‫الفصل الثالث‬

‫تحضير المحاليل‬
‫‪Preparation of Solutions‬‬

‫‪ 1-3‬مقدمة ‪:‬‬

‫من المهم جداً قبل البدء في أي عملية تحليل أن يتم تحضير المحاليل الالزمرة إلجرراء‬
‫التجربة بشكل صحيح ‪ .‬حي تتم أحياناً عملية تحضير المحاليل بالشكل غير المطلوب لعدم‬
‫انتباه المحلل إلى رطوبة المرادة المرراد وزنهرا أو أن المراء المسرتخدم غيرر مقطرر أو أن طريقرة‬
‫الرروزن قررد تكررون غيررر دقيقررة ‪ .‬لررذلك البررد أثنرراء تحضررير تررذه المحاليررل مررن االنتبرراه إلررى نوعيررة‬
‫المرادة المررأخوذة والرى المحررل المسرتخدم والررى الشروائب الترري قرد توجررد بشركل غيررر مرغروب فيرره‬
‫أثناء عملية التحليل والتي ترؤدي أحيانراً إلرى فشرل عمليرة التحليرل بشركل كامرل رغرم أن طريقرة‬
‫التحليررل المسررتخدمة تك رون قررد نفررذت بشرركل صررحيح‪ ،‬كررل ذلررك يجعررل مررن موضرروع تحضررير‬
‫المحاليل موضوعاً مهماً ‪.‬‬

‫‪ -2-3‬طريقة أخذ العينات ‪:‬‬

‫تع ررد طريق ررة أخ ررذ العين ررات خط رروة تام ررة م ررن خطر روات التحلي ررل‪ ،‬فعن رردما تك ررون العين ررة‬
‫المأخوذة ال تمثل المرادة المرراد تحليلهرا فرإن نتيجرة التحليرل سرتكون حتمراً خاطئرة‪ ،‬ولهرذا يجرب‬
‫االنتبرراه عنررد أخررذ العينررة للتحليررل إلررى كونهررا تمثررل بشرركل فعلرري المررادة كلهررا ‪ ،‬أي أن تركيررب‬
‫العين ررة الم ررأخوذة يج ررب أن يمث ررل تمامر راً ع رردد مكون ررات العين ررة األص ررلية ‪ .‬كم ررا أن المتطلب ررات‬
‫اإلحصر ررائية تتطلر ررب إعطر رراء جمي ر ر مكونر ررات العينر ررة فرصر ررة متسر رراوية لوجودتر ررا فر رري العينر ررة‬
‫المدروسررة‪ ،‬ويررتم ذلررك بررأن تؤخررذ كميررات مررن كررل قسررم مررن العينررة األصررلية‪ ،‬ثررم تجم ر تررذه‬
‫الكميات وتمزع ويعاد أخذ العينة مرة أخر حتى نحصل على عينة مناسبة ‪.‬‬

‫أما لو تم أخذ عينرة عشروائية فهرذا يرؤدي أحيانراً إلرى حردو أخطراء كبيررة والرى إعطراء‬
‫نتائج تحليلية ال تمثل الواق األصلي للعينة المدروسة ‪ .‬لهذا توجد عردة ط ارئرق ألخرذ العينرات‬
‫إذا كانت صلبة أو سائلة أو غازية ‪.‬‬

‫‪29‬‬
 ‫‪ -1-2-3‬طريقة أخذ العينات الصلبة ‪:‬‬

‫إن طريقة أخذ العينات الصلبة تي أكثر صعوبة من غيرتا نتيجة عدم إمكانية خلطها‬
‫مثل العينرات السرائلة أو الغازيرة ‪ .‬كمرا ال تحرد فيهرا عمليرة االنتشرار التري ترؤدي إلرى عمليرة‬
‫المزع ‪.‬‬

‫وغالبراً مررا يتطلررب التحليررل الحجمرري أخررذ كميررة قليلررة جررداً مررن المررادة الصررلبة المدروسررة‬
‫مقرردارتا ال يتجرراوز ‪ 1‬غ تقريب راً ‪ ،‬ف رري الوقررت الررذي ينررتج غالبر راً فرري المصررن مئ ررات أو آالف‬
‫األطنرران مررن تررذه المررادة ‪ .‬فكيررف نأخررذ مررن آالف األطنرران غ ارم راً مررن المررادة الم رراد تحليلهررا‬
‫ونحن على يقين تام مرن أن تركيرب العينرة المرأخوذة ال يختلرف عرن التركيرب الوسرطي للكميرة‬
‫الكليررة ‪ .‬للحصررول علررى عينررة صررغيرة تمثررل فرري تركيبهررا أعلررى نسرربة تشررابه مر الكميررة الكليررة‬
‫نتب الخطوات التالية عند اختيار العينة ‪.‬‬

‫‪ -1‬التحضير األولي للعينة ‪:‬‬

‫يررتم التحضررير األولرري للعينررة بحير تؤخررذ عينررات مررن أمرراكن مختلفررة مررن الكميررة الكليررة‬
‫بحي تمثل أغلبية مناطق تذه الكمية ‪ .‬من ثم تخلرط ترذه العينرات مر بعضرها بعضراً وبرذلك‬
‫نحصل على كمية كبيرة من العينة لذلك البد من تخفيض كميتها ‪.‬‬

‫‪ -2‬تخفيض الكمية ‪:‬‬

‫لتخفرريض الكميررة المحصررول عليهررا مررن التحضررير األولرري للعين رة تسررتخدم عررادة طريقررة‬
‫األرباع لهذا الغرض ‪ .‬بحي تجم العينة المأخوذة في كومرة غيرر مرتفعرة ومسرتطيلة الشركل‬
‫ثم تقسم قطرياً إلى أربعة أقسام‪ ،‬يطرح جانباً القسمان المتقابالن ويجم القسمان المتبقيان في‬
‫كومرة مسررتطيلة الشركل مررة أخرر ‪ ،‬ثررم تقسرم مررن جديرد إلررى أربعرة أقسررام يطررح جانبراً القسررمان‬
‫المتقابالن ويجم القسمان المتبقيان من جديد وتكذا تكرر العملية عدة مرات إلى أن تنخفض‬
‫كمية العينة إلى الكمية المطلوبة ‪.‬‬

