第 34 卷 　第 3 期 山 　东 　大 　学 　学 　报 　( 工 　学 　版) 2004 年 6 月 　

　　　　　 　　　　　
　Vol. 34 　No. 3 JOURNAL OF SHANDONG UNIVERSITY ( ENGINEERING SCIENCE) Jun. 2004 　

　文章编号 :1672 - 3961 (2004) 0320119206

荧光增白剂及其应用与发展

田 　芳 ,曹成波 ,主沉浮 ,张长桥

( 山东大学 　化学与化工学院 ,山东 　济南 　250061)

摘要 : 荧光增白剂 ( FWA) 发现于 20 世纪 20 年代 ,由于其良好的增白效果 ,目前已广泛应用在造纸 、

纺织 、
塑料 、
涂
料、
合成洗涤剂和皮革等工业中 . 介绍了荧光增白剂的增白机理和独特的增白性能 , 在对有实际意义的相关文献
与近四年美国 CA 收录的 FWA 进行了综合分析的基础上 ,分别综述了其在国 、
内外的发展状况和目前国内生产中
存在的有关问题 ,并对其今后的发展方向 ———环保型品种的研制 、
良好性能产品的国产化 、
产品配套系列化开发
以及 FWA 复配增效的研究等方面作了相应探讨 ,最后对其应用也做了简要介绍 .
关键词 : 荧光增白剂 ; 结构 ; 应用 ; 发展
中图分类号 : TQ62 　　　文献标识码 :A

Fluorescent whitening agent including its

application and development

TIAN Fang , 　CAO Cheng2bo , 　ZHU Chen2fu , 　ZHANG Chang2qiao

( School of Chemistry and Chemical Eng. , 　Shandong Univ. , 　Jinan 250061)

Abstract : Fluorescent whitening agents ( FWA) have been developed for 80years since they were observed in
1920’s. Because of their unique excellent whitening effect they are widely used in many industrial fields such
as papermaking , textile , plastic resin , coating , detergent and leather. The article has introduced the whiten2
ing mechanism and the special whitening character. It has showed basic structural types as well . On base of
synthesis to relative documents in practice and references of CA in recent four years , development and current2
ly situation of abroad and domestic are summarized respectively in the article. Furthermore , some problems of
native production are analyzed and the developing trend which are environmental protect , homemade , series
and the study of mixtures is discussed. The appliance of FWA is introduced at last .
Key words : fluorescent whitening agents ; structure , application ; developing

