Professional Documents
Culture Documents
Chem 121 S
Chem 121 S
نس
ال�صف الثاين ع�شر -كتاب الطالب
خة
الف�صل الدرا�سي الأول
12
ا قيد
إلع
داد
06-5376262 / 237 06-5376266 P.O.Box: 2088 Amman 11941
ن
سخ
اململكة األردنية اهلاشمية
رقم اإليداع لدى دائرة املكتبة الوطنية
)2021/6/3444(
ةق 373,19
2021 ، المركز: عمان-. المركز الوطني لتطوير المناهج/ كتاب الطالب الفصل الثاني:كيمياء الصف الحادي عشر الفرع العلمي
يد ا
.) ص172(
2021/6/3444 :.إ.ر
All rights reserved. No part of this publication may be reproduced, sorted in retrieval system, or
transmitted in any form by any means, electronic, mechanical, photocopying, recording or otherwise,
داد
without the prior written permission of the publisher or a license permitting restricted copying in the
United Kingdom issued by the Copyright Licensing Agency Ltd, Barnard’s Inn, 86 Fetter Lane, London,
EC4A 1EN.
British Library Cataloguing -in- Publication Data
A catalogue record for this publication is available from the Library.
نس
9 التجرب ُة االستهاللية :خصائص ِ
احلمض والقاعدة ِ
................................................................................................................................... ُ ّ
خة
10 ..................................................................................................................................................................... موض والقواعد الدرس األول :ا ُ
حل ُ ُ
......................................................................................................................................................................................................................
132
................................................................................................................................................................................................................. مراجع ُة َ
الوحدة
ن
سخ
ةق
يد ا
إلع
داد
بسم اهلل الرحمن الرحيم
املقدمة
انطال ًقا من إيامن اململكة األردنية اهلاشمية الراسخ بأمهية تنمية قدرات اإلنسان األردين وتسليحه
نس
بالعلم واملعرفة ،سعى املركز الوطني لتطوير املناهج ،بالتعاون مع وزارة الرتبية والتعليم ،إىل حتديث
املناهج الدراسية وتطويرها؛ لتكون معينًا للطلبة عىل االرتقاء بمستواهم املعريف ،وجماراة أقراهنم يف
الدول املتقدمة.
خة
َو ُي َعدُّ هذا الكتاب واحدً ا من سلسلة كتب املباحث العلمية التي ُت ْعنى بتنمية املفاهيم العلمية،
وح ِّل املشكالت ،ودمج املفاهيم احلياتية واملفاهيم العابرة للمواد الدراسية، ومهارات التفكري َ
واإلفادة من اخلربات الوطنية يف عمليات اإلعداد والتأليف وفق أفضل الطرائق ا ُمل َّت َبعة عامل ًّيا؛ لضامن
انسجامها مع القيم الوطنية الراسخة ،وتلبيتها حاجات أبنائنا الطلبة واملع ِّلمني.
قيد
وقد جاء هذا الكتاب ُم ِّق ًقا ملضامني اإلطار العام واإلطار اخلاص للعلوم ،ومعايريها ،و ُم ِّ
ؤشات
أدائها ا ُملتم ِّثلة يف إعداد جيل حميط بمهارات القرن الواحد والعرشين ،وقادر عىل مواجهة التحديات،
وتأسيسا عىل ذلك ،فقد اعت ُِمدت دورة التع ُّلم اخلامسية ً و ُمعت ٍَّز -يف الوقت نفسه -بانتامئه الوطني.
ا
املنبثقة من النظرية البنائية التي متنح الطالب الدور األكرب يف العملية التع ُّلمية التعليمية ،وتُو ِّفر له
إلع
يتأ َّلف الكتاب من وحدتني دراسيتني ،مها :احلموض والقواعد وتطبيقاهتا ،الكيمياء الكهربائية.
ن
املركز الوطني لتطوير املناهج
سخ
ةق
يد ا
إلع
داد
الحموض والقواعد وتطبيقاتها
ُ
ُ
الوحدة
Acid and Base and their Applications
1
نس
خة
ا قيد
إلع
داد
أتأم ُل الصورة
َّ
طعما الذ ًعا ،كالليمون والبندورة
تحتوي كثير من المواد الغذائ ّية التي نتناولها على مواد حمض ّية تكسبها ً
خاصا بها ،مثل :السبانخ والخيارطعما ًّ
والمشروبات الغازية ،وأخرى تحتوي على موا َّد قاعد ّية تكسبها ً
ِّ
ولكل ما ّدة من هذه الموا ّد درج ُة حموضة تم ِّي ُزها عن غيرها .فما المقصود بالحمض والخس وغيرها،
ّ
والقاعدة؟ وكيف تُقاس درجة حموضة محاليل هذه الموا ّد؟
7
الفكرة العامة
َّف الموا ُّد التي نستخدمها في حياتنا اليوم ّية باالعتماد على درجة
ت َُصن ُ
ِ
حموضتها إلى موا َّد حمض ّية وموا َّد قاعد ّية وأخرى متعادلة ،وينطبق
أيضا ،وتختلف هذه الموا ُّد في خصائصها ذلك على الموا ّد الغذائ ّية ً
بطرائق مختلفة.
َ واستخداماتها ،ويمكن تقدير درجة حموضتها
ُ
الحموض والقواعد. الدرس األول:
الحموض والقواعد في خصائصها الكيميائ ّية
ُ الفكرة الرئيسة :تتمايز
ن
الحمض ف ِ تعر ُ
والفيزيائ ّية التي ت َُحدِّ ُد استخداماتها ،ويمكن ُّ
سخ
والقاعدة عن طريق عدد م َن المفردات ،مثل :أيون الهيدروجين،
وأيون الهيدروكسيد ،واألزواج المترافقة ،وأزواج اإللكترونات.
ةق
وأيونات الهيدروكسيد ،ويمكن التعبير عن درجة حموضة المحلول pH
أو درجة قاعد َّيته pOHباالعتماد على تراكيز هذه األيونات فيه.
االتزان في محاليل الحموض والقواعد الضعيفة.
ُ
مض الضعيف في المحلول المائي ُجزئ ًّيا،
الدرس الثالث:
الفكرة الرئيسة :يتأين ِ
الح ُ َّ ُ
يد ا
ِ
َو ُي َع َّب ُر عن قدرته على التأ ُّين باستخدام ثابت تأ ُّين الحمض ،Kaوكذلك
الحال للقاعدة الضعيفة التي ُي َع َّب ُر عن مدى تأ ُّينها بثابت تأ ُّين القاعدة
ثوابت التأ ُّين لحساب تراكيز األيونات الناتجة وحساب ُ َ ،Kbوتُستخدَ ُم
الر ْقم الهيدروجيني للمحلول.َّ
إلع
ُ
محاليل األمالح والمحاليل المنظمة. الدرس الرابع:
خصائص ِحمض ّية أو قاعد ّية
ُ الفكرة الرئيسة :للكثير م َن األمالح إما
الهيدروجيني للمحلول الذي تُضاف إليه ،وعند َّ الر ْق َم
تغ ِّي ُر من َّ
إضافتها الى محلول حمض ضعيف أو قاعدة ضعيفة ينشأ عن ذلك
داد
الر ْقم الهيدروجيني يسمى بالمحلول المنظم الذي يقاوم التغ ُّي َر في َّ ما ّ
فيما لو ُأضيفت إليه كم ّي ٌة قليلة من ِحمض أو قاعدة قو ّية.
8
تجربة استهاللية
نس
اختبار عدد ،3حامل أنابيب ،أوراق الكاشف العامِ ،مخبار ُمدَ َّرج ،ميزان حرارة ،كأس زجاج ّية ،ماء مقطر.
إرشادات السالمة: ُ
ِ
أتب ُع إرشادات السالمة العا ّمة في المختبر.
ِ ِ
خة
والنظارات الواقي َة والقفازات. المختبر معطف
َ أرتدي
أحذر استنشاق حمض الهيدروكلوريك ،ولمس محلول هيدروكسيد الصوديوم. ِ
خطوات العمل: ُ
المدَ َّرج في قياس 3 mLمن محلول ِحمض الهيدروكلوريك، ِ
1أقيس :أستخد ُم الم َ
خبار ُ
ثم أض ُعها في ُأنبوب اختبار َو ُأ َر ِّق ُمه ).(1
قيد
2أقيس :درجة حرارة المحلول باستخدام ميزان الحرارةَ ،و ُأ َس ِّج ُلها.
أن ِّظ ُ ِ
الم َق َّطر ،ثم أض ُع ُه جان ًبا.
المدَ َّر َج بالماء ُف المخبار ُ 3
أغمس ورقة الكاشف العام في المحلول ،و ُأالحظ تغ ُّي َر لونهاَ ،و ُأ َس ِّج ُله. ُ ُ 4أالحظ.
المدَ َّر َج في قياس 3 mLمن محلول هيدروكسيد الصوديوم ،ثم أض ُعها في ُأنبوب اختبار ِ
5أقيس :أستخد ُم الم َ
خبار ُ
آخر َو ُأ َر ِّق ُمه ).(2
َ
ا
الخطوتين ) (4 ،2لمحلول هيدروكسيد الصوديومَ ،و ُأ َس ِّج ُل النتائج. ُ 6أك َِّر ُر ُ
إلع
أسكب محتويات األُنبوب ) (1في كأس زجاج ّيةَ ،و ُأضيف إليها تدريج ًّيا ُ ُ 7أ َج ِّرب:
الخطوتين )(4 ،2 محلول هيدروكسيد الصوديوم م َن األُنبوب الثانيّ ،
ثم ُأك َِّر ُر ُ َ
لمحتويات الكأس الزجاج ّيةَ ،و ُأ َس ِّج ُل النتائج.
9
الحموض والقواعد
Acid and Base 1 الدرس
ُ
ن
وأيون الهيدروكسيد ،واألزواج المترافقة،
الزرقـاء إلى اللون األحمر .أ ّما القواعدُ فتوجد في كثير م َن الموا ّد الغذائ ّية،
سخ
وأزواج اإللكترونات.
مثل الخضراوات ،كالسبانخ والبروكلي والخيار ،وبعض الفواكه ،مثل التفاح
ُ
وتدخل القواعد في صناعة المنظفاتً ،
فمثل ُيستعمل والمشمش والفراولة، نتاجاتُ التع ُّل ِم:
وفق مفهوم
مض والقاعدة َ
الح َف ِ ِ -
أص ُ
هيدروكسيد الصوديوم في صناعـة المنظفات المنزل ّية ،وصناعـة الصابون،
الزلِق وتأثيرها في
الم ِّر وملمسها َّان ُظر الشكل ) .(2وتتم َّي ُز القواعد بطعمها ُ كل من أرهينيوس ،وبرونستد -لوري، ٍّ
Base
المقصـو ُد بالقاعدة؟
Conjugated Pair زوج مترافقة
Conjugate Base قاعدة مرافقة
Conjugate Acid ِحمض مرافق
داد
ُ
الشكل ) :(1استخدامات الحموض. ِحمض ثالثي البروتون Triprotic Acid
ُ
الشكل ) :(2استخدامات القواعد.
10
ِح ُ
مض أرهينيوس Arrhenius Acid
َ
أيـون أن ِ
الحمض Acidما ّد ٌة تتأ َّي ُن في الماء وتنتـج توصـل أرهينيوس إلـى َّ
َّ
فمثل ،عند إذابة غاز كلوريد الهيدروجين HClفي الماء ينتج الهيدروجين ) ً .(H
+
نس
كما في المعادلة اآلتية:
H2O + -
)HNO3(aq H )(aq
+ NO3 )(aq
ذرة هيدروجين ينطبق على جميع حموض أرهينيوس؛ فهي تحتوي على ّ وهذا ُ
بذرة أخرى ذات سالب ّية كهربائ ّية عالية نسب ًّيا أو أكثر ،ترتبط برابطة تساهم ّية قطب ّية ّ
خة
الجدول ) :(1بعض حموض أرهينيوس. ن الجدول )(1 مما يسمح لها بالتأ ُّين في المحلول المائي .ويب ِّي ُ أو مجموعة أيون ّية؛ ّ
الصيغة ا ِ بعض حموض أرهينيوس. َ
حلمض
الكيميائية ذرات يت َِّض ُح م َن الجدول َّ
أن حموض أرهينيوس جمي َعها تحتوي على ّ
HCl اهليدروكلوريك مضا ويسمى ِح ً
ّ ذرة هيدروجين واحدة ،مثل ،HCl الهيدروجين ،فبعضها يحتوي على ّ
ِ
النيرتيك ذرتي هيدروجين، ُأحاد َّي البروتون ،Monoprotic Acidوبعضها يحتوي على ّ
HNO3
قيد
ثنائ َّي البروتون ،Diprotic Acid مضا ِ ويسمى ِح ً ّ مثل ِحمض الكبريتيك ،H2SO4
H2SO4 الكربيتيك
ذرات هيدروجين ،مثل ِحمض الفسفوريك بعضها على ثالث ّ في حين يحتوي ُ
H3PO4 الفسفوريك
مضا ثالثِ َّي البروتون .Triprotic Acidوبالتدقيق في صيغة ويسمى ِح ًّ ،H3PO4
CH3COOH اإليثانويك ذرات هيدروجين حمض اإليثانويك CH3COOHنجد أنه يحتوي على ثالث ّ
ا
H2CO3 الكربونيك مما غير قطب ّية ّ
ألن الروابط بينها ُ بذرة الكربون ليس لها القدرة على التأ ُّين؛ َّ مرتبطة ّ
الشكل البنائي ِ
إلع
لحمض اإليثانويك ،وهناك َ يمنع تأ ُّينَها .ان ُظر الشكل ) ،(3الذي يب ِّي ُن
ذرة هيدروجين أخرى مرتبطة بذرة األكسجين ذات السالب ّية الكهربائ ّية العالية ،وهي ّ
مض ُأحادي البروتون، ِ
َّف على أنه ح ٌ
الوحيدة التي تتأ َّي ُن في المحلول؛ ولذلك ُي َصن ُ
كما في المعادلة اآلتية:
H2O + -
)CH3COOH (l H + CH3COO
داد
)(aq )(aq
ُ
الشكل ) :(3الشكل البنائي
لحمض اإليثانويك. ِ
11
حمض الكبريتيك H2SO4
ِ
الربط مع الزراعة
العرب ِحمض الكبريتيك في القرن الثامن الميالدي؛ فقد اكتشفه
ُ عرف
مضاسم زيت الزاج .يستخدم ِح ُ ِ
العال ُم جابر اب ُن ح ّيان وأطلق علية َ
الكبريتيك في المجال الزراعي لزيادة حموضة التربة ،كما يستخدم لمعالجة
ملوحتها ،وفي تطهيرها م َن الفطريات.
ن
فمثل ،عند إذابة هيدروكسيد الصوديوم NaOHفي الماء الهيدروكسيد ً .OH-
ينتج ُ
سخ
أيون الهيدروكسيد ،OH-كما في المعادلة اآلتية: الجدول ) :(2بعض قواعد أرهينيوس.
)NaOH(s H2O OH
-
+ Na
+
الصيغة
)(aq )(aq
ويتأ َّي ُن هيدروكسيد البوتاسيوم KOHفي الماء ،كما في المعادلة اآلتية: القاعدة
الكيميائية
)KOH(s H2O OH
-
+ K
+
)(aq )(aq
هيدروكسيد
فلزات المجموعتين وينطبق ذلك -بشكل عام -على هيدروكسيدات ّ KOH
البوتاسيوم
بعض قواعد أرهينيوس. ُ
الجدول )َ (2
أن قواعد أرهينيوس ُك ِّلها تحتوي على أيون الهيدروكسيد، ةق األولى والثانية ،ويب ِّي ُن
يتضح م َن الجدول َّ
فبعضها يحتوي على أيون هيدروكسيد واحد ،مثل هيدروكسيد الصوديوم ،NaOH
وبعضها يحتوي على أيوني هيدروكسيد ،مثل هيدروكسيد الكالسيوم .Ca(OH)2
LiOH
NaOH
هيدروكسيد
الليثيوم
هيدروكسيد
الصوديوم
يد ا
أيون الهيدرونيوم Hydronium Ion ُ هيدروكسيد
يتكو ُن َ يتأيـن ِ Mg(OH)2
املغنيسيوم
أيـون الهيدروجين ،Hالـذي َّ مـض فـي المحلول وينتـج الح ُ َّ ُ
+
مـ َن بروتـون واحد فقط ،وهو جسـيم صغيـر جدًّ ا يحمل شـحنة كهربائ ّيـة عالية هيدروكسيد
Ca(OH)2
جـدًّ ا مقارنـ ًة بكتلتـه ،فلا يمكـن أن يوجـد منفـر ًدا فـي المحلـول؛ إذ يرتبـط الكالسيوم
إلع
أيـون الهيدرونيـوم
َ مكونًـا
أيـون الهيدروجيـن بجـزيء مـاء برابطـة تناسـق ّية ِّ ُ
،Hydronium Ionكمـا فـي المعادلـة اآلتيـة:
+ +
H )(aq
)+ H2O(l H3O )(aq
داد
12
رغم اإلنجاز الكبير الذي حققه مفهو ُم أرهينيوس في مجال الكيمياء ،فقد
بقي محدو ًدا بسبب تناوله الحموض والقواعد في المحاليل المائ ّية فقط ،إضافة
ذرات
اقتصر على تفسير خصائص الحموض التي تحتوي في تركيبها على ّ َ إلى أنه
الهيدروجين ) (Hوالقواعد التي تحتوي على ) ،(OHولم يتمكَّن من تفسير
التأثير القاعدى لقواعد معروفة ،مثل األمونيا ،NH3ومن تفسير التأثير القاعدي أو
الحمضي لكثير م َن األمالح ،مثل كلوريد األمونيوم NH4Clأو كربونات الصوديومِ
نس
الهيدروجينية .NaHCO3
أتح َّقق:
وفق مفهوم أرهينيوس: ٍ
حموض وقواعدَ َ ُ -1أ َصن ُ
ِّف الموا َّد اآلتية إلى
خة
HClO4 , KOH , HNO3 , HCOOH , Sr(OH)2
ِ
ن العالمان برونستد ،Bronsted إلى تطوير مفهومي الحمض والقاعدة؛ إذ تم َّك َ
الحمض والقاعدة باالعتماد ولوري ،Lowryمن وضع تصور جديد لمفهومي ِ
ُّ
ِ
على انتقال البروتون ( H+أيون الهيدروجين) م َن الحمض إلى القاعدة في أثناء
لكل من ِ ً
الحمض والقاعدةَ ،و َع َّرفا شمول ٍّ َ التفاعل؛ وبذلك فقد قدَّ ما تعري ًفا َ
أكثر
أكثر في أثناء التفاعل (مانح ِ
منح بروتون واحد أو َ الحمض بأنه ما ّد ٌة يمكنها ُ
داد
أكثر في أثناء استقبال بروتون واحد أو َُ للبروتون) ،أ ّما القاعدة فهي ما ّد ٌة يمكنها
فمثل ،عند إذابة كلوريد الهيدروجين HClفي التفاعل (مستقبل للبروتون)ً .
َ
البروتون الحمض ،بينما يستقبل الماء البروتون ) ،(H+ويم ِّث ُل ِ
َ الماء فإنه يمنح
توض ُح ذلك: ) ،(H+ويم ِّث ُل القاعدة ،والمعادلة اآلتية ِّ
+ -
)HCl(g) + H2O(l H3O )(aq
+ Cl )(aq
مانح مستقبل
َ
البروتون ) (H+م َن الماء؛ ُ
تستقبل أ ّما عند إذابة األمونيا NH3في الماء فإنها
13
مض في التفاعل ،كما في وبهذا فإنها تم ِّث ُل القاعدة ،في حين يم ِّث ُل الماء ِ
الح َ ُ
المعادلة اآلتية:
+ -
)NH3(aq) + H2O(l NH4 )(aq
+ OH )(aq
مستقبل مانح الربط م َع العلوم الطبيّة
الم ّر لألدوية ِ
ُ
البروتون ) (H+من ،HCl مع محلول NH3ينتقل
وعند خلط محلول َ HCl س ُّر الطعم ُ
الذي يم ِّث ُل ِ يتكـو ُن العديـد مـ َن األدويـة مـن َّ
الحمض في التفاعل ،إلى ،NH3التي تم ِّث ُل القاعدة ،والمعادلة اآلتية
تسـمى األمينـات ،وهـي ّ قواعـدَ
توض ُح ذلك:
ِّ
مـوا ُّد عضو ّيـ ٌة ت ُّ
ُشـتق مـ َن األمونيـا
ن
+ -
سخ
ٌ
انتقال للبروتون على أنها النظر إلى التفاعالت التي يحدث فيها
ُ وبهذا يمكن تسـمى الكينيـن ،وهـو ّ الكينـا مـا ّد ٌة
مض وقاعدة.تفاعالت ِح ٍ
ُ مـ َن األمينـات ،وقـد اسـتُخدم فـي
مكافحـة المالريـا ،كما ُيسـتخدم في
صناعـة المـاء المنعـش.
مض والقاعدة في التفاعلين اآلتيين: أتح َّققُ :أحدِّ د ِ
الح َ َ ُ
)N2H4(aq) + H2O(l
)HCOOH(aq) + H2O(l
N2H5
+
)(aq
HCOO
+ OH
-
ةق
)(aq
-
+ H3O
)(aq
+
)(aq
يد ا
األزواج المترافقة Conjucated Pairs
ُ
َف َّس َر برونستد -لوري ً
كثيرا من تفاعالت الحموض والقواعد باالعتماد على
فمثل ،يتفاعل ِ
الحمض انتقال البروتون م َن الحمض إلى القاعدة في التفاعلً .
إلع
+ -
)HCl(g) + CH3NH2(aq )CH3NH3 (aq) + Cl (aq
مانح ِ
(حمض) مستقبل (قاعدة) ِحمض مرافق قاعدة مرافقة
َ
األيون و ُينتِ ُج ،H+ َ
البروتون يمنح
ُ HCl
أن ِ
الحمض َيت َِّض ُح م َن المعادلة َّ
داد
َ
البروتون ،H+وينتج عن ُ
تستقبل القاعد ُة CH3NH2 الحمض للبروتون ،كما منح ِ
مض المرافق ،Conjugate Acidوهي األيون ،CH NH +ويسمى ِ
الح َ ُ ذلك
ّ 3 3
لكل ِحمض في التفاعل الما ّد ُة الناتجة عن استقبال القاعدة للبروتون؛ وبهذا يكون ِّ
مض مرافق في الموا ّد ولكل قاعدة في التفاعل ِح ٌ
قاعد ٌة مرافقة في الموا ّد الناتجةِّ ،
14
زوجا مض وقاعد ُته المرافقة ،أو القاعد ُة ِ الناتجة ،ويسمى ِ
مضها المرافقً ،
وح ُ ُ الح ُ ََُ ّ
ِ
أيضا عند تفاعل حمضمتراف ًقا .Conjugated Pairويمكن مالحظ ُة ذلك ً
مع الماء ،كما في المعادلة اآلتية:
الهيدروفلوريك َ
-
)HF(g) + H2O(l F (aq) + )H3O+(aq
ِحمض (مانح) قاعدة (مستقبل) قاعدة مرافقة ِحمض مرافق
زوج مترافق ()2
نس
بالرجـوع الـى معـادلـةُّ زوج مترافق ()1
تفاعل ِحمض الهيدروفلوريك أن التفاعل يشتمل على زوجين مترافقين ،هماِ :
َيت َِّض ُح َّ
الحمض وقاعدته
مع المـاء ،هل تتوقـع وجـو َد
َ ِ
المرافقة ) ،(HF\Fوالقاعدة وحمضها المرافق ) .(H O\H O
+ -
خة
2 3
أزواج مترافقـة فـي التفاعـل
أيضا ،كما َيت َِّض ُح
مع الماء على زوجين مترافقين ً ُ
تفاعل األمونيا َ NH3 ُ
ويشتمل
العكسي؟ َحدِّ دها.
في المعادلة اآلتية:
+ -
)NH3(aq + )H2O(l )NH4 (aq) + OH (aq
قاعدة ِحمض ِحمض مرافق قاعدة مرافقة
)(aq )(aq
قو ُة ِ
الحمض والقاعدة Acid and Base Strength َّ
القوي يتأ َّي ُن الحمض بقدرته على التأين ومنح البروتونِ ،
فالحمض ترتبط قو ُة ِ
ُّ ُّ َّ
فمثل، كُل ًّيا في المحلول ،ويتجه التفاعل نحو تكوين الموا ّد الناتجة بنسبة عاليةً .
الحمض HClفي الماء كُل ًّيا ،كما في المعادلة اآلتية: يتأين ِ
َّ ُ
+ -
HCl(aq) + H2O H3O )(aq
)+ Cl (aq
ِحمض قاعدة ِحمض مرافق قاعدة مرافقة
سلوك ِ
الحمض ،بينما يس ُل ُك َ َيت َِّض ُح م َن المعادلة َّ
أن HClفي المحلول يس ُل ُك
15
ُ
الشكل ) :(4تأ ُّي ُن الحموض
HA
H2 O
A- القو ّية والحموض الضعيفة.
H+ HA
H 2O HA H2H OA
+ -
HB A-
B- H+
HB HB H B + -
HA H A + -
HB
ب) حمض ضعيف. أ ) حمض قوي. B-
ن
Cl- فإن األيونحدوث تفاعل عكسي َّ َ سلوك القاعدة ،فإذا افترضنا َ الما ُء H2O
سخ
التفاعل يت ِ
َّجه كُل ًّيا َ سلوك الحمض .وبما َّ
أن ِ َ ك H3O+ يس ُل ُك كقاعدة ،بينما يس ُل ُ
أكثر قدر ًة على فإن ذلك يشير إلى َّ ِ نحو تكوين الموا ّد الناتجةَّ ،
أن الحمض ُ HCl ُ َ
يشير إلى ِ ِ
منح البروتون م َن الحمض ،H3OH+2Oوأنه أقوى م َن الحمض ،H3Oكما ُ
+
ُ
يكون استقبال البروتون م َن القاعدة ،H2Oوبذلك HB قدر ًة على
HB H أن القاعدة ُّ B Cl-
أقل + - َّ
استقبال البروتون في التفاعل ،وهو قاعدة أقوى من Cl- أكثر قدر ًة على
H 2O
ولذلك ُي َع َّب ُر ِ
في -
يد ا
عن التفاعل بسهم باتجاه واحد ،كما َور َد في المعادلة.
منعكسا.
ً أ ّما الحموض الضعيفة فتتأ َّي ُن جزئ ًّيا في المحلول ،ويكون التفاعل
مض اإليثانويك CH3COOHفي الماء بدرجة ضئيلة جدًّ ا ،كما في فمثل ،يتأ َّي ُن ِح ُ
ً
المعادلة اآلتية:
+ -
)CH3COOH(aq) + H2O(l H3O (aq) + CH3COO
إلع
قدر ًة على استقبال البروتون م َن القاعدة H2Oفي المحلول؛ وبهذا تكون القاعد ُة
حدوث التفاعل العكسي ،وبقاء َ CH3COO-أقوى م َن القاعدة ،H2Oوهذا ُي َف ِّس ُر
تراكيز الموا ّد المتفاعلة في المحلول عالية مقارن ًة بتراكيز الموا ّد الناتجة.
الحمض القوي HClتكون قاعد ُت ُه المرافقة Cl-ضعيفة أن ِمما سبق َّ ِ
َيتَّض ُح ّ
الحمض الضعيف CH3COOHتكون قاعد ُت ُه المرافقة CH3COO-قو ّية وأن ِ
نسب ًّياَّ ،
16
ِ
قو ُة القاعدة المرافقة الناتجة عنهَّ ،
وأن التفاعل قو ُة الحمض ق ّلت َّ نسب ًّيا ،وك ّلما زادت َّ
أن موضع االتزان ُيزاح جهة الموا ّد األضعف يت َِّجه نحو تكوين الموا ّد األضعف؛ أي َّ
وقوة قواعدها المرافقة.
قوة الحموض َّ في التفاعل ،ويب ِّي ُن الجدول ) (3العالقة بين َّ
وينطبق ذلك على القواعد وحموضها المرافقة ،فالقاعدة القوية يكون ِح ُ
قوة الحموض
الجدول ) :(3العالقة بين َّ
مضها المرافق
وقوة قواعدها المرافقة.
الحمض المرافق الناتج عنها.ضعي ًفا ،وك ّلما زادت قو ُة القاعدة ق ّلت قو ُة ِ
ِ َّ َّ
الحمض القاعدة
HClO4 ClO4− أتح َّقق :اعتما ًدا على الجدول (ُ ،)3أجيب ِ
عن األسئلة اآلتية:
نس
H2SO4 HSO4− الحمض األقوى بين الحموض اآلتية: ُ -1أحدِّ د ِ
َ ُ
تــــزايـــد
HI I−
HNO2, HBr, H2CO3
HBr Br−
ُ -2أ َحدِّ ُد َّ
أي الحموض اآلتية تكون قاعد ُت ُه المرافقة هي األقوى:
قـــــــــوة القـــــاعــــدة
خة
HCl Cl−
HI, H2S, HF
HNO3 NO3−
ُ
االتزان في التفاعل اآلتي: ُ -3أ َحدِّ ُد الجهة التي ُيزاح َ
نحوها
َّ
HNO2 NO2−
HF F−
قيد
وفق مفهوم برونستد -لوري تب ًعا لطبيعة كحمض أو قاعدة َ سلوك المادة ِ
ّ ُ يتأثر
CH3COOH CH3COO− الموا ّد التي تتفاعل َم َعها وقدرتها على منح البروتون أو استقباله ،فبعض الموا ّد تس ُل ُك
قـــــــــوة الحـِـمـــض
H2CO3 HCO3− وتسمى موا َّد أمفوتير ّية أو ُمتر ِّددة آخ َر، ٍ
تفاعل َ كحمض في تفاعل وتس ُل ُك كقاعدة في ِ
ّ
H2S HS−
فمثل الماء في التفاعالت السابقة يس ُل ُك كقاعدة في ً .Amphoteric Substance
َّ
HClO ClO−
كحمض في تفاعله مع الحموض ،مثل ِحمض الهيدروكلوريك ،HClويس ُل ُك ِ
َ
ا
HBrO BrO−
مع األمونيا NH3؛ وبهذا ُي َعدُّ الما ُء ما ّد ًة أمفوتير ّية.مع القواعد ،مثل تفاعله َتفاعله َ
إلع
NH4+ NH3
HCN CN− وهناك العديدُ م َن األيونات السالبة المحتوية على الهيدروجين والقادرة على منحه في
H2O OH− ك سلوكًا أمفوتير ًّيا ،مثل األيونات،HSO3 , HCO3 , H2PO4 , HS :
- - - -
التفاعل تس ُل ُ
.CH3COO َوتُستثنى من ذلك أيونات ،OH-وأيونات الكربوكسيل ،مثل HCOO- :و
-
أكتــب معادلتيــن
ُ أتح َّقــق: ،HFكما في المعادلة اآلتية:
كيميائيتيــن ُأ َو ِّض ُ
ــح فيهمــا HSO3
-
)(aq
)+ HF(aq H2SO3(aq) + F
-
)(aq
مستقبل مانح
ســلوك األيــون َ HCO3
مــع -
َ
مع قاعدة ،مثل ،CN-فهو يمنح َ ِ ويس ُل ُك ً
ٍّ سلوك الحمض عند تفاعله َ أيضا
كل مــن OH-و .HNO2
أيون CN-يم ِّث ُل القاعدة
فإن َالبروتون H+إلى أيون CN-في أثناء التفاعل؛ وبهذا َّ
توض ُح ذلك:
في التفاعل ،والمعادلة اآلتية ِّ
- - 2-
HSO3 )(aq
+ CN )(aq
SO3 )(aq
)+ HF(aq
مانح مستقبل
17
مفهو ُم لويس Lewis Concept
سلوك الحمض والقاعدة باالعتماد على انتقال ِ َ َف َّس َر مفهو ُم برونستد-لوري
يوضح كيف ّية ارتباط البروتون الحمض إلى القاعدةّ ،إل أنه لم ِّ البروتون ) (H+من ِ
َ
تشتمل على انتقال ُ ِ
أن هناك العديد من تفاعالت حمض -قاعدة ال بالقاعدة ،كما َّ
مع الماء أو مع الماء ،وتفاعل األيونات الفلز ّية َ للبروتون ،مثل تفاعل َ CO2
األمونيا وغيرها .فكيف يمكن تفسير سلوك هذه الموا ّد؟
تشتمل على ُ درس لويس Lewisتفاعالت الحموض والقواعد التي ال
الحمض والقاعدة باالعتماد على انتقال للبروتون ،ووضع تصورا جديدً ا لمفهوم ِ
ُّ ً
ف الحمض بأنه ما ّد ٌةِ انتقال أزواج اإللكترونات م َن القاعدة إلى الحمض؛ فقد َع َّر َ
ن
أكثر م َن اإللكترونات في أثناء التفاعل ،أ ّما القاعدة فهي ُ
استقبال زوج أو َ يمكنُها
سخ
الربط م َع الحياة
أكثر م َن اإللكترونات في أثناء التفاعل. منح زوج أو َما ّدة يمكنُها ُ
ساعد هذا المفهوم على تفسير تكوين الرابطة في تفاعل ِ استخدام القواعد في حياتنا اليوم ّية.
الحمض HClم َع القاعدة
فأيون الهيدروجين ( H+البروتون) الناتج من تأين ِ كثير م َن القواعد في حياتنا
تُستخدَ ُم ٌ
يمتلك فلكًا فار ًغا،
ُ الحمض ُّ ُ ُ NH3؛
اليوم ّية ،مثل هيدروكسيد الصوديوم،
غير رابط م َن اإللكترونات ،وعند زوجا َ ذر ُة النيتروجين في األمونيا ً NH3 ُ
تمتلك ّ بينما
الذي ُيستخدَ ُم في صناعة المنظفات
ذرة
موجب
ُ
يستقبل زوج إلكترونات غير رابط في ّ
ويتكو ُن ُ
أيون األمونيوم َّ
ُ
ةق
انتقال البروتون H+إلى األمونيا NH3فإنه
النيتروجين ،ويرتبط به ،فتنشأ بينهما رابط ٌة تناسق ّية،
تمثيل التفاعل الحاصل بينهما على النَّحو اآلتي:
H
الشحنة .NH4+ويمكن ُ
والصابون ومساحيق الغسيل وسائل
الجلي ،أ ّما هيدروكسيد الكالسيوم
َف ُيستخدَ ُم في صناعة اإلسمنت،
ومعاجة مياه الصرف الصحي،
يد ا
H N N ومعالجة حموضة التربة الزراع ّية،
H H H H H H
البروتون ضاف إلى العلف لتحسين ُ كما ُي
األمونيا ُ
أيون األمونيوم تغذية المواشي.
أن مفهوم لويس استُخدم في تفسير تفاعالت ِحمض -قاعدة مما سبق َّ ِ
َيتَّض ُح ّ
إلع
ينطبق عليها مفهو ُم برونستد -لوري ،وتفاعالت أخرى ال ينطبق عليها ُ التي
مع ثالثي فلوريد البورون
مفهو ُم برونستد -لوري ،مثل :تفاعل األمونيا َ NH3
،BF3الذي ُي َع َّب ُر عنه بالمعادلة اآلتية:
زوج إلكترونات غير رابط في NH3يمكنها منحه؛ تمتلك َُ فذرة النيتروجين N
ذرة البورون Bفي BF3فلكًا أن لدى ّفإن NH3تم ِّث ُل القاعدة ،في حين َّ وبهذا َّ
الحمض. فإن BFيم ِّث ُل ِ
فار ًغا ُي َم ِّكنُها م َن استقبال زوج م َن اإللكترونات؛ وبهذا َّ
3
18
كما تم َّك َن لويس من تفسير تكوين األيونات المعقدة التي تنت ُُج من تفاعل
مع أيونات أخرى مثل CN مع جزيئات مثل H2Oأو NH3أو َ الفلزات َ
أيونات ّ
-
2+
Cu2+ )6( O H Cu (O H)6
نس
حمض لويس H H
قاعدة لويس رابطة تناسقية
الربطُ مع الصناعة
ثالثي فلوريد البورون BF3 ُ
استقبال زوج يمتلك ُ
أيون النحاس Cu2+أفالكًا فارغة؛ ولذلك يمكنُ ُه ُ حيث
خة
ِ
أكثر م َن اإللكترونات م َن الماء؛ وبهذا فهو يم ِّث ُل الحمض في التفاعل ،أ ّما
ـر صناع ًّيـا بعـدَّ ة طـرق، ُي َح َّض ُ أو َ
مـع معدنمنهـا تسـخي ُن البورون َ ذر ُة األكسجين فيه زوجين غير رابطين م َن اإللكترونات ُ
فتمتلك ّ جزي ُء الماء H2O
الفلوريـت CaF2بوجـود ِحمـض منح أحدهما أو كليهما أليون النحاس Cu2+؛ وبهذا فالما ُء يم ِّث ُل القاعدة يمكنها ُ
الكبريتيـك ،ويصنـع منـه مـا بيـن أيون النحاس Cu2+عن طريق أفالكه الفارغة بعدد من يرتبط ُ
ُ في التفاعل؛ لِذا
2300إلى 4500طن سـنو ًّيا ،وهو مكونًا
بروابط تناسق ّية َِّ جزيئات الماء عن طريق أزواج اإللكترونات غير الرابطة
عديـم اللـون ُيسـتخدَ ُم
ُ غـاز سـا ُّم
ٌ
قيد َ
األيون .Cu(H2O)62+
فـي تحفيـز العديد مـ َن التفاعالت
العضو ّيـة وتحفيـز عمليـات
أتح َّقق:
البلمـرة للمركَّبـات العضو ّيـة غيـر ُ -1أحدِّ د ِ
ب مفهوم لويس في ٍّ
كل م َن التفاعالت اآلتية: مض والقاعدة َح َس َ
الح َ َ ُ
المشـبعة ،كما ُيسـتخدَ ُم كاش ًفا في
ا
+ +
Ag )+ 2NH3(aq Ag(NH3)2
إلع
19
مقارن ُة َّ
قوة الحموض
التـجـرب ُـة 1
المواد واألدوات:
ُّ
تركيز ُه ،0.1 M
ُ تركيز ُه ،0.1 Mمحلول حمض اإليثانويك CH3COOH
ُ محلول حمض الهيدروكلوريك HCl
زجاجية َسعة 50 mLعدد ،2أسالك توصيل ،جهاز أميتر ،مصدر كهربائيِ ،مخبار ُمدَ َّرج َسعة ،50 mL
ّ كأس
جهاز مقياس الرقم الهيدروجيني أو أوراق الكاشف العام.
إرشادات السالمة:
ُ
إرشادات السالمة العامة في المختبر. ِ أتبع
ُ
ن
ِ
والنظارات الواقي َة والقفازات. معطف المختب ِر
َ أرتدي
سخ
HCl استنشاق ِحمض الهيدروكلوريك. َ أحذر
خطوات العمل:
ُ
اسم أحد
-1أحضر الكأسين الزجاجيتين ،وأكتب على كل منها َ
المحلولين.
-2أقيس ،باستخدام ِ
ُ
َو ُأ َس ِّج ُل نتائجي.
-3
يد ا
وأضعها في محلول َ ،HClو ُأ َس ِّج ُلُ أقطاب الجرافيت بالمصدر الكهربائي وبجهاز األميتر،
َ ُ -4أ َج ِّرب :أوصل
قراءة األميتر.
