化 肥工 业 年 第 期

最 新 硝 酸 工 艺 设 计
缀
碰
羹 直 到 本世 纪 初
，
制 取 梢 酸 都 采 用硫 酸 处 理 智利 和 秘 香
摘 要
。 声肖 。 ，

石 第一 次 世 界 大 战 时 建立
坪尴
在椰威

—
， 。

此 电弧 炉 后 首 次 从 空 气和 水 制 造 峭 酸 通 过 氛 衷 化 制 取 峭 酸

—
，
， 。

现 在 工 业 生 产 都如 此 取 决 于 两 大 发展 即 用 于 衷化 反 应 的 催化 剂 和康价 的 氛 来 源 前
， ， 。

者 归功 于 库 尔 曼 奥 斯 瓦和 凯 的 工 撒后 作 者 采 用 哈 伯 一 布什 工 艺 本 文 简单 叙 述 了 新 颖
， 。
碗 酸 生 产 工 艺 的 设 计 和 具 有 影 响 的各 种 因 素 韭借 以 几 种 已 商业 化 的 生 产 方 法 加 以 论 述

， ，
早 期 立 足 于 氨 氧 化 的各 种 硝 酸 生 产 方 法主 四 氧 化 二 氮 的生 成 而 温 度 的升 高 则 有助 于
。 。

要 是 常压 操 作 工 厂 采 用 陶器 设 备而 不 锈 钢 尚 混 合物 中二氧 化 氮 的存在
， 。

未 商业 化 这 些 是 采 用常压 的 部 分 原 因 然 二氧 化 氮 与 四 氧 化 二 氮 吸 收 于 水 生 成硝酸
， ， 。
而 人 们 早 已 觉 察 采 用 较 高 的压 力 实 际 上 将 影 一
。 ， ‘
响 着 若 干 反 应 的进 行 举例 说 人 们 认 识 到压 只是 在 这
， ， 。

力下 操 作 的好处 特 别 是 工 厂 设 备 的 缩减 投 一过 程 中 二 聚物 起 的作 用 显 著 在 液 相反 应
。 ，

资也 如 此 和 较 浓 的产 品 酸 的 生 产 压 力 增加 中 四 氧 化二 氮 的溶解被 认 为是 主 要 控 制 步
， ， ‘ 。 ， ，
固 然 有它 的 好处 然而 已对 某 些 化 学 反 应 产 骤 两种氧 化物 的吸 收 随压 力 升 高 而 增加
。 ， 。 ，

生 的负 效 应 也 是 熟知 的 当前 几 乎 所 有硝酸 与温 度几 乎 无 关 然而 高 温 使 聚 合 反 应
， 。

工 厂 都 是 提 高 操 作压 力 而 从 下 文 中可 知 操 作 逆转
。 ，

压 力 的选 择 是 新 颖 工 艺 设 计 的 特 征 很明显 气液相 的 接 触影 响 着 吸 收 反

—
。 ， 。

所 有 硝酸 工 厂 现 在 都 是 氨 空 气在 一 非 应 当然 在 气相 还 有某 些 反 应 侮 一 个 分子
，

均 相催 化 剂 通 常 是 铂 合 金 上 进行 气 相 氧 化 硝 酸 的 生 成 伴 随 着 半个 分 子 暇 化 氮 气 体 的 产
。 ， ， ，

生 成一氧 化氮 然后 进 一 步 氧 化 成 二 氧 化氮 生 后 者 被 气 相 中 的氧 币新氧 化 接 着 重 复进
。 。

再 将 它 吸 收 于 水 中生 成 硝 酸 起 始 的氨 氧 化 反 行 酸 的生 成
应是 、

匀
一 工 艺过 程
‘
，
这 一 反 应 在 较 宽 的 操 作 条 件 范 围 内迅 速 进 如上所述 硝酸 工 艺 涉 及 两 个 独 立 操作 过
， ，

行 而 其氧 化效 率 或 转 化率 主 要受催 化 剂 网 程 间 的 平 衡 问 题 就 是 氮 氧 化物 的 仁成过 程 操
。 ，

的 温 度 的影 响 作压 力 愈低 愈 有利 和 氮氧 化 物 的 吸 收过 程
， 。 ，
当温 度升高时 效率 也就上 升 直至最佳 点 操 作压 力 万些 有 利 丘半 个 途纪 来 美 国 与 欧
。 ， 。
一