收稿日期 :2002211212
基金项目 : 山东省科技发展计划基金资助论文 (NO. 022120117) .
作者简介 : 田芳 (19682) 女 ,1991 年毕业于原成都科技大学 ( 现四川大学) 化学工程系 ,获工学学士学位 . 现于山东大学化学与化工学院任教 ,2000
级在职硕士研究生 .
 　
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【3】
二甲酰亚胺型五大类 . 其代表物的结构式商品名
1 　荧光增白剂的增白机理 列于表 1. 由于荧光增白剂的发展比较迅速 ,最新文
献中的分类已比较具体 . 可分为三嗪氨基二苯乙烯
　　白色物品一般对可见光 ( 波长范围 400 ～ 800
型、
恶唑环型 、
双乙酰氨基取代型 、
香豆素型 、
吡唑啉
nm) 中的蓝光 ( 450 ～ 480 nm) 有轻微吸收 , 而造成蓝
【1】
型、
萘二甲酰亚胺型 、
恶二唑型 、
三氮唑型 、
碳环型 、
色不足 ,使其略带黄色 ,由于白度受到影响而给人 【4～8】
呋喃型 、
咪唑型等十一类 .
以陈旧不洁之感 . 为此 ,人们采取了不同的措施来使
物品增白 、
增艳 . 通常使用的方法有两种 , 一种是加
3 　国外的发展及趋势
兰增白 . 即向预增白的物品中加入少量蓝色颜料 ( 如
群青) ,通过增加蓝色光部分的反射来遮盖基体的微 1921 年 ,A. V. Lagario 发现了增白原理 ; 1929
黄色 ,使其显得更白 . 加兰虽可增白 , 但一则效果有 年 ,Krais 发现二氧代香豆素的配糖体七叶甙能增白
限 ,二则由于总的反射光量减少 , 而使亮度有所降 人造丝进一步证实了增白原理 , 世界上第一只香豆
低 ,物品色泽变暗 . 另一种方法是化学漂白 , 通过对 【9】
素类 FWA 诞生 , 但由于其性能不稳定 , 耐晒牢度
带有色素的物体表面进行氧化还原反应而使其褪 很差 ,且不易合成 ,因而无实用价值 ;1934 年英国卜
色 ,因此对纤维素不可避免有破坏作用 ,而且漂白后 内门公司发现 4 ,4’- 二氨基二苯乙烯 - 2 ,2 ’双磺
的物体带有黄色头 ,影响视觉感受 . 上世纪二十年代 酸 (DSD 酸 ,国外称 DAS 酸) 可增白纤维素织物及纸
发现的荧光增白剂弥补了上述方法的不足 , 并显示 张 . 发表了专利第一只 DSD 酸类 FWA 的合成 , 开创
了难以比拟的优越性 . 了荧光增白剂历史的先河 . 1939 年德国拜耳公司第
荧光增白剂是一种能吸收紫外光并激发出蓝色 一个以 Blancophor 为商品名推出系列 FWA
【10】
, 从此
或蓝紫色荧光的有机化合物 , 吸附有荧光增白剂的 标志着 FWA 开始进入实用化和商品化的新时期 . 50
物质 ,一方面能将照射在物体上的可见光反射出来 , 年代 ,洗涤工业引入 FWA , 荧光化合物的合成如雨
同时还能将吸收的不可见 紫 外 光 ( 波 长 为 300 ～ 后春笋 ,55 年前后 ,许多国家相继开始生产 FWA ,如
400nm) 转变为蓝色或蓝紫色的可见光发射出来 , 蓝 前苏联 、
波兰 、
捷克 . 日本也紧随其后 , 且后来者居
色和黄色互为补色 ,因而消除了物品基体中的黄色 , 上 ,现已能生产上百个品种的 FWA. 进入 60 年代 ,
使其显得洁白 、
艳丽 . 另一方面增加了物体对光线的 荧光增白剂开始步入大规模工业化生产期 , 之后的
发射率 ,发射光的强度超过了投射于被处理物上原 十年处于稳步增长阶段 . 由于多年来生产 FWA 的原
来可见光的强度 ,所以 ,人们用眼睛看上去物体的白
料和中间体毒性以及荧光增白剂本身降解问题的积
度增加了 ,从而达到增白的目的 .
累导致生态环境受到影响和破坏 ,使得 70 年代后荧
光增白剂的发展很缓慢 ,世界各国的化工 、
染料生产
2 　荧光增白剂的结构特征及其分类
公司开始致力于研究和开发环保型产品 , 包括改变

作为荧光增白剂 , 其分子都具有由π 电子形成 剂型 ( 由粉状变为液状) 和改进合成工艺 . 到 80 年代

的平面共轭体系 ,结构如下 : - C = C - C = C - C = C 后 ,随着洗涤剂和合成纤维工业发展的要求 ,许多新

- 或 - N = C - C = N - C = C - , 此两类结构的化合 的 FWA 品种应运而生 ,而且趋于专用化 ,90 年代后

物吸收紫外线后 ,电子从基态激发到活泼态 ,在极短 这种特征更为明显 ,仅 93～94 年世界主要公司开发

【11】
时间内又回到基态 , 可放出波长为 420 ～ 450 nm 的 的 FWA 共计 64 只 , 有 61 只用于合成纤维工业 ,
【12】
【2】
荧光 . 根据 1982 年“染料索引”收录的 359 只荧光 而 96 年投放国际市场的纺织用 FWA 就有 75 只 .