وأالحظ سرعة تصاعد غاز الهيدروجينَ ،و ُأ َس ِّج ُل ُ -5أالحظ :أغمس شريط مغنيسيوم طوله 2 cmفي المحلولُ ،
مالحظاتي.
ُ -6أ َج ِّربُ :أ َك ِّر ُر الخطوات السابقة لمحلول ِحمض اإليثانويك َ ،CH3COOHو ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي.
إلع
20
ُ
مراجعة الدرس
ُ - 1أ َو ِّض ُح المقصود بكل ّ
مما يأتي:
ما ّدة أمفوتير ّية. قاعدة لويس . ِحمض برونستد-لوري . ِحمض أرهينيوس .
نس
الجدول اآلتي باستخدام األُسس التي اعتمد عليها مفهوم ِ
الحمض والقاعدة: َ ُ - 2أ ِ
كم ُل
ُ
خة
أرهينيوس
برونستد -لوري
قيد لويس
- +
)H2CO3(aq) + H2O(aq HCO3 )(aq
+ H3O )(aq
مع ٍّ
كل من HNO3و ُ ، CN-م َو ِّض ًحا إجابتي بالمعادالت. َ
السلوك األمفوتيري لأليون H2PO4عند تفاعله َ
-
ُ -7أ َف ِّس ُر
21
ال َّر ْق ُم الهيدروجيني ومحاليل الحموض والقواعد القويّة
Hydrogen Potential and Strong Acids and Bases Solutions 2 الدرس
ُ
ن
تراكيز هذه األيونات فيه.
بالتأ ُّيـن الذاتـي للمـاء؟ ومـا العالقـ ُة بيـن تراكيـز أيونـات الهيدرونيـوم
سخ
نتاجاتُ التع ُّل ِم:
حسـاب
ُ وأيونـات الهيدروكسـيد فـي المحلـول المائـي؟ وكيـف يمكـ ُن
-أوضح المقصود بالتأ ُّين الذاتي للماء.
تراكيـز هذه األيونـات فـي المحلول؟
-استنتج العالقة بين تركيز H3O+و OH
-
طلق على هذا السلوك التأ ُّين الذاتي للماءالهيدروكسيد َ ،OH-و ُي ُ ثابت تأ ُّين الماء
أن بـعض ُجزيئـات المـاء تسـلك ،Autoionization of Waterوهـو َّ Dissociation Constant for Water
وبعضها اآلخر يسلك كقواعد في الماء نفسه ،والمعادلة اآلتية
َ كحموض الر ْقم الهيدروجيني Hydrogen Power p H َّ
توض ُح ذلك:
ِّ الر ْقم الهيدروكسيلي pOH َّ
+ - Hydroxyl Power
داد
22
وقـد ُوجـد َّ
أن تراكيز هذه األيونات صغير جدًّ ا ،ويمكن حسـا ُبها باسـتخدام
ثابـت االتزان للتفاعل علـى النَّحو اآلتي:
+ -
)] [H3O ] [OH
= KC
][H2O] [H2O
2 + -
] KC[H2O] = [H3O ][OH
نس
ً
يسـمى ثابـت تأ ُّين
ّ مـع ثابـت االتـزانَ ،و ُي َع َّب ُـر عنـه بثابت جديد
دمجـ ُه َ
ويمكـن ُ
ف أنـه المـاء َ ،Dissociation Constant for Waterو ُير َم ُـز لـه َ ،Kwو ُي َّ
عـر ُ
ثابـت االتـزان لتأ ُّين المـاء ،وقد ُوجد أنه يسـاوي 1 × 10-14عنـد درجة حرارة
ُ
خة
َ ،25˚Cو ُي َع َّب ُـر عنـه علـى النَّحـو اآلتي:
+ - -14
Kw = [H3O ][OH ] = 1×10
يسـتفاد مـن ثابـت تأ ُّين المـاء في حسـاب تراكيز أيونـات H3O+أو أيونات
+
ونظرا إلـى َّ
أن تركيز أيونات تركيز أحدهمـا معرو ًفاً .
ُ OH-عندمـا يكـون
قيد
H3O
أي
حسـاب تركيز ٍّ
ُ يكـون مسـاو ًيا لتركيـز أيونـات OH-فـي الماء ،فإنـه يمكـ ُن
منهمـا على النَّحـو اآلتي:
+ 2 - 2 -14
Kw = [H3O ] = [OH ] = 1 × 10
ُ
نحصل على تراكيز هذه األيونات: وبأخذ ِ
جذر الطرفين
ا
إلع
َ
محاليل تصنيـف المحاليـل تب ًعـا لتراكيز هـذه األيونات إلـى
ُ القاعـدة ،ويمكـ ُن
ن الجـدول ):(4 ٍ ِ
حمض ّيـة أو قاعد ّيـة أو متعادلـة ،كمـا يب ِّيـ ُ
داد
املحلول
-
] [OH ][H3O+
23
المثال 1
OHتركيزُها 1 × 10 M في محلول يحتوي على أيونات أحسب تركيز
-3 - +
H3O
تحليل السؤال:
- -3
[OH ] = 1 × 10 M
+ - -14
Kw = [H3 O ][OH ] = 1 × 10
H3O
+
المطلوب :حساب تركيز
ن
Kw
1 × 10-14
سخ
+ -11
= ] [H3O = - -3 = 1 × 10 M
] [OH 1 × 10
المثال 2
H3Oتركيزها M أحسب تركيز OH-في محلول يحتوي على أيونات
-9 +
+
[H3O ] = 1 × 10
-9
-
Kw = [H3O+][OH ] = 1 × 10
M
1 × 10
-14
ةق تحليل السؤال:
يد ا
OH
-
المطلوب :حساب تركيز
-9
1 × 10
24
محالي ُل الحموض القويّة Strong Acid Solutions
الحمض بقدرته على التأ ُّين ومنح البروتون في التفاعل ،فعند إذابة ترتبط قوة ِ
ال َّربطُ مع الحياة آخ َر سال ًباً .
فمثل، أيون الهيدرونيوم H3O+وأيونًا َ نتج َ ِ
الحمض في الماء يتأ َّين َو ُي ُ
ِ
مـض الهيدروكلوريـك ُي َعـدُّ ِح ُ مما يؤدي إلى زيادة عند إذابة 0.1 molم َن الحمض HClفي الماء يتأ َّين ُك ِّل ًّيا؛ ّ
الم ِعـدَ ة مـن أهـم
) (HClفـي َ تركيز أيونات ،H3O+كما في المعادلة اآلتية:
اإلفـرازات المعد ّية التي تسـاهم )HCl(g) + H2O(l H3O
+
+ Cl
-
نس
)(aq )(aq
فـي هضـم البروتينات وتنشـيط
ولما كان الماء يحتوي على أيونات الهيدرونيوم H3O+وأيونات الهيدروكسيد OH-
ّ
إنزيمات الهضـم وقتل الجراثيم في حالة اتزان مع جزيئات الماء غير المتأينة ،كما ِ
يتض ُح من معادلة التأ ُّين الذاتي للماء: ِّ َ ُ
الم ِعـدَ ة ،وقد
التـي تدخـل إلـى َ
تجلـت عظمـة الخالـق بتوفيـر
+ -
)H2O(l) + H2O(l H3O + OH
خة
)(aq )(aq
الوسـائل الكفيلـة بحماية جدار فإن موضع االتزان في الماء ُيزاح -وف ًقا لمبدأ لوتشاتلييهَ -
نحو اليسار؛ وبذلك َّ
الحمض الم ِعـدَ ة مـن تأثير هـذا ِ
َ ونظرا إلى َّ
أن تركيز ً ثابت تأ ُّين الماء Kwثابتًا.
تركيز أيونات ،OH-ويبقى ُ ُ ُّ
يقل
ومنـع تآكلـه ،وذلـك عـن طريق صغيرا جدًّ ا مقارنة بتركيزها أيونات H3O+الناتجة م َن التأ ُّين الذاتي للماء يكون
ً
المسـتمر للغشـاء المخاطي
ِّ اإلفراز الحمض القوي فيجري إهما ُله ،ويعدُّ ِ الناتج من تأين ِ
المصدر الرئيس
َ مض الح ُ ََُ ُّ
الم ِعـدَ ة ،كمـا
الم َب ِّطـن لجـدار َ ُ ِ
تركيزها في المحلول مساو ًيا لتركيز الحمض؛ أي َّ
أن: ُ لهذه األيونات ،ويكون
فـي الشـكل ،الـذي يمنـع
ِ
قيد +
][H3O ] = [Acid
الحمـض مـ َن الوصـول إلـى
+
[H3O ] = [HCl] = 1 × 10-1 M
َـون لـه،
المك ِّ
النسـيج الطالئـي ُ
إضافـة إلى قـدرة هذا النسـيج على حساب تركيز أيونات OH-في المحلول باستخدام ثابت تأ ُّين الماء
ُ ويمكن
التجـدُّ د بشـكل مسـتمر. ،Kwكما يأتي:
ا
-
Kw 1 × 10
-14
-13
= ] [OH = = 1 × 10 M
إلع
+
] [H3O 1 × 10
-1
أن إضافة ِحمض قوي إلى الماء يؤدي إلى تكوين محلول مما سبق َّ ِ
يتض ُح ّ
الغشاء المبطن ِ
لجدار المعدة ن الجدول )(5
أكبر من تركيز أيونات ،OHويب ِّي ُ
-
حمضي يكون فيه تركيز َ H3O
+
ِ
وأيونات OH-في محلول حمض قوي.
داد
25
المثال 3
.HBr من ِحمض الهيدروبروميك
في محلول يحتوي على َ 1 × 10 M
-3
OH
-
أحسب تركيز H3O+وتركيز
-3
تحليل السؤال:
[HBr] = 1 × 10 M
OH
-
المطلوب :أحسب تركيز H3O+وتركيز
الحل:
)HBr(s) + H2O(l H3O
+
+ Br
-
معادلة تأين ِ
الحمض
)(aq )(aq ُّ
+
][H3O ] = [HBr
ن
+ -3
[H3O ] = 1 × 10 M
سخ
+ - -14
Kw = [H3O ][OH ] = 1 × 10
Kw 1 × 10
-14
- -11
= ] [OH = = 1 × 10 M
][H3O+ 1 × 10
-3
المثال 4
HClO4 تحضير ُه بإذابة 0.02 molمن ِحمض البيركلوريك
ُ ةق
أحسب تركيز H3O+وتركيز OH-في محلول جرى
في 400 mLمن الماء.
الحمض
تحليل السؤال:
معادلة تأين ِ
يد ا
)HClO4(aq) + H2O(l
+ -
)H3O (aq) + ClO (aq ُّ
عدد موالت )0.02 mol = HClO4 (n
حجم المحلول )0.4 L = 400 mL = (v
OH
-
المطلوب :حساب تركيز H3O+وتركيز
الحل:
إلع
+
:H3O
تركيز ِ
الحمض ،الذي يساوي تركيز َ أحسب َّأو ًل
n 0.02 mol -2
=M = = 5 × 10 M
v 0.4L
+
][H3O ] = [HClO4
+ -2
[H3O ] = 5 × 10 M
تركيز OH-باستخدام ،Kwكما يأتي:
َ أحسب
داد
أتح َّقق:
ِ
وتركيز OHفي محلول حمض النيتريك HNO3تركيزه 0.04 M
-
َ تركيز H3O
+
أحسب َ
26
محالي ُل القواعد القويّة Strong Bases Solutions
آخ ُـر ٌ
وأيـون َ ُ
أيـون OH
-
تتأ َّيـ ُن القواعـدُ القو ّيـة ُك ِّل ًّيـا فـي المـاء ،وينتـج
فمثلا ،عند إذابـة 0.1 molم َن القاعـدة NaOHفي الماء تتأ َّيـن ُك ِّل ًّيا، ً موجـب.
تركيـز ،OH-كمـا فـي المعادلـة اآلتيـة:
ُ ويـزداد بذلـك
)H2O(l + -
)NaOH(s Na )(aq + OH )(aq
نس
ممـا يقلـل مـن تركيـز أيونـات
إلـى إزاحـة موضـع االتـزان فيـه نحـو اليسـار؛ ّ
OH
-
ونظرا إلـى َّ
أن تركيـز أيونات ثابـت تأ ُّيـن المـاء Kwثابتًـاً .
ُ ،H3O+ويبقـى
صغيـرا جـدًّ ا مقارنـة بتركيزهـا الناتـج من
ً الناتجـة التأ ُّيـن الذاتـي للمـاء يكـون
خة
رئيسـا لهـذه األيونات،
مصدرا ًً تأ ُّيـن القاعـدة فيمكـن إهما ُلهـاَ ،و ُت َعـدُّ القاعـدة
تركيزهـا فـي المحلـول مسـاو ًيا لتركيـز القاعـدة؛ أي َّ
أن: ُ ويكـون
الجدول ) :(6أشهر القواعد القو ّية.
-
][OH ] = [Base
الصيغة اسم
الكيميائ ّية القاعدة
- -1
[OH ] = [NaOH] = 1 × 10 M
KOH
هيدروكسيد
قيد
ويمكـن حسـاب تركيز أيونـات H3O+في المحلـول باسـتخدام ثابت تأ ُّين
البوتاسيوم الماء ،كمـا يأتي:
هيدروكسيد Kw -14
+ 1 × 10
LiOH = ] [H3O - = -1 = 1 × 10
-13
M
] [OH
الليثيوم 1 × 10
أن إضافـة قاعـدة قو ّية إلـى الماء تـؤدي إلى زيـادة تركيز ممـا سـبق َّ ِ
هيدروكسيد ـح ّ
يتض ُ
ا
NaOH ُ
الجدول OH-ونقـص تركيـز ،H3O+ويكون المحلـول الناتـج قاعد ًّيا ،ويب ِّيـ ُن
الصوديوم
إلع
Grease َّ
الشحمة الربطُ مع الصناعة
داد
27
المثال 5
0.5 × 10من هيدروكسيد الليثيوم .LiOH OHفي محلول يحتوي على M أحسب تركي َز H3O+وتركيز
-3 -
تحليل السؤال:
-3
[LiOH] = 0.5 × 10 M
OH
-
المطلوب :حساب تركيز H3O+وتركيز
الحل:
)H2O(l
القاعدة LiOHقاعدة قو ّية تتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا َ
وفق المعادلة اآلتية:
ن
)LiOH(s Li
+
)(aq
-
+ OH
)(aq
معادلة تأ ُّين القاعدة:
سخ
تركيز َ OH-
وفق العالقة اآلتية: َ أحسب
-
][OH ] = [LiOH
- -3
[OH ] = 0.5 × 10 M
+
= ] [H3O
+
-
-
Kw = [H3O ][OH ] = 1×10
Kw
=
1 × 10
-14
-11
= 2 × 10 M ةق
يد ا
أتح َّقق:
وتركيز OH-في المحاليل اآلتية:
َ تركيز H3O
+
َ أحسب
إلع
28
ال َّر ْق ُم الهيدروجيني pHوال َّر ْق ُم الهيدروكسيلي pOH
ٍ
صغيرة جدًّ ا من أيونات الهيدرونيوم، تراكيز
َ ُ
المحاليل المائ ّية على تحتوي
التي ُت َع ِّب ُر عن حموضة المحلول ،وأيونات الهيدروكسيد ،التي ُت َع ِّب ُر عن قاعد ّية
طرائق أسهل
َ مع هذه األرقام يستخدم الكيميائيونالمحلول .ولصعوبة التعامل َ
والر ْقم
الر ْقم الهيدروجيني َّ ،pH
للتعبير عن حموضة المحلول أو قاعديته ،مثلَّ :
بكل منهما؟ وكيف ُيستخدم ٌّ
كل منهما في الهيدروكسيلي .pOHفما المقصو ُد ٍّ
نس
التعبير عن حموضة المحلول أو قاعديته؟
خة
الر ْقم الهيدروجيني Hydrogen Power
اقترح الكيميائيون استخدام مفهوم َّ
للتعبير عن حموضة المحلول ،وهو اللوغاريتم السالب لتركيز أيون الهيدرونيوم
H3O+في المحلول لألساس َ ،10و ُي َع َّب ُر عنه رياض ًّيا بالعالقة اآلتية:
أتح َّقق:
+
] pH = -log [H3O
-7 +
اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﻤﺘﻌﺎدﻟﺔ
داد
)HCI (1.0 M ﻋﺼﯿﺮ اﻟﻠﯿﻤﻮن ﻣﯿﺎه ﻏﺎزﯾﺔ اﻟﺤﻠﯿﺐ اﻟﺪم ﺻﻮدا اﻟﺨﺒﯿﺰ اﻷﻣﻮﻧﯿﺎ اﻟﻤﻨﺰﻟﯿﺔ
)(pH 0.0 )(pH 2.2-2.4 )(pH 3.9 )(pH 6.4 )(pH 7.4 )(0.1 M) (pH 8.4 )(pH 11.9
ﺣﻤﺾ اﻟﻤﻌﺪة اﻟﺨﻞ ﻣﺎء اﻟﺒﺤﺮ ﺣﻠﯿﺐ اﻟﻤﻐﻨﯿﺴﯿﺎ )NaOH (1.0 M
)(pH 1.0-3.0 )(pH 2.4-3.4 )(pH 7.0-8.3 )(pH 10.5 )(pH 14.0
pH
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
ُ
الشكل ) :(5العالقة بين تركيز أيونات الهيدرونيوم في بعض المحاليل َو َر ْقمها الهيدروجيني.
29
بالر ْقم الهيدروجيني
الحسابات المتعلقة َّ
ُ
أستنتج تركيز المحلول إذا
تراكيز أيونات الهيدرونيوم H3Oوأيونات الهيدركسيد OH ُ تتفاوت
- +
المثال 6
أحسب الر ْقم الهيدروجيني pHلمحلول ِ
حمض النيتريك HNO3تركيزه 0.25 M َّ َ
[HNO3] = 0.25 M تحليل السؤال :
ن
حساب pHللمحلول. المطلوب :
سخ
الحل:
مض ُ HNO3ك ِّل ًّيا ،كما في المعادلة اآلتية: يتأين ِ
الح ُ َّ ُ
+ -
)HNO3(aq) + H2O(l H3O )(aq
+ NO3 )(aq
+ -1
[H3O ] = [HNO3] = 0.25 = 2.5 × 10 M
] pH = -log [H3O
+
-1
pH = -log(2.5 × 10 ) = 1 - log 2.5 = 1 - 0.4 = 0.6 ةق المثال 7
يد ا
ِ
أن . log 4 = 0.6 الر ْق َم الهيدروجيني pHلمحلول حمض البيركلوريك HClO4تركيزه ً 0.04 M
علما َّ أحسب َّ
[HClO4] = 0.04 M تحليل السؤال :
log 4 = 0.6
حساب pHللمحلول. المطلوب :
إلع
الحل:
ِ
يتأ َّي ُن الحمض ُ HClO4ك ِّل ًّيا َ
وفق المعادلة اآلتية:
+ -
)HClO4(aq) + H2O(l H3O )(aq
+ ClO4 )(aq
+
[H3O ] = [HClO4] = 0.04 M
+
] pH = -log [H3O
داد
-2
pH = -log(4 × 10 ) = 2 - log 4 = 2 - 0.6 = 1.4
30
المثال 8
الر ْق َم الهيدروجيني pHيساوي .4
أن َّ من ِّ
الخل مكتوب عليها َّ أحسب ] [H3Oلعبوة َ
+
نس
المثال 9
الر ْق َم الهيدروجيني pHيساوي 2.2
أن َّ
أحسب ] [H3O+لعبوة من عصير الليمون مكتوب عليها َّ
خة
أن )log 6.3 = 0.8
(علما َّ
ً
pH = 2.2 تحليل السؤال:
المطلوب :أحسب ]
+
[H3O
المثال 10
الر ْق َم الهيدروجيني pHلمحلول القاعدة هيدروكسيد الصوديوم NaOHتركيزه 0.02 M
أحسب َّ
ا
أن
علما َّ
ً
إلع
log 5 = 0.7
[NaOH] = 2 × 10
-2
M تحليل السؤال:
المطلوب :أحسب pHلمحلول القاعدة
الحل:
تتأ َّي ُن القاعدة ُ NaOHك ِّل ًّيا َ
وفق المعادلة اآلتية:
داد
+
Kw 1 × 10
-14
-13
= ] [H3O - = = 5 × 10 M
] [OH 2 × 10
-2
31
أتح َّقق:
علما َّ
أن ِ
- 1أحسب pHلمحلول حمض الهيدرويوديك HIتركيزه ً .0.03 M
.log 3 = 0.48
علما َّ
أن .log 2.5 = 0.4 ً
ن
ال َّر ْق ُم الهيدروكسيلي pOH
سخ
الر ْق ُم الهيدروكسيلي Hydroxyl Power pOHللتعبير عن قاعد ّية
ُيستخدم َّ
عرف بأنه اللوغاريتم السالب لتركيز أيونات الهيدروكسيد OH-في
المحلولَ ،و ُي َّ
المحلول لألساس َ ،10و ُي َع َّب ُر عنه بالعالقة اآلتية:
-
] pOH = -log [OH
ةق
KOHتركيزه 0.01 M الر ْق َم الهيدروكسيلي pOHلمحلول القاعدة
المثال 11
أحسب َّ
يد ا
[KOH] = 1 × 10-2 M تحليل السؤال:
الر ْق َم الهيدروكسيلي pOH
المطلوب :أحسب َّ
الحل:
إلع
تتأ َّي ُن القاعدة القو ّية ُ KOHك ِّل ًّيا في المحلول ،كما في المعادلة:
)KOH(s
)H2O(l K
+
+ OH
-
)(aq )(aq
-2
pOH = -log (1 × 10 ) = 2 - log 1 = 2
32
المثال 12
الر ْق َم الهيدروكسيلي pOHيساوي .4
أن َّ
أحسب ] [OH-لعبوة من حليب المغنيسيا مكتوب عليها َّ
تحليل السؤال:
OH
- حليب المغنيسيا مادة قاعد ّية؛ فهي تحتوي على تركيز ٍ
عال نسب ًّيا من
pOH = 4
نس
تركيز OH-في الحليب
َ المطلوب :أحسب
الحل:
- -pOH -4
[OH ] =10 = 1 × 10
خة
أتح َّقق:
الر ْق َم الهيدروكسيلي pOHلمحلول هيدروكسيد الليثيوم - 1أحسب َّ
LiOHتركيزه 0.004 M
الر ْق َم الهيدروكسيلي pOH -2أحسب ] [OH-لعبوة مكتوب عليها َّ
أن َّ
بالصح ِة
ِّ الربطُ
قيد (علما َّ
أن )log 6.3 = 0.8 ً يساوي 3.2
+ -
log[H3O ] + log[OH ] = -14
وحيث َّ
إن:
+ -
pH = -log[H3O ] ، ] pOH = -log[OH
33
اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﻤﺘﻌﺎدﻟﺔ
اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﺤﻤﻀﯿﺔ اﻟﻤﺤﺎﻟﯿﻞ اﻟﻘﺎﻋﺪﯾﺔ
pH 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
pOH 14 13 12 11 10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0
ن
والر ْقم الهيدروكسيلي.
الر ْقم الهيدروجيني َّ ُ
الشكل ) (6العالقة بين َّ ويب ِّي ُن
سخ
الر ْقم الهيدروجيني أن القيم المتقابلة عمود ًّيا ُ ِ
يتض ُح م َن الشكل َّ
تمثل مجموع َّ
فمثل ،عندما تكون pHتساوي 2 والر ْقم الهيدروكسيلي pOHللمحلولً . َّ pH استنتج العالقة بين ِحمضية
أي منهما
تكون قيمة pOHالمقابلة لها تساوي 12؛ وبهذا يمكن معرفة قيمة ٍّ
والر ْقم الهيدروكسيلي.
المحلول َّ
للمحلول بمعرفة األخرى.
+
[HCl] = [H3O ] = 1 × 10
-3
M تحليل السؤال:
الحل:
أحسب pHللمحلول ،كما يأتي:
إلع
+ -3
pH = -log[H3O ] = -log (1 × 10 ) = 3
أتح َّقق:
كل من pHو ٍّ pOH
لكل م َن المحاليل اآلتية: أحسب ًّ
تركيز أيونات H3O+فيه يساوي 10-5 M
ُ ٌ
محلول -1
تركيز أيونات OHفيه يساوي 10-4 M
-
ُ ٌ
محلول -2
34
معايرةُ ِحمض وقاعدة Acid Base Titration
تعرف التفاعالت التي تحدث بين محلول ِحمض ومحلول قاعدة بتفاعالتُ
أيونات الهيدرونيوم H3O+والهيدروكسيد OH-في
ُ التعادل؛ حيث تتعادل
المحلول ،وينتج عن ذلك الماء ،كما في المعادلة:
+ -
H3O )(aq
+ OH )(aq
)2H2O(l
ُيستفاد من تفاعل التعادل في تعيين تركيز مجهول من ِحمض أو تركيز مجهول من
تحضير حجم مع ّين من محلول معلوم التركيز من ِحمض أو
نس
ُ قاعدة؛ حيث يجري ً
أول
ُ
المحلول القياسي لتحديد تركيز مجهول ضاف
ثم ُي ُ َ
المحلول القياسيَّ ، يسمى
قاعدة ّ
وتسمى هذه العمل ّية المعايرة ،Titrationوفيها ُي ُ
ضاف الحمض أو العكس، من ِ
ّ َ
ِ
محلول قاعدة معلومة التركيز إلى محلول حمض مجهول ُ تدريج ًّيا (نقطة بعد نقطة)
خة
التركيز ،أو محلول ِحمض معلوم التركيز إلى محلول قاعدة مجهول التركيز.
وتستمر عمل ّية اإلضافة إلى حين الوصول إلى نقطة مع َّينة يكون عندها عد ُد موالت
ُّ
أيونات الهيدروكسيد OHمكاف ًئا لعدد موالت أيونات الهيدرونيوم H3Oفي المحلول،
+ -
وتسمى هذه النقط ُة نقط َة التكافؤ ،Equivalence Pointوعند معايرة ِحمض قوي ّ
اسم نقطة التعادل ،Neutralization Pointوهي وقاعدة قوي ّة ُيط َل ُق على هذه النقطة ُ
قيد ُ
تتعادل عندها تما ًما أيونات الهيدرونيوم م َع أيونات الهيدروكسيد جميعها النقطة التي
ويتكو ُن الملح ،وتكون pHللمحلول تساوي .7 َّ خالل عمل ّية المعايرة، َ
ويمك ُن تحديد نهاية عمل ّية المعايرة باستخدام كاشف مناسب يتغ َّي ُر لو ُن ُه عند
ُضاف إلى المحلول ويتغ َّي ُر تسمى النقط ُة التي ت ُ وصول المعايرة إلى نقطة التكافؤ ،كما ّ
ا
لون الكاشف نقط َة النهاية ،End Pointوهي ت َُحدِّ ُد انتها َء عمل ّية المعايرة. عندها ُ
إلع
14
12
الفينولفثالين
كاشف الفينولفثالين عند معايرة ِحمض قوي بقاعدة قو ّية؛ ُ َو ُيستخدم عادة
10 اللون الوردي
8 عديم اللون نقطة التكافؤ الر ْق ِم
إذ يتغ َّير لو ُن ُه من عديم اللون إلى اللون األحمر الوردي عند مدى م َن َّ
pH
6
4
الر ْقم الهيدروجيني في أثناء عمل ّية الهيدروجيني ) ،(8.2 – 10ولتوضيح تغ ُّيرات َّ
الحمض عند بداية المعايرة تجري قراء ُة مقياس الر ْقم الهيدروجيني لمحلول ِ
2 َّ
داد
35
المثال 14
وفق
من القاعدة NaOHتركيزُها َ 0.02 M ِ
مع َ 200 mL
تماما َ
أحسب تركي َز الحمض HClإذا تعادل 250 mLمنه ً
)HCl(aq) + NaOH(aq )NaCl(aq) + H2O(l المعادلة اآلتية:
تحليل السؤال:
الحمض 0.25 L = 250 mL = HCl حجم ِ
حجم القاعدة 0.2 L = 200 mL = NaOH
تركيز القاعدة = 0.02 M
المطلوب :أحسب تركيز ِ
الحمض.
ن
الحل:
سخ
أحسب عد َد موالت القاعدة
n(NaOH) = [NaOH] × V = 0.02 × 0.2 = 0.004 mol
عند التعادل يكون عدد موالت ِ
الحمض مكاف ًئا عد َد موالت القاعدة؛ أي َّ
أن: ُ
عدد موالت ِ
الحمض يساوي عدد موالت القاعدة ،كما يأتي: َ
)n(HCl) = n(NaOH
[HCl] × V = 0.004 mol
[HCl] × 0.25 L= 0.004 mol
= ][HCl
0.004
0.25
= 0.016 M
ةق
يد ا
المثال 15
تركيزُه تماما مع 20 mLمن محلول القاعدة أحسب حجم ِ
LiOH الذي تركيزه 0.4 Mذا تعادل ً HNO3 الحمض َ
)HNO3(aq) + LiOH(aq )LiNO3(aq) + H2O(l وفق المعادلة اآلتية:
َ 0.2 M
إلع
تحليل السؤال:
تركيز الحمض 0.4 M = HNO3
ِ
حجم القاعدة 0.02 L = 20 mL = LiOH
تركيز القاعدة = 0.2 M
ِ
المطلوب :أحسب حجم الحمض .HNO3
داد
الحل:
أحسب عدد موالت القاعدة:
n(LiOH) = [LiOH] × V = 0.2 M × 0.02 L = 0.004 mol
عند التعادل يكون عدد موالت ِ
الحمض مكاف ًئا لعدد موالت القاعدة؛ أي َّ
أن: ُ
عدد موالت ِ
الحمض يساوي عدد موالت القاعدة ،كما يأتي: َ
36
)n(HNO ) = n(LiOH
3
نس
30 mL مع
تركيز القاعدة KOHإذا تعادل 20 mLمنها تما ًما َ
َ أتح َّقق :أحسب
وفق المعادلة اآلتية:
تركيزه َ 0.2 M
ُ ِ
من محلول الحمض HBr
خة
الكواشفIndicators :
أســتخد ُم ،بالتعــاون يستخدم الكيميائيون الكواشف لتحديد نقطة التكافؤ في أثناء عمل ّية المعايرة،
مــع بعــض زمالئــي ،الكامــرا َ بفالكواشف Indicatorsموا ُّد كيميائ ّي ٌة يتغ َّي ُر لونُها َح َس َ
ُ ومن َث َّم معرفة انتهائها،
الر ْق ِم َّيــ َة لتصويــر فلــم ُي َب ِّ ُ
ــن َّ حموض عضو ّي ٍة ضعيفة ٍ تتكو ُن من
الر ْقم الهيدروجيني للوسط الذي توجد فيه ،فهي َّ َّ
ِ ِ ِ
مراحـ َـل جتربــة معايــرة حــض قوي
قيد
الر ْقم الهيدروجيني ،فإذا رمزنا ٍ
أو قواعدَ عضو ّية ضعيفة يتغ َّي ُر لونُها في مدً ى مع َّي ٍن م َن َّ
مـ َع قاعــدة قو َّيــة ،وكيف َّيــة حســاب الحمضي بالرمز HInفإنه يتأ َّي ُن في المحلول ،كما في المعادلة اآلتية: للكاشف ِ
ـم
الرتكيــز املجهــول يف التجربــة ،ثـ َّ
ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي وزمالئــي.
- +
)HIn(aq) + H2O(l In )(aq
+ H3O )(aq
37
الر ْقم الهيدروجيني لتغ ُّير ألوان بعض الكواشف.
الجدول ) :(7مدى َّ
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14
الثايمول األزرق
الربومو فينول األزرق
امليثيل الربتقايل
امليثيل األمحر
الفينولفثالني
األليزارين األصفر
ن
سخ
اختيار
ُ تعتمد دقة نتائج المعايرة على اختيار الكاشف المناسب؛ حيث يجري
كاشف يتغ َّي ُر لو ُن ُه عند َر ْقم هيدروجيني قريب جدًّ ا لنقطة التعادل أو التكافؤ.
كاشف الفينولفثالين أوُ الحمض HClوقاعدة ُ NaOHيستخد ُم فمثل ،عند معايرة ِ ً
ٍ
قريب من نقطة التعادل. الميثيل األحمر؛ حيث يتغ َّي ُر لونُهما في مدً ى
المحلول ِحمض ًّيا أم قاعد ًّيا.
الحمضي بينما يعطي لونًا
ُ
ةق
الكواشف لمعرفة فيما إذا كان
ُ كما تُستخد ُم
فمثل ،يكون الفينولفثالين عديم اللون في المحلول ِ
َ
ورد ًّيا في المحلول القاعدي.
ً
يد ا
أتح َّقق:
ُأ َحدِّ ُد ،باستخدام الجدول َ (7)،
لون الكاشف في ٍّ
كل م َن المحاليل اآلتية:
-1الميثيل األحمر في محلول ِحمضي.
-2الثيمول األزرق في محلول ِحمض قوي ومحلول َ
آخ َر لقاعدة قو ّية.
إلع
داد
38
ِ
معاير ُة حمض قوي بقاعدة ّ
قوية
التـجـرب ُـة 2
المواد واألدوات:
ُّ
،0.2 M تركيزه
ُ NaOH محلول ِحمض الهيدروكلوريك HClمجهول التركيز ،محلول هيدروكسيد الصوديوم
فلزي ،قمع زجاجي. ماصةّ ،
قطارة ،حامل ّ سحاحةّ ،
كاشف الفينولفثالين ،دورق مخروطي ّ ،250 mL
إرشادات السالمة:
نس
ُ
ِ
إرشادات السالمة العامة في المختبر. أتبع
ُ
ِ
والنظارات الواقي َة والقفازات. معطف المختب ِر
َ أرتدي
الحمض ومحلول القاعدة بحذر. أتعامل مع محلول ِ
َ
خة
خطوات العمل:
ُ
ُ -1أ َج ِّر ُب :أثبت السحاحة على الحامل ،كما في الشكل.
السحاحة باستخدام القمع بمحلول هيدروكسيد الصوديوم ّ ُ -2أ َج ِّر ُبُ :
أمأل
إلى مستوى الصفر.
قيد
الحمض HCl -3أقيس ،باستخدام المخبار المدَ رجِ 20 mL ،من محلول ِ
ُ َّ ُ
وأضعها في الدورق المخروطي.
ُ مجهول التركيز،
ُ -4أضيف ،باستخدام القطارة 3-4 ،قطرات من كاشف الفينولفثالين إلى محلول
ِ
الحمض.
السحاحة ،كما في الشكل. الحمض أسفل الدورق المخروطي المحتوي على محلول ِ َ -5أضع
ّ
ا
َ
المحلول من السحاحة تدريجيا وببطء إلى محلول ِ
الحمضَ ،وأم ِز ُج أبدأ بإضافة محلول القاعدة َ ُ -6أالحظُ :
إلع
ًّ ّ
تغي َر لون المحلولَ ،و ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي. بتحريك الدورق ًّ ُ
دائرياَ ،وأالحظ ُّ
وردي في
ٍّ أحمر ظهور ٍ
لون ُ يثبت عندها
أتوقف عن إضافة محلول القاعدة عند النقطة التي ُ ُ المتغيرات: -7أضبط
َ ِّ
المضاف. الحمضَ ،و ُأ َس ِّج ُل محلول ِ
حجم محلول القاعدة ُ
َ
ُ
التحليل واالستنتاج:
داد
39
ُ
مراجعة الدرس
مضية المحاليل أو قاعديتها؟ ِ
- 1الفكر ُة الرئيسة :بماذا ُي َع َّب ُر عن ح ّ
مما يأتي: أوض ُح المقصو َد ٍّ
بكل ّ ِّ - 2
نقط ُة النهاية. المعايرة الر ْق ُم الهيدروجيني
َّ التأ ُّي ُن الذاتي للماء
من المحاليل اآلتية: أحسب تركيز H3O+و OH-في ٍّ
كل َ ُ - 3
ن
تركيزه 0.02 M
ُ HNO3 أ )
سخ
تركيزه 0.01 M
ُ LiOH ب)
قاعدية أو متعادلة:
ّ
ٍ
مضية أو محاليل ِح
َ المبينة في الجدول إلى َ
المحاليل َّ ُ -4أ َص ِّن ُف
pH = 9
-
[OH ] = 10
-11
M pOH = 4 [H3O+] = 10 M
-9
PH = 3 الصفة المم ِّيزة للمحلول
تصنيف المحلول
ةق
log 5 = 0.7
تركيز OH-في الماء عند تحضير محلول ِحمضي.
علما أنَّ
تركيزه ً .0.0005 M
ُ حمض HI
ُ ُ -5أ َف ِّس ُرُّ :
يقل
أحسب pHلمحلول ِ
ُ -6
الرق َْم الهيدروجيني pHلمحلول ِحمض ُ HBrح ِّض َر بإذابة 0.81 gمنه في َ 400 mL
يد ا
علما أنَّ
من الماءً . أحسب َّ
ُ -7
للحمض log 2.5 = 0.4 ، 81 g\mol = HBrالكتلة المولية ِ
ّ
تركيزه 0.008 M
ُ والرق َْم الهيدروجيني لمحلول HClO4 أحسب َّ
الرق َْم الهيدروكسيلي َّ ُ - 8
40
الحموض والقواعد الضعيفة
ُ
E q u i l i b r i u m i n We a k A c i d s a n d B a s e s S o l u t i o n s
3 الدرس
ُ
ُ
الفكرة الرئيسة:
مض الضعيف في المحلول المائي الح ُ يتأين ِ
االتزانُ في محاليل الحموض والقواعد الضعيفة َّ ُ
Equilibrium in Weak Acids and Bases Solutions ُجزئ ًّياَ ،و ُي َع َّب ُر عن قدرته على التأ ُّين باستخدام
نس
الحمض ،Kaوكذلك الحال ثابت تأين ِ
الحموض والقواعد الضعيفة تتأ َّي ُن ُجزئ ًيا في َ عرفت في ما سبق َّ
أن َ ُّ
وأن ذوبانها ُي َعدُّ ً
الماءَّ ، للقاعدة الضعيفة التي ُي َع َّب ُر عن مدى تأ ُّينها
مثال على االتزان الكيميائيَ ،و ُي َع َّب ُر عن حالة االتزان
ثوابت
ُ بثابت تأ ُّين القاعدة َ ،Kbوتُستخدَ ُم
في المحاليل المائ ّية للحموض الضعيفة التي تتأ َّي ُن ُجزئ ًّيا باستخدام ثابت
خة
تأين ِ التأ ُّين لحساب تراكيز األيونات الناتجة
مقياسا
ً الحمض ) ،Acid Dissociation Constant (Kaالذي ُي َعدُّ ُّ
الر ْقم الهيدروجيني للمحلول. وحساب َّ
الحمض الضعيف .أن ُظ ُر الشكل ) ،(8الذي يب ِّي ُن تأ ُّي َن ِحمضكَميا لتأين ِ
ِّ ًّ ُّ
التعبير عن حالة االتزان اإليثانويك (الخل) .CH3COOHكما يمك ُن ُ
نتاجات التعلُّمِ:
ُ
كل منُ -أ َو ِّض ُح المقصو َد بثابت تأ ُّين ٍّ
َ لمحاليل القواعد الضعيفة باستخدام ثابت تأ ُّين القاعدة ،Kbوهو ُي َعدُّ ً
أيضا
الحمض والقاعدة. ِ
ثابت التأ ُّين في مقارنة
مقياسا ك َِّم ًّيا لتأ ُّين القاعدة الضعيفة .فكيف ُيستخدَ ُم ُ
ً
قوة القواعد الضعيفة؟
قيد
قوة الحموض الضعيفة أو ّ ّ
َُ -أجري بعض الحسابات المتع ِّلقة بثابت
لكل من ِ
الحمض والقاعدة. التأ ُّين ٍّ َ
املفاهيم واملصطلحات:
ُ
الشكل ) :(8تأ ُّي ُن ِحمض اإليثانويك الخل
ُ ثابت تأين ِ
الحمض ُّ
في الماء.
