ĐỀ LUYỆN TẬP HÈ 08

Nhiệm vụ 1 Phân tích và cân bằng

Phương pháp tách cation dựa trên sự hình thành các muối ít tan và các phức chất dễ hòa tan.
Nhiều cation kim loại tạo thành sulfide hòa tan kém và do đó có thể được kết tủa bằng cách đưa hydro sulfide
vào. Hydro sulfide là một acid hai nấc yếu (pKa1 = 6,9; pKa2 = 12,9). Do đó, nồng độ của các ion sulfide có thể
được xác định bằng độ pH của dung dịch. Nếu cho H2S vào nước hoặc dung dịch acid sẽ tạo thành dung dịch H2S
bão hòa có c(H2S) = 0,10 mol/L.
a) Tính c(S2-) khi pH = 2,0.
Các sulfide có công thức MeS hoặc Me2S phải được tách hoàn toàn bằng cách đưa H2S vào ở pH = 2. Sự kết tủa
được coi là hoàn toàn nếu nồng độ cation khi đó nhỏ hơn 10-5 mol/L.
b) Tính Ks(max) của các loại sulfide này.
Cd2+ và Cu+ tạo thành các phức có dạng [Cd(CN)4]2- và [Cu(CN)4]3- với các ion cyanide tương ứng.
c) Có thể tách kết tủa gồm CdS và Cu2S bằng dung dịch KCN (c = 1,0 mol/L) có được tách ra không?
(Bỏ qua sự proton hóa của S2- bởi dung môi)
Tích số tan: Ks (Cu2S) = 2,0∙10-47 Ks (CdS) = 1,0∙10-27
Hằng số hình thành phức: β([Cu(CN)4]3-)=2.0∙1027 β([Cd(CN)4]2-)=7.0∙1016

Nhiệm vụ 2 Rất nhiều động học

A
Sự phân rã bậc một E   P + Q được theo dõi bằng phương pháp quang phổ. Đổ dung dịch E (c(E) = 0,020
mol/L) vào cuvet (dài 0,95 cm). Độ hấp thụ được đo ở bước sóng mà tại đó chỉ có hợp chất P hấp thụ. Đồ thị
dưới hiển thị các giá trị được tìm thấy.
(Giá trị giới hạn của độ hấp thụ được hiển thị dưới dạng đường thẳng.)

a) Xác định hệ số hấp thụ phân tử.

b) Ước tính tốc độ phân rã ban đầu và xác định hằng số tốc độ.
c) Xác định chu kỳ bán rã gần đúng của sự phân rã.
d) Kiểm tra xem chu kỳ bán rã gần đúng và đồ thị có khớp nhau không.
e) Tính sau bao nhiêu giây 95% E đã phân rã.
Tốc độ ban đầu không đổi khi tăng nhiệt độ từ 300°C lên 450°C và nồng độ ban đầu của E ở 450°C chỉ bằng 1/3
nồng độ ban đầu ở 300°C.
f) Tính năng lượng hoạt hoá.
B
Cho phản ứng 2 O2- + 2 H+ + E 
 O2 + H2O2 + E
thực nghiệm phương trình động học của phả ứng: v = k ∙ c(O2-) với k = 501 s-1.
Trong đó E là enzyme, superoxide dismutase, được sử dụng ở đây. Nồng độ ban đầu là c0(E) = 0,400∙10-6 mol/L.
Cơ chế sau đây đã được đề xuất cho phản ứng:
O2- + E 
k1
 O2 + E-
O2- + E- 
k2
 O22- + E 
nhanh
2 H
 E + H2O2

Giả sử k2 > k1. E- không ổn định và do đó c(E-) không đổi sau giai đoạn khơi mào nhanh.
g) Viết phương trình tốc độ cho cơ chế này. Kiểm tra xem phương trình này có phù hợp với phương trình tìm
được bằng thực nghiệm hay không.
Giả sử k2 lớn gấp đôi k1.
h) Tính hai hằng số tốc độ k1 và k2 bằng cách sử dụng giả định “trạng thái ổn định” cho E-.

Nhiệm vụ 3 acid, base, v.v.