增白剂 ,有一定实用价值的 FWA 按照化学结构可分 到目前为止 ,FWA 的产量约占世界染料总量的 10 %

为二苯乙烯型 、
香豆素型 、
吡唑啉型 、
苯并恶唑型 、
苯 左 右 , 产品已近 2500 个商品牌号 , 各版的《染料索
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121

表 1 　主要类型荧光增白剂代表物结构式和商品名
Tab. 1 　Representative constructions and tradnames
of main type FWA

【13】
引》
收录的 FWA 数目 见表 2. 的产品又有独具特色的品种 . Ciba 公司是生产 FWA
表 2 　荧光增白剂的数目 最大的专业化公司 , 主要生产商品牌号为 Tinopal ,
Tab. 2 　The number of FWA in《Dye Index》
Uvitex 系列 FWA , 在塑料 、
纺织 、
造纸和洗涤剂等多
版本年代 1956 1971 1982 1999
数目 78 262 359 393 个领域都有广泛应用 . 产品剂型也由早期的粉状发
展为现今为环保型液状产品占 60 %以上 . 3V sigma
九十年代初 ,国外生产荧光增白剂的厂家就近 公司的品种以 Optiblanc 为牌号 ,主要应用于纤维素
【14】
30 个 ,年产量约 12 万 t . 目前 , 国际知名企业主要 纤维 ,包括聚酰胺 、
动物纤维 、
聚丙烯腈 、
醋酯纤维和
有 Ciba ,Eastman , Clariant ( Sandoz 和 Hoechst ) ,3V sig2 混纺织物等的增白 . Basf 公司以生产聚酯纤维 、
聚酰
ma ,Bayer ,Basf ,日本的住友和药化等 . 他们既有相同 胺、
聚酯纤维及其棉或粘胶纤维混纺织物等纤维素
 　
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纤维使用的 FWA , 商品牌号是 Ultraphor. Clariant 公 亏损企业 ,逐渐向规模化 、

