Machine Translated by Google

Ký hiệu: D7111 16

Phương pháp kiểm tra tiêu chuẩn cho

Xác định các nguyên tố vi lượng trong nhiên liệu chưng cất
trung bình bằng phát xạ nguyên tử plasma liên kết cảm ứng
Quang phổ (ICP-AES)1

Tiêu chuẩn này được ban hành dưới ký hiệu cố định D7111; số ngay sau ký hiệu cho biết năm thông qua ban đầu hoặc, trong trường hợp sửa đổi, là năm sửa đổi cuối cùng. Một số

trong ngoặc đơn cho biết năm tái phê duyệt gần đây nhất. Chỉ số trên epsilon (´) biểu thị thay đổi biên tập kể từ lần sửa đổi hoặc phê duyệt lại gần đây nhất.

1 Phạm vi* D3605 Phương pháp thử nghiệm đối với kim loại vết trong nhiên liệu

1.1 Phương pháp thử nghiệm này bao gồm việc xác định các nguyên tố tuabin khí bằng quang phổ hấp thụ nguyên tử và phát xạ ngọn lửa
D4057 Thực hành lấy mẫu thủ công dầu mỏ và
được chọn trong nhiên liệu chưng cất trung bình bằng phép đo phổ phát
Sản phẩm dầu mỏ
xạ nguyên tử plasma kết hợp cảm ứng (ICP-AES). Các nguyên tố cụ thể
D4306 Thực hành cho các thùng chứa mẫu nhiên liệu hàng không để
được liệt kê trong Bảng 1. Khoảng nồng độ của phương pháp thử nghiệm
Các xét nghiệm bị ảnh hưởng bởi ô nhiễm dấu vết
này là khoảng 0,1 mg ⁄kg đến 2,0 mg/kg. Phương pháp thử nghiệm có thể
D5185 Phương pháp thử để xác định đa nguyên tố của
được sử dụng cho các nồng độ nằm ngoài phạm vi này; tuy nhiên, các
Dầu bôi trơn và dầu gốc đã qua sử dụng và chưa sử dụng của
tuyên bố về độ chụm có thể không được áp dụng.
Nhiên liệu chưng cất trung bình được đề cập trong phương pháp thử Phép đo quang phổ phát xạ nguyên tử plasma liên kết cảm ứng (ICP-
AES)
nghiệm này có tất cả các phần chưng cất nằm trong khoảng nhiệt độ sôi
D6299 Thực hành áp dụng kỹ thuật lập biểu đồ kiểm soát và đảm bảo
từ 150 °C đến 390 °C. Điều này bao gồm, nhưng không giới hạn, nhiên
liệu điêzen và nhiên liệu tuốc bin hàng không. chất lượng thống kê để đánh giá phân tích
Hiệu suất hệ thống đo lường
1.2 Phương pháp thử nghiệm này không nhằm mục đích phân tích các
D6792 Thực hành hệ thống chất lượng trong các phòng thí nghiệm kiểm
hạt không hòa tan. Tuy nhiên, các hạt vật chất rất nhỏ (nhỏ hơn
tra sản phẩm dầu mỏ và chất bôi trơn
micromet) sẽ được đưa vào plasma và được đưa vào phân tích định lượng.
D7260 Thực hành để tối ưu hóa, hiệu chuẩn và xác nhận sự phát xạ
plasma-nguyên tử kết hợp cảm ứng

1.3 Phương pháp thử nghiệm này có thể cho kết quả cao hơn giá trị Phép đo quang phổ (ICP-AES) để phân tích nguyên tố các sản phẩm

thực nếu chất phân tích có trong mẫu ở dạng đủ dễ bay hơi. Ví dụ, và chất bôi trơn từ dầu mỏ

hexamethyldisiloxane sẽ tạo ra kết quả sai lệch cao đối với silicon. 2.2 Tiêu chuẩn quân sự:

Nhiên liệu MIL-DTL-16884 , Sản phẩm chưng cất hải quân3

1.4 Các giá trị được nêu trong đơn vị SI được coi là tiêu chuẩn.
3. Thuật ngữ

1.5 Tiêu chuẩn này không nhằm mục đích giải quyết tất cả các mối quan 3.1 Định nghĩa:

tâm về an toàn, nếu có, liên quan đến việc sử dụng nó. Người sử dụng 3.1.1 hiệu chuẩn, n—việc xác định các giá trị của các tham số quan

tiêu chuẩn này có trách nhiệm thiết lập các thực hành an toàn và sức trọng bằng cách so sánh với các giá trị được chỉ ra bởi một bộ tiêu

khỏe thích hợp và xác định khả năng áp dụng các giới hạn quy định trước chuẩn tham chiếu.

khi sử dụng. 3.1.2 đường chuẩn, n—biểu diễn bằng đồ thị hoặc toán học của mối

2. Tài liệu tham khảo quan hệ giữa các giá trị ấn định (đã biết) của chất chuẩn và các phản
hồi đo được từ hệ thống đo.
2.1 Tiêu chuẩn ASTM:2 Đặc

điểm kỹ thuật D2880 cho dầu nhiên liệu tuabin khí

3.1.3 chuẩn hiệu chuẩn, n— chuẩn có giá trị được chấp nhận (giá trị

1 tham chiếu) để sử dụng trong việc hiệu chuẩn một dụng cụ hoặc hệ thống
Phương pháp thử nghiệm này thuộc thẩm quyền của Ủy ban ASTM D02 về Sản phẩm Dầu mỏ, Nhiên liệu lỏng

và Chất bôi trơn và chịu trách nhiệm trực tiếp của Tiểu ban D02.03 về Phân tích nguyên tố. đo lường.

3.1.4 giới hạn phát hiện, n— giá trị giới hạn đã nêu biểu thị nồng
Phiên bản hiện tại được phê duyệt vào ngày 1 tháng 12 năm 2016. Xuất bản vào tháng 12 năm 2016. Được
độ thấp nhất có thể xác định được với độ tin cậy và đặc trưng cho quy
phê duyệt lần đầu vào năm 2005. Phiên bản trước đó lần cuối được phê duyệt vào năm 2015 với tên gọi D7111
– 15a. DOI: 10.1520/D7111-16. trình phân tích được sử dụng.
2
Để biết các tiêu chuẩn ASTM được tham chiếu, hãy truy cập trang web của ASTM, www.astm.org hoặc liên

hệ với Dịch vụ khách hàng của ASTM tại service@astm.org. Để biết thông tin về khối lượng Sách tiêu chuẩn

ASTM hàng năm , hãy tham khảo trang Tóm tắt tài liệu của tiêu chuẩn trên trang web của ASTM.
3
Có sẵn trực tuyến tại http://quicksearch.dla.mil hoặc http://assistdocs.com

*Phần Tóm tắt các Thay đổi xuất hiện ở cuối tiêu chuẩn này

Bản quyền © ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959. Hoa Kỳ

1
Machine Translated by Google

D7111 16
BẢNG 1 Các nguyên tố và bước sóng khuyến nghị BẢNG 2 Chất chuẩn nội, Bước sóng khuyến nghị và
Yếu tố Nồng độ sử dụng gần đúng
Bước sóng, nm
Nhôm Nội bộ bước sóng, Sự tập trung,
308.215, 396.153
bari Tiêu chuẩn mg/kg
455.403, 493.408
bước sóng

canxi 393.366 bê bối 361.383 1-2

crom 267.716, 283.563 yttrium 371.029 1-5
coban 228.615, 236.375, 238.892
Đồng 324.752
Sắt 259.939
liti 670.784
Chỉ huy 220.353, 224.688, 283.306
279.553
5. Ý nghĩa và Công dụng
magie
mangan 257.610
5.1 Phân tích nguyên tố vết được sử dụng để chỉ ra mức độ
molypden 202.030, 204.597, 281.616
ô nhiễm nhiên liệu chưng cất trung gian. Dấu vết kim loại trong tuabin
niken 221.648, 341.476
phốt pho 177.495, 178.287, nhiên liệu có thể gây ăn mòn và lắng đọng trên các bộ phận của tuabin
185.944, 214.914, 213.618
ở nhiệt độ cao. Một số nhiên liệu điêzen có các yêu cầu về giới hạn
Palladi 340.458, 342.124
bạch kim 214.423 thông số kỹ thuật đối với các kim loại vết để bảo vệ khỏi
kali 766.490 cặn động cơ. Đồng mức vết trong hàng không chưng cất trung bình
natri 588.995
nhiên liệu tuabin có thể tăng tốc đáng kể sự mất ổn định nhiệt của
silicon 251.611
Bạc 328.068 nhiên liệu, dẫn đến quá trình oxy hóa và sản xuất các chất có hại
Stronti 407.771 cặn không tan trong động cơ.
Thiếc 283.999, 189.991
titan 334.940 5.2 Dầu nhiên liệu tuabin khí Đặc điểm kỹ thuật D2880 đưa ra các
vanadi 310.230
giới hạn trên được khuyến nghị đối với năm kim loại vi lượng (canxi, chì,
kẽm 213.857
natri, kali và vanadi). đặc điểm kỹ thuật quân sự
MIL-DTL-16884 đối với nhiên liệu chưng cất hải quân đặt ra các yêu cầu đối với