‫‪ -3‬طحن العينة ‪:‬‬

‫تطحررن العينررة المررأخوذة حسررب الحاجررة م ر التحريررك حتررى يصرربح تجررانس بررين جمي ر‬
‫جزيئ ررات الم ررادة الص ررلبة بع ررد ذل ررك تحف ررظ العين ررة ف رري عب رروة يكت ررب عليه ررا اس ررم الم ررادة وت رراري‬
‫تحضرريرتا إلررى مررا تنالررك مررن عنونررة أخررر يمكررن أن تميررز بهررا تررذه العينررة عررن غيرتررا مررن‬
‫العينات األخر ‪.‬‬

‫‪31‬‬
 ‫‪ -5‬تجفيف العينة ‪:‬‬

‫يك ررون للمس رراحيق الناتج ررة ع ررن طح ررن العين ررة س ررطح ن رروعي كبي ررر وت ررذا م ررا ي ررؤدي إل ررى‬
‫امتصا الرطوبة بشكل أكبر‪ ،‬لذلك يجب التخل من الرطوبة قبل وزن العينة ‪.‬‬

‫لتجفيف العينة يتم وضعها في فرن درجرة ح اررتره أعلرى مرن ‪ 105 0C‬ولمردة سراعة علرى‬
‫األقل ‪ ،‬وبعد ذلك تنقل إلى مجفف يحوي مادة مجففة مثل كلوريد البوتاسيوم وتترك العينة في‬
‫المجفف حتى تبرد‪ ،‬من ثم يتم تحضير المادة لعملية الوزن ‪.‬‬

‫‪ -2-2-3‬طريقة أخذ العينات السائلة ‪:‬‬

‫عندما تكون العينة األصلية سائلة ومتجانسة كيميائياً في تذه الحالة يمكن أخرذ الكميرة‬
‫المطلوبة حجماً أو وزناً وذلك بعد مزع العينة الكلية األصلية بشكل جيد ‪.‬‬

‫أمررا إذا كانررت العينررة األصررلية بشرركل سررائل مسررتحلب أو معلررق فهنرراك صررعوبة فرري أخرذ‬
‫العينة المطلوبة ‪ .‬وبشكل عام في تذه الحالة يجب المزع القوي للعينة األصلية‪ ،‬من ثم تؤخرذ‬
‫العينررة مررن أمرراكن مختلفررة وتررذه العينررات يمكررن أن تحلررل بشرركل منفصررل أو مجتمعررة‪ ،‬بحي ر‬
‫تصبح مركبة تمثل العينة األصلية ‪.‬‬

‫‪ -3-2-3‬طريقة أخذ العينات الغازية ‪:‬‬

‫إن مررزع العينررات الغازيررة سررهل جررداً حي ر انتشررار الغرراز العش روائي فرري الحيررز يعطيرره‬
‫إمكانية المزع السهل له ‪ .‬لذلك عند أخذ العينة الغازية المطلوبرة بواسرطة محقنرة أو إبررة حقرن‬
‫( مخصصة ألخذ الغازات وتي تحتوي على صرمام يمكرن إغالقره بعرد أخرذ الحجرم الرالزم مرن‬
‫العينررة الغازيررة ) يجررب االنتبرراه إلررى الجهرراز الرذي سرروف يحقررن الغرراز فيرره مررن إبررة الحقررن بأنرره‬
‫خال من التسرب واال فنتائج التحليل ستكون خاطئة ‪.‬‬

‫‪ -3-3‬المواد القياسية األولية ‪:‬‬

‫مرن المعررروف أنره ليسررت جمير المركبرات الموجررودة فري مخبررر مررا يمكرن اعتبارتررا مرواد‬
‫قياسية أولية ‪ .‬لذلك تناك متطلبات يجب أن تحققها المواد القياسية األولية وتي ‪:‬‬
‫‪ -1‬يجب أن تتوفر المادة القياسية األولية في حالة نقية تحليلياً ‪.‬‬
‫‪ -2‬يجب أن يكون لها وزن مكاف مرتف للتقليل مرن ترأثير أخطراء وزن كميرات صرغيرة أثنراء‬
‫تحضير محاليل منخفضة التركيز ‪.‬‬
‫‪ -3‬يجب أن ال يط أر عليها أي تغيير أو تبديل م الزمن إذا كانت محكمة اإلغالق ‪.‬‬

‫‪31‬‬
‫‪ -1‬يجب أن تكون سهلة االنحالل في الشروط التي تجري فيها عمليرة التحليرل فريمكن عندئرذ‬
‫إجراء المعايرة فو اًر وعلى البارد ‪.‬‬
‫‪ -1‬يجب أال يحصل على أي ناتج أثناء المعايرة قادر على التداخل ‪.‬‬
‫‪ -6‬يجب أن تكون المادة القياسية األولية عديمة اللرون قبرل المعرايرة وبعردتا حترى ال يحصرل‬
‫تداخل من لونها م تغير لون المشعر ‪.‬‬
‫كما يفضل أن تكون المادة القياسية األولية صلبة ‪ .‬لهذا ال تحقق كافرة المرواد المقبولرة‬
‫كمواد أولية جمي المتطلبات السابقة دوماً‪ ،‬لذلك يجب التنويره إلرى أن المرواد التري تحقرق ترذه‬
‫المتطلبات كلها يمكن اعتبارتا مواد قياسية مثالية ‪.‬‬

‫‪ 5-3‬المحاليل القياسية ‪:‬‬

‫تعرررف المحاليررل القياسررية علررى أنهررا محاليررل تكررون تراكيزتررا معلومررة ‪ .‬أي بتعبيررر آخررر‬
‫المحلول القياسي تو محلول معلوم التركيز ‪.‬‬

‫وترردعى العمليررة الترري يررتم بواسررطتها تعيررين تركيررز المحلررول القياسرري بعمليررة التقيرريس ‪،‬‬
‫حي ال يكون تقييس المحلول في العديرد مرن الحراالت أمر اًر ضررورياً بسربب تروفر مرواد تردعى‬
‫المواد القياسية األولية ‪ .‬حي تي مواد نقية تحليليراً يحضرر منهرا محلرول قياسري بإذابرة كميرة‬
‫موزون ررة بدق ررة ف رري كمي ررة م ررن المح ررل المناس ررب وم ررن ث ررم يكم ررل المحل ررول بالمح ررل إل ررى الحج ررم‬
‫المحدد‪.‬‬