A
Có một số lý thuyết hoặc định nghĩa acid-base khác nhau. Một trong số đó đề cập đến các dung môi thể hiện khả
năng tự phân ly:
2 HSol H2Sol+ + Sol- .
Theo lý thuyết này, chất làm tăng tỷ lệ cation của dung môi (H2Sol+) là một acid và chất làm giảm tỷ lệ này (hoặc
tăng tỷ lệ anion) là base.
Đây là cách quá trình tự phân ly diễn ra trong nước
2 H2O H3O+ + OH-
acid là những chất làm tăng c(H3O+), base là những chất làm tăng c(OH-).
Trong ethanol, 2 C2H5OH C2H5OH2+ + C2H5O-,
acid là những chất làm tăng c(C2H5OH2+), base là những chất làm tăng c(C2H5O-).
Phản ứng trung hòa là một phản ứng giữa acid phản ứng với base, tạo thành muối và dung môi.
Dựa trên lý thuyết này, pH = - log c(H2Sol+).
a) Cho ví dụ về acid và base trong dung môi ammonia lỏng.
b) Tích số ion của ammonia là 1,0·10-29 (mol/L)2. Giá trị pH của ammonia lỏng tinh khiết là bao nhiêu?
(H là viết tắt của cation vốn có trong dung môi)
c) Nước phản ứng như acid hay base trong ammonia lỏng? Giải thích câu trả lời của bạn.
d) Giải thích tại sao CH3COOH là acid trong ammonia lỏng. Nó mạnh hơn hay yếu hơn trong dung dịch nước?
e) Một hợp chất là acid mạnh trong nước có thể là base yếu trong ammonia lỏng không? Nếu có, hãy cho ví dụ,
nếu không, hãy chứng minh câu trả lời của bạn.
f) Chứng tỏ NaOH là muối trong ammonia lỏng. Cho ví dụ về phản ứng xảy ra trong dung dịch ammonia.
g) Có hợp chất nào phản ứng như base trong nước nhưng lại phản ứng như acid trong ammonia lỏng?
Đưa ra một ví dụ hoặc giải thích cho sự từ chối của bạn.
h) Có dung môi nào trong đó nước phản ứng như một base không? Đưa ra một ví dụ hoặc giải thích cho sự từ
chối của bạn.
i) Có acid và base trong tetrachloromethane không? Đưa ra một ví dụ hoặc giải thích cho sự từ chối của bạn.
(Lưu ý: Tất cả các thuật ngữ trong phần A đều đề cập đến lý thuyết về hệ thống dung môi đã giải thích ở trên.)
B
Từ đây chỉ nói về dung dịch acid!
j) Tính giá trị pH và mức độ phân li α1 chiếm ưu thế trong formic acid (c = 0,5 mol/L).
Tính giá trị pH và mức độ phân li α2 chiếm ưu thế trong acetic acid (c = 0,5 mol/L).
1,5 L hỗn hợp acid chứa 0,75 mol acetic acid và 34,5 g formic acid.
k) Tính độ điện li của cả hai acid trong dung dịch này cũng như giá trị pH của chúng.
Hòa tan 21,42 g acid đơn chức có khối lượng mol 102 g/mol trong nước tạo thành 1,4 L dung dịch acid. Giá trị
pH đo được là 2,82.
l) Tính giá trị pKa của acid!
Ka(formic acid) = 1,77 10-4 Ka(acetic acid) = 1,76 10-5