ا
Acid Dissociation Constant
ثابت تأ ُّين القاعدة
إلع
-
CH3COO
H2O
CH3COOH
+
H 3O
41
االتزانُ في محاليل الحموض الضعيفة
ال َّربطُ م َع علوم األحياء
ِحمض الميثانويك HCOOHأو
Equilibrium in Weak Acids Solutions
أيون الهيدرونيوم الحموض الضعيفة ُجزئ ًّيا في الماء ،فينتج ُ تتأ َّي ُن
ُ ِحمض الفورميك
+
H3O
آخر سالب ،فإذا رمزنا ِ ٌ
للحمض بشكل عام بالرمز HXفإنه يتأ َّي ُن ،كما في وأيون َ ُ مض وجل -هذا ِ
الح َ -عز َّ َس َّخ َر اﷲ َّ
المعادلة اآلتية: ِ
يستخد َم ُه في كثير م َن للنمل كي
المجاالت ،من مثل الدفاع عن
- +
)HX(aq) + H2O(l X )(aq
+ H3O )(aq
ن
موضع االتزان في التفاعل جهة اليسار (جهة المواد المتفاعلة)؛ ُ زاح
و َ ،H3Oو ُي ُ
+
سخ
يشير إلى َّ
أن القاعدة المرافقة ) (X-أقوى م َن القاعدة ،H2Oوهذا ُي َم ِّكنُها م َن ما ُ ولتنظيف صغاره ،ويفرزه من المسا ِّم
الحمض تركيز ِ يجعل َ مستمرة؛ ما ُ الحمض بصورةاالرتباط بالبروتون وإعادة تكوين ِ ِ
ّ الحمض ّية في بطونه؛ ليرشده في أثناء
الحمض على عاليا مقارن ًة بتركيز األيونات الناتجة من تأينه .ويعبر عن ثابت تأين ِ
ُّ ُّ َ ُ َ َّ ُ ً العودة الى مساكنه.
-
النَّحو اآلتي:
] [H3O ][X
+
= Ka
تركيز
ُ ِ
قوة الحمض زاد
الحمض عن قوة ِ
الحمض وقدرته على التأ ُّين،
ِ
][HX
ثابت تأين ِ
ِ
ةق
الجدول )ِ (8ق َي َم ثابت تأ ُّين بعض الحموض الضعيفة عند درجة ُ َو ُي َب ِّي ُن
حرارة ُ .25 ˚Cي َع ِّب ُر ُ ُّ
التي تزداد بزيادة قيمة ثابت تأ ُّين الحمض ،فك ّلما زادت ّ
يد ا
قوة الحموض ثابت تأ ُّين الحمض ،Kaوبهذا يمكن مقارنة ّ
،H3O+فيزداد بذلك ُ أتح َّقق:
الحمض في حساب تركيز ،H3O+ الضعيفة ببعضها ،كما يستفاد من ثابت تأين ِ
ُّ ُ ثم ُأجيب َ
الجدول )َّ ،(8 أدرسُ
ِ
والر ْق ِم الهيدروجيني لمحلول الحمض الضعيف. ِ
َّ عن األسئلة اآلتية:
ِ ُ -1أحدِّ د ِ
الجدول ) :(8ق َي َم ثابت تأ ُّين بعض الحموض الضعيفة عند درجة حرارة .25 ˚C مض األقوى:
الح َ َ ُ
ِ
ثابت تأ ُّين احلمض Ka
ُ صيغته الكيميائ ّية احلمضاسم ِ
إلع
HCOOHأم H2CO3
1.3 × 10
-2
H2SO3 ِحض الكربيت IV
أتوقع أ ُّيها له ُّ
أقل َر ْقم - 2
6.8 × 10
-4
HF ِحض اهليدروفلوريك ُ
-4
ِحض النيرتجني III
هيدروجيني :محلول
4.5 × 10 HNO2
ِ
1.7 × 10
-4
HCOOH ِحض امليثانويك الحمض HNO2أم محلول
ِ
ِحض البنزويك علما َّ
أن الحمض ً .HClO
داد
-5
6.3 × 10 C6H5COOH
1.7 × 10
-5
CH3COOH ِحض اإليثانويك لهما التركيز نفسه.
4.3 × 10
-7
H2CO3 ِحض الكربونيك أتوقع أ ُّيها يحتوي على
ُ -3
8.9 × 10
-8
H2S ِحض كربيتيد اهليدروجني أعلى تركيز من أيونات
3.5 × 10
-8
HClO ِحض أحادي اهليبو كلوريك OH-بين الحموض:
4.9 × 10
-10
HCN ِحض اهليدروسيانيك
HF, HClO, CH3COOH؟
42
حساب تركيز أيون الهيدرونيوم :H3O+
ُ
الحمض الضعيف في الماء، تنتج أيونات الهيدرونيوم H O+من تأين ِ
ُّ 3
ِ
حساب تركيزها باستخدام ثابت تأ ُّين الحمض ،كما في المثال اآلتي: ويجري
ُ
المثال 16
،CH3COOHالذي تركيزُه 0.1 M أحسب تركي َز أيونات H3O+في محلول ِحمض اإليثانويك
نس
ُ
Ka = 1.7 × 10
-5
أن
علما َّ
ً
[CH3COOH] = 0.1 M تحليل السؤال:
خة
-5
Ka = 1.7 × 10
الحل:
أكتب معادلة تأين ِ
الحمض: ُّ ُ
- +
)CH3COOH(aq) + H2O(l CH3COO + H3O
0.1 M
قيد 0
)(aq
0
)(aq
][CH3COOH
أتح َّقق:
تركيزه 0.03 M
ُ H3Oفي محلول حمض النيتروجين ) ،HNO2 (IIIالذي ِ تركيز أيونات
َ أحسب
ُ
+
43
الر ْقم الهيدروجيني :pH
حساب َّ
ُ
الر ْقم الهيدروجيني للمحلول باالعتماد على تركيز أيون
حساب َّ
ُ يمكن
الهيدرونيوم ،H3O+كما في المثال اآلتي:
المثال 17
أحسب الر ْقم الهيدروجيني لمحلول ِ
حمض البنزويك C6H5COOHتركيزُه .2 M ُ َّ َ
log 1.12 = 0.05 , Ka = 6.3 × 10
-5
أن
علما َّ
ً
[C6H5COOH] = 2 M تحليل السؤال:
ن
-5
Ka = 6.3 × 10
سخ
log 1.12 = 0.05
0
+x
x
)(aq
-2
pH = -log (1.12 × 10 ) = 2 - log 1.12 = 2-0.05 = 1.95
أتح َّقق:
تركيزه .0.02 M
ِ
الر ْق َم الهيدروجيني pHلمحلول حمض الهيدروسيانيك ،HCNالذي
ُ أحسب َّ
ُ
Ka = 4.9 × 10
-10
علما َّ
أن ً
44
استخدام الر ْق ِم االهيدروجيني لحساب كمية ِ
الحمض أو ثابت التأ ُّين :Ka ّ ُ َّ
المحاليل المخففة من الحموض بإذابة كمية معينة من ِ
الحمض المركَّز ُ ت َُح َّض ُر
َّ َ َ
ٌ
محلول مخ َّفف (تركيز (تركيز أعلى) في حجم مع َّين م َن الماء ،وينتج عن ذلك
الر ْق ِم الهيدروجيني للمحلول يمك ُن
أقل) له َر ْق ٌم هيدروجيني ُمحدَّ د ،وبمعرفة َّ
الر ْقم الهيدروجيني ً
أيضا ِ
حساب كم ّية الحمض الالزمة لتحضيره ،كما ُيستفاد م َن َّ
توض ُح ذلك: الحمض ،واألمثلة اآلتية ِّ في حساب ثابت تأين ِ
ُّ
نس
المثال 18
أحسب كتلة ِ
خة
َ 1 Lو َر ْق ُم ُه الهيدروجيني .2.7 حجم ُه
ُ الالزمة لتحضير محلول منه الحمض الميثانويك
HCOOH ُ
أن Mr = 49 g\mol , Ka = 1.7 × 10 , log 2 = 0.3
-4
علما َّ
ً
Ka = 1.7 × 10
-4
تحليل السؤال:
pH = 2.7
Log 2 = 0.3
قيد Mr = 49 g\mol
المطلوب :حساب كتلة ِ
الحمض.
الحل:
أكتب معادلة تأين ِ
الحمض: ُّ ُ
- +
ا
)HCOOH(aq) + H2O(l HCOO )(aq
+ H3O )(aq
-2
= ][HCOOH = = -4 = 2.35 × 10 M
Ka 1.7 × 10
-4
1.7 × 10
أحسب عد َد موالته في المحلول ،كما يأتي: لحساب كتلة ِ
الحمض
n ُ
=M
v
-2 n -2
2.35 × 10 = → n = 2.35 × 10 mol
1 أستخدم عدد الموالت لحساب كتلة ِ
الحمض ،كما يأتي: ُ َ
m
=n → m = n × Mr
Mr
-2 -2
= 2.35 × 10 mol × 49 g\mol = 11.52 × 10 g
45
المثال 19
ِ
ثابت تأ ُّين حمض ضعيف َ HAر ْق ُم ُه الهيدروجيني يساوي ُ 3ح ِّض َر بإذابة 0.1 molمنه في َ 500 mL
من الماء. أحسب َ
ُ
تحليل السؤال:
pH = 3
ن
أكتب معادلة تأين ِ
الحمض: ُّ ُ
سخ
- +
)HA(aq) + H2O(l A )(aq
+ H3O )(aq
= Ka
v
=
0.5
= 0.2 M
][HA
+ 2
] [H3O
=
1 × 10
0.2
-6
= 5.0 × 10
ةق
-6
ثابت تأين ِ
الحمض ،كما يأتي: أحسب َ ُّ
ُ
يد ا
أتح َّقق:
أحســـب كتلـــة ِحمـــض الكبريـــت ) H2SO3 (IVالالزمـــة لتحضيـــر
ُ
حجمـــ ُه َ 0.4 Lو َر ْق ُمـــ ُه الهيدروجينـــي يســـاوي ً .2
علمـــا ُ محلـــول منـــه
Mr = 82 g\mol , Ka =1.3 x 10-2 َّ
أن
إلع
الربطُ مع الصناعة
ُت َعدُّ شرك ُة مناجم الفوسفات األردن ّية رائد ًة في إنتاج ِحمض
وحمض الكبريتيك H2SO4بتقن ّية عالية الفوسفوريك ِ H PO
3 4
في منطقة الشيد ّية في جنوبي األردن؛ حيث تبلغ كم ّية اإلنتاج من
داد
46
االتزانُ في محاليل القواعد الضعيفة:
Equilibrium in Weak Bases Solutions
OH
-
أيون الهيدروكسيد تتأ َّي ُن القواعدُ الضعيفة ُجزئ ًّيا في المحلول ،فينتج ُ
آخ ُر موجب ،فإذا رمزنا للقاعدة بشكل عام بالرمز Bفإنها تتأ َّي ُن ،كما في ٌ
وأيون َ
المعادلة اآلتية:
+ -
)B(aq) + H2O(l BH + OH
نس
)(aq )(aq
خة
+
البروتون للقاعدة المرافقة ويعيد تكوين القاعدة ) (Bفي التفاعل باستمرار؛ ما
التعبير عن
ُ تركيزها عال ًيا مقارن ًة بتركيز األيونات الناتجة من تأ ُّينها ،ويمكن
َ ُيبقي
ثابت االتزان للتفاعل على النَّحو اآلتي:
قيد = Kb
+
] [BH ][OH
][B
-
أتح َّقق: يقل تركيز أيونات تأ ُّينها Kbوزادت قدرتُها على التأ ُّين وإنتاج ،OH-ومن َث َّم ُّ
بالرجوع إلى الجدول )ُ ،(9أ ُ
جيب الر ْق ُم الهيدروجيني pHللمحلولَ ،و ُيستفا ُد من ثابت تأ ُّين
H3Oويزداد بذلك َّ
+
المرافق له َّ
أقل َر ْق ٍم هيدروجيني: ُ 1.8 x 10
-5
NH3 أمونيا
CH3NH2أم N2H4
1.7 x 10
-6
N2H4 هيدرازين
1.4 x 10
-9
C5H5N برييدين
2.4 x 10
-10
C6H5NH2 أنيلني
47
حساب تركيز أيونات OH-في محلول قاعدة ضعيفة: ُ
ن القاعدة الضعيفة ُجزئ ًّيا في الماء ،فينتج من تأ ُّينها أيونات OH
تتأ َّي ُ
-
حساب تركيز أيونات OH-باستخدام ثابت مض المرافق للقاعدة ،ويمك ُن والح ُِ
ُ
يوض ُح ذلك:
تأ ُّين القاعدة ،Kbوالمثال اآلتي ِّ
المثال 20
تتأ َّي ُن األمونيا في الماء وف ًقا للمعادلة اآلتية:
- +
)NH3(aq) + H2O(l OH )(aq
+ NH4 )(aq
ن
Kb = 1.8 × 10
-5
أن ثابت تأ ُّين األمونيا
علما َّ
أحسب تركي َز OHفي محلول األمونيا NH3تركيزُها ً .0.2 M
-
ُ
سخ
[NH3] = 0.2 M تحليل السؤال:
-5
Kb = 1.8 × 10
] [OH
-
المطلوب :حساب
الحل:
)NH3(aq) + H2O(l
0.2 M
- x
0
+ x
ةق
NH4+(aq) + OH
+x
-
0
)(aq
أكتب معادلة تأ ُّين القاعدة:
] [OH ][NH4
- +
َ
قانون ثابت التأ ُّين: أكتب
ُ
= Kb
][NH3
إلع
2
-5
][x
1.8 × 10 =
0.2 - x
اعتبار َّ
أن 0.2-x ≈ 0.2 ُ أن قيمة xصغير ٌة جدًّ ا مقارن َة بتركيز القاعدة ،فيمك ُن
ونظرا إلى َّ
ً
2 -5 -5
[x] = 0.2 × 1.8 × 10 = 0.36 × 10 = 3.6 × 10-6
- +
x = [OH ] = [NH4 ] = 1.9 × 10 M
-3
وبأخذ جذر الطرفين نجد َّ
أن :
داد
أتح َّقق:
وفق المعادلة اآلتية:
ذات التركيز َ ،0.04 M
تتأ َّي ُن الهيدرازين ُ N2H4
+ -
)N2H4(g) + H2O(l N2H5 )(aq
+ OH )(aq
48
الر ْق ِم الهيدروجيني pHللمحلول: حساب َّ
ُ
الر ْق ُم الهيدروجيني لمحلول القاعدة على تركيز أيونات ،OHالذي
-
يعتمد َّ
تركيز أيونات H3O+باستخدام
َ أحسب
ُ ثم
يمك ُن حسا ُب ُه كما في المثال السابقَّ ،
يوض ُح ذلك: ُ
والمثال اآلتي ِّ أحسب ،pH
ُ ثابت تأ ُّين الماء ،Kwومنه
المثال 21
نس
.2 M الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول البيريدين ،C5H5Nالذي تركيزُه
أحسب َّ
ُ
log 0.19 = - 0.72 , Kb = 1.4 × 10
-9
أن
علما َّ
ً
[C5H5N] = 2 M تحليل السؤال:
خة
-9
Kb = 1.4 x 10
log 0.19 = - 0.72
المطلوب :حساب pHللمحلول.
الحل:
+ -
أكتب معادلة تأ ُّين القاعدة:
ُ
)C5H5N(aq) + H2O(l C5H5NH + OH
2 M
قيد 0
)(aq
0
)(aq
2
-9
][OH-
1.4 × 10 =
2
- -9 -10 -5
= ] [OH 2.8 × 10 = 28 × 10 = 5.3 × 10 M
+
] Kw = [H3O ][OH
-
تركيز H3O+باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ،Kwكما يأتي :
َ أحسب
ُ
داد
-14
+ 1 × 10 -9
= ] [H3O -5
= 0.19 × 10 M
5.3 × 10
] pH = - log [H3O
+ الر ْق َم الهيدروجيني باستخدام العالقة :
أحسب َّ
ُ
-9
pH = -log (0.19 × 10 ) = 9 - log 0.19 = 9 - (-0.72) = 9.72
أتح َّقق:
علما َّ
أن: تركيزه ً .0.02 M
ُ الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول األمونيا ،NH3الذي
أحسب َّ
ُ
-5
log 1.66 = 0.22 , Kb = 1.8 × 10
49
الر ْقم االهيدروجيني لحساب كم ّية القاعدة أو ثابت التأ ُّين :Kb
استخدا ُم َّ
الر ْقم
حساب كم ّية القاعدة الالزمة لتحضير محلول مع َّين منها بمعرفة َّ ُ يمكن
الر ْقم الهيدروجيني
أيضا م َن َّ
تحضيره ،كما ُيستفاد ً
ُ الهيدروجيني للمحلول المراد
توض ُح ذلك. لمحلول قاعدة ما في تعيين ثابت تأ ُّينها ،واألمثلة اآلتية ِّ
المثال 22
األنيلين قاعدة تُستخدم في صناعة األصباغ ،صيغتُها ،C6H5NH2تتأ َّي ُن في الماء بدرجة ضعيفة ،كما في المعادلة:
+ -
)C6H5NH2(aq) + H2O(l C6H5NH3 )(aq
+ OH )(aq
أحسب ثابت تأ ُّين األنيلين لمحلول منها تركيزُه 4 Mيحتوي على أيونات OHتركيزها
ُ
ن
-5 -
.4.15 × 10 M
سخ
[C6H5NH2] = 4 M تحليل السؤال:
-5
[OH-] = 4.15 × 10 M
الحل:
2
ثابت تأ ُّين القاعدة:
أكتب َ
ُ
= Kb
)(4.15 × 10-5
4
ةق
= Kb
2
=
][OH-
][C6H5NH2
17.2 × 10
4
-10
أن ثابت تأ ُّين القاعدة أحسب تركي َز القاعدة في محلول منها َر ْق ُم ُه الهيدروجيني ً .10
علما َّ ُ
-4
Kb = 4.7 × 10
+
[H3O ] = 10
-pH
= 10
-10
= 1 × 10
-10
pH = 10 تحليل السؤال:
-4
+
] Kw = [H3O ][OH
-
Kb = 4.7 × 10
1 ×10-14
تركيز القاعدة
َ أحسب
ُ المطلوب:
-4 - 2
= ] [OH -
-10 = 1 × 10 M ] [OH
داد
50
ُ
مراجعة الدرس
ُ - 1أ َو ِّضح المقصو َد بثابت تأين ِ
الحمض الضعيف. ُّ ُ
من المحاليل اآلتية: تركيز H3O+و OH-في ٍّ
كل َ َ أحسب
ُ -2
نس
HNO2تركيزه 0.02 M أ .محلول
محلول NH3تركيزه 0.01 M ب .
تأينها.
تركيز OHفي محلول القاعدة الضعيفة بزيادة ثابت ُّ
-
ُ ُ - 3أ َف ِّس ُر :يزداد
خة
ِ ِ ُ
ثم أجيب ِ
عن األسئلة اآلتية: أدرس هذه الق َي َمَّ ،
من الحموض الضعيفةُ .
تأين عدد َ ُ
الجدول المجاور ق َي َم ثابت ُّ -4أ َط ِّبقُ ِّ :
يبي ُن
ِ أكتب صيغة القاعدة المرافقة التي لها أعلى قيمة .pH
ُ أ .
Ka احلمض
6.3 × 10-5 C6H5COOH ُأ َحدِّ ُد َّ
أي محلول الحموض له أقل َرقْم هيدروجيني HNO2أم .HCN ب .
4.5 × 10-4 HNO2 تركيز H3O+فيه َّ
أقل ما يمكن. ُ الح َ
مض الذي يكون أستنتجَ :
ُ جـ .
1.7 × 10-5 CH3COOH
قيد
- أتوقع ِ
الح َ
مض الذي يحتوي محلوله على أقل تركيز من أيونات OH ُ د .
4.9 × 10-10 HCN
تركيزه 0.1 M
ُ أحسب َّ
الرق َْم الهيدروجيني لمحلول ،HCNالذي ُ هـ .
علما
من الماءً . الرقْم الهيدروجيني pHلمحلول ُ CH3COOHح ِّض َر بإذابة 12 gمنه في َ 400 mL أحسب َّ ُ و .
للحمض .) 60 g\mol = CH3COOH أنَّ (الكتلة المولية ِ
ّ
ا
عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ
جيب ِ أدرسهاَّ ،
من القواعد الضعيفةُ .الجدول ِق َي َم Kbلعدد َ
ُ يبي ُن
ِّ -5
إلع
Kd القاعدة
أكتب صيغة ِ
الحمض المرافق الذي له أقل .pH ُ أ .
أي القواعد يحتوي محلو ُلها على أقل تركيز من .H O بُ .أ َحدِّ ُد َّ
-4
4.4 × 10 CH3NH2 +
3
-5
1.8 × 10 NH3
-6
تأي ًنا في الماء. أستنتج َّ
أي القواعد أكثر ُّ ُ جـ .
1.7 × 10 N2H4
ثم ُأ َع ِّي ُن الزوجين المترافقين: دُ .أ َح ِّل ُلُ :أ ُ
كمل المعادلة اآلتيةَّ ،
داد
-9
1.4 × 10 C5H5N
+
NH3(aq) + C6H5NH3 )(aq
51
األمالح والمحاليل المنظمة
ُ
Salts and Beffer Solutions 4 الدرس
ُ
محالي ُل األمالح Salts Solutions
المكونة لجسم اإلنسان ،ويحصل عليها ِّ األمالح م َن المواد األساس ّية
ُ ُت َعدُّ ُ
الفكرة الرئيسة:
مهم في تنظيم الكثير من العمليات دور ٌّ عن طريق الغذاء والماء .ولألمالح ٌ خصائص إ ّما ِحمض ّية
ُ للكثير م َن األمالح
الحيو ّية التي تحدث في الجسم؛ فأمالح الكالسيوم تدخل في تركيب العظام الر ْقم الهيدروجيني
أو قاعد ّيةُ ،ت َغ ِّي ُر م َن َّ
واألسنان ،وأمالح الصوديوم تساعد على حفظ التوازن المائي داخل الخلية للمحلول الذي تُضاف إليه ،وعند إضافتها
وخارجها ،وتعمل على تنظيم ضغط الدم ،كما تساعد أمالح البوتاسيوم الى محلول حمض ضعيف أو قاعدة ضعيفة
ن
على ضبط وظائف العضالت وتوسيع األوعية الدمو ّية لتسهيل انتقال الدم، يسمى بالمحلول المن ِّظم
ينشأ عن ذلك ما ّ
األمالح في صناعة الكثير من األدوية ،ومستحضرات التجميل، ُستعم ُل
َوت َ
سخ
ُ الر ْقم الهيدروجيني
الذي يقاوم التغير في َّ
المستخدَ مة في الصناعات بعض األمالح ُ ُ
الشكل (َ )9 وغيرها ،ويب ِّي ُن
فيما لو ُأضيفت إليه كم ّية قليلة من ِحمض
أهم خصائصها؟ المختلفة.فما المقصو ُد باألمالح؟ وما ُّ
قوي أو قاعدة قو ّية.
الحمضيّة والقاعديّة لألمالح:
الخصائص ِ
ُ
Acidic and basic properties of salts نتاجاتُ التع ُّل ِم:
الحموض والقواعد وف ًقا
الحمض ّية
سلوك كثير م َن ُ
َّ َ
َ
لقدرتها على منح البروتون أو استقباله ،كما َفسر الخصائص ِ ةق َف َّس َر مفهو ُم برونستد -لوري
والقاعد ّية لألمالح تب ًعا لقدرة أيوناتها على منح البروتون أو استقباله في
فاألمالح Saltsمركّبات أيون ّية تنتج من تفاعل محلول ِحمض ُ التفاعل،
ـح المقصـو َد ٍّ
بـكل مـن :الملـح، ُ -أ َو ِّض ُ
التميـه ،المحلـول المنظـم.
ُ -أ َفسـر خصائـص الملـح ِ
الحمض ّيـة أو َ ِّ ُ
القاعد ّيـة.
يد ا
أيونات موجب ًةٍ مع محلول قاعدة ،وعند إذابتها في الماء تتأ َّي ُن منتج ًة َ الر ْق َ
ـم الهيدروجيـن لمحلول أحسـب َّ
ُ -
مع الماء وتنتج أيونات H3O األيونات َ
ُ وأخرى سالبة ،وقد تتفاعل هذه ِحمض ضعيـف أو قاعـدة ضعيفة عند
+
أو OH-أو كليهما في ما ُيعرف بعمل ّية الت ََّم ُّيه .Hydrolysisوتتفاوت إضافـة كم ّية مـ َن الملح.
وبعضها يتأ َّي ُن ُجزئ ًّيا، ُ فبعضها يتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا
األمالح في قدرتها على التأ ُّينُ ،
بعــض الحســابات المتعلقــة
َ ُ -أجــرى
إلع
ندرس األمالح على فرض أنها تتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا. ُ وفي درسنا هذا سوف
بالمحلــول المنظــم.
املفاهيم واملصطلحات:
ُ
بعض ُ
الشكل )ُ :(9
Salt الملح
المستخدَ مة في
األمالح ُ
الت ََّم ُّيه
داد
Hydrolysis
الصناعات المختلفة.
Solubility الذوبان
Common Ion األيون المشترك
تأثير األيون المشترك Common Ion Effect
52
الحمض والقاعدة وقدرتها تختلف طبيعة الملح وسلوكه تبعا لمصدر أيوناته من ِ
َ ً
+ ِ
فبعض األمالح ال َتت ََم َّي ُه في الماء؛ لذا ال تنتج أيونات H3Oأو على التفاعل م َع الماءُ ،
وبعضها َ
اآلخ ُر َيت ََم َّي ُه OH-؛ فهي ذات طبيعة متعادلة ،مثل كلوريد الصوديوم ُ ،NaCl
خصائص ِحمض ّية ،مثل كلوريد األمونيوم ُ في الماء ،فينتج أيونات ،H3O+فيكون له
خصائص قاعد ّية ،مثل فلوريد البوتاسيوم ،KFانظر ُ ،NH4Clأو ينتج أيونات OH-وله
NH4Cl ِ
محلول حمضي الثالثة كاشف برومو ثيمول األزرق في المحاليل
ُ الشكل ) .(10الذي ُيبين اختالف َلون
السابقة تبع ًا الختالف َخ ِ
نس
خصائص بعض هذه األمالح. َ وسنتعر ُف في ما يأتي
َّ صائ َصها.
األمالح المتعادلة Natural Salts
ُ
مع قاعدة قو ّيةً .
فمثل، ِ
األمالح المتعادلة عند تعادل حمض قوي َ ُ تنتج
مع ِ
ملح بروميد الصوديوم NaBrمن تعادل محلول الحمض القوي َ HBr ينتج ُ
خة
محلول القاعدة القو ّية ،NaOHكما في المعادلة اآلتية:
)HBr(aq) + NaOH(aq )NaBr(aq) + H2O(l
KF
محلول قاعدي يتكو ُن من أيون البروميد ،Br-وهو قاعدة بالتدقيق في صيغة الملح NaBrنجد أنه َّ
ُ
استقبال البروتون في
قيد للحمض القوي الهيدروبروميك ،HBrال يمكنه مرافقة ضعيفة ِ
المحلول ،فال يتفاعل م َع الماء ،وال يؤثر في تركيز أيونات OH-أو ،H3O+أ ّما األيون
فمصدر ُه القاعد ُة القو ّية هيدروكسيد الصوديوم ،NaOHوليس له القدر ُة على
ُ Na+
التفاعل م َع الماء ،فال يؤثر في تركيز أيونات H3O+أو OH-في المحلول ،ومن َث َّم
الر ْق ُم
فإن تراكيز أيونات H3Oوأيونات OHتبقى ثابتة في الماء ،وبذلك يكون َّ
- +
َّ
الهيدروجيني لمحاليل األمالح الناتجة من تفاعل ِحمض قوي وقاعدة قو ّية ،مثل
ا
NaCl الملح بروميد الصوديوم ،NaBrيساوي ،7وتكون محالي ُلها متعادلة.
إلع
53
ِح ٌ
مض مرافق قوي نسب ًّيا أن َ
أيون األمونيوم
NH4
+
مع الماء ،في حين َّ
يتفاعل َ
منتجا
منح البروتون للماء في المحلول ً
للقاعدة الضعيفة األمونيا ،NH3يمكنه ُ
أيونات الهيدرونيوم ،H3O+كما في المعادلة اآلتية:
+ +
NH4 )(aq
)+ H2O(l NH3(aq) + H3O )(aq
ن
مضا مرافق ًا ضعيف ًا لقاعدة قو ّية
األيون الموجب ح ً ُ تأ ُّين الملح القاعدي يكون
األيون السالب كقاعدة مرافقة قوية ِ
سخ
للحمض ّ ُ مع الماء ،بينما يسلك
فال يتفاعل َ
فمثل ،يذوب ملح أيون الهيدروكسيد ً .OH- مع الماء وينتج َ الضعيف ويتفاعل َ
نتريت البوتاسيوم KNO2في الماء ويتأ َّين ،كما في المعادلة اآلتية:
)KNO2(s )H2O(l NO2
-
+ K
+
)(aq )(aq
مصدر أيونات البوتاسيوم K+القاعد ُة القو ّي ُة هيدروكسيد البوتاسيوم َيت َِّض ُح َّ
أن
مع الماء وال تؤثر في تركيز أيونات H3O+أو OH-في
لحمض النيتروجين ّ
مع الماء ،كما في المعادلة اآلتية:
2
ةق
ِ
ُ
َ
KOH؛ لذا فهي ال تتفاعل َ
أيونات النتريت NO -فهي قاعدة مرافقة قوية ِ المحلول ،أ ّما
) (IVالضعيف ،HNO2لذا تتفاعل َ
يد ا
- -
NO2 )(aq
)+ H2O(l HNO2(aq) + OH )(aq
54
ت ََم ُّي ُه األمالح
التـجـرب ُـة 3
المواد واألدوات:
ُّ
مـن األمالح اآلتية :كلوريـد الصوديوم ،NaClكلوريـد األمونيوم ،NH4Clكربونـات الصوديوم
كميـات مناسـبة َ
الهيدروجينيـة ،NaHCO3إيثانـوات الصوديـوم ،CH3COONaكلوريـد األلمنيـوم ،AlCl3محلـول الكاشـف
نس
حسـاس، زجاجيـة 300 mLعـدد ) ،(6قطع ورق الصق ،مـاء ُم َق َّطرّ ،
قطـارة ،ملعقة تحريك ،ميزان ّ ّ العـام ،كأس
مقياس الرقم ِمخبـار ُمدَ َّرج.
الهيدروجيني
إرشادات السالمة:
ُ
خة
ِ
إرشادات السالمة العامة في المختبر. أتبع
ُ
ِ
والنظارات الواقي َة والقفازات. معطف المختب ِر
َ أرتدي
ِ
حمضي acidic neutral قاعدي alkaline الكيميائية بحذر.
ّ مع المواد
أتعامل َ
متعادل
خطوات العمل:
ُ
أكتب على
ثم ُ وأضعها على أحد الكؤوسَّ ، الكيميائية على قطع الصق صغيرة كل ملح وصيغ َت ُه اسم ِّ
أكتب َ -1
ُ
قيد ّ ُ
الكأس األخيرة ما ًء ُم َق َّط ًرا.
زجاجية.
ّ أضعها في ِّ
كل كأس ثم ُالم َق َّطرَّ ،
من الماء ُ أقيس ،باستخدام المخبار ُ
المدَ َّرجَ 20 mL ، ُ -2
حر ُكها ُ
زجاجية ،وأ ِّ
ّ القطارة ،قطرتين من محلول الكاشف العام إلى ِّ
كل كأس ضيف ،باستخدام ّ الحظُ :أ ُ
ُ ُ -3أ
لون المحلول َو ُأ َس ِّج ُله.
باستخدام ملعقة التحريكُ .أالحظ َ
ا
ثم ُأ َح ِّر ُك المحلول،المخصص لهاَّ ، َّ ُ
وأضيفها إلى الكأس َ -4أ ِزنُ 3 gمن ملح كلوريد األمونيوم ،NH4Cl
إلع
يظهر فيه.
ُ َ
اللون الذي َو ُأ َس ِّج ُل
تغي َر ألوان المحاليلَ ،و ُأ َس ِّج ُل
الحظ ُُّ مع باقي األمالح في الكؤوس األخرىَ ،و ُأ
الحظُ :أ َك ِّر ُر الخطوة )َ (4
ُ ُ -5أ
مالحظاتي.
ُ
التحليل واالستنتاج:
داد
55
تأثي ُر األيون المشتركCommon Ion Effect :
ُ
ومحاليل القواعد الضعيفة في حالة اتزان الحموض الضعيفة ُ
محاليل ُ توجد
ديناميكي ،ويمكن التأثير في موضع االتزان -وف ًقا لمبدأ لوتشاتيلييه -بعدّ ة
مض اإليثانويك فمثل ،يتأ َّي ُن ِح ُ
طرائق ،منها إضافة مادة إلى التفاعل المتزنً .
CH3COOHفي الماء وف ًقا للمعادلة اآلتية:
- +
الربطُ مع علوم األرض والبيئة
)CH3COOH(aq) + H2O(l CH3COO + H3O
معالجة المياه
)(aq )(aq
مع ُجزيئات
(CH3COOفي حالة اتزان َ
-
األيونات الناتجة ) , H3O
+
ُ وتكون
تتـم معالجـة الميـاه وخاصـة فـي
الحمض غير المتأ ِّينة ،CH3COOHوعند إضافة ملح إيثانوات الصوديوم إلى ِ
المناطـق التي تحتـوي الصخور
ن
المحلول يتأ َّي ُن ُك ِّل ًّياَ ،
وفق المعادلة اآلتية:
الجيريـة ،حيـث تحتـوي الميـاه
سخ
)CH3COONa(aq )H2O(l CH3COO
-
+ Na
+
)(aq )(aq نسـبة عاليـة مـن كربونـات
َ CH3COOينْت ُُج من تأ ُّين ٍّ
كل م َن - َيت َِّض ُح م َن المعادلتين السابقتين َّ
أن األيون الكالسـيوم ،ولتقليل من هذه النسـبة
كل منهما، ِ
الحمض CH3COOHوالملح ،CH3COONaفهو يدخل في تركيب ٍّ يضـاف ملـح كربونـات الصوديـوم
وهو ٌ
أيون يدخل في تركيب مادتين األيون المشترك
،Common Ion َ ويسمى
ّ الـذي يتأيـن كليـ ًا ويزيـد مـن تركيـز
ِ
وعند إضافته إلى محلول ِحمض ضعيف أو قاعدة ضعيفة يعمل على إزاحة
تأثير
يسمى َ
ةق
مختلفتين (حمض ضعيف وملح ،أو قاعدة ضعيفة وملح) وينتج من تأ ُّينهما،
المعادلة اآلتية:
- +
)HF(aq) + H2O(l F )(aq
+ H3O )(aq
إلى محلول ِ
الحمض يتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا، NaF وعند إضافة ملح فلوريد الصوديوم
وفق المعادلة اآلتية:
َ
داد
56
الحمض االتزان يزاح إلى جهة اليسار (جهة المواد المتفاعلة)؛ ما يزيد من تركيز ِ
ُ
الضعيف HFويق ِّل ُل من تأ ُّينه ،كما أنه يق ِّل ُل من تركيز أيونات H3O+ويزيد م َن
تأثير األيون المشترك قاعد ًّيا.
يكون ُُ الر ْقم الهيدروجيني للمحلول؛ وبذلك
َّ
والر ْقم الهيدروجيني pHللمحلول عند
حساب تركيز أيونات َّ H3O
+
ُ ويمكن
إضافة الملح ،كما في األمثلة اآلتية:
المثال 24
نس
َو َر ْق ُم ُه الهيدروجيني أحسب التغير في الر ْقم الهيدروجيني لمحلول ِ
الحمض الضعيف ،CH3COOHالذي تركيزُه
0.1 M َّ ُّ َ ُ
أن pH = 2.9إذا ُأضيف إلى لتر منه 0.2 molمن ملح إيثانوات الصوديوم ً .CH3COONa
علما َّ
-5
Ka = 1.7 × 10
خة
[CH3COOH] = 0.1 M تحليل السؤال:
=1L حجم المحلول
0.2 mol = CH3COONa عدد موالت الملح
n 0.2
= [CH3COONa] = v = 0.2 M
1
Ka = 1.7 × 10-5
قيد الر ْق ُم الهيدروجيني َ
قبل إضافة الملحpH1 = 2.9 : َّ
الر ْق ُم الهيدروجيني بعد إضافة الملحpH2 = ?? :
َّ
الر ْقم الهيدروجيني ∆pH
المطلوب :حساب التغ ُّير في َّ
الحل:
أكتب معادلة تأين ِ
ا
الحمض: ُّ ُ
إلع
- +
)CH3COOH(aq) + H2O(l CH3COO )(aq
+ H3O )(aq
عند إضافة الملح CH3COONaيتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا ،كما في المعادلة اآلتية:
)CH3COONa(aq )H2O(l CH3COO
-
+ Na
+
)(aq )(aq
الحمض CH3COOHوالملح األيون المشترك CH COO-ينتج من تأين ِ َ َيت َِّض ُح م َن المعادلتين السابقتين َّ
أن
ُّ 3
تركيز أيونات CH COO-الناتج من تأين ِ
الحمض َ صغير جدًّ اَّ ،
فإن أن ثابت تأين ِ
الحمض ونظرا إلى َّ
ُّ ٌ ُّ ً .CH3COONa
داد
3
57
+
الر ْق َم الهيدروجيني ،pH2للمحلول بعد إضافة الملح كما يأتي:
أحسب َّ
ُ
] pH2 = - log [H3O
-5
pH2 = - log (0.85 × 10 ) = 5 - log 0.85 = 5- (-0.07) = 5.07
المثال 25
ن
سخ
تركيزُه أحسب الر ْقم الهيدروجيني لمحلول مكون من ِ
الحمض HNO2تركيزُه 0.085 Mوالملح
.0.1 M KNO2 َ َّ ُ َّ َ
أن log 3.825 = 0.58, Ka = 4.5 × 10 علما َّ
ً
-4
كل من ِ
الحمض والملح:
َّ
-4
][HNO2
)[H3O+](0.1
-4
= 4.5 × 10
0.085
+
[H3O ] = 3.825 × 10-4M
الر ْقم الهيدروجيني للمحلول ،كما يأتي:
أحسب َّ
ُ
داد
58
األثر ِ
الحمضي لأليون المشتركThe Acidic Effect of Common Ion : ُ
OH
-
تتأ َّي ُن القواعدُ الضعيفة ُجزئ ًّيا في الماء فتنتج أيونات الهيدروكسيد
مع ُجزيئاتتراكيز األيونات الناتجة في حالة اتزان َُ وأيونات أخرى موجبة ،وتكون
القاعدة غير المتأ ِّينة في المحلولً .
