7.

6 Bateries
Producció d’electricitat a partir de reaccions químiques

Cel·les electroquímiques en què hi ha emmagatzemada energia química que es pot convertir en energia elèctrica

(Ecel > 0) (ànode i càtode )

• Bateries primàries o piles

– Reacció en la cel·la no reversible
• Bateries secundàries
– La reacció en la cel·la pot ser revertida a través del pas d’electricitat a
dins de la cel·la (càrrega)
• Bateries de flux i cel·les de combustible
– Els materials passen a través de la bateria, la qual converteix l’energia
química en energia elèctrica

1
7.6 Bateries
Pila seca (pila Leclanché, dècada 1860)

Oxidació:
Reducció:
Reacció àcid base:
Reacció de precipitació:

Inconvenients:

1) Si s’acumula NH3 al voltant dels elèctrodes, disminueix Ecel

2) Zn(s) es dissol en medi àcid (corrosió causada per NH4Cl)
Ecel = 1.55 V

2
7.6 Bateries

Pila seca alcalina

Reducció:

Oxidació es pot veure

en dues etapes:

• L’electròlit és NaOH o KOH

• V constant durant més temps que en la pila Leclanché
Ecel = 1.5 V

3
7.6 Bateries

Acumulador o bateria de plom (1915)

• Bateria secundària més habitual al món

Reducció: PbO s + 3H aq + HSO aq + 2e → 2PbSO s + 2H O(l)

Oxidació: Pb s + HSO aq → PbSO s + H aq + 2H O l + 2e

PbO s + Pb s + 2H aq + 2HSO (aq) → 2PbSO s + 2H O l

E =E / −E / = 1.74 − −0.28 = 2.02 V

• Barata
• Contaminant i de poc poder energètic per unitat de pes
• Es poden connectar en sèrie per augmentar voltatge
• Envelliment gradual per acumulació de PbSO4
(Kps=1.6·10-8)

4
7.6 Bateries

Bateries secundàries: altres bateries recarregables

Bateries d’ió liti (ordinadors portàtils, tablets, smartphones, autos híbrids i elèctrics)

Reducció:
Oxidació:

Ecel= 3.7 V

5
7.7 Corrosió

Processos redox espontanis no desitjats

En medi bàsic: /

En medi àcid: /
Reducció O2 a OH-
(indicador fenolftaleïna)
Clau de Ferro submergit en una pasta d’agar
amb fenolftaleïna i [Fe(CN)6]3-

Blau de Prussia NaFeII [FeIII(CN)6] per

formació del FeII

6
7.7 Corrosió

Protecció catòdica

Revestiment del Fe amb Cu o Zn (aquest darrer s’oxida, evitant la oxidació del Fe)

7
7.8 Electròlisi

Reaccions no espontànies: electròlisi

Cel·la galvànica:

Cel·la electrolítica:

• Cel·la o cuba electrolítica

– Pas d’ e- a l’inrevés que en la cel·la voltaica
– La bateria ha de tenir un voltatge superior a 1.103 V
per tal de forçar la reacció no espontània

Signes dels elèctrodes invertits

respecte la cel·la galvànica:
Ànode ⨁, oxidació
Càtode ⊖, reducció 8
7.8 Electròlisi

Complicacions en el procés d’electròlisi

• Sobrepotencial dels elèctrodes

• Reaccions competitives
• Condicions no estàndard
• Naturalesa dels elèctrodes
(elèctrodes inerts)
Predicció de reaccions netes d’electròlisi:

Suposeu un sistema electrolític en el què en el càtode tenim un elèctrode de Cu submergit en CuSO4 1 M, mentre
que l’ànode està constituït per un elèctrode de Pt (elèctrode inert) submergit també en CuSO4 1 M a 25 ºC. Quina
seria la reacció global d’electròlisi més probable?

Càtode: l’única reducció viable seria la del Cu2+ a Cu (E / = 0.340 V)

Ànode: El Pt no s’oxida perquè és inert. L’oxidació del sulfat a peroxodisulfat tampoc no és fàcil E = −2.01 V).
L’oxidació més probable és la de l’aigua a oxigen (E / = 1.23 V)

9
La reacció global serà: 2Cu aq + 2H O → 2Cu s + 4H aq + O g E = 0.340 − 1.23 = −0.89 V
7.8 Electròlisi

Aspectes quantitatius de l’electròlisi

Llei de Faraday: El nombre d’equivalents de producte format en una cel·la electrolítica és igual al nombre de
mols d’electrons subministrats. Generalment es coneix el temps i la intensitat (A) del corrent elèctric subministrat

1 mol d’e- = 96485 Coulombs = 1 Faraday

1 equivalent de substància = 1 mol substància / e- involucrats en la reacció

La llei es pot formular així:

Mols substància =

Exemple. Calculeu la quantitat de Mg produït per electròlisi del clorur de magnesi en una cel·la electrolítica
treballant durant tot el dia a una intensitat de 50 ampers

10