3.1.5 quang phổ phát xạ, n—đo năng lượng
phổ phát ra bởi hoặc từ một vật thể dưới một số dạng
kích thích năng lượng; ví dụ, ánh sáng hoặc phóng điện.
nồng độ tối đa của cùng năm kim loại. Cả hai thông số kỹ thuật đều chỉ
định Phương pháp thử D3605, phương pháp hấp thụ nguyên tử/
phương pháp phát xạ ngọn lửa, để phân tích định lượng bốn trong số
các kim loại. Phương pháp thử nghiệm D3605 không bao gồm kali. Cái này
phương pháp thử nghiệm cung cấp một giải pháp thay thế cho Phương pháp thử nghiệm D3605,

3.1.6 plasma kết hợp cảm ứng, n— nhiệt độ cao bao gồm kali và một số nguyên tố bổ sung.

sự phóng điện được tạo ra bằng cách cho một chất khí có thể ion hóa đi qua một 5.3 Có một số nguồn ô nhiễm đa nguyên tố của nhiên liệu chưng cất
từ trường gây ra bởi một cuộn dây tần số vô tuyến xung quanh hải quân. Nước biển được bơm vào động cơ diesel
các ống dẫn khí. thùng nhiên liệu (làm dằn) để cắt tàu. Ngoài ra, một số tàu chở dầu
3.1.7 tần số vô tuyến, n—dải tần số giữa (tàu cung cấp nhiên liệu) có két bẩn. Sản phẩm ăn mòn đến
3kHz và 300GHz. từ các bể chứa, đường ống, máy bơm và bộ trao đổi nhiệt không có lớp lót.

3.1.8 tiêu chuẩn, n—một tài liệu tham khảo vật lý hoặc hóa học được sử dụng như
6. Can thiệp
một cơ sở để so sánh hoặc hiệu chuẩn.
6.1 Các bước sóng nguyên tố được liệt kê trong Bảng 1 và 2 có
3.2 Định nghĩa các thuật ngữ cụ thể cho tiêu chuẩn này:
được phát hiện là không có nhiễu quang phổ với tất cả các thiết bị khác
3.2.1 giới hạn phát hiện, n—giá trị nồng độ thấp nhất đối với
các nguyên tố được liệt kê trong Bảng 1 và 2 trong phạm vi nồng độ của
một yếu tố có thể được xác định bằng phân tích ICP và đó là
phương pháp kiểm tra này.
được tính bằng cách nhân ba lần độ lệch chuẩn của
mười phân tích yếu tố lặp đi lặp lại của giải pháp trắng. 6.2 Nếu tồn tại nhiễu phổ, thì chọn một
bước sóng phân tích khác với bước sóng được liệt kê trong Bảng 1 hoặc
3.2.2 chất chuẩn nội, n—chất chuẩn hóa học có
Bảng 2 có thể được sử dụng miễn là bước sóng mới sở hữu
giá trị được chấp nhận (và được thêm vào mẫu thử nhiên liệu và
độ nhạy thích hợp cho phạm vi của phương pháp.
chuẩn hiệu chuẩn) để xác định tỷ lệ cường độ phát xạ
của một nguyên tố đối với chuẩn nội. 6.3 Ngoài ra, phần mềm của nhà sản xuất máy quang phổ ICP có thể
được sử dụng để cung cấp các hiệu chỉnh đối với nhiễu
4. Tóm tắt phương pháp kiểm tra không thể tránh được bằng cách chọn bước sóng và nền
điều chỉnh.
4.1 Chuẩn hiệu chuẩn được chuẩn bị bằng cách trộn vật liệu chuẩn
kim loại hữu cơ trong dầu hỏa. Một tiêu chuẩn nội bộ
6.4 Phương pháp thực nghiệm để hiệu chỉnh nhiễu phổ được trình bày
vật liệu được thêm vào các tiêu chuẩn hiệu chuẩn và các mẫu nhiên liệu. chi tiết trong Test Method D5185, Mục 6.1
Chuẩn hiệu chuẩn và mẫu nhiên liệu được hút (Thuộc về phổ).
vào thiết bị ICP-AES. Nồng độ của các nguyên tố trong nhiên liệu được

tính toán bằng cách so sánh lượng khí thải 7. Bộ máy

tỷ lệ cường độ của nhiên liệu và các tiêu chuẩn hiệu chuẩn đối với
7.1 Phát xạ nguyên tử plasma liên kết cảm ứng
tiêu chuẩn nội bộ.
Máy quang phổ—Bất kỳ sản phẩm thương mại tuần tự hoặc đồng thời nào
4.2 Tham khảo Thực hành D7260 nâng cấp opera tối ưu Thiết bị ICP-AES có khả năng đo cường độ phát xạ
của bất kỳ hệ thống ICP-AES nào. của các yếu tố quan tâm (và được liệt kê trong Bảng 1). Chân không hoặc