فمثل ،تتأ َّي ُن األمونيا ،كما في المعادلة اآلتية:
ُأ َص ِّم ُ
ــم ،باســتخدام )NH3(aq) + H2O(l NH4
+
)(aq
+ OH
-
)(aq
نس
قصــرا
ً فلــا
ً )،(Movie Maker
لتوضيــح اخلصائــص ِ ُك ِّل ًّيا ،كما في المعادلة اآلتية:
احلمض َّيــة )NH4Cl(aq )H2O(l NH4
+
)(aq
+ Cl
-
)(aq
والقاعد َّيــة لألمــاح واأليــون أن هناك مصدرين لأليون NH4+؛ أحدهما َيت َِّض ُح م َن المعادلتين السابقتين َّ
ثــم ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي
املشــركَّ ،
خة
َُ
األيون المشترك في القاعدة ،NH3واآلخر الملح ،NH4Clوبذلك يكون NH4
+
وزمالئــي. المحلول ،وعند إضافة الملح NH4Clإلى محلول القاعدة الضعيفة NH3يزداد
فإن موضع االتزان ُيزاح إلى جهة تركيز األيون المشترك ،ووف ًقا لمبدأ لوتشاتيليه َّ
تركيز القاعدة الضعيفة NH3ويق ِّل ُل من َ اليسار (جهة المواد المتفاعلة)؛ ما يزيد
تركيز أيونات
ُ تأ ُّينهاَ ،و ُي َق ِّل ُل في الوقت نفسه من تركيز أيونات ،OH-ومن َث َّم يزداد
قيد
تأثير األيون المشترك الر ْق ُم الهيدروجيني pHللمحلول ،ويكون ُ H3Oويقل َّ
+
والر ْقم
توض ُح كيف ّية حساب تركيز أيونات OHو َّ H3O
+ -
ِحمض ًّيا .واألمثل ُة اآلتية ِّ
أيون مشترك. ضاف إليه ٌ الهيدروجيني pHلمحلول القاعدة الضعيفة عندما ُي ُ
المثال 26
ا
الر ْقم الهيدروجيني لمحلول األمونيا ،NH3الذي
إلع
+ -
أكتب معادلة تأ ُّين ٍّ
كل م َن القاعدة والملح ،كما يأتي: ُ
)NH3(aq) + H2O(l NH4 )(aq
+ OH )(aq
+ -
)NH4Cl(aq) + H2O(l NH4 )(aq
+ Cl )(aq
-
] [OH ][NH4
+
ثابت تأ ُّين القاعدة لحساب ] ،[OH-كما يأتي:
أستخد ُم َ
= Kb
][NH3
59
- ]Kb [NH3 1.8 × 10-5 × 0.1 -5
= ] [OH + = = 0.9 × 10 M
] [NH4 0.2
+ -
أحسب ] [H3O+باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ،Kwكما يأتي:
ُ
] Kw = [H3O ] [OH
-14
+ Kw 1 × 10 -9
= ] [H3O = -5 = 1.1 × 10 M
] [OH
- 0.9 × 10
+
الر ْق َم الهيدروجيني pHللمحلول ،كما يأتي:
أحسب َّ
ُ
] pH = -log [H3O
+ -9
pH = -log[H3O ] = -log (1.1 × 10 )= 9 - 0.04 = 8.96
الر ْقم الهيدروجيني ،كما يأتي:
أحسب التغ ُّي َر في َّ
ُ
∆pH = 8.96 - 11 = -2.04
الر ْقم الهيدروجيني إلى نقص قيمة .pH
تشير اإلشارة السالبة لتغ ُّير َّ
ُ
ن
المثال 27
سخ
أحسب عد َد موالت الملح CH3NH3Brالالزم إضافتها إلى 400 mLمن ُ
محلول القاعدة CH3NH2تركيزُها 0.1 Mليصبح َر ْق ُمها الهيدروجيني
أنlog 3.2 = 0.5 ، Kb = 4.4 × 10 :علما َّ
ً .10.5
-4
أتح َّقق:
+ -
)CH3NH2Br(aq) + H2O(l CH3NH3 )(aq
+ Br )(aq
= Kb
][CH3NH2
-3 +
] 0.31×10 [CH3NH3
4.4 × 10 -4
=
0.1
[CH3NH3+] = 1.42 × 10-1 M = 0.142 M
أحسب عد َد موالت الملح ،كما يأتي:
ُ
n = M . v = 0.142 M × 0.4 L = 0.57 mol
60
المحالي ُل المن ِّ
ظمة Buffered Solutions
تؤدي إضافة كم ّية قليلة من ِحمض قوي أو قاعدة قو ّية إلى الماء إلى تغيير
بعض المحاليل ال أن هناك َ الر ْقم الهيدروجيني للمحلول الناتجّ ،إل َّ
كبير في َّ
َ
المحاليل تسمى
الهيدروجيني بشكل ملحوظ نتيجة هذه اإلضافة ّ
ُّ يتأثر َر ْق ُمها
الر ْقم ُ
محاليل يمكنها مقاومة التغ ُّير في َّ المن ِّظمة ،Buffered Solutionsوهي
الهيدروجيني pHعند إضافة كم ّية قليلة من ِحمض قوي أو قاعدة قو ّية إليها؛
فهي تتكو ُن من ِحمض ضعيف وقاعدته المرافقة ِ
نس
(حمض ضعيف وملحه) َّ
أو قاعدة ضعيفة ِ
وحمضها المرافق (قاعدة ضعيفة وملحها)َ ،و ُت َعدُّ المحاليل
أهم تطبيقات األيون المشترك ،وهي تستخدم في مجاالت صناع ّية المن ِّظمة من ِّ
واسعة ،مثل صناعة األصباغ ومستحضرات التجميل والصناعات الدوائ ّية
خة
وغيرها ،كما تحتوي األنظمة الحيو ّية في أجسام الكائنات الح ّية على العديد م َن
يتكو ُن من ِحمض ُ
المحلول المن ِّظم في الدم ،الذي َّ المحاليل المن ِّظمة ،من ِّ
أهمها
الر ْقم
الكربونيك H2CO3وقاعدته المرافقة ،HCO3ويعمل على الحفاظ على َّ
-
يحمل الموا َّد المختلفة ذات الطبيعة ُ الهيدروجيني للدم عند نحو ،7.4فالدم
ِ
قيد
الحمض ّية أو القاعد ّية التي تدخل إلى الجسم دون أن يتغ ِّي َر َر ْق َم ُه الهيدروجيني.
ف في ما يأتي نوعين م َن المحاليل المن ِّظمة وكيف ّية عملها.
فسنتعر ُ
َّ وعليه،
المحاليل المن ِّظمة ِ
الحمض ّية Acidic Buffered Solutions ُ
الحمضي من ِحمض ضعيف وقاعدته المرافقة. المحلول المن ِّظم ِ
ُ يتكو ُن
َّ
محلول ِحمض الميثانويك ،HCOOHوملحه ،HCOONa ُ فمثل ،يحتوي ً
ا
على نسبة عالية من جزيئات ِ
إلع
HCOOH
HCOO-
HCOO-
- +
)HCOONa(aq) + H2O(l HCOO )(aq
+ Na )(aq
وعند إضافة كم ّية قليلة من قاعدة قو ّية ،مثل ،NaOHتتأ َّي ُن ،وتنتج أيونات
وتتكو ُن الحمض ،HCOOH ،OH-التي يسته َل ُك معظمها عن طريق تفاعلها مع ِ
ُ
الشكل ) :(11أ َث ُر إضافة قاعدة إلى محلول َّ َ ُ ُ
ِ
لمن ِّظم ِحمضي. تركيز الحمض سوف ُّ
يقل بمقدار نتيجة لذلك القاعد ُة المرافقة HCOO؛ وبهذا َّ
فإن َ -
61
المثال 28
يتكو ُن من ِحمض اإليثانويك CH3COOHتركي ُز ُه 0.5 Mوالملح إيثانواتالر ْق َم الهيدروجيني لمحلول َّ
أحسب َّ
ُ
بالر ْقم الهيدروجيني للمحلول بعد إضافة َ 0.01 mol
من ثم ُأقارنُها َّ
الصوديوم CH3COONaتركي ُز ُه َّ ،0.5 M
من المحلول .علم ًا أن log 1.7 = 0.23, log 1.63 = 0.21
القاعدة القو ّية NaOHإلى َ 1 L
[CH3COOH] = 0.5 M ، [CH3COONa] = 0.5 M ، [NaOH] = 0.01 M تحليل السؤال
Ka = 1.7 × 10
-5
، حجم المحلول= 1 L
ن
- +
الحل:
)CH3COOH(aq) + H2O(l CH3COO + H3O
سخ
)(aq )(aq
- +
)CH3COONa(aq) + H2O(l CH3COO )(aq
+ Na )(aq
1.7 × 10
+
-5
=
+
+
)[H3O ] (0.5
M
ةق
يد ا
pH1 = - log (1.7 × 10-5) = 5- log 1.7 = 5 - 0.23 = 4.77
-
[OH ] = [NaOH] = 0.01 M ُ
ويكون عند إضافة القاعدة NaOHتتأ َّي ُن ُك ِّل ًّيا
تركيز ُه بمقدار تركيز OH-ليصبح:
ُ الحمض ُّ CH3COOH
ويقل وتتفاعل مع ِ
َ
[CH3COOH] = 0.5-0.01 = 0.49 M
-
[CH3COO ] = 0.5 + 0.01 = 0.51 M
+ -
] [H3O ][CH3COO
= Ka
][CH3COOH
داد
)[H3O+](0.51
-5
= 1.7 × 10 0.49
+ -5
[H3O ] = 1.63 × 10 M
+
] pH2 = - log [H3O
-5
pH2 = - log (1.63 × 10 ) = 5 - 0.21 = 4.79
62
الر ْقم الهيدروجيني بمقدار َيت َِّض ُح م َن المثال َّ
أن هناك زيادة قليلة جدًّ ا في َّ
،0.02وهي ال تؤثر في الخصائص الكيميائ ّية للمحلول.
)CH3COOH(aq) + H2O(l CH3COO
-
)(aq
)+ H3O+(aq وبالمثل ،عند إضافة كم ّية قليلة من ِحمض قوي ،مثل ،HClإلى المحلول
مع القاعدة
معظمها عن طريق تفاعلها َ
ُ يتأ َّي ُن ،وتنتج أيونات ،H3O+التي ُيسته َل ُك
إضافة المرافقة CH COO-لتكوين ِ
تركيز القاعدة الحمض CH3COOH؛ وبذلك ُّ
يقل
CH3COOH
CH3COOH
ُ
CH3COO-
CH3COO-
+
H3O 3
نس
الحمض CH3COOHبالمقدار نفسه ،وتتغ َّي ُر النسبة بين تركيز تركيز ِ
ُ ويزدا ُد
تركيز H3O أنظر الشكل ) ،(12ويبقى ِ
ُ الحمض وقاعدته المرافقة بدرجة قليلةُ ،
+
خة
توضيح ذلك من خالل المثال اآلتي:
ُ للمحلول .ويمكن
المثال 29
ِ
من المحلول، الر ْق َم الهيدروجيني للمحلول في المثال السابق عند إضافة َ 0.01 mol
من الحمض HClإلى َ 1 L أحسب َّ
ُ
قبل اإلضافة .علم ًا أن log 1.79 = 0.25 ثم ُأقارنُها َّ
بالر ْقم الهيدروجيني للمحلول َ َّ
قيد
تحليل السؤال:
[CH3COOH] = 0.5 M
[CH3COONa] = 0.5 M
[HCl] = 0.01 M
ا
=1L حجم المحلول
إلع
-5
Ka =1.7 × 10
- +
)CH3COONa(aq) + H2O(l CH3COO )(aq
+ Na )(aq
ِ
قبل اإلضافة. ثم ُأقارنُها َّ
بالر ْقم الهيدروجيني َ الر ْقم الهيدروجيني pHبعد إضافة الحمض َّ ،HCl أحسب َّ
ُ
ن ُك ِّل ًّيا ويكون [H3O+] = [HCl] = 0.01 M
ِ
عند إضافة الحمض HClيتأ َّي ُ
تركيزها بمقدار تركيز H3O+ليصبح: مع القاعدة المرافقة ُّ CH3COO-
ويقل يتفاعل ِ
ُ
ُ مض َ HCl الح ُ
-
[CH3COO ] = 0.5 - 0.01 = 0.49 M
63
والر ْقم الهيدروجيني pHمن جديد ،كما يأتي: ِ
ثابت تأ ُّين الحمض Kaلحساب تركيز َّ H3O
أستخد ُم َ
+
+ -
] [H3O ][CH3COO
= Ka
][CH3COOH
+
-5 )[H3O ](0.49
1.7 × 10 =
0.51
+ -5
[H3O ] = 1.79 × 10 M
+
] pH2 = - log [H3O
-5
pH2 = - log (1.79 × 10 ) = 5 - 0.25 =4.75
ِ ِ
الحظ َّ
أن pH1للمحلول قبل إضافة الحمض HClتساوي ،4.77أ ّما بعد إضافة الحمض HClفأصبحت pH2 ُ ُأ
ن
الر ْقم الهيدروجيني بمقدار ،0.02وهو ال يؤثر في
يشير إلى حدوث انخفاض قليل جدًّ ا في َّ
تساوي 4.75؛ ما ُ
سخ
الخصائص الكيميائ ّية للمحلول.
أتح َّقق:
كل من ِحمض يتكو ُن من ٍّ
الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول من ِّظم َّ
أحسب َّ
ُ - 1
البنزويك C6H5COOHوملح بنزوات الصوديوم .C6H5COONaتركيز
أن Ka = 6.3 ×10-5 علما َّ
ةق
كل منهما ً 0.2 M
الر ْق َم الهيدروجيني للمحلول السابق عند إضافة 0.01 molم َن
أحسب َّ
الحمض HBrإلى 1 Lم َن المحلول.
ُ
ِ
- 2
يد ا
المحالي ُل المن ِّ
ظمة القاعديّة Basic Buffered Solutions
وحمضها المرافقً .
فمثل، المحلول المن ِّظم القاعدي من قاعدة ضعيفة ِ
ُ يتكو ُن
ُّ ُ َّ
وملحها ،NH4Clيحتوي على نسبة عالية من ُجزيئاتُ محلول القاعدة ،NH3 ُ
الحمض المرافق NH4+الناتجالقاعدة غير المتأينة ،وعلى نسبة عالية من أيونات ِ
ِّ
وتوض ُح المعادلتان
ِّ من تأ ُّين الملح ،إضافة إلى نسبة منخفضة من أيونات .OH
إلع
،OH
-
وعند إضافة كم ّية قليلة من قاعدة قو ّية ،مثل ،NaOHتتأ َّين ،وتنتج أيونات
داد
64
المثال 30
من األمونيا ،NH3التي تركيزُها ،0.5 Mوالملح ،NH4Clالذي تركي ُز ُه الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول َّ
يتكو ُن َ أحسب َّ
ُ
من المحلول. من القاعدة القو ّية NaOHإلى َ 1 L ثم ُأقارنُها َّ
بالر ْقم الهيدروجيني للمحلول بعد إضافة َ 0.01 mol َّ ،0.5 M
log 0.55 = -0.26, log 0.53 = -0.27
تحليل السؤال:
نس
[NH3] = 0.5 M
[NH4Cl] = 0.5 M
[NaOH] = 0.01 M
=1L حجم المحلول
خة
Kb =1.8 × 10-5
)NH4Cl(aq) + H2O(l
NH4
قيد
+
NH4
)(aq
+
+ OH
-
)(aq
+ Cl
-
)(aq )(aq
+
] pH = -log [H3O
+ -9
pH = -log[H3O ] = -log (0.55 × 10 ) = 9- (-0.26) = 9.26
65
- +
أحسب ] [OH-و pHللمحلول بعد إضافة القاعدة ،NaOHكما يأتي:
ُ
] [OH ][NH4
= Kb
][NH3
)](Kb [NH3 -5
1.8 × 10 × 0.51
- -5
= ] [OH + = = 1.87 × 10 M
] [NH4 0.49
أحسب ] [H3O+باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ،Kwكما يأتي:
ُ
-
+ Kw 1 × 10 14 -9
= ] [H3O = -5
= 0.53 × 10 M
][OH- 1.87 × 10
الر ْقم الهيدروجيني pHللمحلول ،كما يأتي:
أحسب َّ
ُ
+
] pH = -log[H3O
+ -9
pH = -log[H3O ] = -log(0.53 × 10 ) = 9 - (-0.27) = 9.27
ن
َ
حدوث ارتفاع قليل جدًّ ا بمقدار ) (0.01في قيمة pHللمحلول ،وهو ال يؤثر في خصائصه الكيميائ ّية. ُ
الحظ ُأ
سخ
أ ّما عند إضافة كم ّية قليلة من ِحمض قوي ،مثل ،HClفإنه يتأ َّي ُن ،وتنتج أيونات )NH3(aq) + H2O(I NH4
+
+ OH
-
المثال 31
إلع
من إلى أحسب الر ْقم الهيدروجيني للمحلول في المثال السابق عند إضافة 0.01 molمن ِ
الحمض
َ 1L HCl َ ُ َّ َ
قبل اإلضافة ،علم ًا أن .log 0.58 = -0.24 ثم ُأقارنُها َّ
بالر ْقم الهيدروجيني للمحلول َ المحلولَّ ،
تحليل السؤال:
[NH3] = 0.5 M
داد
66
تركيزها بمقدار تركيز H3O+ليصبح: مع القاعدة ُّ NH3
ويقل يتفاعل ِ
ُ
ُ مض َ HCl
الح ُ
[NH3] = 0.5 - 0.01 = 0.49 M
نس
= Kb
][NH3
-
]Kb[NH3 1.8 × 10-5 × 0.49 -5
= ] [OH 4+ = = 1.73 × 10 M
] [NH 0.51
أحسب ] [H3O+باستخدام ثابت تأ ُّين الماء ،Kwكما يأتي:
ُ
خة
-14
+ Kw 1×10
= ] [H3O - = -5
= 0.58 × 10-9 M
] [OH 1.73 × 10
حدوث انخفاض قليل جدًّ ا بمقدار ) (0.01في قيمة pHللمحلول ،وهو ال يؤثر في خصائصه الكيميائ ّية. َ ُ
الحظ ُأ
الر ْقم الهيدروجيني عندما تُضاف إليه كم ّية قليلة
أن المحلول المن ِّظم يقاوم التغ ُّي َر في ََّيت َِّض ُح م َن األمثلة السابقة َ
من ِحمض قوي أو قاعدة قو ّية.
ا
إلع
أتح َّقق:
يتكو ُن من القاعدة ميثيل
َّ الر ْقم الهيدروجين لمحلول من ِّظم
أحسب َّ
ُ - 1
أمين CH3NH2تركيزها 0.15 Mوالملح من ميثيل كلوريد األمونيوم
.CH3NH3Clتركيزه 0.2 M
من ِ الر ْقم الهيدروجيني إذا ُأضيف
داد
67
ُ
مراجعة الدرس
مما يأتي: ُ -1أ َو ِّض ُح المقصو َد ٍّ
بكل ّ
األيون المشترك
ال َّت َم ُّيه
ُ - 2أ َفسر التأثير ِ
الحمضي لمحلول .N2H5NO3 َ ِّ ُ
من األمالح اآلتية: مصدر األيونات ٍّ
لكل َ َ ُ -3أ َحدِّ ُد
ن
KNO3 , CH3NH3Br , C6H5COONa , LiF
سخ
الملح الذي ُي َع ُّد ذوبان ُُه في الماء ت ََم ُّي ًها:
َ ُ -4أ َحدِّ ُدَ ،
بين األمالح اآلتية،
KCN , LiBr , C5H5NHI , HCOONa , NaClO4
pH
حمض.H2S
ُ - 6أ َو ِّض ُح أ َثر إضافة كمية قليلة من بلورات الملح الصلب NaHSفي قيمة pHلمحلول ِ
ُّ ّ َ
أحسب كتلة الملح KNO2الالزم إضافتها إلى 400 mLمن محلول HNO2
ُ -7
يد ا
Ka = 4.5 × 10
-4
، log 3 = 0.48 علما أنَّ
للمحلول ً .3.52
مكو ٌن َ ِ
من القاعدة NH3وملحها أحسب نسبة الحمض إلى القاعدة في محلول َرق ُْم ُه الهيدروجيني يساوي َّ 10
ُ -8
Kb = 1.8 × 10
-5
علما أنَّ
NH4Clبالتركيز نفسهً .
علما أنَّ من ِ
بالتركيز نفسهً . NaOCl والملح HClO الحمض مكون َ أحسب َّ
الرق َْم الهيدروجيني لمحلول َّ ُ -9
إلع
علما
تركيزه ً ،0.4 M
ُ تركيزها ،0.2 Mوالملح C2H5NH3Cl
ُ مكو ٌن من C2H5NH2
حجم ُه َّ 0.5 L
ُ منظم ٌ
محلول ِّ -10
log 0.34 = -0.37 ، log 2 = 0.3 ، Kb = 4.7 × 10
-4
أنَّ
أحسب َّ
الرق َْم الهيدروجيني للمحلول. ُ أ .
داد
من ِ ُ
الحمض .HCl أحسب َّ
الرق َْم الهيدروجيني للمحلول ،فيما لو أضيف إليه 0.05 mol ُ ب .
68
المحلو ُل ِّ
المنظم في الدم والتو�س ُع
ُّ إثراء
ال ُ
نس
الر ْقم الهيدروجيني أعلى من 7.8أو انخفاضه إلى حال زيادة َّ
يختل النظا ُم الحيوي في الجسم ،وقد يؤدي ذلك أقل من ُّ 6.8 َّ
محلول ِحمض الكربونيك وقاعدته المرافقة ُ إلى الوفاةَ .و ُي َعدُّ
خة
أهم المحاليل المن ِّظمة في الدم، ِّ ) (H2CO3\HCO3-أحدَ
َ
المحلول المن ِّظم في الدم: والمعادلة اآلتية ُ
تمثل
- +
)H2CO3(aq) + H2O(l HCO3 )(aq
+ H3O )(aq
الشخص إلى زيادة معدل التن ُّفس الالهوائي في الخاليا وزيادة إنتاج ثاني أكسيد
ُ تؤدي زيادة األنشطة التي يمارسها
قيد
مع الماء ويؤدي إلى زيادة تركيز .H2CO3
الكربون ،CO2الذي يندفع إلى الدم ويتفاعل َ
تركيز أيونات H3O+في الدم نتيجة العديد م َن التفاعالت الحيو ّية في الجسم ،فيعمل المحلول
ُ يمكن أن يزداد
المن ِّظم في الدم على التخ ُّلص من تلك الزيادة ،وذلك عن طريق إزاحة موضع االتزان إلى جهة اليسار نحو تكوين ِحمض
ا
تركيز أيونات OH؛
ُ تركيز أيونات ،H3O+ويزداد
ُ تركيز ،HCO3-ويقل
ُ تركيزه ،ويقل بذلك
ُ الكربونيك ،H2CO3فيزداد
إلع
-
69
ُ
مراجعـة الوحـد ِة
التي تليها: مما يأتي: ُ . 1أ َو ِّض ُح القصو َد ٍّ
بكل ّ
H2SO3 + CN
-
HSO3 + HCN
-
ِحمض لويس قاعدة مرافقة قاعدة أرهينيوس
H2SO3 + F
-
HSO3 + HF
-
الكاشف نقطة التعادل مادة أمفوتير ّية
HF + CN
- -
F + HCN المحلول المنظم الملح
أكتب صيغة القاعدة المرافقة األقوى بينها. ُ أ ُ . 2أ َف ِّس ُر:
ِ ب مفهوم َ ِ أ
أكتب صيغة الحمض الذي له أعلى .Ka ُ ب السلوك الحمضي لمحلول َ HNO2ح َس َ
يكون فيه ] [OH-األقل: ُ أي المحلولين جـ ُأ َحدِّ ُد َّ برونستد -لوري.
ب مفهوم السلوك القاعدي لألمونيا َ NH3ح َس َ َ ب
ن
محلول HFأم محلول .HCN
الحموض المذكورة له أعلى.pH أي محاليل ُ د ُأ َحدِّ ُد َّ لويس.
سخ
الحموض المذكورة أكثر تأ ُّينًا في الماء. أي ُ هـ ُأ َحدِّ ُد َّ كل من HCl مع ٍّالسلوك األمفوتيري لتفاعل َ HS
-
َ جـ
يتكو ُن من 0.1 Mمن حجم ُه َّ 2 L ٌ
محلول أحسب. و .NO2
-
ُ ُ .9
ِ الماء H2Oلالستخدام كمحلول من ِّظم. د عدم صالحية ِ
حمض َ ،RCOOHو َر ْق ُم ُه الهيدروجيني ،pH = 4 ّ َ
ُأضيفت إليه كم ّية م َن الملح RCOONaفتغ َّيرت قيم ُة السلوك المتعادل لمحلول الملح .KI َ هـ
أحسب عد َد موالت الملح
الحمض ،HNO2الذي
تركيز ُه .0.2 M
ُ
ُ
أن log 3 = 0.48
pHبمقدار 1.5درجة.
علما َّ
محلول المن ِّظم يتكو ُن من ِ
َ َّ
تركيز ُه ،0.3 Mوالملح ،KNO2الذي
المضافً .
ُ
ةق
ُ
ُ
.10
األزواج المترافقة في التفاعالت اآلتية:
)HNO2(aq) + CN-(aq
)C5H5N(aq) + HCl(aq
NO2
َ
-
)(aq
C5H5NH+(aq) + Cl
ُ . 3أ َحدِّ ُد
)+ HCN(aq
أحسب PHللمحلول. ُ أ الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول هيدروكسيد أحسب َُّ . 5
أحسب PHللمحلول السابق إذا ُأضيف 0.1 mol ُ ب مكون بإذابة 4 gمنه في 200 mLم َن
الصوديوم َّ NaOH
م َن القاعدة NaOHإلى لتر منه. علما أ َّن الكتلة المول ّية للقاعدة .40 g\mol = NaOH
الماءً .
إلع
يتكو ُن م َن القاعدة ،CH3NH2التي َّ .11محلول المن ِّظم أحسب .جرت معايرة 10 mLمن محلول ،LiOH ُ . 6
تركيز ُه
ُ تركيزها ،0.3 Mوالملح ،CH3NH3Clالذي ُ تركيزه .0.01 M
ُ مع 20 mLمن محلول HBr فتعادلت َ
،0.2 Mأحسب: أحسب تركيز المحلول .LiOH ُ
تركيز القاعدة NaOHالالزم إضافته إلى لتر م َن َ أ تركيزه 0.4 Mإلى
ُ ضيف 40 mLمن محلول KOH ُ ُ . 7أ
أن Kb = 4.4 × 10-4 علما َّ
المحلول لتصبح ً .11 = PH أحسب قيمة
ُ تركيزه .0.5 M
ُ 20 mLمن محلول HBr
داد
70
ُ
مراجعـة الوحـد ِة
) :(pHمحلول N2H5Clأم .C2H5NH2Cl الفقرات اآلتية:
HCOOH الر ْق َم الهيدروجيني لمحلول أحسب َّ
ُ ط F E D C B A المحلول
عند إضافة 0.01 molم َن الملح HCOONaإلى 1 0 5 12 7 9 قيمة pH
نس
نفسه. تركيزه 1 M
ُ جـ محلول حمض HNO3
التركيز ُ
ُ والملح ،KNO2لهما
يحدث لقيمة pHفي الحاالت اآلتية (تقل، ُ أتوقع ما
ُ .15 تركيز ] [H3O+فيه ُّ
أقل ما يمكن. ُ د محلول قاعدي
(أهمل التغ ُّير في الحجم)ُ تزداد ،تبقى ثابتة): هـ محلول أيوناته ال تتفاعل َ
مع الماء.
تتعلق ببعض
ُ الجدول اآلتي على معلوماتُ .13يحتوي
خة
إضافة كم ّية قليلة من ب ّلورات الملح NaHCO3إلى
ِ
500 mLمن محلول الحمض .H2CO3 أدرس هذه المعلومات،ُ ُحموض القواعد الضعيفة.
إضافة كم ّية قليلة من ب ّلورات الملح N2H5NO3إلى جيب ِ
عن األسئلة التي تليها: ثم ُأ ُ
َّ
.N2H4 500 mLمن محلول القاعدة المحلول معلومات متعلِّقة بالمحلول تركيز المحلول
إضافة كم ّية قليلة من ب ّلورات الملح LiClإلى 0.2 M [OH-]=1× 10-12 M HNO2
ِ
500 mLمن محلول الحمض .HCl
ُ
قيد 0.03 M
0.1 M
[HCOO-] = 2 × 10-3 M HCOOH
Ka = 3.5 × 10-8 HClO
تركيز
ُ الجدول اآلتي على عدد م َن المحاليل .16يحتوي
0.1 M Kb= 1.7 × 10-6 N2H4
أدرس
ُ كل منها 1Mوبعض المعلومات المتعلقة بها. ٍّ 0.05 M pH = 9 C 5H 5N
جيب ِ
عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُالمعلوماتَّ ، 0.03 M [OH ] = 3 × 10 M
- -3
C2H5NH2
71
ُ
مراجعـة الوحـد ِة
ب ) 2 × 10-12 M أ ) 1×10-2 M ،BHCl والملح ،1M تركيزها
ُ التي
القاعدة ،B
د ) 5 × 10-13 M حـ ) 1×10-10 M تركيزه .0.5 M
ُ الذي
ُ ِ
محلول حمض :HBr .10 أختار اإلجابة الصحيحة ِّ
لكل فقرة في ما يأتي: .17
ُ
) عد ُد موالت H3O+تساوي فيه عد َد موالتOH-
تركيز األيونات الناتجة عن تأين ِ
أحد المحاليل ُ ُ
يكون . 1
أ ُّ
ِ اآلتية في الماء عند الظروف ِ
نفسها أعلى ما يمكن:
ب ) عد ُد موالت H3O+أقل فيه من عدد موالت OH-
د ) HClO حـ ) HCOOH ب ) NaOH أ ) NH3
حـ ) عد ُد موالت H3O+تساوي فيه عد َد موالت HBrالمذابة
OH
-
د ) عد ُد موالت Br-تساوي فيه عد َد موالت ،(HA + H2O . 2العبارةالصحيحة،فيالمعادلة )H3O+ A-
.11كتل ُة ِ هي:
ن
حجم ُه
ُ الحمض HBrالالزمة لعمل محلول منه
) يتأين ِ
الحمض ُ HAك ِّل ًّيا. َّ ُ أ
سخ
وتركيز H3O+فيه يساوي ،0.01 Mهي:
ُ 200 mL
مض HAيختفي م َن المحلول. ِ
ب ) الح ُ
)(Mr(HBr) = 81g\mol
د ) 0.0162 g أ ) 1.62 gب ) 16.2 gحـ ) 0.162 g مض HAضعيف. الح ُ حـ ِ
)
ِ
المحاليل اآلتية التي ُ
المحلول الذي له أعلى pHفي .12 د ) ال يوجد أزواج مترافقة في المعادلة.
التركيز نفسه ،هو:
ُ لها . 3القاعدة المرافقة األضعف في ما يأتي ،هي:
د ) NH3 حـ ) NaCl
Hد) HNO3
ب ) HBr
ُ
المحلول الذي لم يتمكَّن مفهو ُم أرهينيوس من
تفسير سلوكه ،هو :
ب ) NaCN
ب)
. 4
) NO3-
أ ) HCl
أ
يد ا
المحلول الذي له ُّ
أقل تركيز H3O+م َن المحاليل اآلتية ُ .14 . 5أحدُ األيونات اآلتية ال ُي َعدُّ أمفوتير ًّيا :
) HCOO- د حـ ) ب) ) H2PO4- أ
المتساوية التركيز ،هو: HCO3- HS-
Nحـ ) KNO2د) NH4Cl أ) HClب) 2H5Br تذوب في الماء وتزيدُ من تركيز أيون
ُ . 6الما َّد ُة التي
ترتيب المحاليل المائ ّية للمركَّبات اآلتية ُ .15 الهيدروكسيد ) ،(OHهي :
-
د ) LiOH > KNO2 > NaCl > N2H5Cl مض لويس الذي يدخل في تركيب األيون ِ . 8ح ُ
المكون
ّ األيون المشترك N2H5+م َن المحلولُ .16ينتج ،[Zn(CN )6]4-هو:
من: د ) CN- حـ ) Zn4+ ب ) Zn2+ أ ) Zn
72
الكيمياء الكهربائية ُ
الوحدة
Electrochemistry
2
نس
خة
ا قيد
إلع
داد
أتأم ُل الصورة
َّ
مكونًا من فوق كلورات األمونيوم NH4ClO4ومسحوق األلمنيوم
طورت وكالة ناسا الفضائ ّية وقو ًدا ُصل ًبا َّ
َّ
AlCl3 Al؛ إذ تعمل فوق الكلورات على أكسدة األلمنيوم فينتج أكسيد األلمنيوم Al2O3وكلوريد األلمنيوم
وبخار الماء H2Oوغاز النيتروجين ،N2ويصل التفاعل إلى درجة حرارة ،2760 °Cفتتمدَّ د الغازات بسرعة؛
نصة اإلطالق بفضل تفاعالت التأكسد واالختزال .فما المقصود ِ
مما يؤ ّدي إلى دفع الصاروخ وانطالقه من م ّ
ّ
بتفاعالت التأكسد واالختزال؟ وما التطبيقات العمل ّية المرتبطة بها؟
73
الفكرةُ العا ّمة:
ومهمة
َّ تفاعالت التأكسد واالختزال شائعة في الطبيعية،
ُ تعدُّ
وتتضمن انتقال اإللكترونات من المادة التي
َّ في الصناعة،
تتأكسد إلى المادة التي تُختزل ،وما ُيصاحبها من إنتاج طاقة
كهربائية أو استهالكها.
الدرس األول :التأكسد واالختزال
ُ
الفكر ُة الرئيسة :تفاعال التأكسد واالختزال متالزمان؛ إذ ت َُحدَّ ُد
ن
سخ
الما َّد ُة التي تأكسدت والما َّد ُة التي اختُزلت من خالل التغ ُّير في
أعداد التأكسد ،ويمكن موازنة معادالت التأكسد واالختزال
بطريقة نصف التفاعل.
الدرس الثاني :الخاليا الجلفان ّية
ُ
ةق
تتحو ُل الطاقة الكيميائ ّية إلى طاقة كهربائ ّية
َّ الفكر ُة الرئيسة:
في الخل ّية الجلفان ّية من خالل تفاعل تأكسد واختزال تلقائي
الحدوث ،ويعتمد فرق الجهد الناتج على جهود االختزال
المكونة لها. المعيار ّية لألقطاب
يد ا
ِّ
الدرس الثالث :خاليا التحليل الكهربائي
ُ
الفكر ُة الرئيسة :تُستخدم الطاقة الكهربائية إلحداث تفاعل
تأكسد واختزال غير تلقائي في خاليا التحليل الكهربائي.
إلع
داد
74
تجربة استهاللية
نس
الموا ُّد واألدوات :شريط مغنيسيوم طوله ،5 cmحبيبات الخارصين ،Znحبيبات األلمنيوم ،Alسلك نحاس ،Cuمحلول
حمض الهيدروكلوريك HClتركيزه ) ،(1 Mأنابيب اختبار عدد ) ،(4حامل أنابيب االختبار ،مخبار ُمدَ َّرج ،ورق صنفرة.
إرشادات السالمة:
ُ
خة
ِ
والنظارات الواقي َة والقفازات .أتعامل مع الحمض بحذر. ِ
المختبر معطف
َ ِ
إرشادات السالمة العا ّمة في المختبر .أرتدي أتب ُع
ُ
التحليل واالستنتاج: خطوات العمل:
ُ
ُ - 1أ َحدِّ ُد الفلزات التي تفاعلت مع حمض الهيدروكلوريك ُ 1أحضر 4أنابيب اختبار نظيفة وجافة وأر ِّق ُمها من )(4-1
.HCl وأضعها على حامل األنابيب.
ب سرعة تفاعلها مع الحمض. ِّب ّ
الفلزات َح َس َ
قيد
ُ -2أ َرت ُ 2أقيس :أضع باستخدام المخبار ُ
المدَ َّرج 10 mLمن
للفلزات التي تفاعلت
أكتب معادالت كيميائ ّية موزونة ّ
ُ -3 حمض الهيدروكلوريك HClفي كل أنبوب.
مع الحمض. 3أالحظ :أنظف شريط المغنيسيوم جيدً ا باستخدام
ُ - 4أ َحدِّ ُد التغ ُّي َر الذي طرأ على شحنة كل ّ
فلز في التفاعالت )(1 ورق الصنفرة ،ثم أضعه في أنبوب االختبار رقم
ا
السابقة .ما نوع التفاعل؟ وأرجه بلطف .هل حدث تفاعل؟ ما الدليل على ُّ
إلع
75
التأكسد واالختزال
Oxidation and reduction 1 الدرس
ُ
ن
الطاقة من الغذاء الالزم ألداء الكائن الحي أنشطته المختلفة .وتحصل واالختـزال بطريقـة نصـف التفاعل.
سخ
وسائل النقل على الطاقة الالزمة لتسييرها بحرق الوقود عن طريق تفاعالت نتاجاتُ التعلُّمِ:
أيضا ،وينتج صدأ الحديد عن تفاعالت تأكسد واختزال تأكسد واختزال ً وضـح مفاهيـم الــتأكسد واالختزال، ُ -أ ّ
تعرض الحديد للهواء الجوي الرطب .فما المقصود بالتأكسد تحدث عند ّ وعـدد التأكسـد ،والعامـل المؤكسـد،
واالختزال؟ وكيف تُحدَّ د الماد ُة التي تأكسدت والمادة التي اختزلت في
والعامـل المختـزل.
معادالت التأكسد واالختزال بطريقة نصف التفاعل؟
ُ التفاعل؟ وكيف تُوازن
ةق
تعر ُف ُه في هذا الدرس.
هذا ما سيجري ُّ
استخدم الكيميائيون القدامى مصطلح التأكسد لوصف تفاعل المادة
مع األكسجين ،ومصطلح االختزال لوصف نزع األكسجين من المادة ،كما
يوضح التفاعل اآلتي:
ِّ
ُ -أحدّ د عدد التأكسد لذرات العناصر في
المواد المختلفة.
ُ -أوازن معـادالت التأكسـد واالختـزال
بطريقـة نصـف التفاعـل.
يد ا
)2Fe2O3(s) + 3C(s) → 3CO2(g) + 4Fe(s املفاهيم واملصطلحات:
ُ
االختزال فقد حدث عند نزعُ فالكربون تأكسد ألنه ارتبط باألكسجين ،أ ّما الكيمياء الكهربائية Electrochemistry
األكسجين من ُأكسيد الحديد .انظر الشكل ) ،(1الذي يب ِّي ُن الحديد الناتج Oxidation التأكسد
عن عملية االختزال. Reduction االختزال
إلع
ُ
الشكل ) :(1الحديد الناتج عن عملية االختزال.
