Szénhidrátok

A leggyakoribb szerves vegyületek: 300 t/s szén (CO2 formában) alakul át szénhidrátokká.

- elemi összetétel: Cn(H2O)n ahol n > 3

Felosztásuk
Monoszacharidok
egyszerű szénhidrátok,
ill. cukrok
pl. ribóz, glukóz,
fruktóz
Oligoszacharidok
2 – 6 egyszerű szénhidrát-egység
pl. nádcukor, tejcukor

Poliszacharidok
makromolekuláris
természetes anyagok
e.g. keményítő,
glikogén, cellulóz 1
Monoszacharidok

Molekuláris szerkezet, funkciós csoportok

- hidroxil-csoportok (polialkoholok)
- egy aldehid- vagy egy keto-csoport

C
CHO
O
aldózok ketózok

polihidroxi aldehidek polihidroxi ketonok

HOCH2(CHOH)n-CHO HOCH2(CHOH)n-1-CO-CH2OH

Rendszerbe foglalásuk a szénatomszám alapján történik.

2
D-Aldózok

gilcerinaldehid
D-ribóz

3
D-glükóz D-mannóz D-galaktóz
D-Ketózok

4
D-fruktóz
Monoszacharidok relatív konfigurációja

A D-(+)- és L-(-)-glicerinaldehiddel hasonló térállású szubsztituenseket tartalmazó

vegyületeket D - és L - konfigurációjúnak nevezzük (relatív konfiguráció).

Fischer-féle kivetítési képlet

D-(+)-glicerinaldehid

5
Monoszacharidok térszerkezete
Az enantiomerek konfigurációjának hozzárendelése a karbonilcsoporttól legtávolabbi
kiralitáscentrum relatív konfigurációja alapján történik (D-, ill. L-sorozat), pl.

L-glükóz D-glükóz D-fruktóz L-fruktóz

Az L-glükóz nem használható fel energiaforrásként az élő szervezetben,

mert nem tudja a hexokináz foszforilálni. 6
Epimerek

Az epimerek olyan diasztereomerek, amelyek egy kiralitáscentrum konfigurációjában

térnek el egymástól. Pl. a mannóz (C-2) és a galaktóz (C-4) a glükóz epimerjei:

7
Gyűrűs szénhidrátok

Karbonil-csoport és alkohol intramolekuláris reakciója:

stabilis 5-, 6-tagú gyűrűs (polihidroxi) hemiacetálok

8
Anomerek

-D-glukopiranóz anomerek: különbség a C-1 (vagy ketózoknál a C-2)

-D-glukopiranóz kiralitáscentrumon

Anomer az epimer speciális formája. Az anomerek ugyanazon gyűrűs szénhidrát

diasztereomerjei, amelyek csak a hemiacetál vagy hemiketál szénatom konfigurációjában
különböznek.

9
Furanózok és piranózok

tetrahidropirán tetrahidrofurán

D-eritrofuranóz

99 %

D-glukopiranóz
D-ribofuranóz (20 %)

D-glükóz 1%

D-fruktofuranóz (28 %)
D-glukofuranóz 10
Monoszacharidok mutarotációja
Szőlőcukor vízben feloldva:
CH2OH
H
H C O H
HOC H 2 O HOCH2
HO H H O
HO
H C HC O H
H H H
HO HO OH H HO OH
OH OH
C C
H OH H H
H OH

-D-glukóz (36 %) D-glukóz (0,002 %) -D-glukóz (64 %)

(ecetsavból kr.) Fajlagos optikai forgatóképesség (etanolból kr.)

az egyensúly beállása után:
[]D = + 112,2o []D = + 18,7o
[]D = + 52,7o

Mutarotáció az optikai forgatóképesség időbeli megváltozása, mivel a két anomer egyensúlyi

reakcióban folyamatosan átalakul egymásba. Ez egy sav-bázis katalizálta folyamat.
11
Gyűrűs monoszaccharidok Haworth kivetítése

2,3,4-OH:
jobb  le
bal  fel

12
Gyűrűs szénhidrátok jelölése
az összes szubsztituens
ekvatoriális térállású

pl. az -D-glukopiranóz esetén a 2 vagy 3 szerkezeti képletek használhatók:

13
Monoszacharidok reakciói
1) Redukció cukoralkohollá (alditol)

Ni/Pt/Ru

szorbit

A szorbit (glucit) számos gyümölcsben megtalálható (alma, körte, barack, szilva). Cukorpótló (E 420) és
hashajtó. A répacukorhoz viszonyított édessége 0,6.