2
Machine Translated by Google
D7111
đường quang khí trơ là cần thiết để phân tích bất kỳ nguyên tố
nào ở bước sóng dưới 190 nm.
7.2 Máy phun sương—Đối với các mẫu không có hạt, nên sử dụng
máy phun sương đồng tâm để cung cấp độ nhạy cao hơn đối với nồng
độ thấp và các nguyên tố có độ nhạy thấp. Đối với các mẫu chưa
biết, nên sử dụng máy phun sương có hàm lượng chất rắn cao loại
Babington để giảm khả năng tắc nghẽn do hạt.
7.3 Buồng phun, thích hợp cho vật liệu hữu cơ.
7.4 Bơm nhu động — Cần có một bơm nhu động để cung cấp dòng
chất lỏng liên tục cho ICP. Ống bơm Viton được khuyến nghị sử
dụng với nhiên liệu và dầu hỏa.
7.5 Màng lọc, đường kính 47 mm, cỡ lỗ 0,8 µm hoặc 1,0 µm.
7.6 Cụm giá đỡ bộ lọc màng, cho đường kính 47 mm
bộ lọc, với bình lọc.
7.7. Pipet, 1000 µL.
7.8 Bình định mức, 25 mL và 50 mL, thủy tinh.
7.9 Chai thủy tinh hoặc Polyetylen tỷ trọng cao (HDPE),
125 mL, tròn.
7.10. Cân phân tích, có độ chính xác đến 0,0001 g.
8. Thuốc thử và Vật liệu
8.1 Độ tinh khiết của thuốc thử — Các hóa chất cấp thuốc thử
phải được sử dụng trong tất cả các phép thử. Trừ khi có chỉ định
khác, tất cả các thuốc thử đều phải tuân thủ các thông số kỹ thuật
của Ủy ban về Thuốc thử Phân tích của Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ, nơi
có các thông số kỹ thuật đó.4 Có thể sử dụng các loại khác, với
điều kiện trước tiên phải xác định chắc chắn rằng thuốc thử đủ cao
độ tinh khiết để cho phép sử dụng mà không làm giảm độ chính xác
của phép xác định.
8.2 Các chất chuẩn cơ kim, chất chuẩn cơ kim một nguyên tố và
đa nguyên tố, 100 mg/kg danh nghĩa của mỗi nguyên tố quan tâm.
8.3 Chất chuẩn nội, yttri hòa tan trong nhiên liệu, coban, di
quét hoặc chất chuẩn cơ kim đơn nguyên tố khác, không phải là
thành phần của mẫu thử nhiên liệu hoặc chất chuẩn hiệu chuẩn, danh
nghĩa 5000 mg/kg.
8.4 Dầu hỏa, có nồng độ chất phân tích dưới giới hạn phát hiện
của thiết bị. Dầu hỏa có thể được sàng lọc để
sự hiện diện của các chất phân tích như được trình bày chi tiết trong 12.1 bằng cách
thực hiện quét bước sóng cho các bước sóng của chất phân tích.
8.5 Khí Argon, độ tinh khiết tối thiểu 99,995 %. (Cảnh báo-
Argon có thể là khí nén dưới áp suất cao.)
8.6 Khí Nitơ, độ tinh khiết tối thiểu 99,999 %. (Cảnh báo-
Nitơ có thể là khí nén dưới áp suất cao.)
4
Hóa chất thuốc thử, Thông số kỹ thuật của Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ, Hiệp hội
Hóa học Hoa Kỳ, Washington, DC. Để biết các Đề xuất về thử nghiệm thuốc thử không
được Hiệp hội Hóa học Hoa Kỳ liệt kê, hãy xem Tiêu chuẩn hàng năm cho Hóa chất
Phòng thí nghiệm, BDH Ltd., Poole, Dorset, UK, và Dược điển Hoa Kỳ và Danh mục
Thuốc Quốc gia, Công ước Dược điển Hoa Kỳ, Inc. (USPC) , Rockville, MD.
3
16
8.7 Axit nitric, dung dịch nước 10 %. (Cảnh báo—Nitric
axit có thể gây bỏng nặng.)
8.8 Các mẫu kiểm soát chất lượng (QC) tốt nhất là các phần của
một hoặc nhiều nguyên liệu nhiên liệu hoặc dầu hỏa ổn định và đại
diện cho các mẫu quan tâm. Các mẫu QC này có thể được sử dụng để
kiểm tra tính hợp lệ của quy trình thử nghiệm như được mô tả
trong Phần 18. Nếu không có sẵn nhiên liệu QC phù hợp, hãy lấy
chất cô đặc QC ổn định và pha loãng nó với dầu hỏa vào ngày kiểm
tra QC thành vết mức yêu cầu như mô tả trong 12.3. Sử dụng chai
nhựa HDPE để chứa các dung dịch cơ kim đậm đặc và để phân tích
natri.
9. Mối nguy hiểm
9.1 Khí ở áp suất cao và axit ăn mòn được sử dụng trong phương
pháp này. Mang thiết bị bảo hộ cá nhân thích hợp khi làm việc với
axit nitric. Chỉ sử dụng thiết bị được xếp hạng để xử lý áp suất
khí cao xảy ra trong phương pháp thử nghiệm này.
10. Lấy mẫu và Mẫu thử nghiệm 10.1 Các
mẫu phải được lấy theo quy trình được mô tả trong Thực hành
D4057. Các vật chứa mẫu phù hợp cho nhiên liệu hàng không được mô
tả trong Thực hành D4306. Sử dụng hộp nhựa HDPE để phân tích natri.
10.2 Mẫu phải được trộn kỹ trong vật chứa
ngay trước khi thử nghiệm.
10.3 Nếu quan sát thấy chất dạng hạt trong mẫu, hãy lọc mẫu qua
màng lọc 0,8 µm hoặc 1,0 µm (nylon, TFE-fluorocarbon, cellu loss
axetat/cellulose nitrat hoặc vật liệu tương thích khác) vào một
bình được làm sạch bằng axit và giữ lại dịch lọc để phân tích.
Thực hiện theo quy trình lọc tương tự đối với vật liệu trắng
kerosine được sử dụng để phân tích các mẫu này.
11. Chuẩn bị thiết bị
11.1 Máy quang phổ—Chuẩn bị máy quang phổ ICP theo hướng dẫn
của nhà sản xuất và cài đặt thông số cho vật liệu hữu cơ và các
nguyên tố quan tâm. Ít nhất ba phép tích phân phải được thực hiện
cho tất cả các lần chạy mẫu (chuẩn, mẫu trắng, nhiên liệu). Bảng 1
cung cấp độ dài sóng phần tử khuyến nghị cho nhiên liệu; tuy
nhiên, các bước sóng khác có thể được sử dụng do có thể có các
biến thể của thiết bị hoặc nhiễu quang phổ. Đường quang có thể
được làm sạch bằng argon hoặc một loại khí có độ tinh khiết cao
khác (ví dụ: nitơ) do nhà sản xuất khuyến nghị.
Trước khi đốt cháy plasma, hãy kiểm tra mỏ hàn thạch anh để đảm
bảo rằng nó sạch sẽ. Nếu quan sát thấy sự tích tụ carbon, hãy thay
thế mỏ cắt và thực hiện các điều chỉnh được nhà sản xuất khuyến
nghị cho vấn đề này. Làm nóng thiết bị trong khi làm sạch hệ thống
quang học trong khoảng thời gian do nhà sản xuất ICP khuyến nghị.
Nếu cần, hãy thay thế ống bơm nhu động và điều chỉnh lượng dung
dịch hấp thụ theo tỷ lệ mong muốn. Đốt cháy ngọn đuốc, sau đó bắt
đầu hút kerosine qua bộ phun sương và vào buồng phun. Tiếp tục
khởi động/ổn định huyết tương trong khoảng thời gian do nhà sản
xuất ICP chỉ định.
11.2 Đồ thủy tinh, Đồ nhựa— Làm sạch đồ thủy tinh và đồ nhựa
bằng axit với axit nitric 10 % (loại phân tích kim loại vi lượng),
sau đó tráng vài lần bằng nước cất. Không sử dụng đồ thủy tinh và
đồ nhựa đã chứa dung dịch có nồng độ cao của (các) nguyên tố quan
tâm.
Machine Translated by Google
D7111
12. Chuẩn bị chất chuẩn và mẫu thử
12.1 Độ tinh khiết của dầu hỏa — Các nguồn dầu hỏa có độ tinh
khiết cao thỏa đáng đều có sẵn trên thị trường. Đối với các thiết
bị ICP cung cấp hồ sơ trực quan về các đỉnh phát xạ, có thể kiểm
tra độ tinh khiết của dầu hỏa bằng cách hút dầu hỏa và xem các
vùng quang phổ nơi phát hiện nguyên tố phát xạ quan tâm. Việc
không có các đỉnh phát xạ ở những vùng này là bằng chứng cho thấy
độ tinh khiết đạt yêu cầu.
12.2 Dung dịch gốc chuẩn nội:
12.2.1 Việc lựa chọn chuẩn nội một nguyên tố của nhà phân tích
có thể bị ảnh hưởng bởi khả năng (bước sóng sẵn có, độ nhạy) của
thiết bị ICP sẵn có. Nguyên tố đơn lẻ được chọn cho chất chuẩn
nội không được là một thành phần của mẫu thử nhiên liệu hoặc
chất chuẩn hiệu chuẩn.
Organometallic yttri đã hoạt động tốt như một chất nội chuẩn cho
phương pháp thử nghiệm này và được khuyên dùng. Bảng 2 liệt kê
các tiêu chuẩn nội bộ, bước sóng được khuyến nghị và nồng độ sử
dụng gần đúng của chúng cho phương pháp thử nghiệm này.
12.2.2 Chuẩn bị dung dịch gốc của chất chuẩn nội theo khối
lượng từ vật liệu chuẩn cơ kim đơn nguyên tố 5000 mg/kg và
kerosine. Chuẩn bị nồng độ xấp xỉ 50 lần nồng độ yêu cầu trong
mẫu thử nhiên liệu và chất chuẩn làm việc. Chuẩn bị tối thiểu 50
gam dung dịch gốc chuẩn nội. Chuẩn bị dung dịch gốc chuẩn nội mới
hàng tuần.
12.2.3 Sau đây là một ví dụ để chuẩn bị dung dịch gốc chuẩn
nội yttrium danh nghĩa 50 mg/kg: Cân trên cân phân tích một vật
chứa bằng thủy tinh hoặc nhựa HDPE sạch (ví dụ: chai 125 mL, sử
dụng HDPE để phân tích natri) có kích thước cho thủ tục sau đây.
Cân 0,5 g danh nghĩa (chính xác đến 0,001 g) chất chuẩn nội cơ
kim loại yttri 5000 mg/kg cho vào bình chứa. Thêm dầu hỏa để đưa
khối lượng dung dịch đến 50,0 g danh nghĩa. Xác định khối lượng
dung dịch chính xác đến 0,001 g. Đậy kín hộp và trộn đều. Nồng độ
dung dịch gốc chuẩn nội được xác định theo cách tương tự như
mô tả đối với chuẩn hiệu chuẩn trong 16.1.
12.3 Chất chuẩn làm việc:
12.3.1 Chuẩn bị chất chuẩn làm việc cơ bản 2,0 mg/kg danh
nghĩa được mô tả trong phương pháp thử nghiệm này làm ví dụ.
Nồng độ tiêu chuẩn làm việc cao hơn hoặc thấp hơn có thể được
chuẩn bị tùy thuộc vào độ nhạy của máy quang phổ ICP (ví dụ: quan
sát hướng tâm hoặc hướng trục, loại máy dò, tuổi của ICP) và
các yếu tố quan tâm trong mẫu nhiên liệu. Xác định sự phù hợp của
nồng độ chuẩn làm việc sau khi hiệu chuẩn bằng cách phân tích
mẫu dầu hỏa được chuẩn bị với nồng độ đã biết (ví dụ: 1,0 mg/kg)
của các nguyên tố cần quan tâm. Các giá trị đo được trong phạm
vi 5 % của nồng độ đã chuẩn bị là có thể chấp nhận được. Các
chất chuẩn cơ kim có bán trên thị trường với nồng độ nguyên tố
được chứng nhận phù hợp với phương pháp thử nghiệm này.
12.3.2 Dung dịch chuẩn hiệu chuẩn (danh nghĩa 2,0 mg ⁄kg) — Cân
trên cân phân tích một vật chứa bằng thủy tinh sạch hoặc nhựa
HDPE (ví dụ: chai 125 mL, sử dụng HDPE để phân tích natri) có
kích thước như sau: Cân một dung dịch danh nghĩa 1,0 g (chính
xác đến 0,0001 g) của tiêu chuẩn cơ kim loại 100 mg ⁄kg danh nghĩa
(đối với tất cả các nguyên tố của liên
4
16
est) vào vùng chứa. Thêm dầu hỏa để đưa khối lượng dung dịch
đến 50,0 g danh nghĩa. Xác định khối lượng dung dịch chính xác
đến 0,0001 g. Đậy kín bình chứa và trộn đều dung dịch.
Tính nồng độ nguyên tố như trong 16.1. Sử dụng các giá trị này
để thiết lập các đường hiệu chuẩn (xem Phần 14). Dung dịch chuẩn
hiệu chuẩn phải được chuẩn bị hàng ngày khi các mẫu được phân
tích.
12.3.3 Chuẩn làm việc — Chuẩn làm việc được chuẩn bị sẵn với
dung dịch chuẩn hiệu chuẩn và dung dịch gốc chuẩn nội như sau:
Cho vào bình định mức 50 mL, dùng pipet hút 1000 µL dung dịch gốc
chuẩn nội.
Đổ dung dịch chuẩn hiệu chuẩn đã chuẩn bị trong 12.3.2 vào bình
định mức đến vạch thể tích. Đậy kín bình định mức và trộn đều.
Các tiêu chuẩn làm việc phải được chuẩn bị hàng ngày khi các mẫu
được phân tích.
12.3.3.1 Việc sử dụng dung dịch chuẩn gốc yttrium được mô tả
trong 12.2.3 sẽ cung cấp chuẩn nội 1,0 mg/kg danh nghĩa trong
chuẩn làm việc.
12.4 Chuẩn kiểm tra - Chuẩn bị chuẩn kiểm tra thiết bị theo
cách tương tự như chuẩn làm việc (xem 12.3) ở các nồng độ nguyên
tố dự kiến cho các mẫu nhiên liệu được phân tích. Nên chuẩn bị
chất chuẩn kiểm tra từ một nguồn thay thế chất chuẩn cơ kim đã
được chứng nhận.
12.5 Mẫu thử nghiệm — Cho 1000 µL dung dịch chuẩn nội vào bình
định mức 50 mL. Đổ đầy nhiên liệu cần phân tích đến vạch mức.