Nhiệm vụ 4 Silver và Cyanide

Silver phản ứng với dung dịch sodium cyanide trong không khí
4 Ag + O2 + 2 H2O + 16 CN- 
 4 [Ag(CN)4]3- + 4 OH- .
Độ pH của dung dịch như vậy phải trên 10 để ngăn chặn phản ứng của ion cyanide tạo thành hydro cyanide, chất
dễ bay hơi và rất độc hại.
a) Phải chọn nồng độ dung dịch sodium cyanide cao bao nhiêu để thiết lập được giá trị pH là 10,7?
Một dung dịch chứa ion silver(I) chứa 0,020 mol/L sodium cyanide, chất này có hàm lượng dư rất lớn so với ion
silver. Độ pH của dung dịch này là 10,8. Dung dịch có cân bằng sau:
Ag+ + 4 CN- [Ag(CN)4]3- β1 = 5,00∙1020
b) Xác định tỉ số c([Ag(CN)4]3-)/c(Ag+) trong dung dịch.
Nên tăng nồng độ của các ion silver tự do không liên kết trong phức chất bằng cách thêm dung dịch sodium
hydroxide hoặc perchloric acid.
c) Giải thích bạn phải thực hiện giải pháp nào trong hai giải pháp.
- Nồng độ Ag+ phải gấp 10 lần nồng độ của dung dịch ở b).
- Việc bổ sung acid/base có thể được tăng lên.
d) Trong nghiệm mới này c(CN-) phải lớn đến mức nào?
(Giả sử c(CN-) = 0,0196 mol/L trong dung dịch ở b) và không sử dụng kết quả của bạn ở b). Ngoài ra, để đơn
giản, giả sử rằng thể tích chỉ tăng nhẹ sau khi thêm acid/base.)
Thông tin: pKa(HCN) = 9,31
Nhiệm vụ 5 cấu trúc và các loại oxygen
Barium có khối lượng riêng ρ = 3,65 g/cm3. Bán kính nguyên tử là 2,174 Å. Barium kết tinh theo hệ lập phương
đều, mạng lập phương đơn giản, tâm khối hoặc tâm diện.
a) Xác định mạng tinh thể của barium kết tinh!
Barium oxide kết tinh ở dạng sodium chloride.
b) Các ion barium và oxide có số phối trí bao nhiêu trong cấu trúc tinh thể?
Barium peroxide cũng kết tinh theo cấu trúc sodium chloride, tuy nhiên cấu trúc này hơi bị biến dạng: ô cơ sở
hình khối bị biến dạng theo hướng của một trục, do đó xuất hiện cấu trúc tứ phương thuộc loại carbide calcium.
c) Điều gì có thể gây ra sự biến dạng này từ hình khối sang hình tứ phương?
Vẽ các ô đơn vị của barium oxide và barium peroxide với vị trí và (nếu có thể) hướng của các ion (trong barium
oxide, các cation barium nằm ở các góc của ô cơ sở, trong barium peroxide chúng chiếm vị trí khác trong đơn vị
tế bào!).
Barium tạo thành nhiều loại oxide khác nhau. Có thể kể đến BaO, BaO2 và Ba(O2)2 làm ví dụ chọn lọc.
d) Lập các phương trình phản ứng tạo thành ba oxide barium.
Năng lượng giải phóng trong quá trình hình thành tinh thể ion có thể được ước tính bằng phương trình
Kapustinskii. Ở dạng đơn giản nhất, đây là:
 z z
U ml  107000
r + r
υ là tổng số ion có trong công thức phân tử, z+ và z- là điện tích của từng ion, r+ và r- là bán kính ion tính bằng
pm, kết quả có đơn vị là kJ/mol.
e) Sử dụng phương trình Kapustinskii, tính năng lượng mạng tinh thể của barium oxide, barium peroxide và
barium hyperoxide (các ion hai nguyên tử được coi là có dạng hình cầu).
f) Tính năng lượng giải phóng trong quá trình hình thành các loại oxide barium đã thảo luận ở trên! Theo ước
tính rất đơn giản này, oxide nào nên được ưu tiên hình thành?
Anion O2– O22– O2 –
fH (kJ/mol) 904 553 -43
Bán kính ion 140 173 158
Barium: enthalpy nguyên tử hóa ∆HAtom = 180 kJ/mol, năng lượng ion hóa IE1 = 503 kJ/mol, IE2 = 965 kJ/mol,
bán kính ion Ba2+= 135 pm)
Một loại oxygen hai nguyên tử khác là cation dioxygenyl O2+.
g) Hoàn thành sơ đồ MO định tính của cation dioxygenyl, dioxygen, anion hyperoxide và dianion peroxide và
xác định bậc liên kết tương ứng! Bạn mong đợi hành vi nào trong từ trường?
Một loại oxide khác là anion ozonide, tạo thành các hợp chất giống muối, ví dụ, với potassium và rubidium, kết
tinh trong cấu trúc Caesium chloride trong đó tìm thấy các anion ozonide riêng biệt.
h) Vẽ (các) công thức Lewis của anion ozonit! Hình học phân tử nào sẽ được mong đợi theo mô hình VSEPR?
i) Kể tên ít nhất hai hệ đẳng điện của anion này.
j) Những hệ thống này có gì đặc biệt? Phản ứng nào có thể được mong đợi cho các hệ thống như vậy?
Ozonide bị phân hủy cực kỳ mạnh bởi nước, tạo ra oxygen. Dung dịch phản ứng có phản ứng kiềm.
k) Lập phương trình phản ứng! Gán tất cả các số oxi hóa chính thức (các phân số cũng có thể được sử dụng làm
số oxi hóa). Đó là loại phản ứng gì?
--- HẾT---