‫وبص ررورة عام ررة لتحض ررير المحل ررول القياس رري ‪ .‬ي ررتم وزن الم ررادة القياس ررية عل ررى زجاج ررة‬
‫ساعة‪ ،‬من ثم تنقل إلى قم ترشيح موضوع على عنق الدورق الحجمي‪ ،‬وبمساعدة كمية من‬
‫المذيب تشطف زجاجة الساعة م القم بحي تصبح جمي بقايا المادة الموزونة في الدورق‬
‫الحجمري ويغسرل الجردار الررداخلي لعنرق الردورق الحجمرري أيضراً‪ ،‬مرن ثررم يحررك المرزيج بخضرره‬
‫مرات عديدة حتى يتم انحالل المادة الصلبة من ثم تضاف كميرة المحرل الالزمرة حترى الحجرم‬
‫المطلوب ‪.‬‬
‫يررتم الحصررول علررى وزن المررادة بررالفرق مررا بررين وزن زجاجررة الرروزن قبررل نقررل تررذه المررادة‬
‫إلى الحوجلة المدرجة وبعده ‪ .‬تتبر ترذه الطريقرة فري حالرة وزن المرواد الماصرة للرطوبرة والتري‬
‫ال تكون عادة مواد قياسية أولية ‪ .‬تذا وتناك الكثير من المركبات التي ال تنحل إال بصرعوبة‬
‫ويكون التسخين عندئذ ضررورياً للحصرول علرى االنحرالل ‪ .‬فيجرب فري ترذه الحالرة أن توضر‬
‫المادة في بيشر ويضاف إليها المذيب‪ ،‬ويتم االستعانة بالتسخين حتى تمام االنحالل وينتظرر‬
‫بعد ذلك إلى أن يبرد المحلول تمامراً‪ ،‬ثرم ينقرل بصرورة كميرة إلرى الحوجلرة أو الردورق الحجمري‬
‫حتى يضبط الحجم إلى عالمة التدريج ‪.‬‬

‫‪32‬‬
‫إذا كرران انحررالل المركررب مترافق راً بانتشررار ح ر اررة أو امتصاصررها‪ ،‬يفضررل عندئررذ إج رراء‬
‫التمديد جزئياً في وعاء آخر في البداية حتى تصبح درجة ح اررته مساوية لدرجرة حر اررة الغرفرة‬
‫من ثم ينقل إلى الدورق الحجمي المناسب ويكمل بالمحل إلى الحجم المطلوب ‪.‬‬

‫‪ -1-5-3‬المحاليل القياسية األولية ‪:‬‬

‫المحلول القياسي األولي تو المحلول المحضر مرن مرادة قياسرية أوليرة بتركيرز معلروم ‪.‬‬
‫وتذا المحلول لريس بحاجرة إلرى تقيريس (ضربط تركيرزه) ألنره باألصرل محضرر مرن مرادة تتمتر‬
‫بمواصفات المادة القياسية األولية التي تمت دراستها في الفقرة ‪ 3-3‬من تذا الفصل ‪.‬‬

‫ومررن الم رواد القياسررية األوليررة الهامررة الترري سرروف يررتم اسررتخدامها فرري التحليررل الحجمرري‬
‫بكثر ررة ت رري كربون ررات الص رروديوم ‪ ، Na2CO3‬كلوري ررد الص رروديوم ‪ ، NaCl‬أوكس رراالت الص رروديوم‬
‫‪ ، Na2C2O4‬حمررض األوكسرراليك ‪ H2C2O4‬وتنرراك م رواد أخررر عديرردة تتمت ر بمواصررفات الم رواد‬
‫القياسية األولية ‪.‬‬
‫ولنأخ ررذ بع ررض األمثل ررة الت رري توض ررح طريق ررة تحض ررير بع ررض ت ررذه المحالي ررل القياس ررية‬
‫األولية‪.‬‬
‫مثال (‪: )1‬‬
‫م ررل‬ ‫‪500‬‬ ‫وحجم رره‬ ‫‪0.1M‬‬ ‫حض ررر محلر روالً قياس ررياً أولير راً م ررن كربون ررات الص رروديوم تركير رزه‬
‫ومحلوالً آخر تركيزه ‪ 0.2 N‬حجمه ‪ 200‬مل ‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫قبررل البرردء بعمليررة الرروزن ‪ ،‬يجررب اختيررار مررادة كربونررات الصرروديوم الترري تتمت ر بنقرراوة‬
‫ررتره أعلرى مرن ‪105 0C‬‬ ‫عالية أكثر مرن ‪ . % 99‬مرن ثرم تجفرف ترذه المرادة فري فررن درجرة ح ا‬
‫ولمردة ال تقرل عرن السراعة‪ ،‬بعرد ذلرك توضر المرادة فري مجفرف زجراجي حترى تبررد تمامراً ويررتم‬
‫أخذ الوزنة الالزمة لتحضير المحلول المطلوب ‪.‬‬

‫وحجمه ‪ 400‬مل ‪:‬‬ ‫‪0.1M‬‬ ‫أ ـ تحضير محلول تركيزه‬

‫لحساب الوزن الالزم من كربونات الصوديوم لتحضرير المحلرول يرتم االسرتعانة بتعريرف‬
‫الموالرية التي تمت دراستها سابقاً ‪:‬‬

‫عدد الجزئيات الغرامية‬ ‫‪m / Mw‬‬

‫=‪M‬‬ ‫=‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬

‫‪33‬‬
 ‫بالتالي يمكن حساب الكمية الواجب أخذتا من كربونات الصوديوم‬
‫‪m = M.V.Mw‬‬ ‫)‪(1‬‬