Điều này cung cấp mẫu thử nghiệm nhiên liệu với chất chuẩn nội có
cùng nồng độ như được cung cấp trong chất chuẩn làm việc. Nếu
không có đủ mẫu nhiên liệu, thể tích bình và thể tích dung dịch
chuẩn gốc nội chuẩn được thêm vào có thể giảm theo tỷ lệ. Vì
cùng một lượng dung dịch chuẩn nội chuẩn đã được thêm vào chuẩn
làm việc và mẫu thử nhiên liệu nên không cần hiệu chỉnh hệ số pha
loãng.
13. Lựa chọn bước sóng và hiệu chỉnh nền
13.1. Bước sóng khuyến nghị đối với mỗi nguyên tố được xác
định và đối với chuẩn nội lần lượt được đưa ra trong Bảng 1 và
Bảng 2. Để phù hợp với các công cụ ICP khác nhau và hiệu suất
của chúng, có thể sử dụng các bước sóng khác không được trình
bày trong các bảng này. Chọn các bước sóng có cường độ tốt nhất,
hình dạng cực đại và không có nhiễu. Vì các phân tích dành cho
các mức vết của các nguyên tố, nên cần phải hiệu chỉnh nền. Do
đó, đối với tất cả các phần tử có thể, đường cơ sở cho đỉnh phát
xạ phải được đặt với các điểm càng gần cả hai phía của đỉnh mà
không cần đo cường độ bước sóng phần tử (xem Hình 1 ) . Sau khi
các đường cơ sở này được thiết lập, một tiêu chuẩn kiểm tra
được sử dụng để kiểm tra phản hồi và hiệu chuẩn của hệ thống như
được mô tả trong phần tiếp theo.
13.2 Việc lựa chọn bước sóng thích hợp để hiệu chỉnh nền là
cực kỳ quan trọng đối với việc xác định natri vì vạch phát xạ
natri chiếm ưu thế (588,995 nm) nằm gần giao thoa phát xạ argon
đáng kể. Trong quá trình phát triển phương pháp, nếu có thể,
nên so sánh quang phổ của các mẫu và chất chuẩn ở bước sóng phát
xạ natri để đảm bảo rằng sự tích hợp tín hiệu diễn ra chính xác.
CHÚ THÍCH 1: Một số bước sóng phát xạ xảy ra trên nền có cấu trúc
cao (ví dụ: phát xạ natri ở 588,995 nm); do đó là một
Machine Translated by Google
D7111
QUẢ SUNG. 1 Lựa chọn nền đúng (A) và sai (B)
phép đo nền ngoài giờ cao điểm có thể cho kết quả không chính xác. Đối
với các bước sóng phát xạ trên nền có cấu trúc, khuyến nghị hiệu chỉnh
nền ở cả bước sóng thấp hơn và cao hơn so với bước sóng phát xạ.
Ngoài ra, một số thiết bị dựa trên ống nhân quang, độ phân giải thấp có
thể yêu cầu lựa chọn tổng hợp các điểm nền, điều này cũng có thể mang
lại kết quả không chính xác.
14. Hiệu chuẩn
14.1 Hiệu chuẩn hai điểm, bao gồm mẫu trắng kerosine và chuẩn
làm việc, của thiết bị được tiến hành trong dải tuyến tính của máy
quang phổ. Việc hiệu chuẩn phải được thực hiện mỗi khi phân tích
lô mẫu nhiên liệu mới.
14.2 Phân tích tiêu chuẩn kiểm tra để xác định xem tất cả các yếu
tố có được hiệu chuẩn hay không. Mỗi nguyên tố phải nằm trong khoảng 5
% nồng độ đã chuẩn bị để tiến hành thử nghiệm các mẫu nhiên liệu. Nếu
không, hãy thực hiện các điều chỉnh thiết bị cần thiết và hiệu chỉnh
lại cho đến khi tất cả các phần tử nằm trong phạm vi 5 % giá trị tiêu
chuẩn kiểm tra.
14.3 Hút kerosine giữa các lần chạy tiêu chuẩn (và mẫu thử nhiên
liệu) để làm sạch hệ thống các bộ phận trước lần chạy tiếp theo.
Nếu nồng độ phần tử cao đã được chạy, hãy kiểm tra cường độ tín
hiệu phần tử sau khi tẩy dầu hỏa để đảm bảo rằng nó đã được loại
bỏ.
14.4 Hầu hết các máy quang phổ ICP đều có phần mềm tự động thực
hiện các tính toán để thiết lập đường chuẩn khi sử dụng chất chuẩn
nội. Cường độ phát xạ nguyên tố được tỷ lệ với cường độ phát xạ
tiêu chuẩn nội bộ. Các tài liệu tham khảo tiếp theo về cường độ
phát xạ trong tài liệu này
5
16
phần và Phần 15 liên quan đến các diện tích pic đã hiệu chỉnh đường cơ sở.
Đường chuẩn là một biểu đồ tỷ lệ cường độ của một nguyên tố e
trong chuẩn làm việc (Rws) so với nồng độ của nguyên tố e trong
chuẩn hiệu chuẩn (Ccs), và
Rws 5 ~Iws 2 I b!/Iints (1)
Ở đâu:
Iws = cường độ phát xạ đối với phần tử e trong tiêu chuẩn làm việc,
Ib = cường độ phát xạ đối với nguyên tố e trong mẫu trắng kerosine,
Và
Iints = cường độ phát xạ của chuẩn nội trong dung dịch chuẩn làm
việc.
15. Phân tích
15.1 Xác định các giới hạn phát hiện ICP đối với tất cả các
nguyên tố quan tâm như sau: Chuẩn bị mẫu trắng kerosine với chất
chuẩn nội bằng cách dùng pipet lấy 1000 µL dung dịch chuẩn nội gốc
cho vào bình định mức 50 mL và đổ dầu hỏa đến vạch định mức. Đậy
kín bình, trộn đều. Thực hiện mười lần phân tích liên tiếp dung
dịch này cho tất cả các yếu tố quan tâm trong cùng điều kiện/thông
số mà tiêu chuẩn hiệu chuẩn hai điểm đã chạy. Với phần mềm công
cụ ICP, hãy xác định độ lệch chuẩn của mười kết quả cho từng yếu
tố quan tâm. Giới hạn phát hiện của mỗi phần tử là độ lệch chuẩn
của nó nhân với ba. Giới hạn phát hiện nên được xác định hàng ngày
sau khi hiệu chuẩn.
15.2 Tiến hành phân tích mẫu nhiên liệu trong cùng điều kiện/
thông số như chất chuẩn hiệu chuẩn hai điểm
Machine Translated by Google
đã được chạy. Hút kerosine giữa các mẫu nhiên liệu để làm sạch hệ thống
các nguyên tố khỏi mẫu trước đó. Phần mềm thiết bị ICP tạo ra các giá
trị nồng độ cho từng nguyên tố.
15.3 Theo cách tương tự như mô tả trong 14.4 đối với hiệu chuẩn,
việc phân tích mẫu nhiên liệu tạo ra tỷ lệ cường độ như sau:
Rf 5 Nếu /Iintf
Ở đâu:
Rf = tỷ lệ cường độ cho một nguyên tố e trong nhiên liệu,
Nếu = cường độ phát xạ của nguyên tố e trong nhiên liệu, và
Iintf = cường độ phát xạ của nội chuẩn được thêm vào
nhiên liệu.
Do đó, bằng cách so sánh với đường chuẩn, phần mềm thiết bị ICP xác
định nồng độ nguyên tố như sau:
Cf 5 ~Rf 3 Ccs!/Rws
Ở đâu:
Cf = nồng độ (mg/kg) của nguyên tố e trong nhiên liệu, Ccs = nồng
độ (mg/kg) của nguyên tố e trong chất chuẩn hiệu chuẩn, Rf = tỷ lệ cường
độ của
nguyên tố e trong nhiên liệu và Rws = tỷ lệ cường độ của
nguyên tố e trong tiêu chuẩn làm việc.
15.3.1 Áp dụng phương trình 3 nếu khối lượng riêng của chuẩn làm
việc và mẫu thử tương tự nhau. Nếu mật độ của mẫu thử không giống (lớn
hơn 6 %) so với mật độ của các tiêu chuẩn làm việc, thì độ chính xác
của kết quả được tính theo Công thức 3 sẽ bị ảnh hưởng. Ảnh hưởng của
chênh lệch khối lượng riêng có thể được hiệu chỉnh bằng cách nhân kết
quả của Công thức 3 (Cf ) với khối lượng riêng của chuẩn làm việc chia
cho khối lượng riêng của mẫu thử.
Ngoài ra, các tiêu chuẩn làm việc có thể được chuẩn bị bằng cách sử dụng
chất pha loãng có tỷ trọng tương tự như tỷ trọng của mẫu thử.
CHÚ THÍCH 2: Quy trình được mô tả trong 15.3 chỉ hoạt động nếu chất
chuẩn nội bù hoàn toàn cho sự khác biệt về vận chuyển mẫu và phun sương
giữa mẫu và chất chuẩn. Đây có thể không phải là trường hợp cho sự khác
biệt mật độ lớn hơn. Tuy nhiên, nhiên liệu chưng cất giữa được đề cập
trong phương pháp thử nghiệm này có tất cả các phân đoạn chưng cất nằm
trong khoảng nhiệt độ sôi từ 150 °C đến 390 °C và sự khác biệt về tỷ trọng
thường không đủ đáng kể để gây ra sự khác biệt về vận chuyển mẫu và quá
trình phun sương.
15.4 Phân tích chất chuẩn kiểm tra sau mỗi mẫu thử nhiên liệu thứ
năm. Nếu bất kỳ kết quả nào không nằm trong phạm vi 5 % nồng độ đã chuẩn
bị, hãy hiệu chuẩn lại thiết bị và phân tích lại các mẫu thử nhiên liệu
đã phân tích trước đó trở lại phân tích tiêu chuẩn kiểm tra được chấp
nhận trước đó.
16. Tính toán
16.1 Tính nồng độ của các nguyên tố trong
dung dịch chuẩn hiệu chuẩn như sau:
Ccs 5 ~M100/Mcs! C100
Ở đâu:
Ccs = nồng độ (mg/kg) của nguyên tố e trong dung dịch chuẩn hiệu chuẩn,
C100 = nồng độ (mg/kg) của nguyên tố e trong tiêu chuẩn cơ kim 100 mg/
kg danh nghĩa,
D7111 16
M100 = khối lượng (g) của chất chuẩn cơ kim 100 mg/kg danh nghĩa, và
Mcs = khối lượng (g)
của dung dịch đã chuẩn bị của chất chuẩn cơ kim 100 mg/kg danh nghĩa và
dầu hỏa.
17. Báo cáo
17.1 Báo cáo nồng độ nguyên tố theo mg/kg đến hai chữ số thập phân.
(2)
Nếu một nồng độ được xác định là thấp hơn giới hạn phát hiện (BDL) của
thiết bị, thì nồng độ đó phải được xác định như vậy (BDL) cùng với giới
hạn phát hiện đã xác định cho nguyên tố.
18. Kiểm soát chất lượng
18.1 Xác nhận tính năng của thiết bị hoặc quy trình thử nghiệm bằng
cách phân tích mẫu kiểm soát chất lượng (QC) (xem 8.8).
18.1.1 Nếu không có sẵn mẫu nhiên liệu QC phù hợp, thì chuẩn bị mẫu
(3)
QC hàng ngày từ chất cô đặc QC ở các nồng độ khác nhau trong dải làm
việc theo cách tương tự được mô tả trong 12.3 .
18.1.2 Khi các giao thức QC/đảm bảo chất lượng (QA) đã sẵn sàng
được thiết lập trong cơ sở thử nghiệm, chúng có thể được sử dụng khi
chúng xác nhận độ tin cậy của kết quả thử nghiệm.
18.1.3 Khi không thiết lập quy trình QC/QA tại cơ sở xét nghiệm, Phụ
lục X2 có thể được sử dụng làm hệ thống QC/QA.
19. Độ chính xác và Độ lệch
19.1 Độ chụm — Độ chụm của phương pháp thử nghiệm này được xác định
bằng kiểm tra thống kê của hai nghiên cứu liên phòng thí nghiệm.5 Nghiên
cứu liên phòng thí nghiệm đầu tiên liên quan đến tám phòng thí nghiệm và
mười hai mẫu nhiên liệu được phân tích lặp lại (sáu động cơ diesel, ba
nhiên liệu máy bay phản lực và ba nhiên liệu dầu hỏa được bổ sung thêm
kim loại hữu cơ ở các mức độ khác nhau trong phạm vi của phương pháp).
Nghiên cứu liên phòng thí nghiệm thứ hai (chỉ chạy lại natri, sử dụng
chai đựng mẫu HDPE) có sự tham gia của sáu phòng thí nghiệm và mười hai
mẫu nhiên liệu được phân tích lặp lại (sáu động cơ diesel, ba nhiên
liệu máy bay phản lực và ba nhiên liệu kerosine có thêm các li kim loại
hữu cơ ở các mức khác nhau trong phạm vi của phương pháp kiểm tra). Độ
chụm được xác định như sau: 19.1.1 Độ
lặp lại—Sự khác biệt giữa các kết quả liên tiếp thu được bởi cùng một
người thực hiện với cùng một thiết bị trong các điều kiện vận hành không
đổi trên vật liệu thử giống hệt nhau, về lâu dài, trong hoạt động bình
thường và chính xác của phép thử phương pháp, vượt quá các giá trị
trong Bảng 3 chỉ trong một trong hai mươi trường hợp.
19.1.2 Độ tái lập - Chênh lệch giữa hai kết quả đơn lẻ và độc lập
thu được bởi những người thực hiện khác nhau làm việc trong các phòng
thí nghiệm khác nhau trên vật liệu thử giống hệt nhau về lâu dài sẽ chỉ
vượt quá các giá trị trong Bảng 4 trong một trong hai mươi trường hợp.
Các giá trị độ tái lập (và độ lặp lại) được tính toán cho kết quả 1,0
mg/kg được thể hiện trong Bảng 5.
(4)
19.2 Độ chệch—Vì không có tài liệu tham khảo được chấp nhận để xác
định độ chệch cho phương pháp thử nghiệm này nên không có tuyên bố nào
về độ chệch.
5
Dữ liệu hỗ trợ đã được nộp tại Trụ sở Quốc tế của ASTM và có thể thu được
bằng cách yêu cầu Báo cáo Nghiên cứu RR:D02-1569.
6
Machine Translated by Google