集约化和专用化的生产企
司下属的 Sandoz 和 Hoechst 也都有长期生产 FWA 的 业发展 ,同时加强与高校 、
科研院所等合作 , 走产业
历史 ,分别以著名商品牌号 Leuchphor 和 Hostalux 享 科研一体化道路 ,经过十几年的紧密配合 ,相继研制
誉全球 ,产品主要用于塑料和纤维原浆的增白 ,其生 出顺应时代的新品种 ,填补了国内空白 ,缩小了与世
产和研究水平亦居世界前沿 . Bayer 公司是最早进行 界强国的距离 ,提高了我国 FWA 结构档次和研究水
工业化生产 FWA 的厂家 , 其生产的以 Blankphor 为 平 . 八十年代末 ,我国合纤工业蓬勃发展 , 而对晴纶
牌号的系列 FWA 适于各种纤维素纤维的增白 ,剂型 增白效果佳的吡唑啉型 FWA DCB , 仍需进口 . 上海
也由粉体发展为以液体型为主 . 市染料研究所于 1993 年终于研制出符合我国生产
荧光增白剂的发展虽然很快 ,新牌号层出不穷 , 实际的品种 ; 苯并恶唑型 FWA OB 是塑料合成纤维 、
但结构类型并没有增多 , 由 1998 年至 2001 年收录 油漆 、
涂料及橡塑制品很重要的添加剂 ,我国每年需
到 CA 上的有关荧光增白剂看 , 目前对荧光增白剂 60t ,截止到 2000 年 ,国内尚无产品 , 经过科研攻关 ,
的研究与生产主要集中在以下几方面 : 如今大连 、
北京 、
江苏和广东都有此类产品 , 基本满
1 、二苯乙烯型荧光增白剂仍为主流 ,主要改变 足国内需求 . 目前 ,国内生产 FWA 的近百家 ,上规模
母体基上取代基 ,改善应用性能 ,力求降低成本与毒 的专业生产厂十家左右 . 如浙江传化集团 、
南通丽思
【15～17】
性 ,有更广的应用范围且为液体剂型 ; 有机化工公司 、
广州坚红化工厂 、
沈阳新世纪化学公
2 、重点运用混合复配技术 , 如 Clariant 公司将 司、
大连化工设计院 、
北京奥得赛化工公司 、
横店集
聚酯用的非离子 FWA 与聚酰胺用的非离子或阴离 团染料化工公司 、
广州时代化工厂 、
山东招远化工总
【18】
子 FWA 复配应用到合成纤维的增白 ,效果显著 ; 厂、
上虞市助剂厂 、
山西青山化工有限公司等 , 生产
【19～21】
Ciba 公司也有相关专利发表 ; 的 FWA 主体化学结构约 25 个 .
3 、对于效果佳的专用型 FWA 进行规模化生 目前 ,国内 FWA 生产和研究所呈现的趋势可归
产 ,如德国于 1999 年建成全球性造纸工业用 FWA 纳为以下几方面 :
生产厂 ,主要产品为 BlankophorBBU
【22】
; 4. 1 　产品配套系列化
4 、继续高度重视环保型产品的研制 ,有报道
【23】
以规模化 、
集约化为主导 ,一方面相关企业进行
Hostalux 系列中产品经改进已能添加到食品包装材 合并 ,打破产品单一的局面 , 同时与高校 、
科研院所
料里 ,并通过了美国 FDA 和日本 、
欧洲的健康管理 紧密合作 ,使产品配套系列化 ,尤其是性能良好的产
机构的审查 . 品 ,如改变荧光增白剂 CBS 磺酸基团上的取代基 ,
【29】
另外 ,欧洲的化工公司也逐渐关注 FWA 贮藏稳 可制成不同应用领域的增白剂 等.
定性和 FWA 在应用方面的研究 , 有文献报道
【24】
将 4. 2 　对传统 FWA 工艺进行改进 , 力求适应社会发
二苯乙烯二磺酸钠盐在水中形成二聚体从而提高稳 展
定性的方法 ,以及使用添加螯合剂或硅酸盐分散液 目前 , 用于塑料的传统产品 DT 虽有被新品 ER
等可大大提高原浆白度
【25 ,26】
,增强了 FWA 的应用性 取代的趋势 ,但由于其生产工艺简单 ,原材料易
能 . 而对于最早应用却无发展的香豆素型 FWA , 目 使用方便 , 效果显著 , 尤其是价格适中 , 仍受用
前在印度已研制出对聚酯与尼龙纤维显示出非常好 户欢迎 , 而且 DT 生产路线有十余条 , 虽已商品化 ,
【30 ,31】
的耐洗和耐光性的香豆素衍生物
【27 ,28】
. 但工艺改进空间较大 ,有报道 许多企业 、
高校和
研究所都注重其工艺改进 , 尤其是针对 DT 升华牢
4 　国内的发展及趋势 度在处理温度超过 180 ℃,增白效果受影响 ,且造成
车间污染等问题进行 .
我国荧光增白剂的发展始于上世纪六十年代 , 4. 3 　性能好的国外新产品应重点研究开发 , 实现国
最初的产品仅限于二苯乙烯双三嗪类的 VBL 和七 产化
十年代引进开发的苯并恶唑类的 DT 两种 , 这种品 如前述 DCB 和 OB 等具有重要作用的产品 , 国
种少 、
化学结构单一的情况一直持续到八五年 , 在 内已有商品 ,其用途已扩展到电镀 、
激光 、
照相显影 、
市场经济的推动下 ,FWA 的生产淘汰了许多小厂和 各种粉体增白以及无损探伤 、
跟踪检测等工业领域 ,
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123

但前者目前只有江苏省南通丽思有机化工有限公司
生产 ,国产化程度不高 . 而性能认为更优的阳离子型 5 　荧光增白剂的应用
BAC 、
香豆素型的 EGM ( 用于纺织 、
洗涤和激光行业)
和 DSD 酸三唑型的 CC 及适于复配应用的 XMF 等 FWA 的用途很广 , 随着新品种的不断开发 , 应