14
Monoszacharidok reakciói
2) Oxidáció alduronsavak  aldársavak  aldózok  aldonsavak
COOH CHO COOH
H C OH H C OH H C OH
HO C H HO C H HO C H
HNO3 Br2/H2O
H C OH H C OH - 2HBr H C OH
oxidáció
H C OH H C OH H C OH
COOH CH2OH CH2OH
D-glükársav (cukorsav)
D-glükóz D-glükonsav
redukció Előfordul gyümölcsben, mézben,
CHO kombucha teában, és borban.
Élelmiszeradalék, sav-szabályozó;
H C OH

HO C H

H C OH

H C OH
hemiacetál-forma
COOH
15
D-glükuronsav lakton (B) alakban létezik.
 Monoszacharidok reakciói

3) A hidroxil-csoport reakciói

a) Cukor-éterek képződése (O-alkilezés):

HOCH2 CH3OCH2 CH3OCH2

O O O
HO (CH3O)2SO2 CH3O H+ CH3O
OH OCH3 OH
HO CH3O CH3O
OH K2CO3 OCH3 H2 O OCH3
- KO3SOCH3
β-D-glukóz pentametil-β-D-glukóz 2,3,4,6-tetrametil-
-β-D-glukóz

b) Cukor-észterek képződése (O-acilezés):

HOCH2 AcOCH2 O
HO
O (CH3CO)2O AcO
O
OH OAc
HO (Ac2O) AcO Ac: CH3 C
OH OAc
(acetil-csoport)
β-D-glukóz pentaacetil-β-D-glukóz

16
Monoszacharidok reakciói

4) O-glikozidok képződése
O-glikozid

6
HOCH2 HOCH2
HO 4 5 O R–OH/savkatalízis HO O R = aglikon
2  
OH
HO 3 - H2O HO O
OH 1 R
OH

-D-glükóz metil--D-glikozid: R = CH3

6 1
HOCH2 O CH2OH HOCH2 O CH2OH
5 2
H HO CH3OH/H+ H HO
H H
OH OCH3
- H3O+ 4 3
OH H OH H

-D-fruktóz metil--D-fruktozid
17
Dezoxi- és aminocukrok

- egy OH csoport H atomra történő cseréje  dezoxi-cukor

- egy OH csoport NH2 csoportra történő cseréje  amino-cukor

-D-ribóz -D-2-dezoxiribóz -D-glukózamin (kitózamin)

A glükózamin szerepet játszhat a szervezet ízületeiben lévő porc szerkezetének és funkciójának

fenntartásában, és valószínűsíthetően gyulladást csökkentő tulajdonsága van.
Porcerősítő hatását úgy fejti ki, hogy minden glükózamin molekula 3 vízmolekula megkötésével
segíti a porcszövet vízzel való telítettségének kialakítását, ami azért nagyon fontos, mert a
porcszövetnek nincs saját vérellátása, így csak a vízgazdag szöveten keresztül tudnak a porcsejtek
a tápanyagokhoz hozzájutni. 18
 Monoszacharidok kimutatása

Az aldehidek vagy hemi-acetálok redoxi reakcióján alapszik; Ag+, Cu2+, és Bi3+ oxidálószerrel:
- Tollens - reakció (ezüsttükör próba):

- Fehling - reakció:
CuSO4 -ból; L = tartrát ion

vörös csapadék

- Nylander - reakció:
bizmut(III)-só oldata  elemi Bi; fekete csapadék
(bázisos bizmut-nitrát, BiO.Bi(NO3)3) 19
Miért adja a fruktóz az ezüsttükör próbát?

20
 C vitamin: L-(+)-aszkorbinsav

A C-vitamin, más néven aszkorbinsav vízben jól oldódó vegyület. A név eredete: a- fosztóképző és
scorbuticus mivel a molekula hiánya az emberi szervezetben skorbuthoz vezethet. Az élő szervezetben
nélkülözhetetlen az oxidációs-redukciós folyamatokban mint hidrogéndonor. Az aszkorbinsavat számos
állatfaj glükózból vagy galaktózból szintetizálja, az ember, a főemlősök, a tengerimalac, az indiai
gyümölcsevő denevér és néhány madárfaj szervezete nem képes erre, de ugyanúgy szükségük van rá.