D7111 16
BẢNG 3 Độ lặp lại BẢNG 4 Độ tái lập

Yếu tố phạm vi, A Độ lặp lại, B Yếu tố phạm vi, A Khả năng sinh sản, B
mg/kg mg/kg mg/kg mg/kg
Nhôm 0,13 – 1,77 0,09692 X0,5202 Nhôm 0,13 – 1,77 0,3689 X0,5202
bari 0,11 – 1,92 0,05896X0,7520 _ bari 0,11 – 1,92 0,2353X0,7520 _
canxi 0,10 – 1,77 0,0887X0,7391 _ canxi 0,10 – 1,77 0,3097X0,7391 _
crom 0,11 – 1,73 0,05839 X1,0350 crom 0,11 – 1,73 0,2869X1,0350
cobanC 0,15 – 1,60 0,2007 (X + 0,0001)0,4577 cobanC 0,15 – 1,60 0,8508 (X + 0,0001)0,4577
Đồng 0,11 – 1,85 0,03470 (X + 0,6579) Đồng 0,11 – 1,85 0,2495 (X 0,09548)
Sắt 0,11 – 1,71 0,05312 X0,9114 Sắt 0,11 – 1,71 0,2717 X0,9114
liti 0,10 – 1,83 0,06941 (X 0,02484) liti 0,10 – 1,83 0,09703 (X + 0,4716)
Chỉ huy 0,08 – 1,73 0,1166 X0,6934 Chỉ huy 0,08 – 1,73 0,6039 X0,6934
magie 0,10 – 1,76 0,04820 X0,6570 magie 0,10 – 1,76 0,2200 X0,6570
mangan 0,10 – 1,75 0,04522 X0,9759 mangan 0,10 – 1,75 0,2517X0,9759 _
molypden 0,11 – 1,74 0,08204 X0,9591 molypden 0,11 – 1,74 0,3725X0,9591 _
niken 0,10 – 1,72 0,05274 (X + 0,3444) niken 0,10 – 1,72 0,2811 (X – 0,01824)
photphoC 0,20 – 1,80 0,1396X0,522 _ photphoC 0,20 – 1,80 1.3089X0.522 _
kali 0,19 – 1,80 0,1191X0,3661 _ kali 0,19 – 1,80 0,5212X0,3661 _
PalladiC 0,12 – 1,88 0,1530 X0,9144 PalladiC 0,12 – 1,88 1.1924X0.9144 _
bạch kimC 0,49 – 1,52 0,2288 X0,7489 bạch kimC 0,49 – 1,52 1.3488X0.7489 _
natri 0,21 – 2,03 0,02916 (X + 1,8414) natri 0,21 – 2,03 0,2433 (X + 1,8414)
silicon 0,17 – 1,95 0,07106 X0,3976 silicon 0,17 – 1,95 0,2399X0,3976 _
Bạc 0,08 – 2,02 0,07236 X0,5626 Bạc 0,08 – 2,02 0,3025X0,5626 _
StrontiC 0,08 – 1,78 0,1557 (X + 0,0125)0,6319 StrontiC 0,08 – 1,78 0,7512 (X + 0,0125)0,6319
TinC 0,38 – 1,43 0,1099 (X + 0,0241)0,2606 TinC 0,38 – 1,43 0,9926 (X + 0,0241)0,5275
titan 0,11 – 1,73 0,04993X0,6002 _ titan 0,11 – 1,73 0,2175 X0,6002
vanadi 0,10 – 1,72 0,06637 X0,5841 vanadi 0,10 – 1,72 0,3359X0,5841 _
kẽm 0,09 – 1,65 0,05507X0,7402 _ kẽm 0,09 – 1,65 0,3593X0,7402 _