76
ٍ
تفاعالت أخرى تطو َر مفهوم التأكسد واالختزال ليشمل ومع مرور الوقتُّ ،
تتضمن التفاعل مع األكسجين ،ف ُع ّرف التأكسد Oxidationبأنه َف ْقدُ المادة َّ ال
كسب
ُ االختزال Reductionفهو ُ لإللكترونات خالل التفاعل الكيميائي ،أ ّما
المادة لإللكترونات خالل التفاعل الكيميائيَ .و ُت َعدُّ عمليتا التأكسد واالختزال
التفاعل الذي تحدث ُ ويسمى
ّ متالزمتين تحدث إحداهما مع حدوث األخرى،
تفاعل تأكسد واختزال .Redox Reaction َ فيه عمليتا التأكسد واالختزال م ًعا
نس
فمثل ،يتفاعل الكالسيوم مع غاز الكلور حسب المعادلة: ً
)Ca(s) + Cl2(g) → CaCl2(s
كل من الكالسيوم والكلور في المواد المتفاعلة متعادل الشحنة، أن ًّ
يالحظ َّ
تكون من اتحاد أيون َّب أيوني ُّ
َّب كلوريد الكالسيوم الناتج CaCl2مرك ٌ َّ
وأن مرك َ
خة
أتح َّقق:
الكالسيوم الموجب Caوأيوني الكلوريد السالب ،2Clال ّل َذ ْين َّ
تكونا نتيجة - +2
تفاعل االختزال للتفاعل اآلتي: أن عدد اإللكترونات المفقودة خالل ويالحظ في تفاعل التأكسد واالختزال َّ
+ 2+
2H + Zn(s) → Zn )+ H2(g
)(aq )(aq
عمل ّية التأكسد يساوي عدد اإللكترونات المكتسبة خالل عمل ّية االختزال.
المثال 1
ا
إلع
أي تغ ُّير خالل التفاعل؛ لذلك يمكن متفرج لم يطرأ عليه ُّ ٌ
أيون ِّ أن أيون الكبريتات SO4
2-
يالحظ من المعادلة َّ
حذفه من طرفي المعادلة فتصبحFe(s) + Cu (aq) → Cu(s) + Fe (aq) :
2+ 2+
ذرات الحديد المتعادلة فإنها تأكسدت بفقد إلكترونين حسب المعادلة: أ ّما ّ
2+
Fe(s) → Fe (aq) + 2e
-
نصف تفاعل التأكسد :
متحو َل ًة ّ
لذرات النحاس المتعادلة ،كما في المعادلة اآلتية: ِّ وأ ّما أيونات النحاس Cu2+فقد اختُزلت بكسب إلكترونين
2+ -
)Cu (aq) + 2e → Cu(s نصف تفاعل االختزال :
77
عدد التأكسد Oxidation Number
ال تقتصر تفاعالت التأكسد واالختزال على تكوين مركَّبات أيون ّية فقط ،بل
َ
بروابط تساهم ّية؛ إذ ات عناصرهاذر ُ
أيضا تكوين مركَّبات جزيئ َّية ترتبط ّ
تتضمن ً
َّ
وكسب لإللكترونات. ٍ ٍ
ال تحدث فيها عمل ّية فقد
فمثل ،يتفاعل غاز الهيدروجين مع غاز الكلور لتكوين غاز كلوريد الهيدروجين ً
حسب المعادلة:
)H2(g) + Cl2(g) → 2HCl(g
ذرتي الهيدروجين رابط ٌة تساهم َّية ُأحاد َّية غير قطب َّية ،وكذلك الرابطة بين َّ
فإن الرابطة بين ذرتي الكلور ،أ ّما بالنسبة إلى كلوريد الهيدروجين َّ الرابطة بين َّ
ن
ذرتي الكلور والهيدروجين رابط ٌة تساهم َّية قطب َّيةَّ ،
وألن السالب َّية الكهربائ َّية للكلور َّ
سخ
زاحا باتجاه ِ
الذرتين ُم ً زوج اإللكترونات الرابطة بين َّ أعلى من الهيدروجين يكون ُ
ذرة الهيدروجين شحن ٌة ذرة الكلور دون أن يحدث له انتقال ُك ِّلي ،فتظهر على ّ ّ δ+ δ-
يوضح الشكل ).(2 ذرة الكلور شحن ٌة جزئ َّية سالبة ،كما ِّ جزئ َّية موجبة ،ويظهر على ّ
ِ
وألن التعريف السابق للتأكسد واالختزال لم يشمل التفاعالت التي ال يحدث َّ
الذرات ،فقد وضع العلما ُء مفهو ًما جديدً ا يمكن انتقال ُك ِّلي لإللكترونات بين ّ
ٌ فيها
الذرة في
ف بأنه الشحنة التي يفترض أن
إلكترونات
فيعر ُ
ةق
تفسير جميع تفاعالت التأكسد واالختزال ،وهو عدد التأكسد.
ف عد ُد التأكسد Oxidation Numberبأنه الشحنة الفعل َّية أليون ّ
ُ من خالله
يعر ُ
َّ
المركَّبات األيون َّية ،أ ّما في المركَّبات الجزيئ َّية َّ
ذرة أخرى فيما لو انتقلت
δ+
H
δ-
Cl
الذرة التي لها أعلى سالب َّية كهربائ َّية .ففي جزيء ،H-Clلو الرابطة ُك ِّل ًّيا إلى ّ
أن االنتقال ال ُك ِّل َّي إللكترونات الرابطة إلى ّ
ذرة الكلور يكون عد َد تأكسد افترضنا َّ
الهيدروجين ) (+1وعدد تأكسد الكلور ).(-1
78
+1 Liفي Li2O
عدد تأكسد عناصر المجموعة األولى AIوعناصر المجموعة الثانية IIA
+2 Caفي CaO 3
وعنصر األلمنيوم في جميع مركَّباتها يساوي +3، +2، +1 :على الترتيب.
+3 Alفي AlF3
نس
-1 Hفي BaH2
خة
-1 Fفي NaF
عـدد تأكسـد الفلـور فـي جميـع مركَّباتـه يسـاوي ) ،(-1وعـدد تأكسـد
-1 Iفي Kl
الهالوجينـات I ،Br ،Clفـي معظـم مركَّباتهـا يسـاوي ) ،(-1ما عـدا إذا 6
+1 Clفي ClF
ارتبطـت مـع األكسـجين أو الفلـور فيكـون موج ًبـا.
+3 Brفي HBrO2
المكونة
ِّ ذرات أو أيونات العناصر
مجموع أعداد التأكسد لجميع ّ
0
0
NaCl
HNO3
قيد صفرا.
للمركَّب المتعادل يساوي ً
7
-1 OH
-
المكونة أليون متعدِّ د
ِّ ذرات العناصر
مجموع أعداد التأكسد لجميع ّ
8
+1 N2H5
+
الذرات يساوي شحنة هذا األيون.
ّ
المثال 2
ا
إلع
79
(oxidation no of O × No of atoms of O) + (oxidation no of S × no of atoms of S) = 0
(noxid O × nO atoms) + (noxid S × nS atoms) = 0
(-2 × 2) + (noxid S × 1) = 0
noxid S = +4
+4 أي َّ
أن عدد تأكسد الكبريت =
+1 -2
Na 2SO 4 ب)
أن المركَّب متعادل .وعليهُ ،أ َ
ط ِّب ُق القاعدة :7 يالحظ َّ
(noxid Na × nNa atoms) + (noxid S × nS atoms) + (noxid O × nO atom) = 0
ن
(+1 × 2) + (noxid S × 1) + (-2 × 4) = 0
noxid S = +6
سخ
+1
HS
-
جـ)
أن المادة هي أيون شحنته . -1وعليهُ ،أ َ
ط ِّب ُق القاعدة :8 يالحظ َّ
(noxid H × n H atom) + (noxid S × n S atom) = -1
(+1 × 1) + (noxid S × 1) = -1
noxid S = -2
ةق
أن لعنصر الكبريت في مركَّباته السابقة أعدا َد تأكسد -2، +6، +4بالترتيب؛ ما يعني أنه قد يكون يالحظ َّ
لذرات العنصر الواحد أكثر من عدد تأكسد في مركَّباته أو أيوناته المختلفة.
ّ
المثال 3
يد ا
لذرة العنصر الذي تحته ٌّ
خط في المركَّبات أو األيونات اآلتية: أحسب عدد التأكسد ّ
ُ
CaO2 د) جـ) NH4+ ب) Cr2O72- أ ) KMnO4
إلع
الحل:
+1 -2
KMnO 4 أ )
(noxid K × nK atoms) + (noxid Mn × nMn atoms) + (noxid O × nO atoms) = 0
(+1 × 1) + (noxid Mn × 1) + (-2 × 4) = 0
داد
noxid Mn = +7
-2
Cr 2O 72- ب)
(noxid O × nO atoms) + (noxid Cr × nCr atoms) = -2
(-2 x 7) + (noxid Cr × 2) = -2
noxid Cr = +6
80
جـ )
+1
NH 4+
(noxid H × nH atoms) + (noxid N × nN atoms) = +1
(+1 × 4) + (noxid N × 1) = +1
noxid N = -3
+2
CaO 2 د )
(noxid Ca × nCa atoms) + (noxid O × nO atoms) = 0
نس
(+2 × 1) + (noxid O × 2) = 0
noxid O = -1
خط في ٍّ
كل م َن لذرة العنصر الذي تحته ٌّ
أحسب عدد التأكسد ّ ُ أتح َّقق:
خة
المركَّبات أو األيونات اآلتية:
3- 2-
P4 ، Cr(OH)3 ، PO4 ، AlH3 ، FeCl3 ، HClO4 ، H3IO6
معلمتــي وزمالئــي /وزميــايت. +1 0 +2 0 التأكسد ومالحظة التغ ُّير فيها.
+ 2+
2Ag )(aq + Cu(s) → Cu )(aq )+ 2Ag(s
للفضة من ) ،(0 ← +1وزيادة عدد تأكسد النحاس نقصان عدد التأكسد ّ ُ يالحظ
من ).(+2 ← 0
يدل النقص في عدد التأكسد على حدوث في تفاعالت التأكسد واالختزال ُّ
داد
وتدل الزيادة في عدد التأكسد على حدوث عمل َّية تأكسد؛ أي َّ
أن عمل َّية اختزالُّ ،
ذرات النحاس Cuفقد تأكسدت، الفضة Ag+في التفاعل قد اختُزلت ،أ ّما ّ أيونات ّ
ويمكن توضيح ذلك باستخدام أنصاف تفاعالت التأكسد واالختزال كاآلتي:
2+
Cu(s) → Cu (aq) + 2e
-
نصف تفاعل التأكسد /زيادة في عدد التأكسد:
نصف تفاعل االختزال /نقصان في عدد التأكسد2Ag (aq) + 2e → 2Ag(s) :
+ -
أن تغ ُّي ًرا في أعداد التأكسد يحدث في تفاعالت التأكسد واالختزال؛ فزيادة أي َّ
ُ
نقصان أعداد لذرات أو أيونات العناصر التي تتأكسد ،أ ّماتحدث ُّ أعداد التأكسد
يوضح ذلك. لذرات أو أيونات العناصر التي تختزل ،والمثال )ِّ (4 ُ
فيحدث ّ التأكسد
81
المثال 4
والذرات التي اختُزلت في التفاعل اآلتي:
ّ ُأ َحدِّ ُد ّ
الذرات التي تأكسدت
)SO2(g) + Br2(aq) + 2H2O(l) → 2HBr(aq) + H2SO4(aq
الحل:
ن
ُ -2أ َحدِّ ُد التغ ُّي َر في أعداد التأكسد:
سخ
نقصان عدد تأكسد Brمن 0إلى / -1اختزال
82
العوامل المؤكسدة والعوامل ال ُمختزلة
-
e Oxidizing Agents and Reducing Agents
Y X العامل المؤكسد Oxidizing Agentبأنه الماد ُة التي ُ فيعر ُ
َّ
اختزال تُؤكسد ماد ًة أخرى في التفاعل الكيميائي ،فيكتسب إلكترونات
كسبe-
تأكسد من المادة التي ُيؤكسدها وتحدث له عمل َّية اختزال .وم َن األمثلة
فقد e- على العوامل المؤكسدة .F2 ، K2Cr2O7 ، KMnO4 ، O2
نس
ُ
العامل المختزل Reducing Agentبأنه الماد ُة التي ف ويعر ُ
َّ
Y- X+ تَختزل ماد ًة أخرى في التفاعل الكيميائي؛ إذ يفقد إلكترونات
تكسبها الماد ُة التي َيختز ُلها وتحدث له عمل َّية تأكسد .وم َن
خة
االختزال الـتأكسد األمثلة على العوامل المختزلة .CO ، NaBH4 ، LiAlH4
كسب إلكترونات فقد إلكترونات فكل تفاعل تأكسد يحتاج إلى عامل مؤكسد ليحدث، ومن َث َّم ُّ
نقصان عدد التأكسد زيادة عدد التأكسد ويوضح
ِّ وكل ُّتفاعل اختزال يحتاج إلى عامل مختزل ليحدث.
Yعامل مؤكسد Xعامل مختزل. توضح الشكل ) (3عمل َّيتي التأكسد واالختزال ،واألمثلة اآلتية ِّ ُ
كيف َّية تحديد العامل المؤكسد والعامل المختزل.
الشكل ) :(3عمليتا التأكسد واالختزال.
قيد
المثال 5
المهمة؛ حيث يتفاعل األلمنيوم مع أكسيد الحديد IIIلتكوين
ّ ُ
تفاعل الثيرمايت أحدَ تفاعالت التأكسد واالختزال ُي َعدُّ
ا
أكسيد األلمنيوم والحديد وكمية كبيرة من الطاقة ،حسب المعادلة:
إلع
زاد ) (+3 ← 0؛ أي أنه تأكسد ،أ ّما عد ُد تأكسد الحديد في أكسيد Al يالحظ َّ
أن عدد تأكسد األلمنيوم
83
الحديد Fe2O3فقد َّ
قل )(0 ←+3؛ أي أنه اختُزل ،بينما لم يتغ َّير عدد تأكسد األكسجين ).(-2
المختزل: َ
والعامل ُ َ
العامل المؤكسد ُ - 3أ َحدِّ ُد
أيونات الحديد
ُ ألن األلمنيوم Alتأكسد واختزل أيونات الحديد ) (Fe+3في Fe2O3فهو عامل مختزل ،أ ّما َّ
ذرات األلمنيوم وحدثت لها عمل َّية اختزال؛ لذلك ُي َعدُّ أكسيدُ الحديد ً (Fe2O3)III
عامل ) (Feفأكسدت ّ
+3
فإن كامل المركَّب أن أيونات الحديد ) (Fe+3فقط هي التي اخت ُِزلت في التفاعل َّ
مؤكسدً ا .يالحظ أنه رغم َّ
َّب
عامل مؤكسدً ا ،وهو ما ينطبق على جميع تفاعالت التأكسد واالختزال؛ حيث ُي َعدُّ المرك ُ ً ُ Fe2O3ي َعدُّ
عامل مؤكسدً ا. ذراته ً
َّب الذي تُختزل إحدى ّ عامل ُم ً
ختزل ،والمرك ُ ذراته ً الذي تتأكسد إحدى ّ
المثال 6
ن
سخ
المختزل في التفاعل اآلتي: َ
والعامل ُ َ
العامل المؤكسد ُأ َحدِّ ُد
)PbO(s) + CO(g) → Pb(s) + CO2(g
الحل:
الربطُ مع الصناعة
ُأ َحدِّ ُد أعداد التأكسد لجميع ّ
الذرات في التفاعل:
+2 -2 +2 -2 0
)PbO(s) + CO(g) → Pb(s) + CO2(g
+4 -2
ةق
ُأ َحدِّ ُد التغ ُّي َر في أعداد التأكسد:
زيادة في عدد تأكسد Cمن +2إلى /+4تأكسد
يسـتخدم تفاعـل الثيرمايت في
إصلاح السـكك الحديديـة
حيـث ينصهـر الحديـد الناتـج
بفعـل الحـرارة ،ويصـب
يد ا
+2 +2 0 +4
)PbO(s) + CO(g) → Pb(s) + CO2(g مباشـرة فـي أماكن الكسـر في
نقصان عدد تأكسد Pbمن +2إلى /0اختزال
السـكة الحديديـة.
تأكسد ،أ ّما عد ُد تأكسد األكسجين فلم يتغ َّير ،ومن َث َّم فإ َّن ٌ CO
عامل ُمختزل ألنه
عامل مؤكسد ألنه أكسد الكربون في .CO اختزل الرصاص في ،PbOو ٌ PbO
أتح َّقق:
داد
84
التأكسد واالختزال الذاتي Autoxidation-Reduction Reaction
تتضم ُن تفاعالت التأكسد واالختزال وجو َد عامل مؤكسد وعامل ُمختزل ،ولكن ُوجد
َّ
نفسها تسلك كعامل مؤكسد وكعامل ُمختزل في التفاعلفي بعض التفاعالت أ َّن المادة َ
ويسمى تفاعل تأكسد واختزال ذاتي .Autoxidation-Reduction Reaction نفسهّ ،
فمثل ،يتح َّل ُل فوق أكسيد الهيدروجين H2O2حسب المعادلة:
ً
)2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g
نس
ُحدَّ ُد أعدا ُد التأكسد لجميع
لتوضيح العنصر التي حدث له تأكسد واختزال ت َ
الذرات في التفاعل كاآلتي:
ّ
)2H2O2(aq) → 2H2O(l) + O2(g
أتح َّققُ :أ َحدِّ ُد المعادالت التي
وقل عدد يالحظ عدم تغ ُّير عدد تأكسد الهيدروجين ،أ ّما األكسجين فقد اختُزل َّ
خة
تفاعل تأكسد واختزال ذاتي: َ تم ِّث ُل
تأكسده من ( -1في H2O2إلى -2في ،)H2Oومن َث َّم يكون ً H2O2
عامل مؤكسدً ا،
)2ClO3-(aq) → ClO4-(aq) + ClO2-(aq أ) كما تأكسد األكسجين وزاد عدد تأكسده من ( -1في H2O2إلى 0في ،)O2ومن َث َّم
)H2SO4(aq) + 2H+(aq) + 2e- → SO2(g) + 2H2O(l ب) أن التأكسد واالختزال حدثا لنفس العنصر وهو عامل ُم ً
ختزل؛ أي َّ يكون ً H2O2
)2CuCl(aq) → CuCl2(aq) + Cu(s جـ) قيد ً
واختزال ذات ًّيا. فالتفاعل يم ِّث ُل تأكسدً ا
ُ األكسجين في .H2O2وعليه،
المثال 7
يتفاعل الكلور مع محلول هيدروكسيد الصوديوم البارد حسب المعادلة الكيميائ َّية اآلتية:
)2NaOH(aq) + Cl2(g) → NaCl(aq) + NaClO(aq) + H2O(l
ُأ َب ِّي ُن لماذا ُي َعدُّ التفاعل أعاله ً
مثال على تفاعالت التأكسد واالختزال الذاتي.
ا
إلع
َّ
قل عدد تأكسد الكلور من (صفر ← / ) -1اختزال
لذرة
أن أعداد التأكسد لجميع العناصر في المعادلة لم تتغ َّير باستثناء عدد التأكسد للكلور؛ إذ حدث تأكسد ّ يالحظ َّ
كلور وزاد عدد تأكسدها من (صفر في +1 ← Cl2في ،) ClO-ومن َث َّم فإن Cl2سلك كعامل ُمختزل ،وكذلك حدث
وقل عدد تأكسدها من (صفر في -1 ← Cl2في ،)Cl-ومن َث َّم َّ
فإن Cl2سلك كعامل مؤكسد؛ أي لذرة الكلور َّ ٌ
اختزال ّ
َ
تفاعل تأكسد واختزال ذاتي. فإن التفاعل يم ِّث ُل
أن التأكسد واالختزال حدثا لنفس العنصر في التفاعل .وعليهَّ ،
َّ
85
موازنة معادالت التأكسد واالختزال Balancing Redox Equations
مما يعني َّ
أن تحقق معادلة التأكسد واالختزال الموزونة قانون حفظ الكتلة؛ ّ
المكونة للمواد المتفاعلة مماثل ٌة لها في المواد الناتجة.
ِّ ذرات العناصر أنواع وأعداد ّ
أن مجموع شحنات المواد المتفاعلة ٍ
مساو وكذلك تحقق قانون حفظ الشحنة؛ أي َّ
لمجموعها في المواد الناتجة ،ويتحقق ذلك عندما يكون عد ُد اإللكترونات المكتسبة
في أثناء تفاعل االختزال مساو ًيا لعدد اإللكترونات المفقودة خالل تفاعل التأكسد.
ً
فمثل ،في معادلة التفاعل اآلتية:
+ +2
Mg(s) + 2H )(aq → Mg )(aq )+ H2(g
ٍ
متساو على طرفي المعادلة، ذرات المغنيسيوم والهيدروجينأن عدد ّ يالحظ َّ
ن
وكذلك مجموع شحنات المواد المتفاعلة يساوي مجمو َعها للمواد الناتجة،
سخ
ذرة المغنيسيوم
أن عدد اإللكترونات التي فقدتها ّ ويساوي ) ،(2+ويالحظ َّ
يساوي عدد اإللكترونات التي أكتسبها أيونا الهيدروجين ،وتساوي )ّ .(2
ولما
كانت موازنة جميع معادالت التأكسد واالختزال بطريقة المحاولة والخطأ غير
طرائق أخرى لموازنتها ،منها طريقة نصف التفاعل.
َ طو َر العلماء
ممكنة ،فقد َّ
المثال 8
إلع
خطوات الحل:
أقسم معادلة التفاعل إلى نصفي تفاعل:
داد
Sn
2+
→ Sn
4+
نصف تفاعل تأكسد (زاد عدد تأكسد Snمن ) +4 ← +2
Fe
3+
→ Fe
2+
نصف تفاعل اختزال ( َّ
قل عدد تأكسد Feمن ) +2 ← +3
Sn
2+
→ Sn
4+
الذرات في كل نصف تفاعل :
أوازن ّ
3+ 2+
Fe → Fe
ٍ
متساو في طرفي المعادلة لكل نصف تفاعل. الذرات يالحظ َّ
أن عدد ّ
86
أوازن الشحنات:
2e يالحظ في نصف تفاعل التأكسد أنه حتى يصبح مجموع الشحنات متساو ًيا على طرفي المعادلة يجب إضافة
Sn
2+
→ Sn
4+
+ 2e
-
إلى طرف المواد الناتجة :
أ ّما في نصف تفاعل االختزال فال بدَّ من إضافة إلكترون واحد إلى طرف المواد المتفاعلة حتى يصبح مجموع الشحنات
Fe
3+ -
+ e → Fe
2+
على طرفي المعادلة متساو ًيا :
ُأساوي عدد اإللكترونات المكتسبة والمفقودة:
نس
أن عدد اإللكترونات المفقودة في نصف تفاعل التأكسد يساوي )َّ ،(2
وأن عدد اإللكترونات المكتسبة في نصف يالحظ َّ
نصف تفاعل االختزال × 2
ُ ضر ُب
تفاعل االختزال يساوي ) .(1ولمساواة عدد اإللكترونات المفقودة والمكتسبة ُي َ
3+ 2+
2 × ( Fe ) + e- → Fe
خة
3+ 2+
2Fe + 2e- → 2Fe
3+ 2+
أجمع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال:
2Fe + 2e- → 2Fe
2+ 4+ -
Sn → Sn )(aq + 2e
3+ 2+ 2+ 4+
2 Fe + Sn → 2Fe + Sn
أن
قيد
الذرات على طرفي المعادلة والتأكُّد من تساويها ،والتأكُّد من َّصحة الموازنة بمقارنة أعداد ّ
ويمكن التحقق من ِّ
مع اإلنتباه إلى عدم ظهور اإللكترونات في المعادلة النهائ َّية. ٍ
متساوَ ، المجموع الجبري للشحنات على طرفي المعادلة
ا
تحدث معظم تفاعالت التأكسد واالختزال في المحاليل المائ َّية في أوساط
إلع
فإن خطوات موازنة معادالتها تحتاج إلى خطوات حمض َّية أو قاعد َّية؛ لذلك َّ
توضيح ُه في األمثلة الالحقة.
ُ إضاف َّية بحسب طبيعة الوسط ،وهذا ما سيجري
87
المثال 9
أوازن المعادلة اآلتية بطريقة نصف التفاعل في الوسط الحمضي
2- 3+ -
Cr2O7 )(aq + HNO2(aq) → Cr )(aq + NO3 )(aq
خطوات الحل:
-1أقسم معادلة التفاعل إلى نصفي تفاعل ،وذلك بمقارنة المواد المتفاعلة والناتجة ،أو التغ ُّير في أعداد التأكسد.
2- 3+
Cr2O7 → Cr
-
HNO2 → NO3
-2أختار أحدَ نصفي التفاعل وأوازنه باتباع الخطوات اآلتية:
ن
2- 3+
Cr2O7 → Cr
سخ
الذرات
الذرات ،ما عدا األكسجين Oوالهيدروجين ،Hبالضرب بمعامل مناسب بحيث تصبح أعداد ّ وازن ّأُ .أ ُ
متساوية على طرفي المعادلة.
Cr2O72- → 2Cr3+ ُض ِر َب ) ،(2 × Cr3+فأصبح نصف التفاعل :
ذرات األكسجين بإضافة عدد من جزيئات الماء H2Oإلى طرف المعادلة الذي يحتوي على عدد أقل بُ .أوازن ّ
Cr2O7
2-
→ 2Cr
3+
+ 7H2O
ةق
ذرات األكسجين بمقدار النقص فيها.
ضاف 7H2Oإلى الطرف األيمن من المعادلة فيصبح عدد ذرات األكسجين ) (7على طرفيها:
ذرات الهيدروجين بإضافة عدد من أيونات الهيدروجين H+إلى طرف المعادلة الذي يحتوي على عدد
ُ
من ّ
هناُ ،ي
جـُ .أوازن ّ
يد ا
ذرات الهيدروجين بمقدار النقص فيها.
أقل من ّ
ذرات الهيدروجين ) (14على طرفيها:
ضاف 14Hإلى الطرف األيسر من المعادلة فيصبح عدد ّ
+
ُ هناُ ،ي
2- + 3+
Cr2O7 + 14H → 2Cr + 7H2O
دُ .أوازن الشحنات بإضافة عدد من اإللكترونات ) (e-إلى طرف المعادلة الذي يكون المجموع الجبري
للشحنات فيه أكبر ،بحيث يصبح المجموع الجبري لها متساو ًيا على طرفيها.
إلع
يالحظ َّ
أن المجموع الجبري للشحنات على الطرف األيسر للمعادلة يساوي ) ،(12+أ ّما على طرفها األيمن فيساوي
ضاف 6eإلى الطرف األيسر ،فيصبح المجموع الجبري للشحنات على طرفيها مساو ًيا ):(6+ )(6+؛ لذلك ُي ُ
-
داد
أن اإللكترونات ُأضيفت إلى المواد المتفاعلة؛ أي أنها مكتسبة؛ لذا َّ
فإن المعادلة تم ِّث ُل نصف تفاعل االختزال: يالحظ َّ
2- + - 3+
Cr2O7 + 14H + 6e → 2Cr + 7H2O
ِ
- 3لموازنة نصف التفاعل اآلخرُ ،أ َط ِّب ُق الخطوات َ
نفسها في الخطوة ):(2
HNO2 → NO3-
88
ٍ
متساو على طرفي المعادلة: ذرات النيتروجين
أن عدد ّ أ ُ .أوازن ّ
الذرات ،عدا األكسجين والهيدروجين :يالحظ َّ
-
HNO2 → NO3
بُ .أوازن ّ
ذرات األكسجين بإضافة جزيء ماء H2Oإلى الطرف األيسر من المعادلة:
-
HNO2 + H2O → NO3
جـُ .أوازن ّ
ذرات الهيدروجين بإضافة ثالثة أيونات هيدروجين 3H+إلى الطرف األيمن من المعادلة:
- +
HNO2 + H2O → NO3 + 3H
دُ .أوازن الشحنات بإضافة إلكترونين ) (2e-إلى الطرف األيمن ،ليصبح المجموع الجبري للشحنات على طرفيها متساو ًيا:
نس
- +
HNO2 + H2O → NO3 + 3H
صفر صفر - 1 + 3 = +2
صفر +2
خة
صفر صفر
ِ
وبذلك أصبح نصفا التفاعل متوازنين كل على حدَ ة:
- + -
HNO2 + H2O → NO3 + 3H + 2e
2- + - 3+
Cr2O7 + 14H + 6e → 2Cr + 7H2O
-4يجب أن يساوي عدد اإللكترونات المفقودة خالل نصف تفاعل التأكسد عدد اإللكترونات المكتسبة خالل
ضرب إحدى المعادلتين أو كليهما بمعامالت مناسبة بحيث يصبح عدد نصف تفاعل االختزال؛ لذلك يلزم أحيانًا
قيد ُ
اإللكترونات المفقودة مساو ًيا لعدد اإللكترونات المكتسبة في التفاعل.
بالر ْقـ ِم ) (3ليصبح عـدد اإللكترونـات المفقودة ) (6eمسـاو ًيا لعدد
-
نصـف تفاعـل التأكسـد َّ
ُ لذلـكَ ،سـ ُيضرب
- + - اإللكترونات المكتسـبة:
) 3 × (HNO2 + H2O → NO3 + 3H + 2e
- + - نصف تفاعل التأكسد :
3HNO2 + 3H2O → 3NO3 + 9H + 6e
نصف تفاعل االختزال:
ا
2- + - 3+
Cr2O7 + 14H + 6e → 2Cr + 7H2O
إلع
-5أجمع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال للحصول على معادلة التفاعل ال ُك ِّل ِّي الموزونة ،وذلك بحذف اإللكترونات
من طرفي المعادلة ،وأكتب المعادلة بأبسط صورة:
3HNO2 + 3H2O → 3NO3
-
+ 9H
+
+ 6e
-
نصف تفاعل التأكسد:
5H+ 4H2O
داد
3HNO2 + Cr2O7
2-
+ 5H
+
→ 3NO3
-
+ 2Cr
3+
+ 4H2O المعادلة الكل َّية:
أتح َّققُ :أوازن المعادلتين اآلتيتين بطريقة نصف التفاعل في الوسط الحمضي،
المختزل في ٍّ
كل منها. َ
والعامل ُ َ
العامل المؤكسد َو ُأ َحدِّ ُد
BrO3
-
)(aq + H2C2O4(aq) → Br
-
)(aq )+ CO2(g -1
As(s) + ClO3
-
)(aq )→ H3AsO3(aq) + HClO(aq -2
89
موازنة معادالت التأكسد واالختزال بطريقة نصف التفاعل في وسط قاعدي
تواز ُن معادالت التأكسد واالختزال في وسط قاعدي بالخطوات ِ
نفسها المتَّبعة َ
ٍ
مساو ثم ُيضاف عد ٌد من أيونات الهيدروكسيد OH
-
لموازنتها في الوسط الحمضيَّ ،
لعدد أيونات الهيدروجين H+في المعادلة الموزونة في الوسط الحمضي إلى طرفي
مكون ًة
أيونات الهيدروجين Hمع أيونات الهيدروكسيد ِّ OH
- +
ُ المعادلة؛ حيث تتعادل
جزيئات الماء في طرفي المعادلة بحيث تُظهر
ُ ثم تُخت ََص ُر
عد ًدا من جزيئات الماء َّ ،H2O
التفاعل ال ُك ِّل َّي الموزون؛ وبذلك نحصل على معادلة موزونة في الوسط
َ في أحد أطراف
القاعدي.
المثال 10
ن
سخ
ُأوازن المعادلة اآلتية بطريقة نصف التفاعل في الوسط القاعدي
- - -
MnO4 )(aq + ClO2 )(aq → MnO2(s) + ClO4 )(aq
خطوات الحل:
نفسها ً
أول: خطوات موازنة المعادلة في الوسط الحمضي ُ
ُ ُت َط َّب ُق
MnO4
ClO2
-
-
→ MnO2
→ ClO4
-
ةق
أقسم معادلة التفاعل إلى نصفي تفاعل ،وذلك بمقارنة المواد المتفاعلة والناتجة:
ُ -1
بُ .أوازن ّ
ذرات األكسجين بإضافة جزيئي ماء 2H2Oإلى طرف المعادلة األيمن:
إلع
-
MnO4 → MnO2 + 2H2O
ذرات الهيدروجين بإضافة أربعة أيونات هيدروجين 4H+إلى طرف المعادلة األيسر ،فيصبح عدد جـُ .أوازن ّ
ذرات Hمتساو ًيا على طرفيها:
ّ
- +
MnO4 + 4H → MnO2 + 2H2O
دُ .أوازن الشحنات بإضافة ثالثة اإللكترونات ) (3e-إلى طرف المعادلة األيسر ،فيصبح المجموع الجبري
داد
ٍ
متساو على طرفي المعادلة: ذرات الكلور Cl الذرات ،عدا األكسجين والهيدروجين :يالحظ َّ
أن عدد ّ أُ .أوازن ّ
- -
ClO2 → ClO4
90
بُ .أوازن ّ
ذرات األكسجين بإضافة جزيئي ماء 2H2Oإلى طرف المعادلة األيسر:
- -
ClO2 + 2H2O → ClO4
جـُ .أوازن ّ
ذرات الهيدروجين بإضافة أربعة أيونات هيدروجين 4H+إلى طرف المعادلة األيمن:
- - +
ClO2 + 2H2O → ClO4 + 4H
دُ .أوازن الشحنات بإضافة أربعة إلكترونات ) (4e-إلى طرف المعادلة األيمن ،فيصبح المجموع الجبري
للشحنات على طرفيها متساو ًيا:
نس
- -
ClO2 + 2H2O → ClO4 + 4H + 4e
+ -
نصف تفاعل تأكسد
ُ - 3أساوي عدد اإللكترونات المفقودة والمكتسبة ،بضرب نصف تفاعل التأكسد × ،3ونصف تفاعل االختزال × .4
-
(ClO2 + 2H2O → ClO4 + 4H + 4e ) × 3
- + -
نصف تفاعل تأكس د
خة
- +
(MnO4 + 4H + 3e → MnO2 + 2H2O) × 4
-
نصف تفاعل اختزال
-
- +
4MnO4 + 16H + 12e → 4MnO2 + 8H2O
-
3ClO2 + 4MnO4 + 4H → 3ClO4 + 4MnO2 + 2H2O
-
+
قيد -
ُ -5أضيف إلى طرفي المعادلة عد ًدا من أيونات OH-مساو ًيا لعدد أيونات :H+
- - + - - -
3ClO2 + 4MnO4 + 4H + 4OH → 3ClO4 + 4MnO2 + 2H2O + 4OH
4H2O
تظهر في أحد طرفي معادلة التفاعل ال ُك ِّل ِّي الموزونة في وسط قاعدي. ِ
-7أختص ُر جزيئات الماء بحيث ُ
- - - -
3ClO2 + 4MnO4 + 4H2O → 3ClO4 + 4MnO2 + 2H2O + 4OH
داد
2H2O
- -
3ClO2 + 4MnO4 + 2H2O → 3ClO4 + 4MnO2 + 4OH
- -
المعادلة الكل َّية :
91
المثال 11
Br2(l) → Br
-
)(aq ُأوازن المعادلة اآلتية بطريقة نصف التفاعل في الوسط القاعدي:
+ BrO3
-
)(aq
خطوات الحل:
أقسم معادلة التفاعل إلى نصفي تفاعل ،وذلك بمقارنة المواد المتفاعلة والناتجة.
ُ -1
يالحظ وجود مادة متفاعلة واحدة فقط في المعادلة ،هي Br2؛ لذلك أستخد ُمها في ٍّ
كل من نصف تفاعل التأكسد
-
ونصف تفاعل االختزال.
Br2 → Br
-
Br2 → BrO3
أختار أحد نصفي التفاعل ،و ُأوازنه باتباع الخطوات اآلتية:
ن
- ُ - 2
Br2 → Br
سخ
الذرات. أُ .أوازن ّ
ذرات البروم بضرب أيون البروم ،2 × Brفيصبح نصف التفاعل موزونًا من حيث ّ
-
-
Br2 → 2Br
بُ .أوازن الشحنات بإضافة إلكترونين ) (2e-إلى طرف المعادلة األيسر:
Br2 +
-
2e → 2Br
-
نصف تفاعل اختزال :
ِ ِ
ُأ َط ِّب ُق الخطوات نفسها التي اتَّبعتُها لموازنة ّ
Br2 → BrO3
Br2 → 2BrO3
الذرات والشحنات في موازنة نصف التفاعل اآلخر:
-
- +
ةق
الذرات ،عدا األكسجين والهيدروجين :
أ .موازنة ّ
ذرات األكسجين والهيدروجين :
ب .موازنة ّ
يد ا
-
Br2 + 6H2O → 2BrO3 + 12H + 10e
+ -
جـ .موازنة الشحنات :
ُ -3أساوي عدد اإللكترونات المفقودة والمكتسبة بضرب (نصف تفاعل االختزال × ،) 5فيصبح عدد اإللكترونات
المكتسبة مساو ًيا لعدد اإللكترونات المفقودة ،وتساوي ).(10e
- -
) 5 × (Br2 + 2e → 2Br
نصف تفاعل اختزا
ل
إلع
- -
5Br2 + 10 e → 10Br
Br2 + 6H2O
- +
→ 2BrO3 + 12H + 10e
-
نصف تفاعل التأكسد :
أجمع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال:
ُ -4للحصول على المعادلة الموزونة في وسط حمضي،
- -
5Br2 + 10e → 10Br
- + -
Br2 + 6H2O → 2BrO3 + 12H + 10e
داد
12H2O
92
ِ
أختص ُر جزيئات الماء بحيث تظهر في أحد طرفي معادلة التفاعل ال ُك ِّل ِّي الموزونة في وسط قاعدي. -7
- - -
6Br2 + 6H2O + 12OH → 10Br + 2BrO3 + 12H2O
6H2O
6Br2 + 12OH
-
→ 10Br
-
+ 2BrO3
-
+ 6H2O المعادلة الكل َّية :
أقسمها على 2وأكت ُبها بأبسط صورة.