-2 H

2H

dehidroaszkorbinsav (antivirális?)
2-dezoxi-2-keto-gulonsav-lakton

- Kémiai sajátságok:
- erős redukálószer; enol, pKs = 4,17

- Előfordulás: számos növényben (káposzta, citrom, paprika) 21

Diszacharidok: két monoszacharid molekula O-glikozidos kötéssel kapcsolódik

- redukáló diszacharidok
- nem-redukáló diszacharidok
nem-redukáló diszacharidok:
- nincs szabad glikozidos OH csoport (acetál)
- negatív Fehling-teszt
- nincs mutarotáció

Szacharóz
(-D-fruktofuranozil--D-
glükopiranozid)
nádcukor, répacukor
130 Mt/év
Előfordulás:
- cukorrépa: 16-20 %
- cukornád: 14-16 %

Szacharóz D-glükóz + D-fruktóz

[]D= + 66,5o []D= + 52,7o []D= – 92o  – 19,65o
22
(invert cukor)
Diszacharidok biokémiai jelölése: itt ne használjuk!

Nincs metilén-csoport a piros körökben! 23

Redukáló diszacharidok: szabad glikozidos OH csoport (hemiacetálok)

- pozitív Fehling-teszt
Laktóz (tejcukor)
- mutarotáció
- látens formil csoport (hemiacetál)
- kötés: (1-4) glikozidos

(4-β-D-galaktozil-D-glükóz)

Előfordulás: tej (2 - 8 %)

Lactobacillus
lactis
piroszőllősav L-tejsav

24
Maltóz és cellobióz
Kötés: (1-4) glikozidos

Maltóz: 4- -D-glukozil-D-glukóz, -anomer)

- csírázó magokban és burgonyában
- malátagyártás során árpából (a keményítő enzimes bontásakor)
- glukóz karamellizációjakor is képződik

Kötés: (1- 4) glikozidos

Cellobióz: 4-β-D-glukozil-D-glukóz
25
cellulóz lebontási terméke
 Poliszacharidok
Általános tulajdonságok
- nagy számú (100 – 1.000) monoszacharid kapcsolódik össze acetál-kötéssel
(glikozidos kapcsolás)
- makromolekulák, nagy molekulatömeggel (10 – 104 kg/mol = kD)
- összegképletük: (C6H10O5)n

Keményítő
- zöld növényekben keletkezik (fotoszintézis)

6 CO2 + 6 H2O = C6H12O6  (C6H10O5)n

D-glükóz keményítő

összetétel: amilóz (20 %) + amilopektin (80 %)

26
Amilóz
kötés: (1,4)-glikozidos Molekulatömeg: 17 – 225 kg/mol
n = 100 – 1.400 D-glukóz egység

Csavart lánc, kb. 6 D-glukóz egység/fordulat

- vízoldható (kolloid oldat) Jód kimutatása:

2 I2 + I I5 (Lugol-oldat, KI/I2)

27
Ciklodextrinek
vagy cikloamilózok a keményítő enzimatikus átalakításával keletkeznek:

Ciklodextrinek öt vagy több -D-glükopiranozid egység

található (1,4) kötéssel összekötve, mint az amilózban.
A külső rész hidrofil, míg a belső rész „host-guest”
kölcsönhatásba lép a hidrofób molekulákkal.

28
Amilopektin

elágazó szerkezet

kötés: (1,4) és (1.6)

molekulatömeg: 200 – 1.000 kg/mol

29
Cellulóz

Előforulás: pamut, juta, kender, len, fa, szalma

kötés: (1,4) glikozidos

molekulatömeg: 200 – 1.000 kg/mol

30
Cellulóz-xantát: viszkóz- és rayon műselyem

cellulóz-xantát Na-só
(vízoldható) 31
 Mull-lapok

Mull-lapok
Hagyományos steril gézlap:17 szálas, 100%-os pamut
alapanyagú, 12 rétegű hajtogatott mull - lap az elmúlt időkben
általánosan elfogadott volt a kötözések kapcsán.

A mull kötszerek alkalmazását a korszerű és nemzetközi

sebkezelési irányelvek ( EWMA 2013 ) nem preferálják sőt tiltják
a krónikus sebek ellátásában.
Pamut (cellulóz)

• A legnagyobb mennyiségben használt kötszer

• Cellulóz szálak , hidrogén kötések (szálon belül és
szálak között)
• A hidrogénhíd kötések miatt abszorpciós készség
(30% saját súlyának)
• Ha nedves erősebb az anyag
- a világ gyomirtó szer felhasználásának 10 %-át
- rovarirtó szerek 25 %-át a gyapotföldeken használják fel
- termőterület 40 %-a szál céljára, 60 %-a mag /olaj/ hasznosításra),
Megoldások a vegyszer (műtrágya, növény védőszer) csökkentésre:

- genetikailag módosított gyapot, amely „megmérgezi” a kártevőket (hamar

ellenállóvá váltak a károsító szervezetek)

- biotermesztés (komposzttal történő trágyázás, gyomirtás kapálással ill.

égetéssel, más haszonnövények „közé”- ültetésével, lombtalanítás
„leszárítással”, természetes permetanyag főzet alkalmazása, stb.)