‫‪ :‬وزن كربونات الصوديوم الواجب أخذتا‬ ‫‪m‬‬ ‫تمثل‬ ‫حي‬

‫‪ :‬الموالرية المراد تحضيرتا ‪.‬‬ ‫‪M‬‬

‫‪ :‬حجم المحلول المطلوب تحضيره مقد اًر بالليتر ‪.‬‬ ‫‪V‬‬

‫غ‪/‬مول ‪.‬‬ ‫‪106‬‬ ‫‪ :‬الكتلة الجزيئية لكربونات الصوديوم وتي تساوي‬ ‫‪Mw‬‬
‫‪m = 0.1 x (500/1000) x 106 = 5.3 g‬‬

‫‪5.3‬‬‫إذاً لتحضير محلول من كربونات الصوديوم تركيزه ‪ 0.1M‬وحجمه ‪ 500‬مل يتم أخذ‬
‫غ مررن كربونررات الصرروديوم وتحررل فرري كميررة قليلررة مررن المرراء ثررم يكمررل الحجررم كمي راً فرري دورق‬
‫حجمي إلى ‪ 500‬مل بالماء المقطر ‪.‬‬

‫مالحظة ‪ :‬تفيد العالقة رقم (‪ )1‬في حساب كمية المادة المراد وزنها لتحضرير أي محلرول مرن‬
‫مادة صلبة علم حجمه وموالريته ‪.‬‬

‫وحجمه ‪ 200‬مل ‪:‬‬ ‫‪0.2N‬‬ ‫ب – تحضير محلول تركيزه‬

‫لحسرراب الرروزن الرالزم مررن كربونررات الصرروديوم لتحضررير تررذا المحلررول يررتم االسررتعانة بتعريررف‬
‫النظامية التي درست سابقاً ‪:‬‬

‫عدد المكافئات الغرامية‬ ‫‪m / Ew‬‬

‫=‪N‬‬ ‫=‬
‫‪V‬‬ ‫‪V‬‬

‫بالتالي يمكن حساب الكمية الواجب أخذتا من كربونات الصوديوم بالعالقة التالية ‪:‬‬
‫‪m = N.V.Ew‬‬ ‫)‪(2‬‬

‫‪ :‬الوزن المكاف لكربونات الصوديوم وتو يساوي إلى ‪:‬‬ ‫‪Ew‬‬ ‫‪:‬‬ ‫حي‬

‫‪Mw‬‬ ‫‪106‬‬
‫= ‪Ew‬‬ ‫=‬ ‫‪= 53 g/eq.g‬‬
‫عدد ذرات المعدن ‪ x‬تكافؤه‬ ‫‪2‬‬

‫وبتعويض القيم في العالقة السابقة نجد ‪:‬‬

‫‪31‬‬
 ‫‪m = 0.2 x (200/1000) x 53 = 2.12 g‬‬
‫وبالتالي لتحضرير محلرول مرن كربونرات الصروديوم تركيرزه ‪ 0,2N‬وحجمره ‪ 211‬مرل يرتم‬
‫أخذ ‪ 2,12‬غ من كربونات الصوديوم وتذوب في كمية قليلة من الماء المقطر ثم يكمل الحجم‬
‫كمياً في دورق حجمي (بالون معاير) بالماء المقطر إلى ‪ 200‬مل‪.‬‬

‫مالحظـة ‪ :‬تفيرد العالقرة رقرم ( ‪ ) 2‬فري حسراب كميرة المرادة المرراد وزنهرا لتحضرير أي محلررول‬
‫من المواد الصلبة علم حجمه ونظاميته‪.‬‬

‫مثال ( ‪: ) 2‬‬
‫حضررر محلروالً مررن أوكسرراالت الصرروديوم تركيرزه ‪ 0,1M‬وحجمرره ‪ 1‬ليتررر ومحلروالً آخررر‬
‫منرره بتركيررز قرردره ‪ 0.1N‬وحجمرره ‪ 500‬مررل وذلررك للمعررايرة بطريقررة األكسرردة واإلرجرراع فرري وسررط‬
‫حمضي ‪.‬‬

‫وحجمه ‪ 1‬ليتر ‪.‬‬ ‫‪0.1M‬‬ ‫أ ‪ -‬تحضير المحلول األول ذي التركيز‬

‫لحساب كمية أوكساالت الصوديوم الواجب وزنها نطبق العالقة رقم (‪ )1‬علماً أن‬
‫صيغة أوكساالت الصوديوم تي ‪ Na2C2O4‬ووزنها الجزيئي تو ‪ 134‬غ ‪/‬مول ‪.‬‬

‫‪m = M.V.Mw = 0.1 x 1 x 134 = 13.4 g‬‬

‫إذاً لتحضير تذا المحلول يتم وزن ‪ 13.4‬غ مرن أوكسراالت الصروديوم التري تحرل بكميرة‬
‫قليلررة مررن المرراء المقطررر ثررم ننقررل كميراً إلررى دورق حجمرري سررعة ‪ 1‬ليتررر وتكمررل بالمرراء المقطررر‬
‫حتى التدريجة المناسبة ‪.‬‬

‫وحجمه ‪ 400‬مل‪.‬‬ ‫‪0.1N‬‬ ‫ب – تحضير محلول آخر من أوكساالت الصوديوم بتركيز‬

‫نجد ‪:‬‬ ‫)‪(2‬‬ ‫لتحضير تذا المحلول يتم االستعانة بالعالقة رقم‬
‫‪m = N.V.Ew‬‬

‫يجب أن نعرف الروزن المكراف ألوكسراالت الصروديوم حترى يرتم تحضرير ترذا المحلرول‬
‫والذي يحسب كما يلي ‪:‬‬
‫‪Ew = (Mw/n) = 134 / 2 = 67 g/eq.g‬‬

‫عدد االلكترونات المتبادلة تي ‪ 2‬الكترون ‪:‬‬ ‫حي‬

‫‪C2O42-‬‬ ‫‪2CO2 + 2e-‬‬

‫‪31‬‬
 ‫‪m = 0.1 x (500/1000) x 67 = 3.35 g‬‬

‫وتكرذا لتحضررير ترذا المحلررول يررتم أخرذ ‪ 3.35‬غ مررن أوكسرراالت الصروديوم وتحررل بكميررة‬
‫قليلة من الماء المقطر ثم يكمل الحجرم كميراً فري دورق حجمري سرعته ‪ 500‬مرل حترى التدريجرة‬
‫بالماء المقطر ‪.‬‬