而 后 氧 化 氮 的 热 分解 变得 明 显 相反 压力升 洲 更 明 显 地 持 有不 同 的 没 计 准 则 山于 原 料 与
， 。 ， ，
高 将导 致转 化率 的降低 当 然影 响较小 些 在 能 源费用高 欧 洲 侧 重 于 能 量 与 氨 的利 用 率
，
、
， 一
氧 的存在 下 氧 化氮 转 化成二氧 化氮 不少工 自
勺操 作 压 力 保 持 等 千
， 。 ，
十 与前 述 氨 氧 化反 应 相 反 帕 因此 导 致 双 压 法 工 艺 的 开发 该 法对 氧
。

它 的反 应 速 率 既 缓 慢 且 在 低 温 下 反 应 进 行 得 较 化 与 吸 收 两 个 工 序 进 行 不 同 压 力 的优 化 在美
。 。 。

快 它 的反应 速 率 是压 力 三次方 的函 数 国 则继 续 推 行高压 法工 艺 由于 能 源 费低 廉 的

， ， ，

一 部分二氧 化氮迅 速 聚 合 生 成四氧 化二 缘 故 虽 然 氨 的 转 化 率 低 些 尾 气 中氧 化 氮排 放

‘ ， ， ，
氮 一 所以 有一 个 由两 种 氧 量高 这 些 损 失 可 从 投 资 的 节 约 中得 到 弥补
。

化物 组 成 的 平 衡 混 合 物 存 在 压 力 升高有利于 所 以是 较易接受 的
 化肥 工 业 明年 第 期

。。
， 。

尽 管 操 作 压 力 有各 种 组 合 的 可 能 近 年 浓 度 的酸 尾气含 量 通 常超 过
， ，
来 在 新 建 硝 工 厂 中 三 种 工 艺流 程 占主 导
矗 但 可 以 藉 延 长吸 收 段 来 降 低 ‘
’ 一
州

。 ，
那 就 是 中压
地位
一 中压 的 单 压 法 中压

—
、
卜
高 压 的 双 压 法 以 及 高压 高 压 的单压 二 设 计 方 面 的考 虑
一 。

法 下 面将叙 述 以 上 三 种 工 艺 流 程 的 基本 概 貌
，
‘

， 在 生 产 上 必 须 控 制 硝酸 工 厂 的 排放
同 时 为叙 述连 贯 起 见 这 些 流程 采用 的技术都 ， 。

。
量 这 一 点 早 已注 意 到 最 近 十 年 左 右对 环 境
出 于 能 提 供 这 三 种 流程 的 西 德 伍 德 有限 公 司 ， 、

管 理 几趋 严 格 这 意味 着 不 论 新 老 硝酸 工 厂
—
一 》 抖压 中压 单压 法 。

普遍 采 用 了 尾 气 处 理措 施 广泛议 论 的
通 常 由蒸 汽 透 平 压 缩 机 加 压 至 ，， ，

，
排 放标 准 为 在 这 种 浓 度下 尾 气 是
千 帕 的空 气 经 与预 热 的 氨 蒸 汽 混 合 后 送 。

，
无 色的 不 同 的 国 家例 如 美 国
往 氨氧 化 炉 妒 内装 一 般 最 常 用 的 含 厂铂 一
〔
，

， 。
和荷兰 目前 推 行 的 标 准 就 在
男 锗 的催 化 剂 网 在 此 生 成 氧 化氮 氧 化炉 。

， 这个范 围 内
内 的 反应 热 转 换 成蒸 汽 后 被 用 于 蒸 汽 透 平压 ，

。
硝 酸 工 艺 的 另一 个 值 得 注 意 的 方 面 就是
缩机 而 反 应 气 则通 过 尾 气 加 热 器 和 冷 却 冷 凝 。 ，

，
铂 的回收 在 燃 氨 氨氧 化 的 过 程 中 铂 从催
器 在 此 有 冷 凝 的 稀 硝酸 生 成 后 进 入 由两 个 。

化 剂 网 上 汽 化效 进 入 反 应 的 气 流 中 这 种铂 耗
吸 履塔 组 成 的 第 一 个 塔 该塔 的 操作 压 力 与 氨 ， ’

。
是可 观 的 因 此 如 各 种生 产 工 艺 都 设 有 铂 的
氧 化压 力 相 同 成 品 硝 酸 从 第 一 塔 引 出 而 过 程 。

。 回 收装置
用 水 则 加 入 第 二 塔 通 过 在 二 个 吸 收塔 间 的 气 。

， 。
能 量 回 收 也 是 要考 虑 的 一 个 重 要 问 题 从
浓循 环 使 酸 的 浓 度提 高 吸 收 系统 排 出 的 尾 ， ，

，
整体看 生 产 过 程 是 强 烈放 热 的 而释 放 的 热
气 被 送 往 预 热 器 和 氧 化 氮 脱 除装 置 然后 在 尾 ， ，
。
量 可 以 回 收 成蒸 汽 或 电 或 者 汽 电都 有 回收
气 膨 胀 透 平 机 内 膨 胀减 压 再 排 入 大 气 中 ，