ُ أن المعادلة ليست في أبسط صورة؛ لذلك أالحظ َّ
- - -
3Br2 + 6OH → 5Br + BrO3 + 3H2O
نس
المثال 12
خة
NO3
-
)(aq ُأوازن نصف التفاعل اآلتي بطريقة نصف التفاعل في الوسط القاعدي:
)→ NH3(aq
خطوات الحل:
ُ - 1أوازن ّ
الذرات:
-
NO3 → NH3
ذرات األكسجين بإضافة 3H2Oإلى طرف المعادلة ٍ
متساو على طرفي المعادلةُ ،فأوازن ّ أالحظ أ َّن عدد ّ
ذرات النيتروجين
ثم ُأوازن ّ
ذرات الهيدروجين بإضافة 9H+إلى طرف المعادلة األيسر : األيمنَّ ،
- +
NO3 + 9H → NH3 + 3H2O
9H2O
ِ
أختص ُر جزيئات الماء بحيث تظهر في أحد طرفي معادلة نصف التفاعل الموزونة في وسط قاعدي: - 5
- - -
NO3 + 9H2O + 8e → NH3 + 3H2O + 9OH
6H2O
- -
NO3 + 6H2O + 8e → NH3 + 9OH
-
معادلة نصف التفاعل الموزونة :
داد
أتح َّققُ :أوازن المعادلتين اآلتيتين بطريقة نصف التفاعل في الوسط القاعدي،
المختزل في ٍّ
كل منها.. َ
والعامل ُ َ
العامل المؤكسد َو ُأ َحدِّ ُد
CN
-
)(aq + AsO4
-
)(aq → AsO2
2-
)(aq + CNO
-
)(aq -1
NiO2(s) + S2O3
2-
)(aq → Ni(OH)2(aq) + SO3
2-
)(aq -2
93
ُ
مراجعة الدرس
الفكرة الرئيسة:
ن
-
ُ - 4أ َط ِّب ُقُ :أ َحدِّ ُد العناصر التي تأكسدت والعناصر التي اختُزلت في التفاعالت اآلتية:
سخ
)1- 2HNO3(aq) + 6HI(aq) → 2NO(g) + 3I2(aq) + 4H2O(l
)2- 2KClO3(s) → 2KCl(s) + 3O2(g
)3- K(s) + 2H2O(l) → 2KOH(aq) + H2(g
ثم ُأ ُ
جيب عن األسئلة اآلتية: ُ -5أ َط ِّب ُقُ :
أدرس المعادلة الموزونة التي تم ِّث ُل تفاعل N2O4مع N2H4لتكوين غاز N2وبخار الماءَّ ،
ةق
)N2O4(l) + 2N2H4(l) → 3N2(g) + 4H2O(g
أنصاف التفاعالت اآلتية بطريقة نصف التفاعلَ ،و ُأ َحدِّ ُد ما إذا كانت المادة تم ِّث ُل ً
عامل مؤكسدً ا أم َ ُ - 8أ َط ِّب ُقُ :أ ُ
وازن
-
)1- HSO3 (aq) → SO4 (aq
2-
(الوسط الحمضي) عامل ُم ً
ختزل : ً
2- CrO4
2-
)(aq )→ Cr(OH)3(aq (الوسط القاعدي)
َ
والعامل َ
العامل المؤكسد ُ - 9أ َط ِّب ُقُ :أ ُ
وازن معادالت التأكسد واالختزال اآلتية بطريقة نصف التفاعلَ ،و ُأ َحدِّ ُد
المختزل في ٍّ
داد
+ +
3- BiO3
-
)(aq + Mn
2+
)(aq
H Bi
3+
)(aq + MnO4
-
)(aq 6- Sb2S3(s) + NO3
-
)(aq
H )Sb2O3(s) + S(s) + NO(g
94
الخاليا الجلفانيّة
Galvanic Cells 2 الدرس
ُ
ُ
الفكرة الرئيسة:
الخاليا الكهركيميائيّة Electrochemical Cells
تتحو ُل الطاقة الكيميائ ّية إلى طاقة كهربائ ّية
َّ
تفاعالت تأكسد واختزال منتجة للطاقة
ُ تسمى الخاليا التي تحدث فيها ّ
في الخل ّية الجلفان ّية من خالل تفاعل
الكهربائ ّية أو مستهلكة لها الخاليا الكهركيميائ ّية ،Electrochemical Cells
نس
تأكسد واختزال تلقائي الحدوث ،ويعتمد
وتقسم إلى نوعين :الخاليا الجلفان ّية ،وخاليا التحليل الكهربائي .وفي هذا
فرق الجهد الناتج على جهود االختزال ُ
ُدر ُس الخاليا الجلفان ّية.
الدرس َست َ المكونة لها.
ِّ المعيار ّية لألقطاب
تُستخدَ ُم الخاليا الجلفان ّية في مجاالت واسعة في الحياة؛ فالب ّطاريات
خة
ُ
نتاجات التعلُّمِ:
بأنواعها ،كالب ّطار ّية القابلة للشحن التي تُستخدَ ُم في الهواتف الخلو ّية
الظروف التي يمكن من خاللها َ -أستقصي
أنظر الشكل ) ،(4وخاليا الوقود هي خاليا جلفان ّية والحواسيب المحمولةُ ،
تصميم خل ّية جلفان ّية.
ُ
تفاعالت تأكسد واختزال تؤدي إلى إنتاجُ Galvanic Cellsتحدث فيها
ُ -أ َحدِّ ُد أجزاء الخل ّية الجلفان ّية ومبدأ عملها.
تتحو ُل الطاقة الكيميائ ّية فيها إلى طاقة كهربائ ّية .فما
َّ تيار كهربائي؛ أي
القوة الدافعة الكهربائ ّية لعدة أقيس عمل ًّيا ّ ُ -
فرق الجهد الناتج عنها؟ وكيف ب ُ حس ُ
نات الخل ّية الجلفان ّية؟ وكيف ُي َ مكو ُ
ِّ خاليا جلفان ّية.
قيد
يجري التن ُّبؤ بإمكان ّية حدوث تفاعل التأكسد واالختزال فيها؟
أحسب جهد الخل ّية الجلفان ّية ،و ُأ َحدِّ ُد ُ -
ُ
الشكل ) :(4بعض األجهزة التي تلقائ ّية تفاعالت التأكسد واالختزال من
تستخدم الب ّطاريات. خالل ِق َي ِم جهود االختزال المعيار ّية.
املفاهيم واملصطلحات:
ُ
ا
الخاليا الكهروكيميائ ّية
إلع
Electrochemical Cells
Galvanic Cells الخاليا الجلفان ّية
Half Cell نصف الخل ّية
Salt Bridge القنطرة الملح ّية
جهد الخل ّية المعياري
داد
95
فولتميرت
e- e-
Zn Cu
) (-مصعد ) (+مهبط
ُ
الشكل ) :(5الخاليا
قنطرة ملحية
الجلفان ّية.
قطعتا
SO42- 2+
قطن Cu2+
Zn SO42-
)ZnSO4(aq )CuSO4(aq
ن
تأكسد ذرات الخارصين عند المصعد اختزال أيونات النحاس عند المهبط.
سخ
Zn(s) → Zn
2+
)(aq
-
+ 2e التفاعل الكلي Cu
2+
)(aq
-
)+ 2e → Cu(s
2+ 2+
Zn(s) + Cu )(aq → Zn (aq) + )Cu(s
مع األيونات الموجودة يحتوي على محلول ملحي مشبع ،ال تتفاعل أيوناته َ
جهاز
ُ مع األقطاب فيها ،مثل َ ،KClو ُيستخدَ ُم في نصفي الخل ّية الجلفان ّية أو َ
مكونات ويوض ُح الشكل )ِّ (5 ِّ فولتميتر لقياس فرق الجهد بين قطبي الخل ّية،
الخل ّية الجلفان ّية.
مؤشر الفولتميتر باتجاه قطب انحراف ِّ
ُ عند تركيب الخل ّية الجلفان ّية ُيالحظ
داد
ات الخارصين ذر ُ النحاس بسبب حدوث تفاعل تأكسد واختزال؛ حيث تتأكسد ّ
ب المعادلة: َح َس َ
2+ -
Zn(s) → Zn )(aq + 2e
عبر األسالك إلى قطب اإللكترونات من قطب الخارصين َ Zn
ُ ُ
وتنتقل
متحول ًة إلى ّ
ذرات ِّ ُختز ُل
النحاس Cu؛ حيث تكتس ُبها أيونات النحاس Cu+2وت َ
96
ب المعادلة:
ب على قطب النحاسَ ،ح َس َ
تترس ُ
َّ
2+ -
Cu )(aq )+ 2e → Cu(s
وتحولها إلى أيونات الخارصين الموجبة ُّ ذرات الخارصين ونتيجة تأكسد ّ
تركيزها في نصف خل ّية الخارصين مقارن ًة بتركيز أيونات الكبريتات ُ Zn2+يزداد
تركيز
ُ الحال في نصف خل ّية النحاس؛ إذ ُّ
يقل ُ السالبة SO42-فيها ،وكذلك
أيونات النحاس الموجبة Cu2+مقارن ًة بتركيز أيونات الكبريتات السالبة بسبب
اختزالها ،ويؤدي هذا إلى عدم اتزان كهربائي في الخلية؛ لذا ت ِ
نس
ُعاد ُل القنطر ُة ّ ٍّ
تتحر ُك ِ
أيونات
ُ الملح ّية الشحنات الكهربائ ّي َة في نصفي الخل ّية الجلفان ّية؛ حيث َّ
الكلوريد السالبة Cl-م َن القنطرة الملح ّية إلى نصف خل ّية الخارصين لمعادلة
أيونات K+الموجبة إلى نصف خل ّية ُ وتتحر ُك
َّ الزيادة في تركيز أيونات ،Zn2+
خة
ُأ َص ِّم ُ
ــم ،باســتخدام
النحاس لمعادلة أيونات SO42-الزائدة.
برنامــج صانــع األفــام
قطب ِ ُ
قصــرا فلــا )،(Movie Maker تفاعل التأكسد المصعد ،Anodeوهو ُ القطب الذي يحدث عندهُ يسمى ّ
ً ً
ِ ذراته ،فتقل الخارصين ،Znوشحن ُت ُه سالبة ألنه مصدر اإللكترونات بسبب تأكسد ّ
نــات اخلل َّيــة ــح ُمك َِّو
ُي َو ِّض ُ
المهبط ،Cathode تفاعل االختزال فيسمى ِ ُ القطب الذي يحدث عنده كتلتُه ،أ ّما
اجللفان َّيــة ومبــدأ عملهــا ّ ُ
اإللكترونات نحوه ،وتزداد
ُ تتحر ُك
قطب النحاس ،Cuوشحن ُت ُه موجبة؛ إذ َّ وهو ُ
ثــم
وحتــوالت الطاقــة فيهــاَّ ، ُّ
قيد وترسبها عليه. كتل ُت ُه نتيجة اختزال أيونات النحاس ُّ
ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي /معلمتــي
مجموع نصفي تفاعل التأكسد ُ أ ّما المعادل ُة الكل ّية في الخل ّية الجلفان ّية فهي
وزمالئــي/وزميــايت.
واالختزال:
2+ 2+
Zn(s) + Cu )(aq → Zn )(aq )+ Cu(s
ا
وقد َع َّب َر الكيميائيون عن الخل ّية الجلفان ّية بطريقة ُمختصرة وسهلة لوصفها:
إلع
مكوناتُكتب ِّثم ت ُ رس ُم خ ّطان متوازيان ǁيم ِّثالن القنطر َة الملح ّيةَّ ، ثم ُي َ
)|(َّ ،
ناتج عمل ّية
ثم ُ ُكتب الما َّدة التي يحدث لها اختزالَّ ، نصف خل ّية االختزالَ ،فت ُ
االختزال ،وي ِ
فص ُل بينهما خط )|(. ََ
97
المثال 1
مكونة من نصف خل ّية الخارصين الشكل المجاور ،الذي ُ
يمثل خل ّية جلفان ّية َّ َ أدرس
ُ
عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ
جيب ِ Zn |Znونصف خل ّية النيكل َّ ،Ni |Ni
2+ 2+
مصعد()- مهبط ()+
Zn
المصعد ِ كل من ِ
ُ -1أ َحدِّ ُد ًّ َ
قنطرة ملحية Ni
KCl والمهبط في الخل ّية.
عبر أسالكها.ُ - 2أ َحدِّ ُد اتجاه حركة اإللكترونات َ
أكتب نصفي تفاعل التأكسد واالختزال. ُ - 3
ن
)ZnSO4(aq )NiSO4(aq
سخ
ت الحل:
خطوا ُ
يمثل ِ
المصعد، ُ Zn مؤشر الفولتميتر باتجاه قطب النيكل؛ أي َّ
أن الخارصين انحراف ِّ
ُ ُ -1يالحظ من الشكل
يمثل ِ
المهبط. والنيكل ُ Ni
ذراته إلى قطب النيكل َ Niوتُخت ََز ُل
عبر األسالك من قطب الخارصين Zn؛ حيث تتأكسد ّ
اإللكترونات َ
ُ تتحر ُك
َّ -2
أيوناتُه.
أتح َّقق:
في الخل ّية الجلفان ّية ،التي يحدث فيها التفاعل اآلتي:
+ 3+
Cr(s) + 3Ag )(aq → Cr )(aq )+ 3Ag(s
المصعد ِ كل من ِ
والمهبط واتجاه حركة اإللكترونات في الدارة ُ -2أ َحدِّ ُد ًّ َ
الخارج ّية.
ُ -3أ َحدِّ ُد اتجاه حركة األيونات السالبة َ
عبر القنطرة الملح ّية.
القطب الذي تزدا ُد كتلته؟ ولماذا؟
ُ - 4ما
98
جه ُد الخليّة الجلفانيّة Cell Potential
مقياسا لقدرة الخل ّية على إنتاج تيارً ُي َعدُّ جهدُ الخل ّية الجلفان ّية Cell Potential
القو ُة الدافعة الكهربائ ّية المتو ِّلد ُة بين قطبي الخل ّية بسبب
قاس بالفولت ،وهو َّ كهربائيَ ،و ُي ُ
كل من نصفي تفاعل التأكسد واالختزال فرق الجهد بين القطبين ،الذي يزدا ُد بزيادة ميل ٍّ
أكثر نشا ًطا م َنولما كان الخارصي ُن َللحدوث ،وبالرجوع إلى خل ّية ) (Zn – Cuالسابقةّ ،
مما يو ِّلدُ
ميل للتأكسد م َن النحاس؛ ّ أكثر ً
النحاس بنا ًء على سلسلة النشاط الكيميائي ،فهو ُ
قو ًة دافعة كهربائية تدفع اإللكترونات إلى الحركة من قطب الخارصين ِ Zn
نس
(المصعد) ّ َّ
ميل لالختزال. أكثر ً ِ
إلى قطب النحاس ( Cuالمهبط)؛ حيث أيونات النحاس ُ Cu
2+
ُي َع َّب ُر عن ميل نصف تفاعل االختزال للحدوث بجهد االختزالَ ،و ُير َم ُز له بالرمز
)َ ،(Ereductionو ُي َع َّب ُر عن ميل نصف تفاعل التأكسد للحدوث بجهد التأكسدَ ،و ُير َم ُز له
خة
بالرمز ).(Eoxidation
تمتلك نصف الخل ّية التي يحدث فيها تفاعل االختزال جهدَ اختزال أعلى من نصف
والفرق بين جهود االختزال لكال التفاعلين ُ الخل ّية التي يحدث فيها تفاعل التأكسد،
يساوي جهد الخل ّية.
المهبط -جهد االختزال لنصف تفاعل جهد الخلية = جهد االختزال لنصف تفاعل ِ
ّ
قيد ِ
المصعد
E = E
cell )reduction(cathode - E )reduction(anode
يقاس جهدُ الخل ّية في الظروف المعيار ّية :درجة حرارة ،25˚C
أ ّما عندما ُ
فيسمى جهدَ الخل ّية
ّ وتركيز األيونات يساوي ،1Mوضغط الغاز يساوي ،1atm
وتصبح معادلة حسابُ المعياري َ ،Standard cell potentialو ُير َم ُز له ،E˚cell
ا
جهد الخل ّية المعياري:
إلع
وقد ُوجد أ َّن جهد خل ّية ) (Cu –Znالمعياري يساوي 1.1فولت ) .(1.1 Vولكن،
التوص ُل إلى ِق َي ِم
قياس جهد االختزال لنصف خل ّية مع َّينة منفردة؟ وكيف جرى ُّ
هل يمك ُن ُ
داد
99
قنطرة ملحية
سلك من البالتين
ُ
الشكل ) :(6قطب الهيدروجين
غالف زجاجي المعياري.
مخرج الغاز
مدخل الغاز
قطب من البالتين
ن
سخ
يتكو ُن ُ
قطب الهيدروجين المعياري من وعاء يحتوي على صفيحة م َن البالتين َّ
تركيز أيونات الهيدروجين H+فيه ،1Mمثل ِحمض
ُ ٍ
مغموسة في محلول حمضي
الهيدروكلوريك HClويجري َض ُّخ غاز الهيدروجين إلى المحلول عند ضغط
أنظر الشكل ).(6
للغاز يساوي 1ضغط جوي ) (1 atmودرجة حرارة ُ ،25°C
يمك ُن ُ
تمثيل التفاعل الذي يحدث في نصف خل ّية الهيدروجين بالمعادلة:
2H
+
)(aq + 2e
ةق
H2(g) E° = 0 V
السهم المزدوج إلى َّ
أن التفاعل منعكس؛ إذ يمك ُن أليونات الهيدروجين
لجزيئات الهيدروجين أن تتأكسد.
ُ يشير
ُ
H+أن تُختزل ،كما يمك ُن ُ
يد ا
قاس جهدُ االختزال المعياري لنصف خل ّية ما باستخدام قطب ولكن ،كيف ُي ُ
الهيدروجين المعياري؟
لتوضيح ذلكُ ،تك ََّو ُن خل ّية جلفان ّية من قطب الهيدروجين المعياري ونصف
مثل ،في الظروف المعيار ّية ،كما في الشكل )ُ ،(7يالحظ َّ
أن خل ّية الخارصين ً
فرق الجهد بين قطبي الخارصين قراءة الفولتميتر ) ،(0.76 Vوهي قراء ٌة ُ
تمثل َ
إلع
e-
e-
قطب الهيدروجين
ُ
الشكل ) :(7خل ّية جلفان ّية قطباها
فولتميتر المعياري (مهبط)+
الخارصين والهيدروجين
داد
( Znمصعد)-
قنطرة ملحية )H2(g
NaCl المعياريان.
2+
Zn Cl
-
100
والهيدروجين المعياريين ،ولكي ُي َحدَّ َد جهدُ االختزال المعياري للخارصين
أن اتجاه حركة الحظ َّ
ُ ِ
والمهبط في الخل ّية؛ حيث ُي يجب تحديدُ ِ
المصعد
اإللكترونات من قطب الخارصين باتجاه قطب الهيدروجين المعياريين؛ أي َّ
أن
ب المعادلة: قطب الخارصين ِ ُ Zn
يمثل المصعد وحدثت له عمل ّية تأكسدَ ،ح َس َ
نصف تفاعل التأكسد:
ُ
-
Zn(s) → Zn2+(aq) + 2e
ِ بينما قطب الهيدروجين ُ
يمثل المهبط وحدثت عمل ّية اختزال أليوناته،
نس
ب المعادلة:
َح َس َ
نصف تفاعل االختزال:
ُ
+ - °
2H )(aq + 2e → H2(g) E H2 = 0 Volt
+2 2+
+ H2(g) E°cell = 0.76 V المعادلة الكُل ّية:
خة
Zn(s) + 2H )(aq → Zn )(aq
0.76 V = 0 - E anode
°
بالتعويض:
قيد
E°Zn = - 0.76 V
أي َّ
أن جهد االختزال المعياري لقطب الخارصين = )(-0.76 V
القيمة السالبة لجهد االختزال المعياري لقطب الخارصين تعني َّ
أن أيونات
أيونات
ُ ميل لالختزال من أيونات الهيدروجين؛ لذلك اخت ُِز َلت الخارصين ُّ
أقل ً
ات الخارصين في التفاعل التلقائي الذي حدث في
ذر ُ
الهيدروجين وتأكسدت ّ
ا
الخل ّية الجلفان ّية.
إلع
ويعاكس ُه في اإلشارة
ُ التأكسد المعياري للقطب يساوي جهد اختزاله المعياري
° °
E oxidation = - E reduction
101
المثال 2
Pt | H2(g) | 2H
+
)(aq ǁ Cu
2+
)(aq )| Cu(s في الخل ّية الجلفان ّية الممثلة بالرمز اآلتي :
0.34 V = E°cell أن جهد الخل ّية المعياري
علمت َّ
ُ إذا
فأحسب جهد االختزال المعياري للنحاس.
ُ
ت الحل:
خطوا ُ
قطب
ُ ونصف تفاعل االختزال؛ حيث ُ
يمثل َ نصف تفاعل التأكسد
َ ُ -1أ َحدِّ ُد ،من خالل مخطط الخل ّية الجلفان ّية،
نصف خل ّية االختزال.
َ ُ
فيمثل قطب النحاس المعياري
ُ نصف خل ّية التأكسد ،أ ّماَ الهيدروجين المعياري
نصف تفاعل التأكسد:
ن
+ -
H2(g) → 2H )(aq + 2e
سخ
+2 - نصف تفاعل االختزال:
Cu )(aq )+ 2e → Cu(s
H2(g) + Cu
2+
→ 2H
+
)+ Cu(s
المعادلة الكُل ّية:
)(aq )(aq
أكثر ً
ميل لالختزال من
cell
بالتعويض فيها:
مكونَة من نصـف خل ّيـة الهيدروجين 2H+|H2 |Ptونصف أتح َّقـق :خل ّيـة جلفان ّيـة َّ
إلع
ُ
جدول جهود االختزال المعيار ّية Standard Reduction Potentials
داد
قطب الهيدروجين المعياري في بناء خاليا جلفان ّية متعدِّ دة ،ومن خالل ِ
استُخد َم ُ
قياس جهودها المعيار ّية ُح ِس َبت جهو ُد االختزال المعيار ّية لألقطاب المختلفة التي
واتفق الكيميائيون على كتابة أنصاف التفاعالت على شكل أنصاف ُخدمت فيهاَ ، است ِ
تفاعل اختزال في االتجاه األمامي وترتيبها وف ًقا لتزايد جهود االختزال المعيار ّية في
أنظر الجدول ).(1جدول جهود االختزال المعيار ّيةُ ،َ جدول ُس ِّم َي
102
الجدول ) :(1جهود االختزال المعيار ّية عند درجة حرارة .25°C
نس
3+
Al )(aq + 3e -
)Al(s -1.66
2+
Mn )(aq + 2e- )Mn(s -1.18
)2H2O(l + 2e -
2OH - + )H2(g -0.83
2+
Zn )(aq + 2e -
)Zn(s -0.76
خة
تزداد قوة العوامل المؤكسدة
3+
3+
)(aq
)(aq
+
+
قيد 2e-
3e-
)Pb(s
)Fe(s
-0.13
-0.04
+
2H )(aq + 2e -
)H2(g 0.00
2+
Cu )(aq + 2e -
)Cu(s 0.34
)I2(s + 2e -
2I -
)(aq 0.54
3+
Fe )(aq + e- )Fe2+(aq 0.77
ا
+
Ag )(aq + e- )Ag(s 0.80
إلع
2+
Hg )(aq + 2e -
)Hg(l 0.85
)Br2(l + 2e -
2Br -
)(aq 1.07
)O2(g + 4H +
+ 4e -
)2H2O(l 1.23
2-
Cr2O7 )(aq + 14H+ + 6e- 7H2O(l) + )2Cr3+(aq 1.33
)Cl2(g + 2e- )2Cl-(aq 1.36
3+
Au )(aq + 3e -
)Au(s 1.5
داد
-
MnO )4 (aq + 8H +
+ 5e -
4H2O(l) + Mn 2+
)(aq 1.51
)F2(g + 2e -
2F -
)(aq 2.87
103
حساب جهد الخليّة المعياري ُ
حساب
ُ المكونة للخل ّية الجلفان ّية يمك ُن
َّ بمعرفة جهود االختزال المعيار ّية لألقطاب
)E°cell = E°(cathode) - E°(anode جهد الخل ّية المعياريَ ،ح َس َب المعادلة :
توض ُح ذلك.
واألمثلة اآلتية ِّ
المثال 3
أحسب جهدَ الخل ّية المعياري للخل ّية الجلفان ّية التي يحدث فيها التفاعل اآلتي:
ُ
2+ 2+
Co + Fe(s) → Co(s) + Fe
تحليل السؤال:
)(aq )(aq
ن
المعطيات :المعادلة الكُل ّية للتفاعل.
سخ
.E°cell المطلوب :حساب جهد الخل ّية المعياري
ت الحل:
خطوا ُ
ونصف تفاعل االختزال اعتما ًدا على معادلة التفاعل الكُل ّية:
َ نصف تفاعل التأكسد
َ ُ -1أ َحدِّ ُد
2+ -
نصف نفاعل التأكسد:
Fe(s) → Fe )(aq + 2e
Co
2+
)(aq
-
)+ 2e → Co(s
ةق نصف تفاعل االختزال:
أكتب ،م َن الجدول ) ،(1نصفي تفاعل االختزال وجهو َد االختزال المعيار ّية لنصفي التفاعل السابقين:
Fe
2+
2+
)(aq + 2e → Fe(s) E°Fe = - 0.44 V
ُ -2
يد ا
Co )(aq + 2e → Co(s) E°Co = - 0.28 V
المثال 4
إلع
الفضة Ag+|Agونصف خل ّية المغنيسيوم Mg2+|Mgفي الظروف المعيار ّية .بالرجوع إلى مكونة من نصف خل ّية ّ خل ّية جلفان ّية َّ
أحسب جهدَ الخل ّية المعياري.
ُ لكل منهما في الجدول )،(1 جهود االختزال المعيار ّية ٍّ
تحليل السؤال:
تتكو ُن الخل ّية الجلفان ّية من نصف خل ّية الفضة ونصف خل ّية المغنيسيوم في الظروف المعيار ّية. المعطياتَّ :
داد
ت الحل:
خطوا ُ
الفضة والمغنيسيوم: أكتب نصفي تفاعل االختزال ٍّ
لكل من قطبي ّ ُ -1
+ -
Ag )(aq + e )→ Ag(s E°Ag = + 0.8 V
2+ -
Mg )(aq )+ 2e → Mg(s E°Mg = - 2.37 V
104
أكتب نصفي تفاعل التأكسد واالختزال الحادثين في الخل ّية الجلفان ّية
ُ -2
ميل لالختزال أكثر ًالفضة ُ Ag+ أن أيونات ّ للفضة أعلى منه للمغنيسيوم؛ أي َّ أن جهدَ االختزال المعياري ّالحظ َّ
ُ ُي
ِ
يمثل المهبط في الخل ّية الجلفان ّية؛ حيث تُخت ََز ُل أيوناتُه ،بينما الفضة ُ Ag
فإن قطب ّ من أيونات Mg+2؛ لذلك َّ
ذراتُه ،كما في المعادالت اآلتية: ِ ُ
قطب المغنيسيوم Mgالمصعد فيها؛ حيث تتأكسدُ ّ يمثل ُ
Mg(s) → Mg
2+
)(aq + 2e
- نصف نفاعل التأكسد:
نصف تفاعل االختزال:
نس
+ -
Ag )(aq + e )→ Ag(s
حتى يتساوى عد ُد اإللكترونات أضرب معادلة نصف تفاعل االختزال × 2
ُ للحصول على المعادلة الكُل ّية
أجمع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال.
ُ ثم
المفقودة والمكتسبةَّ ،
+ 2+
Mg(s) + 2Ag → Mg )+ 2Ag(s
خة
)(aq )(aq
واألدوات:
ُ المواد
ُّ
من المركبات اآلتية :كبريتات الخارصين ،ZnSO4نترات كل منها ) (100 mLبتركيز ) (1 Mمن ٍّ
كل َ حجم ٍّ ُ ُ
محاليل
تركيزه
ُ الرصاص ،Pb(NO3)2نترات األلمنيوم .Al(NO3)3و ) (200 mLمن محلول كبريتات النحاس CuSO4
من الخارصين ،النحاس ،الرصاص ،األلمنيوم ،ورق صنفرة ،فولتميتر ،أسالك توصيل، ) ،(1 Mصفيحة من كل َ
زجاجية َسعة 100 mLعدد
ّ ُأنبوب على شكل حرف ،Uمحلول مشبع من كلوريد البوتاسيوم ،KClقطن ،كؤوس
داد
105
جيدً ا
نظف صفيحتي النحاس والخارصين ِّ ُ -2أ َج ِّربُ :أ ُ
الم َق َّطر،
باستخدام ورق الصنفرة ،وأغسلهما بالماء ُ
وأتر ُك ُهما تج ّفان.
ثم باألسيتونُ ،َّ
الزجاجية
ّ أضع صفيحة النحاس في الكأس ُ -3أ َج ِّربُ :
األولى وصفيحة الخارصين في الكأس الثانية،
أوصل أسالك التوصيل من طرف بالصفيحة ُ ثم َّ
ومن الطرف اآلخر بالفولتميتر لكال الصفيحتين، َ
تحر َك ِّ
مؤش ُر الفولتميتر؟ ُ ُ
الحظ :هل َّ وأ
ن
َّ
وأتأك ُد من عدم األنبوب الذي على شكل حرف Uتما ًما بمحلول كلوريد البوتاسيوم المشبع، َ ُ -4أ َج ِّرب :أمأل
سخ
من القطن. غلق طرفيه بقليل َ ثم ُأ ُوجود فقاعات هواء فيهَّ ،
خلية الخارصين)َ ،و ُأالحظ خلية النحاس ونصف ّ يصل بين الكأسيين (نصف ّ األنبوب بحيث ُ َ ُ -5أالحظُ :
أقلب
أعكس األسالك الموصولة به)َ ،و ُأ َس ِّج ُل قراءته.
ُ ِّ
المؤش ُر باالتجاه السالب تحر َك
مؤش ِر الفولتميتر (إذا َّ تحر َك ِّ
ُّ
ِ
ُ -6أ َج ِّرب :أ َك ِّر ُر الخطوات السابق َة باستخدام انصاف الخاليا (نحاس -رصاص)( ،نحاس -ألمنيوم)) ، ُ
الملحية من جديد ّ
وأ ِ
حض ُر القنطرة مركبهاُ ،
ةق
كل صفيحة في محلول َّ وأحرص على غمس ِّ ُ رصاص -ألمنيوم)،
األنبوب وتجفيفه. بعد غسل ُ
نظ ُم البياناتُ :أ َس ِّج ُل ِق َي َم جهود الخاليا في الجدول اآلتي:
ُ -7أ ِّ
يد ا
الخلية
ّ الخلية المقاس
ّ جهد الخلية المعياري
ّ جهد
نحاس -خارصين V 1.1
ُ
التحليل واالستنتاج:
جلفانية. خلية المصعد ِ
والمهبط في ِّ ُ -1أ َحدِّ ُد ِ
ّ كل ّ
جلفانية. خلية لي في ِّ
كل ّ َ ُ
التفاعل الك َّ أكتب -2
داد
ّ ُ
َ
االختالف فيها. قياسهاَ ،و ُأ َف ِّس ُر
الجلفانية الذي جرى ُ
ّ ُ -3أقارنُ بين جهود الخاليا
الف ِل ّزات وفقَ تزايد جهود اخزالها اعتما َدا على ِق َيمِ جهود الخاليا المقيسة.
ترتيب ِ
َ أتوقع
ُ -4
106
التنبُّ ُؤ بتلقائيّة حدوث تفاعالت التأكسد واالختزال
فينطلق المخ َّفف ِ تتفاعل ُ ِ ِ ِ
ُ
ُ مع محلول حمض الهيدروكلوريك ُ بعض الفل ّزات َ
مع
تفاعل النيكل َ ُ ُ
ومثال ذلك بعضها اآلخر، ُ
يتفاعل ُ غاز الهيدروجين ،بينما ال
ويحل ُّ النحاس فال يتفاعل،ُ ُ
وإطالق غاز الهيدروجين ،أ ّما ِحمض الهيدروكلوريك
الفض ُة مح َّل ُه في الفضة ،بينما ال ُّ
تحل ّ محل الفضة في محلول نترات ّ النحاس َّ ُ
محلول نترات النحاس .هل يمك ُن استخدا ُم جهود االختزال المعيار ّية في التن ُّبؤ
نس
بتلقائية حدوث تفاعالت التأكسد واالختزال؟ وكيف؟
تُستخدَ ُم جهو ُد االختزال المعيار ّية للتن ُّبؤ بتلقائية حدوث تفاعل التأكسد واالختزال؛
النواتج
ُ حدوث التفاعل ،وتكون ُ فتلقائ ّية التفاعل Spontaneity of Reactionهي
ويتم ذلك بحساب جهد الخل ّية المعياري دون الحاجة إلى طاقة كهربائ ّية إلحداثهُّ ، َ
خة
ُ
التفاعل تلقائ ًّيا ،أ ّما إذا ُ
يكون للتفاعل؛ فإذا كان جهد الخل ّية المعياري للتفاعل موج ًبا
غير تلقائي. ُ
التفاعل َ ُ
فيكون كان سال ًبا
2+
نصف تفاعل االختزال:
Pb )(aq )+ 2e → Pb(s
-
l- -
نصف نفاعل التأكسد:
2C )(aq → Cl2(g) + 2e
بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية ،أجدُ َّ
أن: ُّ - 2
داد
107
أن َ
ميل ُجزيئات الكلور لالختزال أكبر من جهد اختزال الرصاص؛ أي َّ أن جهد االختزال للكلور ُ الحظ َّ
ُ إذ ُي
أيونات الرصاص .Pb
2+
ُ أيونات الكلوريد Cl-وال تُخت ََز ُل
ُ أكبر ،ومن َث َّم ال تتأكسدُ
2Fe
3+
)(aq + Sn(s) → 2Fe
2+
)(aq + Sn
2+
)(aq ب.
ونصف تفاعل االختزال:
َ نصف تفاعل التأكسد
َ أكتب ،باالستعانة بالمعادلة الكيميائية،
ُ - 1
2+ -
نصف نفاعل التأكسد:
Sn(s) → Sn )(aq + 2e
:Fe
3+
أنصاف تفاعل االختزال للقصدير وأيونات الحديد
َ أختار
ُ بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية،
ُّ -2
ن
2+ -
Sn )(aq )+ 2e → Sn(aq E°Sn = - 0.14 V
سخ
3+ 2+ 3+ 2+
2Fe )(aq + 2e- → 2Fe )(aq E°Fe |Fe = 0.77 V
تلقائي الحدوث.
ُّ َ
التفاعل مما يعنى َّ
أن موجب؛ ّ
ٌ الحظ َّ
أن جهد الخل ّية المعياري للتفاعل ُ ُي
وينطلق غا َز الهيدروجين.
َ
ةق ِ
مع محلول حمض الهيدروكلوريك HCl
ُ ِِ
يتفاعل فل ّز النيكل َ Ni
المثال 6
ُأ َف ِّسر:
يد ا
خطوات الحل:
ب المعادلة: ِ ِِ أكتب معادلة أيون ّية ُ
مع حمض الهيدروكلوريكَ ،ح َس َ
تمثل تفاعل فل ّز النيكل َ ُ -1
+ 2+
Ni(s) + 2H )(aq → Ni )(aq )+ H2(g
ونصف تفاعل االختزال.
َ نصف تفاعل التأكسد َ أكتب ،باالستعانة بمعادلة التفاعل السابقة،
ُ -2
إلع
+ -
نصف تفاعل االختزال:
2H )(aq )+ 2e → H2(g
داد
108
أيونات الهيدروجين وتتأكسدُ
ُ ميل لكسب اإللكترونات من أيونات النيكل؛ لذلك تُخت ََز ُل أكثر ً
الهيدروجين ُ
التفاعل تلقائ ًّيا وجهدُ الخل ّية موج ًبا ،كما َيت َِّض ُح عند حساب جهد الخل ّية المعياري
ُ ُ
ويكون ات النيكل
ذر ُ
ّ
للتفاعل:
)E°cell = E°cathode(H2) - E°anode(Ni
E°cell = 0.0 - ( -0.23 ) = + 0.23 V
مع ِحمض الهيدروكلوريك ويتصاعدُ ُ
غاز الهيدروجين. ُ
يتفاعل النيكل َ لذلك
نس
المثال 7
خة
ينطلق غاز الهيدروجين.
ُ مع محلول ِحمض الهيدروكلوريك ،HClوال ُ ِِ
يتفاعل فل ّز النحاس َ Cu ُأ َف ِّسر :ال
ت الحل:
خطوا ُ
وأكتب معادلتَه:
ُ َ
حدوث التفاعل، أفترض
ُ - 1
+ 2+
Cu(s) + 2H )(aq → Cu )(aq )+ H2(g
ونصف تفاعل االختزال.
َ
قيد
نصف تفاعل التأكسد
َ المفترض،
أكتب ،باالستعانة بمعادلة التفاعل ُ
ُ - 2
Cu(s) → Cu
2+
)(aq + 2e- نصف نفاعل التأكسد:
2H
+ -
)+ 2e → H2(g
نصف تفاعل االختزال:
)(aq
أكثر ً
ميل لالختزال أكبر منه للهيدروجين؛ أي َّ
أن أيونات النحاس ُ الحظ َّ
أن جهدَ االختزال المعياري للنحاس ُ ُ ُي
أيونات الهيدروجين.
ُ النحاس وال تُخت ََز ُل
ُ من أيونات الهيدروجين؛ لذلك ال يتأكسدُ
داد
تلقائي الحدوث.
ِّ غير سالب؛ أي َّ
أن التفاعل ُ ٌ المفترض الحظ َّ
أن جهد الخل ّية المعياري للتفاعل ُ ُ ُي
أيضا استخدا ُم جهود االختزال المعيار ّية للتن ُّبؤ بإمكان ّية تفاعل ويمكن ً
مع محاليل األمالح ،كما في األمثلة اآلتية: ِِ ِِ
الفل ّزات أو الالفل ّزات َ
109
المثال 8
ِ
الفضة AgNO3بِملعقة َ
من الكروم Cr؟ ُ
تحريك محلول نترات ّ هل يمكن
المعطيات:
المحلول المستخدم ِ ،AgNO
الملعقة مصنوعة من الكروم .Cr 3
المطلوب:
الفضة AgNO3والكروم Cr؟ ٌ
تفاعل بين نترات ّ هل يحدث
الحل:
ٌ
تفاعل بينها وبين أيونات المحلول عند تحريكه بها .ولمعرفة محلول ما بِ ِملعقة مع َّينة يجب ّأل يحدث
ٌ يحر َك
حتى َّ
ن
حدوث تفاعل وكتابة معادلته كاآلتي:ُ فتر ُض
ذلكُ ،ي َ
سخ
+ 3+
3Ag )(aq + Cr(s) → 3Ag(s) + Cr )(aq
الفضة .وللحكم على إمكان ّية حدوث ذرات الكروم واختزال أيونات ّ الحظ َّ
أن التفاعل المتوقع هو تأكسدُ ّ ُ ُي
للفضة والكروم ،وهي )(E°Cr = -0.73 V ،E°Ag = 0.8 V؛ إذ ّ رج ُع إلى جهود االختزال المعيار ّية
التفاعل ُي َ
أكثر ً
ميل الفضة ُ
أن أيونات ّ الفضة المعياري أعلى من جهد اختزال الكروم المعياري؛ أي َّ أن جهد اختزال ّ الحظ َّ
ُ ُي
لالختزال من أيونات الكروم؛ لذلك يتأكسدُ الكروم َو َيخت َِز ُل أيونات ّ
الفضة؛ أي َّ
أن التفاعل بينهما تلقائي.
موجب؛ أي َّ
ٌ
ُ
الحظ َّ
أن جهد الخل ّية المعياري للتفاعل ُ
أيضا
ويمك ُن ُ
ُي
يد ا
الفضة بِ ِملعقة م َن الكروم.
محلول نترات ّ
المثال 9
إلع
2+ 2+
كتابة معادلة التفاعل المتوقع:
Mg )(aq + Sn(s) → Sn )(aq )+ Mg(s
ذرات القصدير واختزال أيونات المغنيسيوم .وللحكم على إمكان ّية حدوث أن التفاعل المتوقع هو تأكسدُ ّالحظ َّ
ُ ُي
رج ُع إلى جهود االختزال المعيار ّية للقصدير والمغنيسيوم(E°Mg = -2.37 V ،E°Sn= -0.14 V) :؛ إذ التفاعل ُي َ
أن جهد االختزال المعياري للقصدير أعلى من جهد االختزال المعياري للمغنيسيوم ،ومن َث َّم َّ
فإن أيونات الحظ َُّ ُي
110
القصدير وال َيخت َِز ُل أيونات المغنيسيوم؛ أي َّ
أن ُ ميل لالختزال من أيونات Mg2+؛ لذلك ال يتأكسدُ أكثر ً
ُ Sn
+2
غير تلقائي.