‫‪ -2-5-3‬المحاليل القياسية الثانوية ‪:‬‬

‫المحل ررول القياس رري الث ررانوي ت ررو محل ررول معل رروم التركي ررز ت ررم تقييس رره ( ض رربط تركير رزه )‬
‫بمحلول قياسي أولري ‪ .‬حير ال يمكرن تحضرير محلرول قياسري أولري مرن ترذا المحلرول بسربب‬
‫عدم توفر شروط المادة القياسية األولية له ‪.‬‬

‫وفي الكيمياء التحليلية غالباً ما يلجأ إلى تقييس المحاليل كل فترة مرن الرزمن خوفراً مرن‬
‫تغيير تراكيزتا وبخاصة المحاليل التي يحتمل أن تكون غير ثابتة م الزمن ‪.‬‬
‫مثال ‪:‬‬
‫زجاجرة مرن حمرض كلررور المراء وجردت فري المخبررر كترب عليهرا تركيرز الحمررض ‪% 35‬‬
‫وزن راً وكثافترره ‪ 1.17‬غ‪ /‬مررل والمطلرروب تحضررير محلررول مررن ت رذا الحمررض تركي رزه ‪ 1M‬وحجمرره‬
‫‪ 100‬مل ومحلول آخر تركيزه ‪ 0.1N‬وحجمه ‪ 500‬مل ‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫لتحضير المحاليل المطلوبة يجب معرفة تركيز الحمض األصلي مقد اًر بالموالريرة ‪. M‬‬
‫من تعريف النسبة المئوية الوزنية يمكن كتابة ما يلي ‪:‬‬
‫كل ‪ 100‬غ من المحلول تحوي على ‪ 35‬غ من حمض كلور الماء النقي وبالتالي يمكن‬
‫)‪d = (m/V‬‬ ‫تحويل وزن الر ‪ 100‬غ من المحلول إلى حجم بتطبيق قانون الكثافة‬
‫حي ‪: d‬كثافة المحلول ‪.‬‬
‫‪ : m‬وزن المادة مقدرة بالغرام ‪.‬‬
‫‪ :V‬حجم المحلول مقد اًر بالميليلتر‬
‫‪V= m/d = 100/1.17 ml‬‬
‫غ من حمض كلور الماء النقي ‪.‬‬ ‫‪35‬‬ ‫غ من المحلول يحتوي على‬ ‫‪100‬‬ ‫أي بما أن كل‬
‫غ من حمض كلور الماء النقي ‪.‬‬ ‫‪35‬‬ ‫مل من المحلول يحتوي على‬ ‫)‪(100/1.17‬‬ ‫بالتالي كل‬
‫أي أن كل ‪ 1000‬مل من المحلول يحتوي على ‪C‬غ من حمض كلور الماء النقي‪.‬‬
‫‪C = 35 × 1000 × 1.17 /100 = 409.5 g/L‬‬

‫وبالتالي تركيز الحمض األصلي تو‪:‬‬

‫‪36‬‬
 ‫‪M = C / Mw = 409.5 / 36.5 = 11.2 mol / L‬‬

‫وحجم رره ‪ 111‬م ررل نطب ررق ق ررانون‬ ‫‪1M‬‬ ‫‪ -‬ولتحض ررير محل ررول م ررن حم ررض كل ررور الم رراء تركير رزه‬
‫التمديد العام ‪:‬‬
‫‪M1V1 = M2V2‬‬

‫‪:‬الدليل (‪ )1‬يمثل الحمض األصلي‬ ‫حي‬

‫‪:‬الدليل (‪ )2‬يمثل الحمض المراد تحضيره ‪.‬‬

‫‪11.2 x V1 = 1 x 100‬‬

‫‪V1 = 8.9 ml‬‬

‫أي لتحضررير تررذا المحلررول يجررب قيرراس ‪ 8.9‬مررل مررن حمررض كلررور المرراء الموجررود فرري‬
‫الزجاجررة األصررلية ويوض ر فرري دورق حجمرري سررعته ‪ 100‬مررل ثررم يكمررل بالمرراء المقطررر حتررى‬
‫الحجم ‪.‬‬

‫مرل يجرب بدايرة‬ ‫‪500‬‬ ‫وحجمره‬ ‫‪0.1N‬‬ ‫أما لتحضير محلول من حمض كلرور المراء تركيرزه‬
‫معرفة تركيز الحمض األصلي مقد اًر بالنظامية ‪:‬‬
‫‪N=C / Ew‬‬

‫وبما أن حمض كلور الماء أحادي الوظيفة بالتالي الوزن المكاف له ‪:‬‬
‫‪Ew = Mw / 1 = 36.5 /1 = 36.5 g/eq.g‬‬

‫‪N= 409.5/36.5 = 11.2 eq.g/L‬‬

‫ومن ثم نطبق قانون التمديد العام ‪:‬‬

‫‪N1V1 = N2V2‬‬
‫‪ :‬الدليل (‪ )1‬يمثل الحمض األصلي‬ ‫حي‬
‫والدليل (‪ )2‬يمثل الحمض المراد تحضيره ‪.‬‬
‫‪11.2 x V1 = 0.1 x 500‬‬

‫‪V1= 4.46 ml‬‬

‫مرل‬ ‫‪4.46‬‬ ‫أي لتحضير تذا المحلول يجب أخذ حجم من محلول الحمض األصلي قردره‬
‫مقاساً بدقة ويوض في دورق حجمي ثم يكمل الحجم بالماء المقطر حتى ‪ 500‬مل ‪.‬‬

‫‪37‬‬
‫من الجدير بالذكر أن محلول حمض كلور الماء ال يمكن تحضير محلول قياسي أولي‬
‫منه ‪ ،‬ألن محاليله المركزة غير ثابتة م الزمن ‪ ،‬لذلك ينصح دائماً عند تحضير محاليل من‬
‫حمض كلور الماء أن تقيس بواسطة محلرول قياسري أولري مرن كربونرات الصروديوم ‪ ،‬وبالترالي‬
‫تصرررحح تراكير ررز محالير ررل حمر ررض كلرررور المر رراء المحض ر ررة ‪ ،‬فررري تر ررذه الحال ررة تسر ررمى محالير ررل‬
‫الحموض المحضرة محاليل قياسية ثانوية ‪.‬‬

