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Issue of efficacy evaluation 功效评价专辑

对如何评价发用品“滋养”功效宣称的思考
练英铎,杨  杏
(澳宝化妆品(惠州)有限公司,广东  惠州  441301)

阐述了新法规对化妆品功效宣称“滋养”的定义,介绍了头发的主要成分和元素,分析了各成分对
摘  要:
头发物理性质的影响及表现,并从已有的研究成果中指出了作用在头发上的化妆品宣称“滋养”时
可以通过检测用样前后毛发中脂质含量变化情况即可验证产品的功效或者通过检测头发的光泽度、
光滑度、拉伸性能和柔软度间接验证产品的功效。
关键词:化妆品;发用品;滋养;功效评估方法
中图分类号:TQ658.3   文献标识码:A   文章编号:1006-7264(2021)07-075-04
DOI:10.3969/j.issn.1006-7264.2021.07.015

20
21年4月9日,国家药监局颁布《化妆品功效宣 头发的蛋白质组成指的是头发蛋白质键之间和内部大
称评价规范》和《化妆品分类规则和分类目录》 量的二硫键交联,使头发具有高稳定性、较高湿度和不溶
(下文简称《规范》和《目录》)。这2份法规文 性。只要不暴露于还原剂、氧化剂、水解剂或光和恶劣气
件迅速在业内传播并引起了议论的热潮,同时也引发了很多 候,胱氨酸残基可确保头发的稳定。化学反应会使二硫键断
思考。其中,最令人不解的是“滋养”宣称的定义。目前,发 开,稳定性受损。因而,在评估头发受损和化妆品头发护理
用品“滋养”功效宣称的评价手段尚未明确,笔者就该问题 时,胱氨酸,半胱氨酸和半胱磺酸残基以及羊毛硫氨酸和赖
查阅了资料并对其进行了综述,希望可以为大家解疑。 氨酰丙氨酸的硫化学和分析是最重要的(表1)。
《规范》征求意见稿中将“滋养”定义为“用于补充或增
表1  作为头发蛋白受损伤诊断指示剂的氨基酸
强施用部位油脂等成分含量;有助于保持或减少施用部位油 Tab.1  Amino acids as diagnostic indicators of damage to hair proteins

脂等成分的流失”。补充和增强是化妆品引起的动作,施加 诊断的氨基酸 头发处理


[5- 9]
部位可以分为皮肤、头皮和头发,油脂等成分含量是化妆品 胱氨酸 头发水解[10]
半胱氨酸[11,12] 烫发还原阶段
带来的效益,即皮肤、头皮和头发本身的成分含量的基础上
半胱磺酸 漂白、氧化型染发、辐射
使用了化妆品后有所增加,而后半句则是保持或减少这些成
羊毛硫氨酸 直发
分的流失。从定义上可以简单的认为,头皮和皮肤表面的水 赖氨酰丙氨酸 直发
分含量和油脂含量有所增加即为滋养,而头发的滋养则应从 S- 羧甲基硫代半胱氨酸 烫发
[1] [2]
毛发的组成成分来分析,包括毛发的化学组成 、蛋白质 、 色氨酸[13-15] 光氧化损伤
[3,4]
脂质 、氨基酸、水分、核酸和泛肽以及微量元素。
毛发的化学组成指毛发的主要成分和元素。经研究发 表1中的头发蛋白损伤会由多种因素造成,如色氨酸,

现,头发存在碳、氢、氧、氮和硫等主要元素,其平均含量 通过荧光光谱检测,也会由热和漂白造成。不同方法之间只

为:碳45.2%、氢6.6%、氧27.9%、氮15.1%和硫5.2%。 是程度及作用时间不同。

收稿日期:2021-06-06
作者简介:练英铎(1982-),男,广东人,工程师,电话:13927304133,E-mail: duo@opalhk.com。
通讯作者:杨  杏(1993-),女,广东人,助理工程师,电话:15220641804,E-mail: hsingyang@opalhk.com。