- egyelőre a biopamut a világ pamuttermelésének mindössze 0,03 %-át teszi ki

(egyelőre 20-40 %-kal drágább a hagyományos pamutnál)

- főként a bőrrel érintkező termékeknél (fehérnemű, ágyneműk, higiéniai

cikkek, bébi-ruházat, pelenka, stb.)
Pamut kötszerek

Mull – tiszta pamutból készül, más szálak

hozzáadása nélkül, porzásmentesített, és a
késztermékek az egyes szálak kifeslése
ellen biztosítottak.

Műtéti törlők
A műtéti törlők klórmentesen
fehérített pamut mullszövetből
készülnek.
Általánosan használtak a műtétek
során nagymennyiségű nedvek
felszívására a műtéti területről.
Viszkóz (regenerált szálas anyagok)

• 20 %-kal kisebb molekulatömeg

• A kristályosság: 50 %-kal kisebb
• Gyengébb
• Kevéssé nyújtható
• Jobb abszorpciós készség (70 % saját súlyának)
• Ha nedves gyengébb fizikai tulajdonság
• Nem szőtt sebfedők

kémiai eljárásokkal oldhatóvá teszik, majd a szálképzést

követően vissza kell alakítani (regenerálni) az eredeti
polimert – ezek a regenerált szálas anyagok.
A géz kötés (hátrányok)

a beginning b
gauze

Exudates Escher
Low protected
skin
Ground
substance

d c Moving cell below

the dried skin

Change Cell comes out

gauze with gauze

BIOPOL GLOBAL CO., LTD.

Nedves sebkezelés (Winter 1962)

• A zárt kötés alatt a sebek hámosodása, gyógyulása gyorsabb

• A baktériumok kolonizációja, a baktériumok elszaporodása a zárt kötés alatt nem

gátolja, nem rontja a sebgyógyulás mechanizmusát

• Az infekciós arány rendszerint kisebb, mint a nem occlusiv kötések esetében az

occlusiós kötszer alatti alacsony oxigéntenzió nem hátráltatja a sebgyógyulást

• Az alacsony oxigéntenzió mellett észlelt alacsony pH-érték gátlólag hat a

baktériumok szaporodására, ugyanakkor elősegíti az angiogenezist és támogatja a
fibroblastok mûködését

• Mivel nem tapadnak a sebbe, a kötésváltás fájdalommentesen végezhető.

Cellulózszármazékok

Karboximetilcellulóz (CMC): -CH2OCH2COONa csoporttal

Felhasználás:
- detergens
- festékek tapadását segíti elő
- élelmiszeripar (sűrítő- és gélesítőszer)
- krémek alapanyaga
- tabletták burkolóanyaga

Cellulóz nitrát
- magasan nitrált: lőgyapot, füstmentes lőpor
- alacsonyan nitrált: kollodium, celluloid
(kámforral)

40
Kitin

- hasonló szerkezet, mint a cellulózé

- N-acetil-D-glukózamin egységek,
(1-4) kötéssel
- molekulatömeg: 200 – 1.000 kg/mol
Előfordulás: A gombák sejtfalának fő
komponense, valamint az ízeltlábúak kitin  kitozán (részlegesen dezacetilezett kitin)

(rákok, rovarok) külső vázának alkotója. 41

Poliszacharidok
Dextrán
- D-glükóz egységeket tartalmazó, elágazó poliszacharid -(1,3 és 1,6) kötéssel

- vas-dextrán komplex injekciókhoz (vasbevitel)

- plazma pótló vérátömlesztéshez
-sephadex-gélek alapanyaga (elválasztástechnika)

Glikogén

- állatokban szénhidrát-tároló molekula,

(máj és izomzat)
- molekulatömeg: 100 – 10.000 kg/mol

- erősen elágazó szerkezet, D-glükóz egységekkel

- barnás-vörös szín jóddal 42
 Inulin (Fruktán)

A fruktózegységek béta-(2-1) glikozidos kötéssel

kapcsolódnak egymáshoz.

irritábilis bélszindrómában (IBS) szenvedőknél tüneteket válthat ki

Savós patairhagyulladás?

Zöldségek: articsóka, cékla, spárga, káposzta, édeskömény, fokhagyma, póréhagyma, hagyma,

újhagyma fehér része, mogyoróhagyma, mezei katáng
Gabonák: búza, tönkölybúza, kamut búza, rozs, árpa, tészta, kuszkusz, cikória, hagyományos
kekszfélék
Gyümölcsök: görögdinnye, alma, szilva, grépfrút, gránátalma, datolyaszilva, kopasz barack, 43
banán