‫مثال (‪: )2‬‬

‫محلول من حمض الكبريت المركز تركيزه ‪ %97‬وزناً وكثافته‪1.81‬غ‪ /‬مل والمطلوب‬

‫تحضير محلول منه حجمه ‪ 400‬مل وتركيزه ‪ 0.2M‬ومحلول آخر حجمه ‪ 500‬مل وتركيزه‬
‫‪0.3N‬‬

‫الحل ‪:‬‬
‫‪ -1‬تحضير المحلول ذي التركيز ‪ 0.2M‬وحجمه ‪ 500‬مل ‪:‬‬
‫كل ‪ 100‬غ من المحلول يحتوي على ‪ 97‬غ من حمض الكبريت النقي ‪.‬‬
‫بالتالي كل )‪ (100/1.81‬مل من المحلول يحتوي على ‪ 97‬غ من حمض الكبريت النقي ‪.‬‬
‫أي أن كل ‪ 1000‬مل من المحلول يحتوي على ‪C‬غ من حمض الكبريت النقي ‪.‬‬
‫‪C= 1755.7 g/L‬‬
‫وبالتالي تركيز الحمض األصلي تو‬
‫‪M = C / Mw = 1755.7/ 98 = 17.9 mol / L‬‬
‫وبتطبيق قانون التمديد العام ‪:‬‬
‫‪M1V1 = M2V2‬‬

‫‪ :‬الدليل (‪ )1‬يمثل الحمض األصلي ‪.‬‬ ‫حي‬

‫‪:‬والدليل (‪ )2‬يمثل الحمض المراد تحضيره‪.‬‬
‫‪17.9 × V1 = 0.2 x 400‬‬

‫‪V1 = 4.47 ml‬‬

‫أي يررتم أخررذ حجررم قرردره ‪ 4.47‬مررل مررن حمررض الكبريررت األصررلي ويمرردد برربطء بالمرراء‬
‫المقطررر (ألن حمررض الكبريررت ينشررر ح ر اررة عاليررة عنررد تمديررده بالمرراء ) ثررم يترررك حتررى يبرررد‬
‫ويكمل الحجم بالماء المقطر حتى الحجم لمطلوب ‪.‬‬
‫‪ -2‬تحضير المحلول ذي التركيز ‪ 0.3N‬وحجمه ‪ 400‬مل ‪:‬‬
‫مررن العالقررة الترري ت رربط بررين الموالريررة والنظاميررة نسررتطي أن نحسررب عياريررة حمررض الكبريررت‬
‫األصلي ‪:‬‬

‫‪38‬‬
 ‫‪N = n.M‬‬
‫‪N = 2 × 17.9 = 35.8 eq.g/L‬‬

‫‪:‬‬ ‫ثم يطبق قانون التمديد العام‬

‫‪N1 . V1 = N2 . V2‬‬
‫‪35.8 × V1 = 0.3 X 500‬‬
‫‪V1 = 4.19 ml‬‬

‫أي يررتم أخررذ حجم راً قرردره ‪ 4.19‬مررل مررن حمررض الكبريررت األصررلي ويمرردد برربطء بالمرراء‬
‫المقطر‪ ،‬ويترك المحلول ليبرد ثم ينقرل إلرى دورق حجمري سرعة ‪ 500‬مرل ويكمرل الحجرم بالمراء‬
‫المقطر حتى التدريجة ‪.‬‬

‫‪ -4-3‬تخفيض تركيز المحاليل‪:‬‬

‫يمكن تخفيض تركيز المحاليل بإحد الطريقتين‪:‬‬
‫‪ -1‬من خالل التمديد‬
‫‪ -2‬أو بإضافة محلول أقل تركي اًز من المحلول األساسي ومزجه معه‪.‬‬

‫‪ -1-3‬زيادة تركيز المحاليل‪:‬‬

‫يمكن زيادة تركيز المحاليل بإحد الطريقتين‪:‬‬
‫‪ -1‬من خالل إضافة محلول ذو تركيز أعلى من المحلول األساسي ومزجه م المحلول‬
‫األساسي‪.‬‬
‫‪ -2‬أو بإضافة كمية صلبة ونقية من المادة المنحلة للمحلول األساسي‪.‬‬

‫‪ -7-3‬بعض التطبيقات على تحضير المحاليل ‪:‬‬

‫مثال ‪: 1‬‬
‫‪1‬‬ ‫كم غراماً من تيدروكسيد الصوديوم يلزم لتحضرير محلرول تركيرزه ‪ % 20‬وزنراً ووزنره‬
‫كيلوغراماً ‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫إن الكتلة الجزيئية لهيدروكسيد تي ‪ 40‬غ ‪ /‬مول ‪:‬‬
‫ومن تعريف النسبة المئوية الوزنية نستطي أن نكتب ‪:‬‬
‫كل ‪ 100‬غ من المحلول يحتوي على ‪ 20‬غ من تيدروكسيد الصوديوم‬
‫أي كل ‪ 1000‬غ من المحلول يحتوي على ‪ 200‬غ من تيدروكسيد الصوديوم ‪.‬‬

‫‪39‬‬
‫أي لتحضير تذا المحلول يرتم أخرذ ‪ 200‬غ مرن مرادة تيدروكسريد الصروديوم مرن ثرم يرتم تكملرة‬
‫الوزن إلى ‪ 1000‬غ بالماء المقطر أي تتم إضافة ‪ 800‬غ من الماء ‪.‬‬