品种至今没有国产化 . 用范围也逐渐拓展 , 由最初只用于纺织印染和造纸

发展到现在已渗透到众多的工业领域 . 到二十世纪
4. 4 　开发研制环保型 FWA , 主要针对传统产 品
末 ,全世界 FWA 总产量中约 44 %～48 %用于合成洗
VBL 而言 , 有三方面的工作
涤剂 ,25 %～35 %用于造纸 ,25 %～35 %用于纺织纤
( 1) 以新品替代 :VBL 面世已有 50 多年的历史 ,
【43】
维的制造与印染 . 对于增白剂的应用 , 不同的国
工艺成熟 ,具有很好的市场占有率 ,但具有原料毒性
家因工业发展水平和生活水平的差异而有所不同 ,
大 ,粉尘污染和酸液排放等缺点 ,对人体健康和环境
在我国 ,FWA 主要应用于纺织印染工业 , 其他用于
危害很大 . 80 年代中期国外投产的 CXT 和 BBU 都
造纸 、
洗涤 、
塑料等行业 .
可看作是 VBL 的替代产品 ,具有白度好 ,泛黄点高 ,
FWA 的添加方式和量因应用领域而不同 . 在纺
生产工艺简化 ,原材料毒性低 , 液状剂型 , 消除了粉
织品印染时 ,可采用浸渍法和浸轧法 ,为提高牢度和
尘污染 ,属绿色产品 , 且使用方便 , 国内已有类似产
【32 ,33】
白度还可适当添加金属络合剂 . 造纸工业中 ,荧光增
品 ,且研制工作仍在继续 .
白剂可在打浆 、
施胶 、
颜料涂布时应用 , 添加量为
(2) 改进传统工艺 : 对于粉剂 VBL , 在制造过程 【44】
0. 02 %～0. 2 % . 在洗涤剂中应用 FWA 时 ,需合理
【34 ,35】
中改变工艺 ,将其制成水分散体 ,或者制成喷雾
应用表面活性剂 ,防止发生荧光猝灭 ,并适于与非离
【36】
流化干燥粉 ,均有广阔的市场前景 . 子型的 FWA 复配 ,用量约为 0. 03 %～1. 0 % ( 典型用
(3) 采用晶型转换 : 通过在电解质或 HCOOH 、 量为 0. 15 %)
【45】
. 目前 , 用于塑料的 FWA 中最重要
AcOH 等特定介质中加热 、
在烷氧基化合物存在下 的化学结构类型为双苯并恶唑类 、
三嗪苯基氧杂萘
和在分散剂存在下加热等方法转晶将荧光增白剂的 酮、
双苯乙烯基联苯及苯并三唑与萘并三唑苯基香
无定型产品转变成晶型产品 ,不仅能改善产品外观 , 豆素等 ,尤以前三种结构为主 . 国内最广泛使用的是
【46】
同时也能提高白度 , 并在一定程度上防止变色 ( 黄 DT、
PEF 和 PF. 添加量为 0. 01 %～0. 1 % .
【37】
变) . 因此 , 对荧光增白剂的晶型变化应加以重 另外 ,如发展中已述 ,一些增白剂复配具有加合
视 ,掌握其变化规律 ,使商品化的荧光增白剂的晶型 增效作用 , 很大程度上可以提高增白效果 , 例如 :
成为适合于使用要求的稳定晶型 . 避免或减少无定 Uvitex EN 与 DT 拼 混 、萘 二 酰 亚 胺 类 与 增 白 剂
型产品的产生 ,以提高荧光增白剂产品的应用实效 , ER330 相拼混 、
DT 与 XMF 和非对称的苯并恶唑衍
扩大应用范围 . 生物增白剂相拼混 ,都具有良好的效果 . 目前正被世
4. 5 　加合增效研究进展缓慢 界各大化工公司广泛重视 .
由于多个荧光增白剂复配使用能降低成本 , 起
到事半功倍的作用 , 在国外很受重视
【38】
. 而国内相 6 　结束语
关报道不多 ,仅有对荧光增白剂 MST 在棉织物中复
【39 ,40】 荧光增白剂作为一种重要的染料助剂 , 在工业
配和涤纶荧光增白剂共混增效研究 , 因此这个
上具有广泛的应用领域和良好的市场前景 . 目前 ,在
领域很有前途 .
我国成功加入 WTO 的有利形势下 ,中国的改革开放
4. 6 　原料与中间体工艺有待改进
与经济建设步入了崭新的发展阶段 ,勿庸置疑 ,化学
高档次 、
高质量的 FWA 必须有高质量的原料与
工业各个领域必然会有长足的进步 , 纺织 、
塑料 、
合
中间体作保障 ,国内有些增白剂品种所用中间体在
成纤维及造纸等与荧光增白剂密切相关的行业也将
生产上还存在一些问题 , 有待改进提高 , 如增白剂
会获得更大的发展 ,这必将带动荧光增白剂的发展 .
DT 用中间体邻氨基对甲苯酚 . 增白剂 EBF 用中间
【41】 参考文献 :
体噻吩 —2. 5 —二羧酸等 . 以及三嗪氨基 DSD 酸
【42】
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( 编辑 : 董程英)