第44卷 2021年第7期 75
功效评价专辑 Issue of efficacy evaluation

文献中有不少关于人类全头发纤维氨基酸组成[2]的报 剂中添加了Ceramides,同为该公司的Laurevt等在氧化型的
道,但由于在全纤维、截面和轴向部位的差别,提取方法和 头发染发剂中添加了Ceramides,并均已申请了专利[17、18]。
分析方法的发展导致早期报道的数据与近10年的数据出现差 头发烫发剂,漂白剂和染发剂在使用时均会不同程度地造
别,此外,除了内源性的基因影响不同人种头发中氨基酸的 成头发损伤,添加Ceramides的目的在于缓解上述化学物质
组成,环境压力,如发用品的使用,热损伤,阳光中的紫外 对头发结构和组分的破坏,修补CMC,起到保护头发的作
线都会对头发中的氨基酸有损伤,进而影响氨基酸的组成。 用。1995年L’Oreal公司在市场上第1个推出了含Ceramides
因此,检测头发中氨基酸的组成并不可取。 的
“Fortavive Performance”香波,1998年日本花王公司也
毛发的脂质占头发组成的5%,其中包括18-甲基廿十
(烷) 推出了含Ceramides的蓝蓓丝品牌香波[19]。因此,上述研究
酸、烃类、蜡酯、甘油三酯、脂肪酸、胆固醇和神经酰胺。 成果已经提示了开发用于恢复头发天然状态的产品的可能
[2]
Masukawa 等根据头发的生物来源和功能将所有的头发脂 途径。
质分为外源脂质,包括源自皮脂的化合物,有角鲨烯、蜡脂、 除此之外,头发还含有被吸附的水分、核酸和泛肽以
甘油三酯和脂肪酸等,但外源脂质不直接构成头发的结构, 及微量元素,但并无相关研究表明这些成分对恢复头发天然
而另一组称为内源脂质,称为细胞膜络合物( cell membrane 状态有直接且重大的影响。
[16]
complex, 简称CMC) 。CMC的脂质分布占整个毛干纤维的 综上,宣称“滋养”的发用品可以通过检测用样前后毛
57%,是头发的主要结构脂质,占头发质量分数的5%~7%, 发中18-MEA、Ceramides脂质含量的变化情况即可验证产品
CMC脂质与蛋白质结合形成脂蛋白,能围绕头发纤维形成一 的功效或者通过检测头发的光泽度、光滑度、拉伸性能和柔
个连续的网状结构,起到对毛小皮细胞之间,毛小皮与皮质 软度间接验证产品的功效。
细胞之间的粘合作用。CMC脂质与人表皮角质层脂质类同, 关于头发成分测定,沈丹蓓[20]研究发现,近红外-傅里
其主要组分为:Ceramides,胆固醇硫酸酯,胆固醇,脂肪醇 叶(NIR-FT)拉曼分光镜可测得完整皮肤、头发、指甲之
和游离脂肪酸。头发受到城市环境的污染,紫外线辐照,烫 间蛋白质和脂质形态构造的NIR-FT拉曼光谱。
发剂,染发剂,漂白剂以及头发的整理(洗头,吹风和梳理) 最近,Hoting等报道了光化学[21,22]给人头发组分带来的
等物理化学因素的影响,也会导致头发中CMC含量的减少, 变化。分别通过UV-B,UV-A,可见光,红外光和日光对
结果会使毛小皮细胞脱落,毛鳞片翘起。十八甲基二十碳烯 于人头发进行辐射。结果发现,用薄层层析(TLC)法可以分
酸(十八-methyl-eicosanoicacid。简称MEA)仅存在于毛小皮细 离和测定头发的内部脂质。法国L’Oreal公司的Hussler等人
胞间脂质(CMC)中,对MEA测定中发现,烫发后头发中MEA 采用气相色谱和质谱联用仪( GC/MS)来分离和鉴别人头发
明显下降。所以可利用定量分析18-MEA含量,推算头发样 脂质中的Ceramides[23],发现人头发脂质中的Ceramides主要
品毛表皮的含量。越接近头发尖,证明相应的毛表皮损失。 为CeramidesⅡ和CeramidesⅤ2种,其中CeramidesⅡ占88%,
[2]
通过Soxhlet提取方法 ,用乙醚/水回流20 min,CH2Cl2 CeramidesⅤ占12%。
浸提16 h后得游离脂肪酸在头发中的质量分数为1.5%,单甘 相比之下,测定头发的物理性能,如光泽度、光滑度、
油酯0.2%,其他为痕量。在头发中发现的各种脂质对头发的 拉伸性能和柔软度显得较为简单。单根头发的物理性质包括
物理性能起着主要的作用。有证据表明,它们影响了如头发 弹性形变、摩擦作用、截面积(直径)、光泽或头发光亮、
强度、触感和柔顺性等各方面的特性。Duvel等的工作表明, 静电荷、粘附力等是构成头发束物理性能的基础。
由于暴露于环境中会引起头发脂质的流失,不论外因或内因 评估头发拉伸性能的常用方法是负载伸长法,一般使
都会导致毛皮质退化,降低头发的拉伸性能;Wills等的研究 自动化拉伸试验仪(如Instron Tensile Tester)拉伸一根已知
表明,头发脂质含量极大地影响了头发的光泽度、光滑度和 长度的纤维(一般为5 cm),拉伸速度通常为0.25 cm/min,
柔软度。在感觉评估中,专家组的10位成员均一致认为用微 在(21±1)℃,50%±10%RH的条件下测定应力/应变的关
量的Ceraimdes处理可给头发带来明显不同的光滑感觉。 系。2020年,广东省日化商会也联合多家企业共同制定了头
1997年L’Oreal公司的Maubra等在头发烫发剂和漂白 发拉伸性能的团体标准[24]。另外,还有其他方法已应用于研