‫من الجدير بالذكر أن محلول تيدروكسيد الصوديوم تو محلول غير قياسري ألن مرادة‬
‫تيدروكسرريد الصرروديوم إن لررم تحفررظ بشرركل جيررد فهرري شرررتة المتصررا الرطوبررة وغرراز ثرراني‬
‫أكس رريد الكرب ررون بالت ررالي ق ررد يتح ررول قس ررم منه ررا م ررن جر رراء ذل ررك إل ررى بيكربون ررات الص رروديوم أو‬
‫كربونات الصوديوم ‪ .‬لذلك ينصح دائماً بأن تكون عبوات تيدروكسيد الصروديوم مغلقرة تمامراً‬
‫‪ .‬لهررذا السرربب دائم راً ينصررح بتقيرريس محاليررل تيدروكسرريد الصرروديوم المحض ررة بمحلررول مررادة‬
‫قياسية أولية مثل محلول من حمض الحماض ‪.‬‬
‫مثال ‪: 2‬‬
‫أذيبت وزنة مقدارتا ‪ 20‬غ من كلوريرد الصروديوم النقري فري ‪ 100‬مرل مرن المراء المقطرر‬
‫ومن ثم أكمل الحجم إلى ‪ 500‬مل والمطلوب حساب جزيئية تذا المحلول ونظاميته ‪:‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫من تعريف الجزيئية نجد أن ‪:‬‬
‫=‪M‬‬
‫عدد الجزيئات الغرامية‬

‫الحجم مقد اًر بالليتر‬

‫الوزن )‪(m‬‬
‫وبما أن عدد الجزيئات الغرامية =‬
‫الوزن الجزيئي )‪(Mw‬‬
‫أي بالتالي ‪ M‬تعطى بالعالقة التالية ‪:‬‬
‫‪m‬‬
‫‪M  Mw‬‬
‫‪V‬‬
‫يررتم تعررويض القرريم بالعالقررة السررابقة ‪ ،‬علم راً أن الرروزن الجزيئرري لكلوريررد الصرروديوم تررو‬
‫غ ‪ /‬مول وحجم المحلول تو ‪ 500‬مل أي ‪ 0.5‬ليتر‬ ‫‪58.5‬‬

‫‪20‬‬
‫‪M  58.5  0.7mol / L‬‬
‫‪0.5‬‬
‫‪N= n.M‬‬ ‫وبما أن العالقة بين النظامية والجزيئية تي ‪:‬‬

‫لكلوريد الصوديوم بالتالي ‪:‬‬ ‫‪n=1‬‬ ‫وبما أن‬

‫‪N = 1 x 0.7 = 0.7 eq.g/L‬‬

‫‪11‬‬
 ‫وكذلك يمكن حل المسألة بطريقة أخر اعتماداً على التعريف ازخر للجزيئية وتو ‪:‬‬

‫وزن المادة المنحلة في (‪ )1‬ليتر‬ ‫‪C‬‬

‫=‪M‬‬
‫الكتلة الجزيئية‬ ‫‪Mw‬‬

‫غ من ملح كلوريد الصوديوم‬ ‫‪20‬‬ ‫مل من المحلول يحتوي على‬ ‫‪500‬‬ ‫بما أن كل‬

‫غ من ملح كلوريد الصوديوم‬ ‫‪C‬‬ ‫مل من المحلول يحتوي على‬ ‫‪1000‬‬ ‫بالتالي كل‬
‫‪C = 40 g / L‬‬

‫وبالتعويض في العالقة السابقة نجد ‪:‬‬

‫‪40‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪ 0.7‬‬ ‫‪mol / L‬‬
‫‪58.5‬‬

‫وبالتالي النظامية ‪:‬‬

‫‪N = n.M = 1 x 0.7 = 0.7 eq.g / L‬‬

‫مررن المالحررظ أن الط رريقتين تعطيرران النتررائج نفسررها وبالتررالي يمكررن تطبيررق أي منهمررا‬
‫حل بعض المسائل وتحضير المحاليل ‪.‬‬ ‫أثناء َّ‬

‫مثال ‪: 3‬‬
‫وحجمره (‪ )1‬ليترر احسرب كرم غ ارمراً مرن‬ ‫)‪(2M‬‬ ‫محلول من كربونات الصوديوم جزيئيتره‬
‫كربونات الصوديوم النقية الموجودة فيه ‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫غ ‪ /‬مول وبما أن ‪:‬‬ ‫إن الوزن الجزيئيي لكربونات الصوديوم يساوي‬
‫) ‪C( g / L‬‬
‫‪M‬‬ ‫‪106‬‬
‫)‪Mw( g / mol‬‬

‫‪C = M.Mw = 2 x 106 = 212 g / L‬‬

‫مثال ‪: 5‬‬
‫مرل بغيرة اسرتخدامه‬ ‫‪500‬‬ ‫حضر محلوالً مرن برمنغنرات البوتاسريوم تركيرزه ‪ 0.1N‬وحجمره‬
‫في معايرة الماء األكسجيني في وسط حمضي ‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫لتحضير محلول برمنغنات البوتاسيوم نستخدم العالقة التالية ‪:‬‬
‫‪m = N.V.Ew‬‬
‫تي ‪158‬غ ‪ /‬مول ‪.‬‬ ‫‪KMnO4‬‬ ‫ومن المعلوم أن الكتلة الجزيئية لبرمنغنات البوتاسيوم‬

‫‪11‬‬
‫بالتالي يحسب الوزن المكاف للبرمنغنات فري الوسرط الحمضري نتيجرة اكتسرابها خمسرة‬
‫الكترونات بأنه يساوي الكتلة الجزيئية مقسومة على خمسة ومن مالحظة المعادلة ‪:‬‬
‫‪MnO4- + 8 H+ + 5e‬‬ ‫‪Mn2+ + 4 H2O‬‬

‫نجد أن رقم األكسدة للمنغنيز في أيون البرمنغنرات ترو (‪ )+7‬وقرد تغيرر نتيجرة التفاعرل‬
‫إلى المنغنيز الثنائي أي إلى رقم األكسدة (‪ )+2‬أي اكتسربت أيرون المنغنيرز خمسرة الكترونرات‬
‫وبالتررالي الرروزن المكرراف لبرمنغنررات البوتاسرريوم فرري تررذا التفاعررل يمثررل كتلترره الجزيئيررة مقسررومة‬
‫على خمسة وبالتعويض في العالقة السابقة نجد ‪:‬‬

‫‪500 158‬‬
‫‪m  0.1 ‬‬ ‫‪‬‬ ‫‪ 1.58 g‬‬
‫‪1000 5‬‬

‫بالتررالي يررتم وزن ‪ 1.58‬غ مررن برمنغنررات البوتاسرريوم وتررذوب فرري كميررة قليلررة مررن المرراء‬
‫المقطر ثم تنقل إلرى دورق حجمري سرعة ‪ 500‬مرل وتكمرل بالمراء المقطرر حترى العالمرة فيكرون‬
‫قد تم تحضير المحلول المطلوب ‪.‬‬