MỘT MỘT
Phạm vi của phương tiện mẫu trong nghiên cứu liên phòng thí nghiệm. Phạm vi của phương tiện mẫu trong nghiên cứu liên phòng thí nghiệm.
b b
Trong đó X là nồng độ trung bình, mg/kg. Trong đó X là nồng độ trung bình, mg/kg.
C C
Phương trình tạm thời dựa trên ILS hạn chế. Dữ liệu hỗ trợ đã được nộp tại ASTM Phương trình tạm thời dựa trên ILS hạn chế. Dữ liệu hỗ trợ đã được nộp tại ASTM
Trụ sở quốc tế và có thể thu được bằng cách yêu cầu Báo cáo nghiên cứu Trụ sở quốc tế và có thể thu được bằng cách yêu cầu Báo cáo nghiên cứu
VĐ:D02-1778. VĐ:D02-1778.

20. Từ khóa

20.1 nhiên liệu tuốc bin hàng không; dầu đi-e-zel; phân tích nguyên tố;

nhiên liệu; ICP; quang phổ phát xạ nguyên tử plasma kết hợp cảm
ứng; tiêu chuẩn nội bộ; nhiên liệu chưng cất trung gian; dấu vết
yếu tố

7
Machine Translated by Google

D7111 16
BẢNG 5 Độ chính xác được tính toán, mg/kg, ở mức 1,0 mg/kg

Độ lặp lại, Khả năng tái lập,

Yếu tố
mg/kg mg/kg

Nhôm 0.097 0,369

bari 0.059 0,235
canxi 0.089 0,310
crom 0.058 0,287
coban 0.201 0,851
Đồng 0.035 0,226
Sắt 0.053 0,272
liti 0.069 0,143
Chỉ huy 0.117 0,604
magie 0.048 0,220
mangan 0.045 0,252
molypden 0.082 0,373
niken 0.071 0,276
phốt pho 0.1369 1.309
kali 0.119 0,521
Palladi 0.153 1.192
bạch kim 0.229 1.349
natri 0.083 0,691
silicon 0.071 0,240
Bạc 0.072 0,303
Stronti 0,157 0,757
Thiếc 0,111 1,005
titan 0,050 0,218
vanadi 0,066 0,336
kẽm 0,055 0,359

PHỤ LỤC

(Thông tin không bắt buộc)

X1. GỢI Ý HỮU ÍCH ĐỂ VẬN HÀNH PHƯƠNG PHÁP KIỂM TRA D7111

X1.1 Tuân thủ thực hành phòng thí nghiệm tốt khi xử lý
mẫu. Một số mẫu có thể có hàm lượng chất phân tích rất thấp.
Tất cả các mẫu phải được xử lý hết sức cẩn thận để tránh
sự ô nhiễm. Các vật chứa mẫu chỉ được mở
khi đã sẵn sàng để phân tích.
X1.6 Để giảm thiểu nhiễm bẩn trong quá trình chuẩn/mẫu
chuẩn bị, chuẩn bị tất cả các phần trong PP hoặc FEP/PFA
thùng chứa đã được làm sạch trước. Hệ thống giới thiệu mẫu nên
được làm sạch và bảo trì định kỳ dựa trên mẫu
thể tích và nồng độ chất phân tích.

X1.2 Làm việc trong tủ hút thông gió tốt và có đầy đủ X1.7 Chọn dung môi và thuốc thử khác không chứa
bảo vệ theo quy định trong các thực hành an toàn thích hợp. mức độ đáng kể của các chất phân tích được xác định.

X1.3 Kiểm tra các điều khiển nhiệt độ và độ ẩm của X1.8 Điều cực kỳ quan trọng là phải đồng nhất các mẫu trong
phòng thí nghiệm có chứa thiết bị ICP-AES và xác minh vật chứa mẫu ban đầu để có được một đại diện
đầy đủ để thực hiện các phân tích chính xác và chính xác. Đảm bảo mẫu thử nghiệm. Sử dụng đủ trộn và lấy mẫu
điều kiện môi trường ổn định tồn tại trong suốt thủ tục, đặc biệt là đối với các mẫu nặng hơn. Nếu dùng tay
Thời gian sử dụng. lắc, lắc mạnh hộp chứa mẫu trong khoảng 30 giây
ngay trước khi lấy một phần mẫu để phân tích. siêu âm
X1.4 Sự nhiễm bẩn là hiện tượng phổ biến trong phòng thí máy đồng nhất và máy trộn xoáy có thể giúp tạo ra
nghiệm phân tích và có thể khó kiểm soát trừ khi có biện pháp thích hợpmẫu thống nhất trong nội dung của họ.
biện pháp phòng ngừa được thực hiện. Đảm bảo rằng tất cả đồ thủy tinh, v.v.

tiếp xúc với các mẫu và tiêu chuẩn không gây ô nhiễm
phân tích. Ngâm dụng cụ thủy tinh trong thuốc thử loãng ấm (5 % v/v)
loại axit nitric trong vài giờ, sau đó rửa kỹ
với nước khử ion. Xylene, dầu hỏa và chất pha loãng khác
dung môi được sử dụng không tương thích với nhiều loại nhựa. Khi
có thể, tất cả đồ nhựa nên được thay thế bằng FEP hoặc PFA
nguyên vật liệu.
X1.9 Nếu quan sát thấy có hạt trong mẫu, hãy lọc
qua màng lọc 0,45 µm, 0,8 µm hoặc 1,0 µm (nylon, TFE fluorocarbon,
cellulose axetat/cellulose nitrate, hoặc vật liệu tương thích
khác) vào bình chứa được làm sạch bằng axit và giữ lại dịch lọc
để phân tích. Thực hiện theo cùng
quy trình đối với dung dịch trắng được sử dụng để phân tích các
mẫu.

X1.5 Không sử dụng đồ thủy tinh hoặc đồ nhựa đã chứa sẵn dung X1.10 Thử nghiệm nên được thực hiện trong phòng thí nghiệm bình thường

dịch có nồng độ cao của điều kiện sử dụng người vận hành có kinh nghiệm tốt về ICP-AES
(các) yếu tố quan tâm. công nghệ.