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究头发拉伸特性,包括震动发法、应力松弛法、拉伸转动 参考文献 :
法、定位拉长和过收缩法、疲劳试验和循环伸长法等。其 [1] ROBBINS C R. Chemical Composition, in: chemical and

中,机械疲劳试验和循环伸长法比测定抗拉强度更接近日常 physical behavior of human hair[J]. Springer, 2002: 63-104.


[2] ZAHN H. Hair and Skin-Research Update, in: cosmetology-
梳理和梳刷头发的实际情况[25]。
theory and practice vol.i,k.achrader and a.[J]. Verlag Für chemische
头发光滑度即头发表面的摩擦作用。影响头发柔软、顺
Industrie, 2005, 1(1): 1-43.
滑性的要素主要为头发表面的摩擦力及头发本身的刚度,可 [3] MASUKAWAY. Characterization of the lipid composition at the
分别由摩擦力试验和纯弯曲试验测试。摩擦阻力系数小,头 proximatl root regions of human hair[J]. Cosmet.Sci., 2005, 56(1): 1-16.

发刚度小,说明头发柔软、顺滑,梳理效果好,表明洗发护 [4] DUVELL. Analysis of hair lipids and tensile properties an


function of distance from scalp, int.[J]. Cosmet.Sci., 1999, 27(4): 193-198.
发产品的护理效果好,反之亦然[26]。杨梁栋[27]用Y151型纤维
[5] 柴元武. 毛发水解液中胱氨酸含量的测定[J]. 豫西农专学报,
摩擦因数测定仪测试毛发在用洗发香波试验溶液处理前后的
1990(2): 51.
摩擦因数μ。早在2015年,美国亚什兰公司李韶隆[28]等也研 [6] 熊楚明, 高作宁, 宋伟明. 毛发水解液中胱氨酸含量测定方法
发了一种通过INSTRON拉力试验机及亚什兰SLT组件测定干 的研究[J]. 宁夏大学学报(自然科学版), 1994(4): 58-62.

发摩擦力(光滑度)和柔软度的方法。 [7 ] 杨秀, 王春杰, 李晓英. 毛发中胱氨酸制备条件的改进及其


含量测定[J]. 周口师范学院学报, 2007(5): 75-77.
光泽也是洗发香波的一项重要指标。视觉刺激有3种基
[8] 车来滨, 王昌泽, 晏文武. ICP-AES间接快速测定毛发制备胱
本结构:强度方面的(光束强度、明暗度);质感方面的(分光
氨酸的含量[J]. 光谱实验室, 2011, 28(3): 1511-1513.
分布、纯度);空间方面的(大小、形状、深度、灰度分布)。 [9] 李莉, 万子彦, 周颖, 等. HPLC法直接同时测定大鼠毛发中的胱
物体的反光部分,因光源、物体、眼睛位置的角度不同而 氨酸、酪氨酸及组氨酸[J]. 分析测试学报, 2018, 37(12): 1485-1489.

产生差异,也可以说是由反射光的方向决定着光泽。简而言 [10] S. SANDHU. A simple and sensitive technique, based on


protein loss measurements,to assess surface damage to human hair[J].
之,光泽即物体表面对入射光的反射程度,可用显微光泽计
Soc Cosmet Chem, 1993(44): 163-75.
测定反射光束的光度特性[29,30]。胡真铭[31]介绍了一种利用
[11] SASS J O, SKLADAL D, ZELGER B, et al. 毛发硫营养
洗发水中的护发成分对黑色橡皮板上有光作用,使用光泽度 不良: 采用叠氮化钠依赖的氧化技术把半胱氨酸氧化成磺基丙
[32,33]
计检测上光效果的方法。Keis 等使用计算机变角光度计 氨酸测定人毛发和甲中半胱氨酸的含量[J]. 世界核心医学期刊

定量单根头发或匹配发束的散光作用,通过测量头发的光泽 文摘(皮肤病学分册), 2005(2): 56.