‫من المفيد أثناء تحضير تذا المحلول أن يحتفظ به بعيداً عن الضوء وأن يكون محكرم‬
‫اإلغالق ألن األكسدة الهوائية قد تشكل راسباً من ثاني أكسيد المنغنيز ‪.‬‬
‫كمررا أن المحلررول المحضررر ينصررح بتقييسرره ألن كمررون أكسرردة مررادة البرمنغنررات عررال‪،‬‬
‫ولهررذا قررد تؤكسررد أي ش روائب عضرروية موجررودة فرري المحلررول وبالتررالي تركيررز محاليلهررا سرروف‬
‫يختلف‪ ،‬لذلك غالباً ما يتم تقييس محاليل البرمنغنات باستخدام محاليل قياسية من األكساالت‬
‫‪.‬مثل محلول قياسي من حمض األكساليك أو أكساالت الصوديوم ‪.‬‬

‫مثال ‪: 4‬‬
‫حضر محلوالً من ملح كلوريد الصوديوم تركيزه ‪ 100 ppm‬أي ‪ 100‬جزء من المليون ‪.‬‬
‫الحل ‪:‬‬
‫من تعريف التركيز مقد اًر بالجزء من المليون الرذي يعبرر عرن التركيرز مقرد اًر بواحردة مرغ‬
‫‪ /‬ليتر أي أن التركيز المطلوب تو‪:‬‬

‫= التركيز‬ ‫‪100 ppm = 100 mg / L‬‬

‫لذلك يتم وزن ‪ 100‬ملغ من كلوريد الصوديوم وتذوب في كمية قليلرة مرن المراء المقطرر‬
‫ثم يكمل الحجم بالماء المقطر حتى ‪ 1000‬مل ‪.‬‬

‫‪12‬‬
‫يالحررظ تنررا إذا كانررت دقررة المي رزان المسررتخدم غيررر حسرراس لهررذه الكميررة غالب راً مررا يررتم‬
‫تحضير المحلول بتركيز أعلى من ذلك من ثم يمدد المحلول إلى التركيز المطلوب ‪.‬‬

‫لنفترررض أن المي رزان الموجررود فرري المخبررر دقترره التسررمح بأخررذ وزنررة مقرردارتا ‪ 100‬ملررغ‬
‫لرذلك يررتم وزن ‪ 1‬غ مررن المرادة المطلوبررة وتررذوب فرري كميرة قليلررة مررن المراء ثررم تنقررل إلررى دورق‬
‫حجمي سعة ‪ 100‬مل وتكمل بالماء إلى الحجم ‪.‬‬

‫وبالتالي المحلول المحضر وليكن رقم (‪ )1‬تركيزه تو ‪:‬‬

‫‪C1 = 1 g / 100 ml = 1000 mg / 100 ml‬‬

‫مررن ثررم نأخررذ ‪ 10‬مررل مررن المحلررول األول ويمرردد إلررى ‪ 100‬مررل بالمرراء المقطررر بالتررالي‬
‫يكون قد تم تحضير محلول تركيزه أقل بعشر مرات ‪ .‬وترو يمثرل المحلرول رقرم (‪ )2‬أي تركيرزه‬
‫‪C2 = 100 mg / 100 ml‬‬

‫أو يمكن حسابه من قانون التمديد‬

‫‪C1V1 = C2V2‬‬

‫‪ :‬الدليل (‪ )1‬للمحلول األول‬ ‫حي‬

‫الدليل (‪ )2‬لمحلول الثاني‬

‫‪1000 × 10 = C2 × 100‬‬

‫‪C2 = 100 mg /100 ml‬‬

‫ومن ثم نأخذ ‪ 10‬مل من المحلرول رقرم (‪ )2‬ويمردد إلرى ‪ 100‬مرل بالمراء المقطرر بالترالي‬
‫قد تم تحضير محلول تركيزه أقل بعشر مرات ‪ .‬وتو يمثل المحلول رقم (‪ )3‬أي تركيزه‬
‫‪C3 = 10 mg / 100 ml‬‬

‫‪= 100 mg / 1000 ml‬‬ ‫وتو يكاف‬

‫أو يمكن حساب التركيز من قانون التمديد ‪:‬‬

‫‪C2V2 = C3V3‬‬
‫‪ :‬الدليل (‪ )2‬للمحلول الثاني‬ ‫حي‬
‫الدليل (‪ )3‬للمحلول الثال‬

‫‪13‬‬
 ‫‪100 × 10 = C3 × 100‬‬
‫‪C3 = 10 mg / 100 ml‬‬

‫وتو يكاف تركيز المحلول المطلوب ‪:‬‬

‫‪C3= 100 mg / 1000 ml‬‬
‫وبهذا الشكل غالباً ما يتم تحضير محاليل بتراكيز أخفض عن طريق تحضير محاليرل‬
‫ذات تراكيز عالية بداية ومن ثم يتم تمديد المحلول األم إلى محاليل تمتلك تراكيز أخفض منه‬
‫‪ .‬وبذلك يتم التقليل من أخطاء الوزن عندما تكون حساسرية الميرزان ال تقر ضرمن مجرال وزن‬
‫العينة المدروسة ‪.‬‬

‫مثال ‪1‬‬
‫ما هو الحجم الالزم اضافته من محلول لحمض كلور المـاء تركيـزه ‪ 1M‬لمحلـول آخـر منـه‬
‫حجمه ‪ 10‬مل وتركيزه ‪ 9M‬لتحضير محلول من هذا الحمض تركيزه ‪.5M‬‬

‫مثال ‪7‬‬
‫حضر محلوالً من كربونـات الصـوديوم تركيـزه ‪ 5300 ppm‬وحجمـه ‪ 2‬ليتـ ارً مـن خـالل إضـافة‬
‫كمية من كربونات الصوديوم الصلبة النقية لمحلـول تركيـزه ‪ ،0.08N‬أي المطلـوب كـم ارامـاً‬
‫يجب أن يضاف من هذا الملح لتحضير هذا المحلول‪.‬‬

‫‪11‬‬