التفاعل بينهما ُ
حساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل كاآلتي:
ُ أيضا
ويمك ُن ً
°
)E cell = E cathode(Mg) - E anode(Sn
° °
نس
الربطُ مع الحياة أتح َّقق:
جيب ِ
عن األسئلة اآلتية: باستخدام جدول جهود االختزال المعيار ّية ُأ ُ
يحـدث أحيانـا انتفـاخ لعلـب
خة
ُ
حفظ محلول كبريتات الحديد FeSO4في وعاء م َن -1أتوقع :هل يمك ُن
األغذيـة؛ أحـد أسـباب حدوثـه
األلمنيوم Al؟ ُأ َب ِّر ُر إجابتي.
ُ
تتفاعـل األغذيـ ُة الحامض ّيـة َ
مـع
ِ ِ تحضير البروم Br2من محلول بروميد البوتاسيوم KBr
ُ -2أتوقع :هل يمك ُن
المحفوظة الم ِ
كون لل ُعلبـة الفلـز ُ
باستخدام اليود I2؟ ُأ َب ِّر ُر إجابتي.
غـاز
ُ َ
ذلـك وينتـج عـن
ُ فيهـا،
ممـا يتسـ ّبب
ّ الهيدروجيـن؛
قيد مقارنةُ ق ّوة العوامل المؤكسدة والمختزلة
فـي انتفـاخ ال ُعلبـة ،وغال ًبـا مـا بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّيةَ ،يت َِّض ُح َّ
أن جهود االختزال
التفاعلات جـز ًءا
ُ تكـون هـذه ميل نصف تفاعلالمعيار ّية تزداد من أعلى إلى أسفل في الجدول؛ أي يزداد ُ
مـ َن العوامـل التـي ت َُحـدِّ ُد مـدّ َة ُ
فيكون أيضا،
قوة العوامل المؤكسدة تزداد ً االختزال للحدوث؛ ما يعني َّ
أن ّ
المنتجـات.
صالح ّيـة هـذه ُ أضعف عامل
َ ُ
يكون أيون الليثيوم
Li
+
الفلور F2أقوى عامل مؤكسد ،بينما
ا
قوتها ُّ
تقل بزيادة جهد االختزال المعياري؛ فإن َّ ُ
العوامل المختزلة َّ مؤكسد ،أ ّما
إلع
أضعف
َ يمثل ُ
أيون الفلور F
-
يمثل أقوى عامل مختزل بينما ُ أن الليثيوم ُ Li
أي َّ
قوة عامل مختزل .واألمثل ُة اآلتية ِّ
توض ُح كيف ّية توظيف جهود االختزال لمقارنة ّ
العوامل المؤكسدة والمختزلة.
المثال 10
داد
111
أن أضعف عامل مؤكسد له ُّ
أقل جهد اختزال؛ أي َّ َ جهود االختزال المعيارية ،فيكون أعلى يسار الجدول
أضعف عامل مؤكسدَّ ،
وأن لـِ MnO4-أعلى جهد اختزال معياري؛ أي أنه أقوى عامل ُ أيونات األلمنيوم Al
+3
المثال 11
عن األسئلة اآلتية: أستعين بجدول جهود االختزال المعيار ّيةُ ،ث َّم ُأ ُ
جيب ِ ُ
َ ُ - 1أ َرت ُ
ن
كعوامل مختزلة في الظروف المعيار ّية: قوتها وفق َّ
ِّب الموا َّد اآلتية تصاعد ًّيا َ
سخ
-
Ag , K , I , Co
يمكن أليونات الكوبلت Co2+أكسد ُة أيونات اليوديد I-؟ ُأ َف ِّس ُر إجابتي. ُ -2هل
الحل:
أنصاف
َ أختار
ُ - 1بالعودة إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية،
نصف تفاعل االختزال )E° (V
وفق تزايد جهود االختزال التفاعالت للموا ِّد السابقةَ ،و ُأ َر ِّت ُبها َ
K+ + e
2+
Co + 2e
I2 + 2e
+
Ag + e
-
-
-
-
K
2I
Ag
-
-2.92 V
Co -0.28 V
0.54 V
0.80 V
ةق
أضعف عامل
َ أسفل يمين الجدول ،وهو ،Ag
ويكون أعلى يمين الجدول ،وهو
ترتيب
ُ ُ
ويكون ميل للتأكسد،
ُ
ُ
ميل للتأكسد،
،Kأقوى عامل مختزل؛ أي أكثرها ً
ُ
فيكون المعيارية،
مختزل؛ أي أقلها ً
المثال 12
نصف تفاعل االختزال )E° (V
عن األسئلة اآلتية: جيب ِ ثم ُأ ُ
أدرس جهو َد االختزال المعيار ّية في الجدولَّ ،ُ
3+ - ُ - 1أ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد.
داد
أيونات الكروم Crأكسدة الرصاص Pb؟ ُأ َف ِّس ُر إجابتيPb -0.13 V . ُ -4هل تستطيع
2+ - 3+
Pb + 2e
الحل:
تحدث للعامل المؤكسد عمل ّي ُة اختزال ،وأقوى عامل مؤكسد هو الما َّد ُة التي لها ُ ُ - 1أ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد:
112
اختزاله المعياري 1.36 V = E° أعلى جهد اختزال معياريَ ،و َيت َِّض ُح م َن الجدول أنه الكلور ،Cl2وجهدُ
أقلتحدث للعامل المختزل عمل ّي ُة تأكسد ،وأقوى عامل مختزل هو الما َّد ُة التي لها ُّ ُ ُ -2أ َحدِّ ُد أقوى عامل مختزل:
ن الجدول أنه الكروم ،Crوجهدُ اختزاله المعياري -0.73 V = E°
ِ
جهد اختزال معياريَ ،و َيتَّض ُح م َ
أن جهد اختزال النيكل قارن جهدَ اختزال النيكل ) (-0.25 Vوجهدَ اختزال الكلور )َ ،(1.36 Vف ُأ ِ
الح ُظ َّ ُ -3أ ُ
ويختزل ُجزيئات الكلور .ويمك ُن كتاب ُة ُ أقل من جهد اختزال الكلور المعياري؛ لذلك يتأكسدُ النيكل المعياري ُّ
وحساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل كاآلتي:
ُ معادلة التفاعل المتوقع
نس
+2 -
Ni + Cl2 → Ni + 2Cl
)E°cell = E° cathode(Cl2) - E° anode(Ni
E°cell = 1.36 – ( - 0.25 ) = 1.61 V
ُ
فالتفاعل تلقائي. موجب
ٌ بما َّ
أن الجهد
قارن جهدَ اختزال الرصاص ) (-0.13 Vوجهدَ اختزال الكروم ) َ ،(-0.73 Vف ُأ ِ
خة
الح ُظ َّ
أن جهد اختزال ُ -4أ ُ
أيونات الكروم Cr3+أكسدة
ُ تستطيع
ُ الرصاص المعياري أعلى من جهد اختزال الكروم المعياري؛ لذلك ال
وحساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل كاآلتي:
ُ الرصاص .ويمك ُن كتاب ُة معادلة التفاعل المتوقع
+3 +2
Cr )(aq + 3Pb(s) → 3Pb )(aq )+ 2Cr(s
E°cell = -0.73 – (- 0.13 ) = - 0.60 V
غير تلقائي. ُ
فالتفاعل ُ سالب
ٌ بما َّ
أن الجهد
قيد
أتح َّقق:
يتضم ُن جهو َد االختزال المعيار ّية لبعض المواد،
َّ َ
الجدول اآلتي ،الذي أدرس
ُ
ا
جيب ِ
عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ
َّ
إلع
3+ -
Au + 3e → Au 1.5
113
التـجـرب ُـة 2
مقارن ُة ّ
قوة بعض العوامل المختزلة
المواد واألدوات:
ُّ
ِ
شريط مغنيسيومُ ،حبيبات نيكلُ ،حبيبات رصاص ،مسمار حديد عدد 100 mL ،4من محاليل كل من نترات
المغنيسيوم ،نترات النيكل ،نترات الرصاص ،نترات الحديد ،IIكل منه بتركيز ،0.1 Mأنابيب اختبار عدد )،(9
ِمخبار ُمدَ َّرج عدد ،4ورق صنفرة ،قلم تخطيط ،ورق الصق.
إرشادات السالمة:
ُ
إرشادات السالمة العامة في المختبر. ِ أتبع
ُ
ن
ِ
والنظارات الواقي َة والقفازات. معطف المختب ِر
َ أرتدي
سخ
الكيميائية بحذر.
ّ مع الموا ِّد ُ
أتعامل َ
خطوات العمل:
ُ
أقسم ُه إلى 3أجزاء
ُ ثم
جيدً ا باستخدام ورق الصنفرةَّ ، ُ
وأنظف ُه ِّ ُ -1أ َج ِّرب :أقيس 12 cmمن شريط المغنيسيوم،
متساوية ،وأحضر ُ 3حبيبات نيكل و ُ 3حبيبات رصاص و 3مسامير.
الدليل حدوث تفاعل الدليل حدوث تفاعل الدليل حدوث تفاعل الدليل املالحظات حدوث تفاعل
Mg
Ni
Pb
Fe
ُ
التحليل واالستنتاج:
داد
114
تطبيقاتٌ عمليّة للخليّة الجلفانيّة
البطّاريات
المهمة للخاليا الجلفان ّية؛ إذ ّ ُت َعدُّ الب ّط ُ
اريات م َن التطبيقات العمل ّية
تتحو ُل فيها الطاقة الكيميائ ّية
تفاعالت تأكسد واختزال تلقائ ّية َّ ُ ُ
تحدث فيها
مكوناتها ،ومن َث َّم وتختلف الب ّطاريات في ما بينها في َّ
ُ إلى طاقة كهربائ ّية،
تفاعالت التأكسد واالختزال التي تُو ِّلدُ الطاقة الكهربائ ّية فيها.
ُ تختلف
ُ
نس
أنواع مختلفة ُ
مر ًة أنواع مختلفة م َن الب ّطاريات ،منها الب ّط ُ
اريات األول ّية التي تُستخدَ ُم ّ ٌ هناك
الشكل )ٌ :(9
م َن الب ّطاريات.
واحدة وال يمكن إعادة شحنها ،مثل :الب ّطاريات الجا ّفة ،والب ّطاريات الجا ّفة القلو ّية.
اريات الثانو ّية ،وهي قابل ٌة إلعادة الشحن ،مثل :ب ّطاريات أيضا الب ّط ُ
ومن أنواعها ً
الحمض ّية) ،وب ّطار ّية أيون الليثيوم، التخزين ،كالمركم الرصاصي (ب ّطارية الرصاص ِ
ّ
خة
أنظر الشكل ).(8
ُ
-
Pb + HSO4- → PbSO4 + H+ + 2e
+ -
PbO + 3H + HSO + 2e → PbSO + 2H O
-
المهبط: تفاعل ِ
2 4 4 2
+
Pb + PbO2 + 2H + 2HSO4 → 2PbSO4 + 2H2O
-
التفاعل الكلي:
جهد الخل ّية الواحدة يساوي 2 Vتقري ًبا؛ أي أ َّن الب ّطار ّية تعطي َ
فرق جهد يساوي .12 V
داد
ُ
الشكل ) :(9ب ّطار ّية
الحمض ّية. الرصاص ِ
115
أن ِحمض الكبريتيك ُيسته َل ُك نتيجة استخدام الحظ م َن المعادالت الكيميائ ّية َّ
ُ ُي
مما يؤدي إلى نقصان كثافته؛ لذلك يمك ُن مراقبة كفاءة الب ّطار ّية من خالل الب ّطار ّية؛ ّ
مضها. قياس كثافة ِح ِ
ِ عكس تفا ُع َل ِّي
التأكسد واالختزال، عند شحن الب ّطار ّية بواسطة ت ّيار كهربائي يجري ُ
ومن َث َّم التفاعل الكُلي في الب ّطار ّية ،وفي السيارات تجري عمل ّي ُة الشحن بشكل تلقائي
ِ
عمر الب ّطار ّية
بمحرك الس ّيارة .ويتراوح ُ المتَّص ِل ّ
ومستمر بواسطة مو ِّلد الت ّيار (الدينامو) ُ
ٍّ
مكوناتها ،مثل من 5-3سنوات تقري ًبا؛ إذ إنها تفقدُ صالح َّيتَها نتيجة فقدان جزء من ِّ
التأكسد واالختزال التي تحدثان فيها ،ونتيجة ِ يتكو ُن نتيجة عمل َّيتي
) PbSO4(sالذي َّ
المستمرة للمركَبات على الطرق ،التي تؤدي إلى تساقطه عن ألواح الرصاص، َّ الحركة
ن
ومن َث َّم عدم دخوله في التفاعل العكسي ،الذي يؤدي إلى إعادة شحن الب ّطار ّية.
سخ
Lithium – Ion Battery بطّاريّة أيون الليثيوم
ُت َعدُّ ب ّطار ّية أيون الليثيوم من أكثر أنواع الب ّطاريات استخدا ًما في الوقت
مصدر
َ للمرة األولى عام ،1991أ ّما اليوم فإنها ُت َعدُّ الحاضر ،وقد استُخدمت َّ
الطاقة الرئيس للعديد من وسائل التكنولوجيا وأدواتها في المجاالت المختلفة؛
كل منها
ِ
أنظر الشكل )(10؛ م َّم َّ
تحدث فيها؟ وما ميزاتُها؟
تتكو ُن ٌّ
ُ
ةق
حيث تُستخدَ ُم في السيارات الكهربائ ّية والحواسيب والهواتف المحمولة والعديد
م َن األجهزة الكهربائ ّية االستهالك ّية األخرىُ ،
التفاعالت الكيميائ ّية التي
ُ أيون الليثيوم؟ وما
تتكو ُن ب ّطار ّية أيون الليثيوم من عدّ ة خاليا ُمتَّصلة ببعضهاَّ ،
َّ
ُ
الشكل ) :(10ب ّطار ّية أيون الليثيوم.
يد ا
مكونات رئيسة ،هي:
من ثالثة ِّ
يتكو ُن عاد ًة م َن الجرافيت ،الذي يتم َّي ُز بقدرته ِ
-المصعد (القطب السالب)َّ :
ذرات الليثيوم وأيوناته َ
دون التأثير فيها. على تخزين (استيعاب) ّ
يتكو ُن من ب ّلورات ألكسيد عنصر انتقالي ،مثل ِ
-المهبط (القطب الموجب)َّ :
أيضا تخزي ُن (استيعاب) أيونات أكسيد الكوبلت (CoO2)، IVالذي يمكنه ً
إلع
إلكتروليت المائي
e-
فاصل مسامي
داد
e-
e- رقاقة نحاس مكونات ُ
الشكل )ِّ :(11
( ُم َج ِمع تيار)
ب ّطار ّية أيون الليثيوم.
116
يتكو ُن من محلول المائي ألحد أمالح الليثيوم َّ -المحلول اإللكتروليتي:
الربطُ م َع الحياة
ومذيب عضوي يذوب فيه الملح ،وعاد ًة ُيستخدَ ُم ُ LiPF6مذا ًبا في كربونات
خاليا الوقود اإليثيلين ،CH2CH2CO3وتو ِّلدُ خاليا أيون الليثيوم الكهربا َء من خالل تفاعل
هـي خاليـا جلفان ّيـ ٌة تنتـج التأكسد واالختزال اآلتي:
الطاقـة الكهربائيـة مـن تفاعـل غـازي +
Li(s) → Li + e
-
نصف تفاعل التأكسد:
األكسـجين والهيدروجيـن وفـق +
)Li + CoO2 + e → LiCoO2(s
-
نصف تفاعل االختزال:
نس
المعادلة اآلتية،2H2 + O2 → 2H2O : )Li(s) + CoO2 → LiCoO2(s Ecell = 3.4 V التفاعل الكلي:
وتتميـز عـن البطاريـات بأنهـا ال متحولة إلى أيونات ُ ،Li+
تنتقل حيث تتأكسدُ ذرات الليثيوم عند ِ
المصعد
ِّ ّ
تنضـب وال تحتـاج إلـى شـحن، عبر تتحر ُك ِ
اإللكترونات َ
ُ َّ عبر المحلول اإللكتروليتي باتجاه المهبط ،بينما
َ
وقـد اسـتخدمت هـذه الخاليـا فـي ِ ِ
خة
ِ
تختز ُل أيونات الكوبلت من الدارة الخارج ّية م َن المصعد إلى المهبط؛ حيث
تزويـد المركبـات الفضائيـة بالطاقـة،
ينعكس
ُ Co4+في أكسيد الكوبلت CoO2إلى Co3+في ،LiCoO2وهي عمل ّي ٌة
وتسـتخدمها المستشـفيات فـي توليد
أيونات الليثيوم Li
+
ُ وتتحر ُك
َّ َ
خالل شحن الب ّ
طار ّية ،فيتأكسدُ LiCoO2 مسارها
ُ
الطاقـة حال انقطاع التيـار الكهربائي،
عبر المحلول اإللكتروليتي باتجاه نصف خل ّية الجرافيت؛ حيث تُخت ََزل. َ
وتسـتخدم فـي عـدة دول في تشـغيل ِ
أقل جهد اختزال معياري؛أن لليثيوم َّتستمدُ ب ّطار ّية أيون الليثيوم ميزاتها من َّ
بعـض الحافلات والسـيارات.
قيد أخف عنصر فِ ِل ّزي؛ حيث َّ
إن 6.941 g ُّ أي أنه أقوى عامل مختزل ،وكذلك فإنه
أن الب ّطار ّية خفيفة
منه (كتلته المول ّية) كافي ٌة إلنتاج 1مول م َن اإللكترونات؛ أي َّ
المرات.
الوزن ،وكثافة طاقتها عالية ،ويمكن إعادة شحنها مئات ّ
ا
Corrosion of Metals تآك ُل الفِلِ ّزات
ف ُ ِِ
إلع
مع الهواء الجوي تآكل الفلزّات Corrosion of Metalsبأنه تفاع ُلها َ ُي َع َّر ُ
ٍ
جديدة وتتحو ُل إلى موا َّد والموا ِّد في البيئة المحيطة ،فتفقدُ العديدَ من خصائصها
َّ
أكثر ثباتًا كيميائيا ،كأكاسيد ِ
الف ِل ّزات وهيدروكسيداتها وكبريتيداتها وكربوناتها. ًّ َ
يتآكل الحديدُ بفعل الهواء الجوي ُ أضرار اقتصاد ّية كبيرة؛ ً
فمثل ٌ ولهذه العمل ّية
تعويض خسائره إلى
ُ يحتاج
ُ الصلب الهش ،الذي
الرطب وينتج صدأ الحديد ُّ
داد
117
قطرة ماء
O2صدأ الحديد
Fe2+ ُ
الشكل ) :(12خل ّية تآكل
منطقة
المصعد e
-
الحديد الخلفان ّية.
منطقة المهبط
ِ
أيونات الهيدروكسيد والقليل م َن الماء ،وهناك ُيخت ََز ُل أكسجي ُن الهواء ِّ
مكونًا ُ الهوا ُء
وتمثل هذه المنطق ُة ِمهبط الخل ّية ،كما ِّ
يوض ُح الشكل ).(12 ُ )،OH-(aq
ن
وتتحر ُك أيونات الحديد ) Fe+2(aqمن مركز القطرة باتجاه حافتها،
ُ تتحر ُك
سخ
َّ َّ
باالتجاه المعاكس ،وتتفاعالن عند التقائهما OH
-
)(aq أيونات الهيدروكسيد
ُ
الصدأ،
مكونًا َّ
وينتج هيدروكسيد الحديد ،Fe(OH)2 IIالذي سرعان ما يتأكسدُ ِّ
ب المعادلة الكيميائ ّية اآلتية:
َح َس َ
)4Fe(OH)2(s) + O2(g) → 2Fe2O3 . H2O(s) + 2H2O(l َوتَدٌ م َن المغنيسيوم
تتكو ُن على األشياء الحديد ّية
المهبط ّية
َّ
سطح الحديد َ
أسفل منها لمزيد م َن التآكل.
َ
ةق
وصدأ الحديد ما َّد ٌة ُصلب ٌة َه َّش ٌة ُبنِّ َي ِة اللون
َ
طرائق ِعدَّ ٌة لحماية الحديد من التآكل ،منها طريق ُة الحماية ِ
وتتقش ُر بسهولة ُم َع ِّر َض ًة
ُ
الشكل ) :(13الحماية
عبر السلك َ الح ُظ تأكسدَ المغنيسيوم ِ )َ ،(13فس ُأ ِ
وانتقال اإللكترونات َ (المصعد) َ ِ
المهبط ّية للحديد.
زيئات األكسجين ،وبذلك ُ ِ
المعزول إلى األنبوب الفوالذي (المهبط)َ ،فتُخت ََز ُل ُج
أقطاب
ٌ ُوص ُل
السفنَ ،فت َ
يتأكسد المغنيسيوم ويحمي الحديدَ م َن التآكل .أ ّما في ُّ
من المغنيسيوم بهيكل السفينة لتجري حمايتُها بالطريقة السابقة ِ
نفسهاَ ،وتُس َت ْبدَ ُل َ أفسـر :استخدام المغنسيوم
داد
118
ُ
مراجعة الدرس
-1الفكر ُة الرئيسة:
القنطرة الملح ّية . ُأ َو ِّض ُح المقصو َد ٍّ
بكل من :الخل ّية الجلفان ّية .
نس
جهد االختزال المعياري. قطب الهيدروجين المعياري .
ُ
يحدث فيها التفاعل اآلتي: -2خل ّية جلفان ّية
2+ 2+
Co + Cu → Co + Cu
المصعدَ ِ أ ُ .أحدِّ د فيها ِ
خة
والمهبط. َ ُ
ِ
أكتب نصفي تفاعل التأكسد واالختزال. ب .
ُ
تعبيرا رمز ًّيا للخل ّية الجلفان ّية.
وأكتب ً
ُ أحسب جهد الخلية المعياري،
ُ جـ .
ُ
يحدث لكتلة كال القطبين. د .ما التغ ُّي ُر الذي
- 3نصفا التفاعل اآلتيان يشكِّالن خل ّي ًة جلفان ّي ًة في الظروف المعيار ّية:
قيد I2(s) + 2e → 2I
- -
E° = 0.54 V
2+ -
Fe )(aq + 2e → Fe(s) E° = -0.44 V
عن األسئلة اآلتية المتع ِّل ِ
جيب ِ
قة بهما: ُأ ُ
أكتب معادلة التفاعل الكُلي في الخل ّية.
ُ أ .
ا
أحسب جهدَ الخل ّية المعياري.
ُ ب .
إلع
119
المكونين لخل ّية جلفان ّية كاآلتي:
ِّ - 5قيست جهو ُد االختزال المعيار ّية لنصفي تفاعل االختزال المعياريين
3+ - +
A + 2e → A E° = -0.44 V
+ -
A +e →A E° = -0.13 V
أكتب معادلة كيميائ ّية للتفاعل الكُلي في الخل ّية الجلفان ّية.
ُ أ .
أحسب E°للتفاعل الكُلي.
ُ ب .
َ
والعامل المختزل في التفاعل. َ
العامل المؤكسد جـ ُ .أ َحدِّ ُد
جيب ِ
عن األسئلة اآلتية: ثم ُأ ُ الجدول المجاور الذي ُ
يمثل جهو َد االختزال المعيار ّية لبعض الموادَّ ، َ أدرس
ُ -6
ن
أ ُ .أ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد وأقوى عامل مختزل.
الما َّدة
سخ
)E° (V
الفضة؟ ُأ َف ِّس ُر ُ
حفظ محلول البروم في وعاء م َن ّ ب .أستنتج :هل يمك ُن
2+
Co -0.28
إجابتي.
ِِ
Br2 1.07 أكبر جهد خل ّية جـ ُ .أقارن :ما الفل ّزين اللذين ِّ
يكونان خل ّي ًة جلفان ّية لها ُ
Pb
2+
-0.13 معياري.
Ag
Mn2+
Cd
+
2+
0.80
-1.18
-0.40
ةق ِ
تستطيع أكسدة Cdوال تؤكسد.Pb
ِ
.أستنتج الما َّدة التي
القطب الذي تزداد كتل ُت ُه في الخل ّية الجلفان ّية).(Cd-Pb
َ هـ ُ .أ َحدِّ ُد
ُ .أ َحدِّ ُد الفل ّز الذي ال ِّ
ِ
د
و
يد ا
الم َخ َّفف.
ُ
ِ
مز اآلتي: ز .في الخل ّية الجلفان ّية التي ُأعط َيت َّ
الر َ
3+ 2+
Sc(s)|Sc )(aq ǁ Co )|Co(s
)(aq
120
خاليا التحليل الكهربائي
E l e c t r o l y s i s C e l l s 3 الدرس
ُ
نس
تفاعالت تأكسد واختزال ال تحدث بشكل تلقائي، ُ الكهربائ ّية ،بينما هناك التحليل الكهربائي.
ويتط َّل ُب حدو ُثها تزويدَ ها بطاقة كهربائ ّية من مصدر خارجي ،عندها ت َُس ّمى
ُ
نتاجات التعلُّمِ:
الخل ّي ُة المستخدم ُة خل ّي َة تحليل كهربائي َ ،Electrolysis Cellsوت َُس ّمى عمل ّيةُ
ٍ مكونات خل ّية التحليل الكهربائي ُ -أ َحدِّ ُد ِّ
مما يؤ ّدي إلى حدوث إمرار تيار كهربائي في مصهور أو محلول ما َّدة كهرل ّية؛ ّ
خة
ومبدأ عملها.
تفاعل تأكسد واختزال ،عمل ّي َة التحليل الكهربائي ،Electrolysisويكون جهد
-أتن َّب ُأ بنواتج التحليل الكهربائي لمصاهير
ُشح ُنهذه الخل ّية سال ًبا .ولعمل ّية التحليل الكهربائي أهم ّي ٌة كبيرة؛ فمن خاللها ت َ المركَّبات األيون ّية ومحاليلها.
ِ ِ
ُستعمل في استخالص العديد م َن الفل ّزات النشطة من مصاهيرها، ُ ّ
ُ -أجري تجارب للتحليل الكهربائي لمحاليل البطارياتَ ،وت َ
ِ َ
كالصوديوم واأللمنيومَ ،وتُستخدَ ُم في تنقية الف ِل ّزات وال ِّطالء الكهربائي لبعضها،
بعض المركَّبات األيون ّية.
جميل ،كما في الشكل )َ .(14ف ِم َّم ً
تختلف نواتج التحليل ُ
ً
قيد
مظهرا إلكسابها أو التآكل ن
َ م لحمايتها
تتكو ُن خل ّية التحليل الكهربائي؟ وما آل ّي ُة عملها؟ وهل
سواء
َّ
أتوص ُل إلى تطبيقات خاليا التحليل َّ -
الكهربائي في الصناعة.
ُ
الكهربائي لمصهور الما َّدة عن محلولها؟ هذا ما سيجري َت َع ُّرف ُه في هذا الدرس.
املفاهيم واملصطلحات:
ُ
التحليل الكهربائي لمصهور مادَّة كهرليّة خاليا التحليل الكهربائي
Electrolysis of Molten Eelectrolyte
ا
Electrolysis Cells
تتكو ُن خل ّي ُة التحليل الكهربائي من وعاء يحتوي على مصهور ما َّدة َّ
إلع
ُ
الشكل ) :(14مظهر جميل لكؤوس وللعديد
داد
121
ِ
القطب اآلخر بقطبها الموجبَ ،و ُي َس ّمى المصعد ،كما في الشكل ).(15 َيتَّص ُل ِ
ُ
مصهور الما َّدة األيون ّية على أيونات موجبة وسالبة ،وعند إمرار تيار
ُ يحتوي
تتحر ُك
األيونات باتجاه األقطاب المخالفة لها في الشحنة؛ حيث َُّ تتحر ُك
كهربائي فيه َّ
األيونات السالبة
ُ األيونات الموجبة باتجاه القطب السالب ِ
(المهبط) وتُخت ََزل ،أ ّما ُ
فإن التفاعل الذي(المصعد) وتتأكسد ،ومن َث َّم َّ فتتحر ُك باتجاه القطب الموجب ِ
َّ
ِ ِ
يحدث في الخل ّية غير تلقائي؛ لذا يجب أن يكون جهدُ الب ّطار ّية ُ
المستخدَ َمة إلحداثه
أكبر من جهد الخل ّية.
َ
ن
الشكل ) (16خل ّية ُ مصهور NaClعلى أيونات Na+و ،Cl-ويب ِّي ُن ُ يحتوي
ُ مصعد ()+ مهبط ()-
سخ
الحظ أنه عند إغالق الدارة الكهربائ ّية التحليل الكهربائي لمصهور NaCl؛ حيث ُي
ِ
أيونات الصوديوم Na+باتجاه المهبط، تتحر ُك
ُ عبر األسالك َّ ومرور ت ّيار كهربائي َ مصهور أو محلول كهرلي
ات الصوديوم ،كما في المعادلة اآلتية: ذر ُوتتكو ُن ّ
َّ وتحدث لها عمل ّية اختزال،
+ -
)Na (aq) + e → Na(l
نصف تفاعل االختزال ِ
/مهبط :
ِ
مكو َن ًة َ
غاز فتتحر ُك باتجاه المصعد؛ حيث تتأكسد ِّ َّ أيونات الكلور Clُ أ ّما
-
-
2Cl (aq) → Cl2(g) + 2e
ونصف تفاعل ُ نصف تفاعل التأكسد
كتسبة.
-
والم َ
ُ جم ُع
ةق الكلور ،كما في المعادلة اآلتية:
نصف تفاعل التأكسدِ /مصعد :
وإليجاد التفاعل الكُلي في الخل ّية ُي َ
االختزال بعد مساواة عدد اإللكترونات المفقودة ُ
مكونات خل ّية التحليل
الكهربائي.
ُ
الشكل )ِّ :(15
يد ا
+ -
)2Na (aq) + 2Cl (aq) → 2Na(l) + Cl2(g التفاعل الكُلي : غاز الكلور
+ -
Na )(aq )+ e → Na(l E°Na = - 2.71 V
- -
Cl2(g) + 2e → 2Cl )(aq E°Cl2 = 1.36 V
أحسب جهدَ الخل ّية المعياري:
ُ ثم
َّ
)E°cell = E°Na(cathode) - E°Cl2(anode
E°cell = -2.71 – 1.36 = -4.07 V
داد
غير
التفاعل َُ أن جهدَ الخل ّية المعياري للتفاعل سالب؛ ما يعني َّ
أن الحظ َُّ ُي ُ
الشكل ) :(16التحليل الكهربائي
يحدث بسبب تزويد الخل ّية بفرق جهد كهربائي م َن الب ّطار ّية يزيد
ُ تلقائي ،وأنه لمصهور .NaCl
على جهد الخل ّية المعياري؛ أي على )َ .(4.07 Vوتُستخدَ ُم عمل ّي ُة تحليل مصهور
الف ِل ّزات NaClكهربائيا الستخالص الصوديوم صناعيا ،كما تُستخ َلص معظم ِ
ُ ُ ًّ ًّ
النشطة ،كالليثيوم والبوتاسيوم غال ًبا ،من كلوريداتها مصاهيرها بتحليل كهربائ ًّيا.
122
جيب ِ
عن األسئلة اآلتية المتع ِّلقة بالتحليل الكهربائي لمصهور .CaBr2 أتح َّققُ :أ ُ
ونصف تفاعل االختزال في خل ّية التحليل
َ نصف تفاعل التأكسد
َ أكتب
ُ -1
الكهربائي.
نواتج التحليل الكهربائي للمصهور.
َ أستنتج
ُ - 2
أتوقع جهدَ الب ّطار ّية الالز َم إلحداث تفاعل التحليل الكهربائي للمصهور.
ُ - 3
نس
التحلي ُل الكهربائي لمحلول مادَّة كهرليّة
Electrolysis of an Electrolyte Solution
ُ
المحلول المائي للما َّدة األيون ّية على األيونات الموجبة والسالبة الناتجة يحتوي
ــم ،باســتخدام ُأ َص ِّم ُ عن تفكُّكها وعلى ُجزيئات الماء؛ لذلك عند تحليل محلول مائي لمركَّب أيوني
خة
برنامــج صانــع األفــام لجزيئات ٍ ُ ؤخ ُذ بالحسبان كهربائ ًّيا ُي َ
حدوث تأكسد لأليونات السالبة في المحلول أو ُ
قصــرا
ً فلــا
ً )،(Movie Maker لجزيئات الماء في ٌ
اختزال لأليونات الموجبة أو ُ الماء ،وكذلك يمكن أن يحدث
ـح مفهــوم عمل ّيــة التَحليــل ُي َو ِّضـ ُ نواتج عمل ّية التحليل الكهربائي لمصهور مركَّب أيوني المحلول؛ لذلك قد تختلف
ُ
وحتــوالت الطاقــة ُّ الكهربائــي
ُ عنها لمحلوله ،فكيف ُي َتنَ َّب ُأ بنواتج التحليل الكهربائي لمحاليل المركَّبات األيونية؟
التأكســد
ُ فيهــا وعالقــة تفا ُعــات
بجهــود ِ
واالختــزال احلادثــة فيهــا ُ
قيد KI التحلي ُل الكهربائي لمحلول يوديد البوتاسيوم
يتفك ُ
َّك يوديد البوتاسيوم في الماءَ ،ح َس َب المعادلة:
ـم ُأشــار ُك ُه مع ّلمــي/
االختــزال ،ثـ َّ
)KI(s) H2O K (aq) + I (aq
+ -
+ -
K )(aq + e )→ K(s E°K = -2.89 V
- -
2H2O(l) + 2e → H2(g) + 2OH )(aq E°H2O = -0.83 V
أن الماء ُ
أسهل أن جهدَ اختزال الماء أعلى من جهد اختزال البوتاسيوم؛ أي َّ الحظ َّ
ُ ُي
ختز ُل الما ُءَ ،ح َس َب المعادلة: ً
اختزال من أيونات البوتاسيوم K+؛ لذلك ُي َ
داد
- -
2H2O(l) + 2e → H2(g) + 2OH )(aq
ِ
أ ّما عند المصعد َف ُيحت ََم ُل تأكسدُ أيونات اليوديد Iأو ُجزيئات الماءُّ .
وبالرجوع إلى -
123
2I
-
)(aq → I2(s) + 2e
-
نصف تفاعل التأكسد:
2H2O(l) + 2e → H2(g) + 2OH
- -
)(aq نصف تفاعل االختزال:
التفاعل الكيميائي الكُلي:
- -
2H2O(l) + 2I )(aq → H2(g) + 2OH )(aq )+ I2(aq
ن
فيزيد على ).(1.37 V
سخ
ُ
الشكل ) :(17تحليل
CuBr2 التحلي ُل الكهربائي لمحلول بروميد النحاس
لمحلول KIكهربائ ًّيا.
يتفك ُ
َّك بروميد النحاس في الماءَ ،ح َس َب المعادلة:
H 2O 2+ -
)CuBr2(s Cu )(aq + 2Br )(aq
ُ
اختزال أيونات Cu2+أو ُجزيئات وعند تحليل محلول CuBr2كهربائ ًّيا ُيحت ََم ُل
Cu
2+
)(aq
-
+ 2e → Cu(s) E° = 0.34 V
ةق
الماء عند ِ
المهبط.
وبالرجوع إلى جهود االختزال المعيار ّية ٍّ
لكل م َن النحاس والماء: ُّ
يد ا
- -
2H2O(l) + 2e → H2(g) + 2OH )(aq E° = -0.83 V
أيونات النحاس
ُ ُ
تكون أن جهدَ اختزال النحاس أعلى منه للماء؛ لذلك الحظ َّ
ُ ُي
ِ ً َ Cu2+
اختزال عند المهبط؛ حيث ُيالحظ َتك َُّو ُن النحاسُ ،
أنظر الشكل ).(18 أسهل
إلع
ُ
الشكل ) :(18تحليل
محلول CuBr2كهربائ ًّيا.
124
ّأما عند ِ
المصعد َف ُيحت ََم ُل تأكسدُ أيونات البروميد Br-أو ُجزيئات الماء.
وبالرجوع إلى جهود التأكسد ٍّ
لكل منها: ُّ
- -
2Br )(aq → Br2(l) + 2e E° = -1.07 V
+ -
2H2O(l) → O2(g) + 4H )(aq + 4e E° = -1.23 V
Br
-
فإن أيونات البروميد أن جهدَ تأكسد البروم أعلى منه للماء ،ومن َث َّم َّ الحظ َّ
ُ ُي
ُ الحظ َتكَو ُن البروم عند ِ ُ
التفاعل الكلي ،فهو المصعد .أ ّما ُ ُّ أسهل تأكسدً ا؛ حيث ُي
نس
مجموع نصفي تفاعل التأكسد واالختزال: ُ
-
2Br (aq) → Br2(l) + 2e
-
نصف تفاعل التأكسد:
2+
)Cu (aq) + 2e → Cu(s
-
نصف تفاعل االختزال:
2+ -
أ ّما التفاعل الكيميائي الكُلي فهو:
خة
)Cu (aq) + 2Br (aq) → Cu(s) + Br2(l
الحظ َتك َُّو ُن
ُ مع النواتج العمل ّية لتحليل محلول CuBr2كهربائ ًّيا؛ إذ ُي ويتفق ذلك َ ُ
المصعد وتكون النحاس عند ِ
المهبط. البروم عند ِ
حساب جهد الخل ّية المعياري للتفاعل الكُلي كاآلتي: ُ ويمك ُن
)E°cell = E°Cu(cathode) - E°Br2(anode
قيد
E°cell = 0.34 – 1.07 = - 0.73 V
على ).(0.73 V أن جهدَ الب ّطار ّية الالزم إلحداث التفاعل يزيدُ
أي َّ
)(aq
َ
أسهل أن جهدَ اختزال الماء أعلى منه أليونات الصوديوم؛ لذلك يكون الحظ َّ
ُ ُي
وأيونات الهيدروكسيد .OH يتكو ُن ُ
غاز الهيدروجين ِ ً
ُ اختزال عند المهبط؛ حيث َّ
-
أما عند ِ
المصعدَ ،ف ُيحت ََم ُل تأكسدُ أيونات الكبريتات SO42-أو ُجزيئات الماء ،وقد ّ
يدل على تأكسد ُجزيئات الماء، ِ
لوحظ عمل ًّيا تصاعدُ غاز األكسجين عند المصعد؛ ما ُّ َ
َح َس َب المعادلة:
+ -
2H2O(l) → O2(g) + 4H (aq) + 4e نصف تفاعل التأكسد:
ُ
التفاعل الكيميائي الكلي ،فمجموع ُنصف تفاعل التأكسد ونصف تفاعل أ ّما
)2H2O(l) → 2H2(g) + O2(g االختزال ،وهو :
125
أن ما حدث عند تحليل محلول كبريتات الصوديوم كهربائ ًّيا هو تحليل الماء أي َّ
زيئات الماء واخت ُِز َلت ُمك َِّو َن ًة غازي األكسجين والهيدروجين. كهربائ ًّيا؛ حيث تأكسدت ُج ُ
أتح َّقـق :أكتـب تفاعلي ِ
المصعد
الحظ من دراسة األمثلة السابقة لتحليل محاليل المركَّبات األيونّية كهربائ ًّيا َّ
أن ُ ُي ُ
األيونات الموجبة وجزيئات الماء يحتَم ُل أن تُخت ََز َل عند ِ ِ
والمهبـط اللذيـن يحدثـان
وأن األيونات السالبة المهبطَّ ، ُ َ ُ
يحدث يعتمدُ بشكل ُ َ
التفاعل الذي وأن ِ
وجزيئات الماء ُيحت ََم ُل أن تتأكسدَ عند المصعدَّ ، NiBr2 عنـد تحليـل محلـول
ُ
نفسه َ
خالل أن سلوك أيون مع َّين هو ُ لكل منهما ،كما َّ عام على جهود االختزال المعيار ّية ٍّ كهربائ ًّيـا باسـتخدام أقطـاب
وأن هناك بعض األيونات متعدِّ دة بغض النظر عن مصدرهَّ ، عمل ّية التحليل الكهربائي ِّ مـ َن الجرافيـت.
