العينة‬
‫التجارية ‪.‬‬
‫) ‪m(NH 4 NO3‬‬
‫‪n‬‬ ‫‪M‬‬ ‫) ‪m(NH 4 NO 3‬‬
‫= ‪Ca = 0‬‬ ‫=‬ ‫‪→ m(NH 4 NO 3 ) = C a .M.V‬‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬ ‫‪M.V‬‬
‫‪▪ M = 14 + (4 . 1) + 14 + (3 . 16) = 80 g/mol‬‬
‫‪▪ m(NH 4 NO 3 ) = 0.28 . 80 . 0.25 = 5.6 g‬‬
‫‪ -‬نحسب األن كتلة األزوت الموجودة في نترات األمونيوم ‪ NH4NO3‬النقية و التي بدورھا الموجودة في ‪ 6 g‬من‬
‫العينة ‪.‬‬
‫‪ -‬في المركب ‪ NH4NO3 :‬يكون ‪:‬‬
‫)‪M(NH 4 NO 3 ) M(N‬‬
‫=‬
‫)‪m(NH 4 NO 3 ) m(N‬‬

‫حيث )‪ M(N‬ھي الكتلة المولية لألزوت في المركب و في المركب ‪ NH4NO3‬يكون ‪:‬‬

‫‪M(N) = 2 . 14 = 28 g/mol‬‬
‫إذن ‪:‬‬
‫‪80‬‬ ‫‪28‬‬ ‫‪5,6 . 28‬‬
‫=‬ ‫= )‪→ m(N‬‬ ‫‪= 1.96 g‬‬
‫)‪5,6 m(N‬‬ ‫‪80‬‬
‫‪ -‬نحسب اآلن نسبة األزوت في العينة ذات الكتلة ‪. m0 = 6 g‬‬
‫)‪m(N‬‬ ‫‪1,96‬‬
‫=‪P‬‬ ‫= ‪.100 → P‬‬ ‫‪.100 ≈ 33 %‬‬
‫‪m0‬‬ ‫‪6‬‬
‫نستنتج أن النسبة الموجودة على الصقة كيس المنتوج الصناعي صحيحة ‪.‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬
 ‫*)( ‪72 :‬‬ ‫‪2023/02/16 :‬‬ ‫    
 
‪!" #$ %  -      -‬‬

‫** األستاذ ‪ :‬فرقاني فارس **‬

‫ثانوية مولود قاسم نايت بلقاسم‬
‫الخروب ‪ -‬قسنطينة‬
‫‪Fares_Fergani@yahoo.Fr‬‬

‫نرجو إبالغنا عن طريق البريد اإللكتروني بأي خلل في الدروس أو التمارين و حلولھا ‪.‬‬
‫وشكرا مسبقا‬
‫لتحميل نسخة من ھذا الملف و للمزيد ‪ .‬أدخل موقع األستاذ ‪:‬‬

‫‪www.sites.google.com/site/faresfergani‬‬

‫>= < ‪? , 3 @, :‬‬ ‫‪. 34  56 ، 8 4  ، 9: - : 012 –  . / . –  +, -‬‬