số 8
Machine Translated by Google
D7111
X1.11 Khả năng đo lường của thiết bị bị ảnh hưởng bởi chất lượng bảo
trì thiết bị, môi trường/quy trình phòng thí nghiệm, tuổi của thiết bị
và các yếu tố khác.
X1.12 Kiểm tra vết nứt của mỏ hàn. Loại bỏ các ngọn đuốc bị lỗi. Sử
dụng đèn khò sạch không có cặn cacbon.
X1.13 Kiểm tra ống dẫn khí dung hàng ngày xem có bị xoắn hoặc nứt
không và thay thế nếu cần. Đo tốc độ hấp thụ của máy phun sương hàng
ngày để kiểm tra xem có bị tắc không. Làm sạch nó nếu tốc độ không bình thường. X1.24 Bằng thực nghiệm, hãy xác định tần suất chuẩn bị chất chuẩn.
X1.14 Điều chỉnh các thay đổi do tích tụ cặn trên bộ phun sương trong
quá trình xác định bằng cách thường xuyên phun dung dịch chuẩn kiểm tra.
X1.15 Khi carbon tích tụ trong ngọn đuốc có vấn đề, hãy điều chỉnh
các điều kiện thí nghiệm để loại bỏ vấn đề.
Những điều chỉnh như vậy có thể bao gồm: (1) giảm tốc độ nạp mẫu, (2)
tăng tốc độ dòng khí argon phụ trợ, (3) sử dụng buồng phun lạnh, có áo
khoác, (4) hạ thấp mỏ cắt so với cuộn tải RF, ( 5) pha loãng mẫu và (6)
thực hiện các điều chỉnh khác được mô tả trong hướng dẫn sử dụng thiết
bị.
X1.16 Rất nên sử dụng bơm nhu động có tốc độ thay đổi để cung cấp
dung dịch mẫu cho máy phun sương. Tốc độ dòng chảy thường nằm trong
khoảng 0,05 mL ⁄ phút đến 0,1 mL ⁄ phút. Kiểm tra ống bơm nhu động hàng
ngày và thay thế ống hư hỏng. Nên thay thế hàng ngày.
X1.17 Sau khi đốt cháy plasma lần đầu, để thiết bị nóng lên tối thiểu
trong 30 phút. Một số nhà sản xuất thiết bị khuyến nghị thời gian khởi
động lâu hơn để giảm thiểu những thay đổi về độ dốc của đường cong hiệu
chuẩn. Trong giai đoạn khởi động này, phun dung môi pha loãng.
X1.18 Pha loãng mẫu và chất chuẩn hiệu chuẩn càng nhiều càng tốt để
giảm thiểu tác động vận chuyển của máy phun sương gây ra bởi các mẫu có
độ nhớt cao và để giảm các nhiễu phổ tiềm ẩn.
X1.19 Luôn sử dụng mẫu trắng với tất cả dung môi và thuốc thử khác
được thêm vào dung dịch chuẩn và mẫu để kiểm tra sự nhiễm bẩn. Khi giá
trị mẫu trắng là đáng kể, hãy hiệu chỉnh mẫu trắng hoặc chọn thuốc thử
thay thế cho giá trị mẫu trắng không đáng kể.
X1.20 Sử dụng mẫu trắng và chuẩn kiểm tra thích hợp sau mỗi mẫu thứ
năm hoặc nếu ít nhất 30 phút đã trôi qua kể từ thời điểm phân tích cuối
cùng. Hiệu chuẩn lại nếu cường độ của chất chuẩn thay đổi hơn 5 % so
với lần kiểm tra trước. Dung dịch mẫu trắng phải chứa tất cả các thuốc
thử và có cùng thể tích như được sử dụng trong quá trình xử lý mẫu.
Tiến hành quy trình phân tích đầy đủ của dung dịch mẫu trắng.
X1.21 Chuẩn hóa thiết bị mỗi khi đốt cháy plasma. Tiến hành hiệu chuẩn
trước mỗi nhóm mẫu được phân tích và sau bất kỳ thay đổi nào về điều
kiện thiết bị, vì sự thay đổi xảy ra trong hoạt động của thiết bị.
X1.22 Thỉnh thoảng nên phân tích một tiêu chuẩn kiểm tra duy nhất
trong một loạt mẫu để kiểm tra xem liệu
9
16
hiệu chuẩn đã thay đổi. Nên kiểm tra sau mỗi mẫu thứ năm hoặc nếu ít nhất
30 phút đã trôi qua kể từ thời điểm phân tích cuối cùng. Hiệu chỉnh lại
nếu cường độ thực của chất chuẩn thay đổi hơn 5 % so với lần kiểm tra
trước đó.
X1.23 Các chất chuẩn hiệu chuẩn làm việc ở mức thấp nên được chuẩn bị
mới vào ngày phân tích từ dung dịch gốc có nồng độ cao hơn (ví dụ: 500
mg ⁄kg hoặc 1000 mg ⁄kg).
Sau đó, chuẩn bị tươi, khi cần thiết.
X1.25 Khi chuẩn bị các chất chuẩn đa nguyên tố, đảm bảo rằng các thuốc
thử khác nhau hòa tan lẫn nhau trong dung môi được sử dụng và không tạo
thành các hợp chất không hòa tan bằng cách phản ứng với nhau. Tính ổn
định của các tiêu chuẩn thương mại chỉ áp dụng cho tiêu chuẩn được
cung cấp. Khi tiêu chuẩn được pha loãng với dung môi, nhà sản xuất không
còn đảm bảo độ ổn định nữa.
X1.26 Kỹ thuật thêm chuẩn có thể được sử dụng cho
các mẫu được biết là có nhiễu nguyên tố hoặc các nhiễu khác.
X1.27 Để có kết quả tốt nhất, hãy sử dụng kỹ thuật bù trừ để hiệu
chỉnh. Điều này liên quan đến việc đo cường độ phát xạ đọc được cho
các dung dịch hiệu chuẩn trước và sau mỗi dung dịch mẫu.
X1.28 Xác minh tính tuyến tính của nồng độ/phản ứng phát thải đối với
từng chất phân tích theo hướng dẫn của nhà sản xuất thiết bị. Thực hiện
tất cả các phép xác định trong phạm vi nồng độ này. Chuẩn bị các dung
dịch chuẩn có nồng độ ở trên cùng của khoảng tuyến tính. So khớp ma
trận của dung dịch chuẩn với dung dịch mẫu càng sát càng tốt. Giữ tất cả
các cường độ phát xạ trong phạm vi tuyến tính và hiệu chuẩn. Pha loãng
khối lượng các dung dịch mẫu, nếu cần, bằng dung môi không chứa chất
phân tích.
X1.29 Trước khi sử dụng, hãy kiểm tra độ chính xác của nồng độ nguyên
tố của các tiêu chuẩn hiệu chuẩn thu được trên thị trường bằng cách so
sánh với các tiêu chuẩn chính phù hợp, sử dụng các nguồn thay thế hoặc
phân tích bằng các phương pháp phân tích độc lập.
X1.30 Định kỳ, nếu cần, xác định độ tuyến tính của các đường chuẩn.
Chỉ thực hiện các phân tích định lượng với các đường cong tuyến tính.
X1.31 Thiết bị phải được hiệu chuẩn bằng cách sử dụng tối thiểu ba
chuẩn hiệu chuẩn và một mẫu trắng hiệu chuẩn. Hệ số hiệu chuẩn phải bằng
hoặc lớn hơn 0,995.
X1.32 Sử dụng các bước sóng được chỉ định trong phương pháp thử
nghiệm để đo, vì chúng đã được thiết lập bằng thử nghiệm và kinh nghiệm
để trở thành bước sóng tối ưu và không bị nhiễu quang phổ.
X1.33 Xảy ra hiện tượng nhiễu bộ nhớ khi các mức phần tử cao hơn
trong mẫu trước góp phần vào các tín hiệu được đo trong mẫu được phân
tích sau đó. Hiệu ứng bộ nhớ có thể là kết quả của sự tích tụ vật liệu
mẫu trong đèn pin plasma và hệ thống đưa mẫu. Để giảm thiểu hiệu ứng ghi
nhớ, hãy để đủ thời gian rửa dung môi (không ít hơn 60 giây)
Machine Translated by Google
D7111
giữa các lần xác định. Hiệu ứng bộ nhớ xuất hiện nếu tín hiệu ổn định
thay vì giảm đột ngột được quan sát thấy từ việc thực hiện nhiều phép
đo. Ngoài ra, các khoảng trống nên được phân tích định kỳ để chứng
minh không có hiệu ứng bộ nhớ. Thời gian súc rửa cần thiết cho một
nguyên tố cụ thể nên được ước tính trước khi phân tích. Tham khảo
phần cản trở (Phần 6) của phương pháp kiểm tra này để biết thêm hướng
dẫn.
X1.34 Sự khác biệt về độ nhớt của dung dịch mẫu thử và dung dịch
chuẩn hiệu chuẩn có thể gây ra sự khác biệt về tốc độ hấp thụ nếu sử
dụng tính năng tự hút. Những khác biệt này có thể ảnh hưởng xấu đến
độ chính xác của phép phân tích. Những ảnh hưởng này có thể được giảm
bớt bằng cách sử dụng bơm nhu động để cung cấp dung dịch cho máy phun
sương và bằng cách sử dụng chuẩn hóa nội bộ hoặc thêm chuẩn. Nên sử
dụng bơm nhu động để cung cấp dòng dung dịch liên tục.
X1.35 Các hạt có thể làm tắc máy phun sương do đó gây ra kết quả
thấp. Ngoài ra, hệ thống đưa mẫu có thể hạn chế việc vận chuyển các
hạt và plasma có thể nguyên tử hóa không hoàn toàn các hạt, do đó gây
ra kết quả thấp. Việc sử dụng máy phun sương đồng tâm hoặc cách khác
là máy phun sương có hàm lượng chất rắn cao kiểu Babington giúp
giảm thiểu hiệu ứng này.
X1.36 Có thể sử dụng bộ điều khiển lưu lượng khối lượng để điều
chỉnh khí của máy phun sương theo khuyến nghị của nhà sản xuất thiết bị.
X1.37 Cần có ít nhất ba phép đo tích hợp
được thực hiện cho tất cả các mẫu (tiêu chuẩn, mẫu trắng, nhiên liệu) chạy.
X1.38 Xem phần can nhiễu của phương pháp kiểm tra để phát hiện đúng
cách và giảm thiểu nhiễu quang phổ.
Kiểm tra tất cả các nhiễu quang phổ dự kiến từ các nguyên tố có trong
mẫu. Làm theo hướng dẫn vận hành của nhà sản xuất để phát triển và áp
dụng các hệ số hiệu chỉnh để bù nhiễu. Phần mềm của nhà sản xuất máy
quang phổ ICP có thể được sử dụng để hiệu chỉnh các nhiễu không thể
tránh được bằng cách chọn bước sóng và hiệu chỉnh nền
X2. KIỂM SOÁT CHẤT LƯỢNG
X2.1 Xác nhận hiệu suất của thiết bị hoặc thử nghiệm
thủ tục bằng cách phân tích một mẫu QC.
X2.2 Trước khi theo dõi quá trình đo, người sử dụng phương pháp
thử cần xác định giá trị trung bình và các giới hạn kiểm soát của mẫu
QC. Xem Thực hành D6299 và MNL 7.6
X2.3 Ghi lại kết quả QC và phân tích bằng biểu đồ kiểm soát hoặc các
kỹ thuật thống kê tương đương khác để xác định tình trạng kiểm soát
thống kê của toàn bộ quá trình thử nghiệm. Xem Quy trình D6299, Quy
trình D6792 và MNL 7.6 Điều tra mọi dữ liệu ngoài tầm kiểm soát để
tìm (các) nguyên nhân gốc rễ. Kết quả của cuộc điều tra này
6
ASTM Manual MNL 7, Manual on Presentation of Data Control Chart
Phân tích, tái bản lần thứ 6, ASTM International.
10
16
sự. Tránh nhiễu quang phổ nếu có thể bằng cách lựa chọn hợp lý các
bước sóng được sử dụng hoặc bằng cách so sánh kết quả của hai bước
sóng khác nhau cho cùng một nguyên tố.
X1.39 Với bất kỳ thiết bị nào, nhà phân tích phải luôn cảnh giác với
khả năng có mặt của các nguyên tố không mong muốn tạo ra các đỉnh phổ
gây nhiễu.
X1.40 Tiêu chuẩn hóa nội bộ hoặc phương pháp bổ sung tiêu chuẩn
phải được sử dụng để hiệu chỉnh độ lệch của thiết bị cũng như sự
triệt tiêu hoặc tăng cường phản ứng của thiết bị do nền mẫu gây ra.
Các tiêu chuẩn nội bộ phải có hành vi phân tích tương tự như các yếu
tố được xác định.
X1.41 Khi chọn chất chuẩn nội, hãy xem xét độ tinh khiết của (không
chứa chất phân tích), độ nhạy, chất cản trở, năng lượng ion hóa (nghĩa
là chất nội chuẩn so với chất phân tích), hòa tan/tương thích với nền
mẫu và các chất cùng tồn tại, v.v.
X1.42 Nếu sử dụng phương pháp nội chuẩn, cần thêm chuẩn với cùng
một lượng dung dịch nội chuẩn gốc như đã thêm vào mẫu.
X1.43 Hàm lượng chất rắn hòa tan cao trong mẫu có thể góp phần làm
lắng đọng vật liệu trên bộ phun sương làm giảm đường kính và hình
dạng hiệu quả của lỗ phun sương và do đó, làm giảm sự truyền tải
nguyên tử. Mức chất rắn hòa tan không vượt quá 0,2 % (w/v) được khuyến
nghị để giảm các tác động đó.
X1.44 Thiết lập và triển khai giao thức kiểm soát chất lượng có thể
hỗ trợ đạt được chất lượng dữ liệu cần thiết. Chúng tôi đặc biệt
khuyến nghị rằng cứ năm hoặc mười mẫu được sử dụng trong phân tích
thì nên phân tích một mẫu kiểm soát chất lượng. Một biểu đồ kiểm soát
nên được vẽ bằng cách sử dụng các kết quả và nên thực hiện các hành
động thích hợp khi biểu đồ chỉ ra hành vi kiểm soát ngoài thống kê.
Xem Thực hành D6792 để được hướng dẫn trong lĩnh vực này.
X1.45 Báo cáo kết quả bằng cách sử dụng số lượng các chữ số có nghĩa được
quy định trong tiêu chuẩn phương pháp thử nghiệm.
có thể, nhưng không nhất thiết, dẫn đến hiệu chuẩn lại thiết bị.
X2.4 Trong trường hợp không có các yêu cầu rõ ràng được đưa ra
trong phương pháp thử nghiệm, tần suất thử nghiệm QC phụ thuộc vào
mức độ nghiêm trọng của chất lượng được đo, độ ổn định đã được chứng
minh của quy trình thử nghiệm và các yêu cầu của khách hàng.
Nói chung, một mẫu QC được phân tích mỗi ngày thử nghiệm với các mẫu
thông thường. Tần suất QC nên được tăng lên nếu một số lượng lớn mẫu
được phân tích thường xuyên. Tuy nhiên, khi chứng minh rằng thử
nghiệm được kiểm soát thống kê, tần suất thử nghiệm QC có thể giảm
xuống. Nên kiểm tra độ chụm của mẫu QC so với độ chụm của phương pháp
thử nghiệm ASTM để đảm bảo chất lượng dữ liệu.
X2.5 Khuyến nghị rằng, nếu có thể, loại mẫu QC được kiểm tra thường
xuyên phải đại diện cho vật liệu được phân tích thường xuyên. Nguồn
cung cấp mẫu QC phong phú
Machine Translated by Google