تتأثر عند تحليل محاليلها كهربائ ًّيا. الذرات ،مثل ) ،(NO3 ،SO4ال ُ
- 2-
ّ
ن
التطبيقاتُ العمليّة للتحليل الكهربائي Application Of Electrolysis
تعمل خاليا التحليل الكهربائي على تحويل الطاقة الكهربائ ّية إلى طاقة كيميائ ّية ُ
سخ
من خالل استخدام ت ّيار كهربائي ُيجبِ ُر تفاعلي تأكسد واختزال غير تلقائيين على
تطبيقات مهمة في الصناعة ،من مثل استخالص ِ
الف ِل ّزات الحدوث .ولهذه الخاليا ُأ َف ِّس ُر ،مستعينًا بالمعادالت:
ٌ ّ
الف ِل ّزات الستخدامها في المجاالت التي تحتاج النشطة من مصاهير خاماتها ،وتنقية ِ عنـد تحليـل محلـول CuSO4
إلى فِ ِل ّزات نق ّية بدرجة كبيرةَ .و ُستُنا َق ُش أمثل ٌة على ٍّ
كل منها. ـو ُل تدريج ًّيـا إلى
كهربائ ًّيـا َيت ََح َّ
ِ ِ
انتشارا في القشرة األرض ّية ،وهو م َن الفل ّزات
ً
ِةق ِ
استخالص األلمنيوم
ُ
ُي َعدُّ األلمنيوم من أكثر الفل ّزات
النشطة ،ويستخلص من خام البوكسيت Al2O3.2H2Oبطريقة هول-هيروليت؛ حيث
ثم ُي َس َّخ ُن لتحويله إلى أكسيد األلمنيوم ،Al2O3ُيعا َل ُج الخا ُم لتخليصه م َن الشوائبَّ ،
محلـول .H2SO4
يد ا
ويذاب في مصهور الكريوليت َ Na AlFفت َ ِ
َنخف ُض درج ُة انصهاره َ
نحو .1000°C 3 6 َُ ُ
وتتكو ُن
َّ َوت َُس ّمى خل ّي ُة التحليل الكهربائي لمصهور Al2O3خل ّي َة هول -هيروليت،
وسلسلة من أقطاب الجرافيت ٍ تمثل ِ
المهبط، م َن الداخل من طبقة م َن الجرافيت ُ
أنظر الشكل ) .(19وعند إجراء عمل ّية التحليل تُغمس في المصهور ُ ِ
تمثل المصعدُ ، َ ُ
إلع
)Al(l
126
Al
3+ -
)+ 3e → Al(l المهبط /اختزال : معادلة تفاعل ِ
)(l
2-
2O (l) → O2(g) + 4e
-
المصعد /التأكسد : معادلة تفاعل ِ
مع أقطاب الجرافيت ُمك َِّونًا ثاني أكسيد الكربون، ُ
ويتفاعل األكسجي ُن الناتج َ
)C(s) + O2(g) → CO2(g سب المعادلة :َح َ
نس
تغييرها بشكل دوري.
مما يؤدي إلى تآكلها ،فيجري ُ ّ
ُ
يحدث في الخل ّية ،بالمعادلة اآلتية: تلخيص التفاعل الكُلي ،الذي
ُ ويمك ُن
)2Al2O3(l) + 3C(s) → 4Al(l) + 3CO2(g
َهل ُك كمي ٍ
ات هائل ًة م َن الطاقة، أن عملية استخالص األلمنيوم تَست ِ ونظرا إلى َّ
ّ ّ ً
خة
مصانع إنتاجه قري ًبا من مح ّطات الطاقة الكهربائ ّية لتوفير كُلفة نقل الطاقة،ُ تُقام
تبلغ كم ّي ُة الطاقة الالزمة إلعادة
كما ُي َرك َُّز بشكل كبير على عمل ّية إعادة تدويره؛ إذ ُ
نحو 5%م َن الطاقة الالزمة الستخالصه من خام البوكسيت. التدوير َ
قيد تنقيةُ الفِلِ ّزات
فمثل ،يجب أن يكون الف ِل ّزات إلى أن تكون نق ّي ًة تما ًماً . بعض استخدامات ِ تحتاج ُ
المستخدَ ُم في التمديدات الكهربائ ّية نق ًّيا؛ لِذا تُستخدَ ُم عمل ّي ُة التحليل الكهربائي في النحاس ُ
ُ
شوائب، تنقية الف ِل ّزات ،مثل النحاس ،بعد عمليات استخالصه من خاماته؛ إذ يحتوي على ِ
َ
ا
e
-
والفضة والبالتين .وحتى تتم تنقيته ُ ،يشَ ك َُّل النُّحاس ّ مثل الخارصين والحديد والذهب
المصعد في خلية التحليل الكهربائي ،ويوص ُل ِ تمثل ِ
إلع
-
الم ُ قوالب ُ
e
هبط غير النَّقي على شكل
بطارية
َُ َ ّ َ ُ
مصعد ()+
غمران في محلول كبريتات النحاس .CuSO4
ِ
ثم ُي َ
بشريحة رقيقة م َن النحاس النقيَّ ،
مهبط ()-
قالب من شريحة من
النحاس غير النحاس النقي تحدث التفاعالت اآلتية: ُ وعند تمرير ت ّيار كهربائي في الخل ّية
النقي Cu2+ Cu(s) → Cu (aq) + 2e
2+ -
المصعد /تأكسد: تفاعل ِ
Zn2+
Fe2+ SO4
2- 2+
)Cu (aq) + 2e → Cu(s
- تفاعل ِ
المهبط /اختزال:
داد
SO42-
المصعد إلى ِ تنتقل ذرا ُته من ِ
المهبط، ومع استمرار تأكسد النحاس واختزاله ُ ّ ُ َ
Au، Ag، Pt
ذرات الفل ّزات (الشوائب) التي لها جهدُ اختزال ُّ
أقل م َن ِ ِ ُ
الشكل ) ،(20وتتأكسد ّ أنظر
ُ
ُ
الشكل ) :(20تنقية النحاس النحاس ،كالحديد والخارصينُ ،مك َِّو َن ًة أيونات Zn2+و Fe2+على الترتيب ،وتبقى
بالتحليل الكهربائي. فإن جهدَ اختزالها والفضة والبالتين َّ ّ هذه األيونات ذائبة في المحلول ،أ ّما الذهب
وتكون درج ُة
ُ وتتجم ُع في قاع الخل ّية،َّ ذراتُها،
أعلى م َن النحاس؛ لذلك ال تتأكسد ّ
نحو 99.9% نقاوة النحاس الناتج َ
127
شحن البطارية
ُ الربطُ م َع الحياة
- -
e e
كل م َن الخاليا اريات القابل ُة إلعادة الشحن بين كيمياء ٍّ ُ َجم ُع الب ّط
ت َ
-
e
تعمل كخل ّية جلفان ّية ،أما عند شحن البطار ّية فإنها ُ
تعمل كخل ّية كهربائ ّية؛ أي ُ -
e
تزو ُد بها ،إلى كيميائ ّية؛ حيث ُح َّو ُل الطاق َة الكهربائ ّية ،التي َّ
تحليل كهربائي ت َ
العكسي للتفاعل
ُّ ُ
التفاعل ُ
ويحدث ينعكس اتجا ُه حركة اإللكترونات فيها، ُ
الكهربائي في البطار ّية.
َّ المنتج للتيار
ن
سخ
أتح َّقق:
مع
شوائب َ
َ ذراتُها على شكل
أيونات Feو ،Znالتي توجد ّ
2+ 2+
ُ ُ -1أ َف ِّسر :ال تُخت ََز ُل
َ
استبــدال أقطـاب الجرافيـت ةق َ
خالل عمل ّية تنقيته بالتحليل الكهربائي.
ــر ،مستعينًــا بمعـادالت كيميائيــة،
المسـتخدَ َم ِة فـي خل ّيـة هـول -هيروليـت بشـكل دوري.
النحاس،
ُ -2أ َف ِّس ُ
ُ
يد ا
إلع
داد
128
األيونية
ّ َّ
المركبات ُ
التحليل الكهربائي لمحاليل بعض
التـجـرب ُـة 3
المواد واألدوات:
ُّ
ارية )(3 V
بط ّأنبوبان زجاجيان على شكل حرف ،Uأقطاب جرافيت عدد ) ،(4كاشف الفينولفثالين ،أسالك توصيلّ ،
عدد ) ،(2حامل وماسك ِف ِل ّزي ،100 mLمن محلول يوديد البوتاسيوم KIبتركيز 100 mL ، 0.5 Mمن محلول
كبريتات النحاس CuSO4بتركيز ،0.5Mمحلول النشا.
نس
إرشادات السالمة:
ُ
إرشادات السالمة العامة في المختبر. ِ أتبع
ُ
ِ
والنظارات الواقي َة والقفازات. معطف المختب ِرَ أرتدي
خة
الكيميائية بحذر.
ّ مع الموا ِّد ُ
أتعامل َ
خطوات العمل: ُ
الف ِل ّزي باستخدام الماسك ،كما في الشكل.
ُ -1أ َجر ُبُ :أ َثب ُت أنبوبا زجاجيا على شكل حرف Uعلى الحامل ِ
ًّ ً ِّ ِّ
ُ
ثم أ ُ
ضيف فارغا من ِّ
األنبوب الزجاجي بمحلول يوديد البوتاسيوم ،بحيث يبقى ما يقارب ً 1 cm ُ
كل طرفَّ ، َ -2أمأل
إليه 3نقاط من كاشف الفينولفثالين.
كل منهما في أحد يكون ٌّ
ُ
قيد
أضعها في األنبوب الزجاجي بحيث ثم ُ َ ِ
-3أ َط ِّب ُق :أص ُل قطبي الجرافيت بأسالك توصيلَّ ،
ُ
طرفي األنبوب ،كما في الشكل.
التغيرات التي تحدث في ُّ ُ
الحظ هالمدة َ ،15 minو ُأ
ّ ُ
وأترك ارية ُ -4أالحظَ :أ ِص ُل أسالك التوصيل بقطبي ّ
البط ّ
المحلولَ ،و ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي.
ُ ضيف 5نقاط من محلول النشا إلى طرفي األنبوبَ ،و ُأ ثم ُأ ُ ِ ُ
التغي َر الذي
الحظ ُّ ار الكهربائيَّ ، -5أالحظ :أفص ُل ّ
التي َ
ا
يحدث في المحلولَ ،و ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي.
إلع
ُ -6أ َج ِّربُ :أ َك ِّر ُر الخطوات من 4-1باستخدام محلول كبريتات النحاسَ ،و ُأ َس ِّج ُل مالحظاتي.
ُ -7أن َِّظ ُم البياناتُ :أ َس ِّج ُل بياناتي في الجدول اآلتي:
املِهبط املِصعد ُ
ومكان التغي
ُّ
حدوثه
تصاعد غاز تغي اللون
ُّ تصاعد غاز تغي اللون
ُّ املحلول
داد
129
يدل التغير في اللون الذي حدث عند ِ
المصعد بعد إضافة نقاط من محلول النشا إلى محلول KI؟ -4أستنتج :عالم ُّ ُّ ُ
المصعد ِّ
لكل محلول. التفاعل الذي حدث عند ِ
َ كيميائية ُ
تمثل أكتب معادلة
ُ -5
ّ
لكل محلول. التفاعل الذي حدث عند ِ
المهبط ِّ َ كيميائية ُ
تمثل أكتب معادلة
ُ -6
ّ
نواتج التحليل الكهربائي لمحلول .CuI2
َ أستنتج
ُ -7
ُ
مراجعة الدرس
ن
سخ
-1الفكر ُة الرئيسة:
ُأ َو ِّض ُح المقصو َد بخل ّية التحليل الكهربائي.
ُ - 2أ َف ِّسر:
تحضير غاز الفلور بالتحليل الكهربائي لمحلول .NaFُ أ .ال يمك ُن
ب .تكون الكُلفة االقتصاد ّية إلعادة تدوير األلمنيوم َّ
أقل من كلفة استخراجه من خام البوكسيت.
َ ةق
نواتج التحليل الكهربائي لمحاليل األمالح اآلتية: أتوقع
ُ -3أتوقعُّ :
بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية،
أ .يوديد المغنيسيوم .MgI2
ب .نترات الرصاص Pb(NO3)2
يد ا
جـ .كبريتات الكوبلت CoSO4
يمثل خل ّية تحليل كهربائي لمصهور المركّب الشكل المجاور ،الذي ُ َ أدرس
ُ -4
ِ ِ
B A
األيوني MXباستخدام أقطاب م َن الجرافيت ُأعط َيت الرموز Aو َّ ، B
ثم
عن األسئلة اآلتية: جيب ِ ُأ ُ
المصعد ِ أ ُ .أحدِّ د ِ
إلع
قوالب م َن النيكل باستخدام عمل ّية التحليل الكهربائي: َ ُ -5يرا ُد تنقي ُة
غير النق ّية؟
القوالب ُ
ُ القطب الذي يجب أن تم ِّث َل ُه
ُ أ .ما
المستخدَ َم ُة في القطب اآلخر؟ ب .ما الما َّد ُة ُ
محلول يمكن استخدا ُم ُه في هذه الخل ّية. ً أقترح
ُ جـ .
130
إعاد ُة تدوير ّ
البطاريات والتو�س ُع
ُّ إثراء
ال ُ
Recycling Batteries
نس
جاءت فكر ُة إعادة تدوير الب ّطاريات.
ِ
مر ًة أخرى. تدوير الب ّطاريات يعني معالج َة نفاياتها بهدف التقليل منها بِ َوصفها نفايات ُصلبة ،وإعادة استخدام ِّ
مكوناتها َّ ُ
إعاد ُة تدوير ب ّطارية الرصاص ِ
الحمض ّية ّ
خة
ِ
ُت َعدُّ ب ّطاريات الرصاص الحمض ّية من أقدم أنواع الب ّطاريات القابلة إلعادة الشحن في العا َلم ،وإلعادة تدويرها أهم ّي ٌة
نحو 47%من إجمالي الرصاص المعاد استخدا ُم ُه َ الرصاص ُ
ُ كبيرة في صناعة الرصاص في الوقت الحاضر؛ حيث ُ
يمثل
المستخدَ م عالم ًّيا.
ُ
ِ
وتشمل عمل ّي ُة إعادة تدوير ب ّطاريات الرصاص الحمض ّية ُ
المستخدَ مة عدَّ َة مراحل ،هي: ُ
قيد يتم ذلك تجميع ب ّطاريات الرصاص ُ
المستخدَ مة ،وغال ًبا ما ُّ ُ التجميع :وهي
تدويرها.
َ الشركات التي تُعيدُ
ُ لدى باعة الب ّطاريات؛ حيث تجمعها
مكوناتُها باستخدام ُسح ُق ِّالتكسير :إذ ُت َفك َُّك الب ّطار ّي ُة في منشأة إعادة التدويرَ ،وت َ
فتتحو ُل إلى شظايا.
َّ خاصة، أدوات ّ
فصل أجزاء ب ّطارية الرصاص ِ تتضم ُن هذه العمل ّي ُة َ
ا
الحمض ّية بفرز ّ َّ الـفـرز:
والف ِل ّزات الثقيلة، عن الرصاص ِ
إلع
ُ
السبائك لتبر َد الخ َبثَ ،وت َُتر ُك
الشوائب المعروف ُة باسم َ
ُ ُزال من على سطح مصهور الرصاص قوالب َوت ُ
َ في
الم َصنِّ َع ِة للب ّطاريات؛ حيث تُستَخدَ ُم في إنتاج ألواح جديدة م َن الرصاص
ُرس ُل إلى الشركات ُ وتتص َّلبَّ ،
ثم ت َ
وأكسيد الرصاص.
ُ
التعامل َم َع ُه بطريقتين ،أوالهما :مفاعلة ُ
السائل في الب ّطار ّية ،فيجري المك َِّو ُن ِ
أ ّما حمض الكبريتيك ،وهو ُ
تجميع المياه الناتجة ومعالجتُها والتأكُّد من ثم يجري ِ
ُ مع مركَّب كيميائي قاعدي ،فينتج ملح وماءَّ ، الحمض َ
ُ
تحويل ص منها في شبكة الصرف الصحي ،أ ّما الطريقة الثاني ُة فيجري فيها مطابقتها لمواصفات المياه والتخ ّل ُ
ثم استخدا ُم ُه في صناعة من ِّظفات الغسيل والزجاج والمنسوجات. ِ
الحمض إلى كبريتات الصوديومَّ ،
131
ُ
مراجعـة الوحـد ِة
. 1الفكر ُة الرئيسة:
ُأ ُ
قارن بي َن الخل ّية الجلفان ّية وخل ّية التحليل الكهربائي ،من ُ
حيث:
كل منهما. الت الطاقة في ٍّ تحو ُ أ ُّ
المصعد ِ كل من ِ
والمهبط. ب شحن ُة ٍّ َ
جـ تلقائ ّي ُة تفاعل التأكسد واالختزال.
د إشار ُة جهد الخل ّية المعياري .E°cell
ن
خالل عمل ّية استخالص األلمنيوم بطريق هول -هيروليت. َ أ ُيخ َل ُط أكسيدُ األلمنيوم Al2O3بالكريوليت
ِ
سخ
المرات. ب تَفقدُ ب ّطار ّي ُة الس ّيارة صالح َّيتَها بعد بضع سنوات م َن استخدامهاَ ،
رغم إمكان ّية إعادة شحنها نظر ًّيا عد ًدا ال نهائ ًّيا م َن ّ
جيب ِ
عن األسئلة التي تليه: ثم ُأ ُ
أدر ُس ُه ج ِّيدً اَّ ، َ
تفاعل تأكسد واختزالُ ، ُ . 3
تمثل المعادل ُة الكيميائ ّية اآلتية
- -
MnO4 )(aq + Cl )(aq )→ Mn2+(aq) + Cl2(g
أكتب نصفي تفاعل التأكسد واالختزال. ُ أ
أكتب معادلة التفاعل الكُلي الموزونة.
ُ ب
جيب ِ
عن األسئلة التي تليها: ثم ُأ ُ
نص َري Xو ّ ،Y
ِ
ةق
رموزا افتراض ّية ل ُع ُ
ً تتضم ُن
َّ
)2X(s) + 3H2Y → X2Y3 + 3H2(g
ُ
التفاعل تلقائ ًّيا؟ (أستعي ُن بجدول جهود االختزال المعيار ّية) جـ هل يحدث هذا
أدرس معادل َة التفاعل الكيميائي ،التي
ُ . 4
يد ا
أحسب عد َد تأكسد العنصر Xأينما ورد في المعادلة.
ُ أ
أحسب عد َد تأكسد العنصر Yأينما ورد في المعادلة.
ُ ب
ُأ َحدِّ ُد الما َّدة التي تأكسدت. جـ
َ
العامل المؤكسد. دُ .أ َحدِّ ُد
ُ . 5أ ُ
وازن معادالت التأكسد واالختزال اآلتية بطريقة نصف التفاعلَ ،و ُأ َحدِّ ُد
إلع
المختزل: َ
والعامل ُ َ
العامل المؤكسد
(وسط قاعدي) أ CN + MnO4 → CNO + MnO2
- - -
المصعدَ ِ
والمهبط في الخل ّية الجلفان ّية. أ ُأحدِّ د ِ
َ ُ
ب ُأ َحدِّ ُد اتجاه حركة اإللكترونات في الدارة الخارج ّية.
مع استمرار تشغيل الخل ّية. أتوقع التغ ُّي َر على كتلة قطب الرصاص َ ُ جـ
التفاعل الكُلي الذي يحدث في الخل ّية. َ أكتب معادلة موزونة ُ
تمثل ُ د
أحسبُ ،مستعينًا بجدول جهود االختزال المعيار ّية ،جهدَ الخل ّية المعياري ).(E°cell ُ هـ
132
ُ
مراجعـة الوحـد ِة
نصف تفاعل االختزال | E° | V الق َي َم المطلقة لجهود االختزال المعيار ّية
E°
الجدول المجاور ِ ُ . 7يب ِّي ُن
للعناصر ) .(A, B, C, D, Mإذا َع ِل ْم ُت َّ
+ -
)A (aq) + e → A(s 0.80
3+ -
قوتهاب َّ ترتيب العناصر َح َس ََ أن
)B (aq) + 3e → B(s 1.66
3+ -
كعوامل مختزلة ،هو ،D>B>M>A>C :وأنه عند وصل القطب M
)C (aq) + 3e → C(s 1.5
+ -
اإللكترونات من Mإلى قطب ُ تتحر ُك
َّ بقطب الهيدروجين المعياري
)D (aq) + e → D(s 2.71
2+ -
عن األسئلة اآلتية: جيب ُ -مستعينًا بالمعلومات السابقةِ - الهيدروجينَ ،ف ُأ ُ
نس
)M (aq) +2e → M(s 0.28
أكتب إشارة ق َي ِم جهود االختزال المعيار ّية E°للعناصر .A, B, C, D, M
ِ أ
ُ
أحسب قيمة E°cellلها.
ُ ب أتوقع :ما العنصران اللذان ُي َشكِّالن خل ّية جلفان ّية لها أعلى جهد خل ّية معياريَّ ،
ثم
العنصر الذي يمك ُن استخدا ُم وعاء مصنوع منه لحفظ محلول يحتوي على أيونات A+؟ ُ جـ أستنتج :ما
العامل المؤكسد الذي يؤكسد Dوال يؤكسدM؟ ُ د أستنتج :ما
خة
املعلومات املعادلة ِ ِ
Ca + Cd → Ca2+ + Cdتفاعل تلقائي
2+ ثم ُأ ُ
جيب أدرس المعادالت والمعلومات المب َّينَ َة في الجدول؛ َّ ُ . 8
2Br- + Sn2+ → Br2 + Snتفاعل غير تلقائي عن األسئلة التي تليها: ِ
Cd + Sn2+ → Cd2+ + Snتفاعل تلقائي أ ُأ َحدِّ ُد أقوى عامل مؤكسد.
قوتها.
ب َّختز َل َة تصاعد ًّيا َح َس َ
الم َ َ
العوامل ُ ب ُأ َرت ُ
ِّب
قيد ِ
أيونات البروم Br-؟ أيونات الكادميوم Cd
2+
ُ جـ أستنتج :هل تؤكسدُ
حفظ محلول كلوريد الكالسيوم CaCl2في وعاء م َن القصدير Sn؟ ُ د أتن َّب ُأ :هل يمكن
يكونان خل ّي ًة جلفان ّية لها أعلى جهد خل ّية معياري؟ هـ ُأقارن :ما العنصران اللذان ِّ
. 9خل ّي ُة تحليل كهربائي تحتوي على محلول بروميد الليثيوم ُّ .LiBr
بالرجوع إلى جدول جهود االختزال المعيار ّية،
جيب ِ
عن األسئلة اآلتية: ُأ ُ
ا
يحدث عند ِ
المصعد. ُ أكتب معادلة التفاعل الذي أ
إلع
ُ
ب أستنتج :ما ناتج التحليل الكهربائي عند ِ
المهبط؟ ُ
مقدار جهد الب ّطار ّية الالزم إلحداث عمل ّية التحليل الكهربائي؟
ُ جـ أحسب :ما
عن األسئلة اآلتية :جيب ِ .10عند استخدام آلة تصوير ذات ب ّطار ّية قابلة إلعادة الشحنُ ،أ ُ
الت الطاقة خالل عمل ّيتي االستخدام والشحن. أُ .أقارن تحو ِ
ُّ
داد
تعمل هذه الب ّطار ّي ُة كخل ّية جلفان ّية وخل ّية تحليل كهربائي. بُ .أ َف ِّسرُ :
جيب ِ ِ ِِ ِ
عن ثم ُأ ُالرموز االفتراض ّية اآلتيةَّ ،C , Z , B , X , A , Y : أدرس المعلومات اآلتي َة المتع ِّل َق َة بالفل ّزات ذات ُّ ُ .11
األسئلة التي تليها:
يختز ُل أيونات X2+وال ِ
يختز ُل أيونات .Y
2+ أ ِ
الف ِل ُّز ِ A
غاز الهيدروجين ،أ ّما
وينطلق ُ
ُ ُ
يتفاعل X مع محلول ِحمض الهيدروكلوريك المخ َّفف، ِِ
ب عند مفاعلة الفل ّزين َ X , B
Bفال يتفاعل.
تتحر ُك ِ ِ
ن القنطرة الملح ّية باتجاه نصف خل ّية .C األيونات السالبة م َ
ُ جـ عند تكوين خل ّية جلفان ّية م َن الفل ّزين Cو َّ ،Y
133
ُ
مراجعـة الوحـد ِة
ِ
استخالص الف ِل ّز Zمن محاليل أمالحه باستخدام الف ِل ّز .B
ِ
يمك ُن د
ُ
ن القطبين .C , X
ِأستنتج اتجاه حركة اإللكترونات في الخل ّية
المكونة م َ
َّ ُ (1
ن القطبين .A , B
ِ أستنتج
المكونة م َ
َّ القطب الذي تزداد كتل ُت ُه في الخل ّية
َ ُ (2
ُ (3أقارن :ما القطبان اللذين ُي َشكِّالن خل ّية جلفان ّية لها أعلى جهد خل ّية معياري؟
فسر إِجابتي. ِِ ( 4أتن َّب ُأ :هل يمك ُن
تحضير الفل ّز Zبالتحليل الكهربائي لمحلول ZNO3؟ ُأ ِّ ُ
فسر إِجابتي.
غاز الهيدروجين؟ ُأ ِّ
وينطلق ُُ مع محلول ِحمض الهيدروكلوريك ُ ِِ
يتفاعل الفل ُّز َ A (5أستنتج :هل
الف ِل ّز ) Y(NOبِ ِملعقة من ِ
الف ِل ّز B؟ تحريك محلول نترات ِ ُ (6أتن َّب ُأ :هل يمك ُن
َ 3 2
ن
ِ الف ِل ّز Eالمعيار ّية لتكوين خاليا ،T , R , D , M , Lمع نصف خلية ِ
ّ
سخ
المصعد الخل ّية الجلفان ّية E°cell V
E 0.16 E-D ثم ُأ ُ
جيب أدر ُس ُه ج ِّيدً اَّ ، جلفان ّية ،وكانت النتائج كما في الجدول اآلتيُ .
E 0.78 E-L عن األسئلة اآلتية: ِ
T 1.93 T-E
قوتها كعوامل مختزلة. ب الف ِل َّز َ Eح َس ات متضمنَ ًة ِ الف ِل ّز ِ
أ ُأرتِّب ِ
E O.30 E-M
َّ َ ِّ َ ُ
ب أحسب جهدَ الخلية المعياري E°للخلية المكون َِة م ِ
ن الف ِل ّزين .T,R
R 0.32 R-E َ َّ ّ cell ّ ُ
ِ ِ ِ
ِِ
أستنتج اتجاه حركة اإللكترونات في الخل ّية
حفظ محلول أحد أمالح الفل ّز Dفي وعاء م َن الفل ّز R؟ ُأ ِّ ُ
د ُأقارن :ما ِ
الف ِل ّزان اللذان ُي َشكِّالن خل ّية جلفان ّية لها أعلى جهد خل ّية معياري؟
هـ أستنتج :هل يمك ُن
.D,M
ُ جـ
يد ا
من الفقرات اآلتية: أختار اإلجابة الصحيحة ّ
لكل فقرة َ ُ .13
. 1الما َّد ُة التي اخت ُِز َلت في التفاعل اآلتي،TiO2 + 2Cl2 + C → TiCl4 + CO2 :هي:
د TiCl4 . جـ iO2 .
T ب l2 .
C أ C .
. 2عد ُد تأكسد البورون Bفي المركَّب NaBH4يساوي:
إلع
ُ
تفاعل التأكسد واالختزال على عامل مؤكسد وعامل مختزل فقط. د .يحتوي
. 4العبارة الصحيحة في معادلة التفاعل الموزونة اآلتية→ 3I2(aq) + 3H2O(l) :
- +
IO3 )(aq + 5I-(aq) + 6H )(aq
هي:
ب .العامل المؤكسد في التفاعل هو
-
.I أ .عد ُد تأكسد اليود في IO3يساوي . +7
-
134
ُ
مراجعـة الوحـد ِة
ُ
يسلك فيه الهيدروجين كعامل مؤكسد هو: . 5التفاعل الذي
ب Cu + H2 → Cu + 2H . أ 2 + Cl2 → 2HCl.
2+ +
H
د HCHO + H2 Ni CH3OH . جـ 2 + 2Na → 2NaH .
H
هي: SO4
2-
ذرة الكبريت ) ،(Sعند تحول األيون S2O82-إلى األيون
مقدار التغ ُّير في عدد تأكسد ّ
َ . 6
د4. جـ .
2 ب .
1 أ .
0
نس
. 7أحدُ التغ ُّيرات اآلتية يحتاج إلى عامل مؤكسد:
ب → Cr(OH)4 . أ bO2 → Pb2+ .
2- -
CrO4 P
د H2O2 → O2 . جـ BiO → Bi .
+
خة
َ
تفاعل تأكسد واختزال ذاتي: . 8أحدُ التفاعالت غير الموزونة اآلتية ُ
يمثل
ب H2O + NO2 → HNO3 + NO . أ O + O2 → NO2 .
N
د OF2 + H2O → O2 HF . جـ nO4- + Mn2+ → MnO2 .
M
. 9عد ُد موالت اإللكترونات الالزمة لموازنة نصف التفاعل اآلتي في وسط ِحمضي:
د8.
قيد ، FeO42- → Fe3+هو:
جـ .
5 ب 4 . أ 3 .
.10عد ُد موالت أيونات الهيدروكسيد OH-الالزم إضافتُها إلى طرفي المعادلة لموازنة التفاعل اآلتي في وسط قاعدي:
،MnO4- + H2O2 → MnO2 + O2هو:
د 2OH . جـ 4OH . ب 6OH . أ 8OH .
- - - -
ا
ُ
إلع
التفاعل اآلتي يحدث في إحدى الخاليا الجلفان ّية ،A + B2+ → A2+ + Bفإن: .11إذا كان
ب .كتل َة القطب Aتزداد القطب السالب هو B
َ أ.
ِ
تتحر ُك م َ
ن القطب Bإلى القطب A د .اإللكترونات َّ تركيز أيونات A2+يزداد
َ جـ .
135
حفظ محلول أحد أمالحه في وعاء مصنوع من أي من ِ
الف ِل ّزات الثالثة المتبق ّية ،هو: ُ الف ِل ُّز الذي يمكن ِ .14
ٍّ َ
د M. جـ N . ب .
L أ X.
ن
- المهبط هو: َّ
2H2O + 2e- → H2 + 2OH -0.83
سخ
ب H2 . أ Zn .
- -
Cl2 + 2e → 2Cl 1.36
د .تحليل كهربائي
جـ Ag, Cu, Zn .
ةق
جـ .جلفان ّية
ب Cu, Ag, Zn . أ Zn, Ag, Cu .
.18عندما يعا ُد شحن ب ّطار ّية قابلة إلعادة الشحن ُ
تعمل الخل ّية كخل ّية:
ب .قلو ّية أ ِ .حمض ّية
يد ا
جميع العبارات اآلتية صحيحة ،بالنسبة إلى الخل ّية الجلفان ّية ،Ba|Ba2+ǁNi2+|Niما عدا:
ُ .19
ب Ba -أقوى عامل مختزل أ Ni2+ .أقوى عامل مؤكسد
د ُ Ba|Ba2+ .
تمثل نصف خل ّية االختزال جـ .تزدا ُد كتلة القطب Ni
َ
خالل عمل ّية شحن الب ّطار ّية ،هي: يحدث في ب ّطار ّية أيون الليثيوم
ُ تصف ما
ُ .20العبارة الخاطئة من العبارات اآلتية التي
إلع
المهبط في أثناء الشحن. يمثل أكسيد الكوبلت CoOقطب ِ أ .تتأكسدُ أيونات الكوبلت Co3+إلى .Co4+ب ُ .
2
136
مسر ُد المصطلحات
ُ
نقصان عدد التأكسد. كسب اإللكرتونات أو
ُ •االختزال :reduction
نس
•أيون الهيدرونيوم ٌ :Hydronium Ion
أيون ينتج م َن ارتباط أيون اهليدروجني بجزيء املاء برابطة تناسق ّية.
التغي يف تراكيز املوا ِّد واأليونات الناتج من إضافة امللح إىل املحلول.
•تأثير األيون المشترك ُ ُّ :Common Ion Effect
•التأكسد َ :Oxidationف ْقدُ اإللكرتونات أو زيادة عدد التأكسد.
خة
سلوك املا َّد ِة كعامل مؤكسد وعامل خمتزل يف
ُ •التأكسد واالختزال الذاتي :Autoxidation-Reduction Reaction
التفاعل ِ
نفسه.
َ ٍ
حدوث تفاعل •التحليل الكهربائي :Electrolysisعمل ّي ُة إمرار ت ّيار كهربائي يف مصهور أو حملول ما َّدة كهرل ّية؛ ما ُي َس ِّب ُ
ب
تأكسد واختزال ِ
غري تلقائي.
ا
إلع
ُ
حتدث فيه عمل َّيتا التأكسد واالختزال م ًعا. ٌ
تفاعل كيميائي •تفاعل التأكسد واالختزال :Redox Reaction
•ثابت تأيُّن الماء : )Kw( Dissociation Constant for Waterثابت االتزان لتأين املاء.
137
ذرة هيدروجني واحدة. ِ
• ِحمض أحادي البروتون :Monoprotic Acidح ٌض حيتوي عىل َّ
• ِحمض أرهينيوس :Arrhenius Acidما َّد ٌة تتأ َّي ُن يف املاء ،وتنتج َ
أيون اهليدروجني ) .(H
+
ن
سخ
غري تلقائي بفعل ُ
تفاعل تأكسد واختزال ُ ُ
حيدث فيها •خاليا التحليل الكهربائي :Electrolysis Cellsخل ّي ٌة كهروكيميائ ّية
الطاقة الكهربائ ّية.
ف بأنه فيعر ُ الذرة يف املركَّبات األيون َّية ،أ ّما يف املركَّبات اجلزيئ َّية َّ
•عدد التأكسد :Oxidation Numberالشحنة الفعل َّية أليون ّ
داد
138
أكثر يف أثناء التفاعل (مستقبل للربوتون). ُ
استقبال بروتون واحد أو َ •قاعدة برونستد -لوري :ما َّد ٌة يمكنُها
أكثر يف التفاعل.
منح زوج إلكرتونات أو َ
•قاعدة لويس :Lewisما َّدة يمكنُها ُ
:Standard Hydrogen electrodeقطب مرجعي است ِ
ُخد َم لقياس جهود االختزال املعيار ّية ٌّ ٌ •قطب الهيدروجين المعياري
وتركيز أيونات H
+
ُ ضغط الغاز ،1atmودرج ُة حرارة ،25 °C
ُ ألقطاب اخلاليا اجللفان ّية يف الظروف املعيار ّية ،وهي:
يساوي .1M
زجاجي عىل شكل حرف ،Uحيتوي عىل حملول مشبع ألحد األمالح ُ
يصل بني نصفي أنبوب
نس
ٌّ ٌ •القنطرة الملحيّة :Salt bridge
ُ
وحيافظ عىل تعادل شحناهتا الكهربائ ّية. اخلل ّية
عن احلالة ِ
غري املتأ ِّينة لونا يف احلالة املتأ ِّينة ِ
يتغي ُ
وض عضو ّية ضعيفة أو قواعدُ عضو ّية ضعيفة َّ ُ •الكواشف ُ :Indecatorsح ٌ
الر ْق ِم اهليدروجيني. يف مدً ى َّ ٍ
معي م َن َّ
خة
التحوالت بني الطاقة الكيميائ ّية
ُّ هيتم بدراسة
•الكيمياء الكهربائيّة :Electrochemistryأحدُ فروع الكيمياء ،الذي ُّ
والكهربائ ّية الناجتة عن تفاعالت التأكسد واالختزال والتطبيقات العمل ّية املرتبطة هبا.
:Amphoteric Substanceماد ٌة تس ُل ُك ِ
كحمض يف تفاعل وتس ُل ُك كقاعدة يف تفاعالت أخرى. َّ •مادَّة أمفوتيريّة أو متردِّدة
ُ
قيد
حماليل حتتوي عىل أيونات اهليدرونيوم H3O+وأيونات اهليدروكسيد .OH- •المحاليل المائيّة :Aqueous Solutions
•المعايرة :Titrationاإلضاف ُة التدرجي ّية ملحلول قاعدة معلومة الرتكيز إىل حملول ِحض جمهول الرتكيز ،أو حملول ِحض
معلوم الرتكيز إىل حملول قاعدة جمهول الرتكيز.
ا
إلع
•نقطة التكافؤ :Equivalence Pointنقط ٌة مع َّينة يصبح عندها عد ُد موالت أيونات اهليدروكسيد OH-مكاف ًئا لعدد موالت
أيونات الهيدرونيوم H3O+يف املحلول.
139
ُ
قائمة المراجع
ً
: المراج ُع العربية-أول
، دار المسيرة للنشر والتوزيع، الكيمياء العا َّمة، مصطفى تركي عبيد، •إبراهيم صادق الخطيب
. م2004 ،ع ّمان
ترجمة سليمان،1 ج، الكيمياء العا َّمة والمبادئ والبنية، جيرارد هيوم ستون، •جيمس برادي
. م1992، جون ويلي للنشر، نيويورك،سعسع ومأمون الحلبي
. م2،2009 ج، دار أسامة للنشر، موسوعة الكيمياء الشاملة، •خليل حسام
ن
ُ ُ أ، عثمان عثمان، صابر محمد، •صالح محمد
، الدار العربيّة للنشر،2 ج،سس ومبادئ الكيمياء
سخ
.م2000
دار العلم، عناصرها، الكيمياء العا َّمة؛ ماهيَّتها: الدليل في الكيمياء، •محمد إسماعيل الدرملي
. م2018،واإليمان ودار الجديد للنشر والتوزيع
• Brady, Russell, Holum, Chemistry Matter and its Change, 3rd Ed, Wiley,2000.
يد ا
• Brown, Leman, Burten, Chemistry,9th Ed, Pearson Education , Inc 2003.
• Ebbing ,Gammon, General Chemistry, 11th Ed, Houghton Mifflin Company, 2011.
• Lawrie Rayan, Advanced Chemistry for You, Nelson Thornes, 2012
• Mc Murry John، Fundementals of Organic Chemistry ، 5th Ed Thomson Learning Inc.2003
إلع
140