[12] 茹歌, 郑荣. 高效液相色谱法测定烫发类化妆品中4种有
度来评价洗发护发产品的效果。
效成分的含量[J]. 香料香精化妆品, 2019(5): 55-58.
离体的头发失去了头皮的营养供应,各组分的含量会
[13] SUKHVINDER, S S CLARENCE, R R A simple and
受到不同程度的影响。头发的光泽度、光滑度、拉伸性能和 sensitive technique, based on protien loss measurements, to assess
柔软度也会随之变化,不同发丝的各向异性强,因此,在设 surface damage to human hair[J]. Soc Cosmet Chem, 1993(44): 163-175.

计试验方案时应尽可能设置同一发束用样前后的指标测定, [14] GONZENBACH. UV damage on human hair: a comparative


study with 10 UV-filters[J] IFSCC Congres, 2020, 14: 41-52.
之间应筛选基础值相近或在统计学上无显著性差异的发束进
[15] J.JACHOWICZ. Photodegradation of hair and its
行不同样品之间的比较。测试期间,应严格控制测试环境,
photoprotection by a substantive photofilter[J]. DCI, 1995(12): 28-44.
包括温湿度、光照色温、发束预处理条件等。 [16] BRAIDA D. Ceramide: a new approach to hair protection
化妆品功效评价已进入高度严管时代,企业或第三方 and conditioning[J]. Cosmet. Toiletr. , 1994, 109: 49-57.

评价机构对自身的检测能力迎来了史无前例的挑战。基于人 [17] MAUBRU M. Hair perming or bleaching compositions containing


ceramides and oxidizing agents[P]. PCT. Int. Appl. WO97 15, 273.
体皮肤结构和性能的复杂性赋予了其对人体健康的重要性,
[18] LAURENT F. Oxidative hair dye compositions containing
因此,在进行人体试验前,必须坚守国际赫尔辛基宣言,测
oxidation dyeandceramide-typecompounds[P]. PCT. Int. Appl. WO
试方法不是一蹴而就,也不是一成不变,它会随着时代的进 97 15, 271.
步和人们对知识的探索程度而改变,所以,除了要结合已有 [19] 何学民. 头发的损伤与头发结构和组分的相互关系[J].日用
的经验和研究成果外,还需不断研习和开拓新方法。 化学工业, 2000, 30(4):34-36.

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功效评价专辑 Issue of efficacy evaluation

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How to evaluate the “nourishing” claims of hair products


LIAN Ying-duo, YANG Xing
( Opal Cosmetics (HuiZhou)Co., Ltd., Huizhou, Guangdong 441301, China)

Abstract: The new regulations on the definition of cosmetics’ claims of “nourishment” have been introduced. The main ingredients and
elements of hair have been introduced. The influence and performance of each ingredient on the physical properties of hair have been analyzed,
and the effects on hair have been pointed out based on the existing research results. When the cosmetics on the website are claimed to “nourish”
hair, the efficacy of the product can be verified by testing the changes in the lipid content of the hair before and after the sample is used, or the
efficacy of the product can be indirectly verified by testing the glossiness, smoothness, stretch performance and softness of the hair.
Key words: cosmetics; hair product; nourishment; efficacy evaluation
(本文编辑 杨玉喜)

(上接第74页)

A study on the difference between 3S questionnaire and the self-evaluation of sensitive


scalp among Chinese females
PIAO Yan-kun1, PU Di1, SUN Hua1, TANG Sheng-nan 2, WU Zeng-yun 2
(1.Shanghai China-norm Information Technology Co., Ltd., Shanghai 200040, China;
2.Yan Yan Information Technology Co., Ltd., Shanghai 200082, China)

Abstract: At present, the 3S (sensitive scalp score) questionnaire which is commonly used to distinguish the sensitive scalp subjects,
shows a certain degree of difference from the self-evaluation of Chinese subjects. On the other hand, studies in many countries also
put forward the view that sensitive scalp condition could be told from symptoms and behaviors besides 3S questionnaire. Based on
this, problems in scalp and hair, use of hair products, self-assessment of facial skin sensitivity and cognition of symptoms of sensitive
scalp were included in the study. The feedback from 1 749 Chinese females about their sensitive scalp condition was collected, and
it is found that Chinese females’ effective judgment of sensitive scalp problems depends more on their subjective perception of skin
and hair condition. The more symptoms and the higher the degree of symptoms, the more consistent the self-evaluation results and 3S
questionnaire judgment results are.
Key words: sensitive scalp; sensitive skin; 3S questionnaire
(本文编辑 张 静)

78 Vol.44 No.7 Jul. 2021

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