D7111 16

phải có sẵn cho thời gian sử dụng dự kiến, đồng thời phải đồng nhất và ổn định sự kết hợp của chúng, để có thêm hướng dẫn về QC và kỹ thuật lập biểu đồ kiểm

trong các điều kiện bảo quản dự kiến. Xem Thực hành D6299, Thực hành D6792 và soát.
MNL 7,6 hoặc

TÓM TẮT CÁC THAY ĐỔI

Tiểu ban D02.03 đã xác định vị trí của các thay đổi được chọn đối với tiêu chuẩn này kể từ lần phát hành cuối cùng (D7111 – 15a) có thể

ảnh hưởng đến việc sử dụng tiêu chuẩn này. (Được phê duyệt ngày 1 tháng 12 năm 2016.)

(1) Đã thêm Phụ lục X1 mới kết hợp các gợi ý hữu ích cho nhà phân tích khi sử

dụng phương pháp kiểm tra này.

Tiểu ban D02.03 đã xác định vị trí của các thay đổi được chọn đối với tiêu chuẩn này kể từ lần phát hành cuối cùng

(D7111 – 15) có thể ảnh hưởng đến việc sử dụng tiêu chuẩn này. (Được phê duyệt ngày 1 tháng 7 năm 2015.)

(1) Sửa đổi tiểu mục 15.3 bằng cách thêm tiểu mục 15.3.1 mới và Chú thích 2 mới.

Tiểu ban D02.03 đã xác định vị trí của các thay đổi được chọn đối với tiêu chuẩn này kể từ lần phát hành cuối cùng (D7111 – 14) có thể ảnh

hưởng đến việc sử dụng tiêu chuẩn này. (Được phê duyệt ngày 1 tháng 4 năm 2015.)

(1) Đã cập nhật tham chiếu đến Tiêu chuẩn quân sự trong 2.2; cập nhật chú thích (3) Cập nhật Bảng 1.

tương ứng. (4) Đã sửa đổi 7.2.

(2) Đã cập nhật tham chiếu đến Tiêu chuẩn quân sự trong 5.2.

ASTM Quốc tế không có quan điểm tôn trọng hiệu lực của bất kỳ quyền bằng sáng chế nào được khẳng định liên quan đến bất kỳ hạng mục nào
được đề cập trong tiêu chuẩn này. Người sử dụng tiêu chuẩn này được thông báo rõ ràng rằng việc xác định hiệu lực của bất kỳ quyền sáng chế
nào như vậy và nguy cơ vi phạm các quyền đó hoàn toàn là trách nhiệm của họ.

Tiêu chuẩn này có thể được sửa đổi bất kỳ lúc nào bởi ủy ban kỹ thuật chịu trách nhiệm và phải được xem xét 5 năm một lần và nếu không
được sửa đổi, thì sẽ được phê duyệt lại hoặc rút lại. Nhận xét của bạn được mời để sửa đổi tiêu chuẩn này hoặc cho các tiêu chuẩn bổ sung và
nên được gửi tới Trụ sở Quốc tế của ASTM. Nhận xét của bạn sẽ được xem xét cẩn thận tại cuộc họp của ủy ban kỹ thuật chịu trách nhiệm mà bạn
có thể tham dự. Nếu bạn cảm thấy rằng các nhận xét của mình chưa nhận được một phiên điều trần công bằng, bạn nên trình bày quan điểm của
mình với Ủy ban Tiêu chuẩn ASTM, tại địa chỉ được hiển thị bên dưới.

Tiêu chuẩn này được đăng ký bản quyền bởi ASTM International, 100 Barr Harbor Drive, PO Box C700, West Conshohocken, PA 19428-2959, United
States. Có thể nhận được các bản in lại riêng lẻ (một bản hoặc nhiều bản) của tiêu chuẩn này bằng cách liên hệ với ASTM theo địa chỉ trên hoặc
theo số 610-832-9585 (điện thoại), 610-832-9555 (fax) hoặc service@astm.org (e- thư); hoặc thông qua trang web của ASTM (www.astm.org). Quyền
cho phép sao chụp tiêu chuẩn cũng có thể được bảo đảm từ Copyright Clearance Center, 222 Rosewood Drive, Danvers, MA 01923, Tel: (978)
646-2600; http://www.copyright.com/

11