，
的 能 量 部 分 用 作 驱 动 一 些 主 要传 动 设 备 其余
从 这 种 工 厂 排 放 的氧 化 氮 气 休 一般可 以 。 ，

。
则输 出 在 大 多数 工 厂 中 采 用了 二 种 能 最 回
减少到 以下 如 果 要 达 到 当 前 的排 放 ， ，
收工艺 即发 生 蒸 汽 补 进行 过 热 加热尾气兹
标准 、 ， ，
则 必 需 采 用催 化 剂 还 。

。
使 通 过 一 个 透 平 机迸 行 膨 胀
原法 ，

究竟 回 收 多少 能 髦 将 根据 不 同 的 生产 方

这 种方 法 —
二 中压 高压 双压 法 。 ，

法 和 工 厂 的 具 体 要冰而 定 例如 可 以设计成
的 氨 氧 化 部分 与 上 述 单压 法 完 全 ，

。 ，
一 个 能 量 自给 的 工 厂 也 可 没 计 成尽 可 能 最 大
相同 含氧 化 氮 的 气 体 在冷 却 后 由 离 心 式压 。
限 度外送蒸 汽 的工 厂
、
。

缩 机 压 缩 至 吸 女压 力 千帕
该 气 体 通 过 一 台 尾 气 加 热 器 和 另 一 台冷 却 冷 凝 、

器后
，
在 一 个 吸 收 塔 内被 水 吸 收制 成 硝 酸
。

然
三 尾 气处 理
， 。

后 在 另 一 个 塔 内 进行 该 酸 的 脱 气 尾 气含 有 四 种主 要方 法可 以 降低尾 气 中 含
， ， 、 、

量通常 小 于 因 此 不 需另设尾气 量 即 吸 收延 伸 法 吸附 法 化 学 洗 涤 法和 催
。 。
处 理装 置 化 还原法

— 一 这 一 工 艺 包括 提 供 较
三 高压 高 压 单压 法 吸 收延 伸 法
， ，

该 方 法 基 本 上 与 中压 一 一 中压 单 压 法 相 大 的 吸 收 容 积 或较 低 的 吸 收 温 度 或 两 者 兼 有
， 。 。
一

似 不 固之处在 于仅 用一个 吸 收塔 一般 吸 收 其 目 的 在 于获得 更 有 效 的 吸 收 这 种 工 艺的 缺

、
， ， ，
压 片较 高 为 千帕 所 有设 备 点 是 塔 没 备 加 大 因 而 增 加 了 投 资 即 使 在 高压
， 。 。 ，
异 份 可做 得 小 些 因 此也便 宜 些 而且最 终成 法 工 厂 中 也如 此 为 了 克 服 这 个 缺 点 某 些 设 计
、
， 〕 〕， 。

品 酸 浓 度也 略 高 些 旅 可 生 产 二 种 或 更 多不 同 让 吸 女尾 气 中 浓度高 要
 北脚工 业 的年 第 期
，

， ，

然后 设 罩一 个 高 效 的 提 浓 系统 使 在 氨氧 化 反应 中 组 成催 化 剂 的 铂 和 锗 二
。 。

能 返 回 到吸 收 塔 的 进 口 英 国 伦敦 的 汉 弗 莱 一 种 元 素 都 不 断 地 损 失掉 这 些 元 素 的 载 化 物挥
， ， 。

格 拉斯 科 公 司 提 供 的 波 尔美 方法 就 发 出来 随 反 应 气 体 带 至 后 系统 对不 同 的 生
， 。
，
。
是 这 种工 艺 的 一 个 例 子 产方 法 这 种 损 失也 随 之 变 化 据最 近 的 估
、
，
吸附法 计 损 失在 美元 吨 拓 范围
， 。 ，

普 经 提 出过 用 含 固 体 的 固 定 床 来 吸 附 内 一般 说 这 种 损 失 随 操 作压 力 的 升 高 而
， ， 。 。

但 迄 今还 未 广泛地在 工 业 上 应 用 分 增加
呱 。
一
，

子 筛的应 用也 是 如 此 美 国联合碳 化物公 司提 在 硝酸 工 中 几 乎 都 设 置了铂回收系

一
一 ， ， 。

出 的 类 似 这 一 方 法 即 盯卜 法 据 称 由于 统 以减 少 这 些 损 失 最 简 单 也是 最老 的 回 收
。 ，
投 资高 和 其 它 问题 一 直 未 能 工 业 化 系统 是 用 玻 璃 棉 或 矿 物 棉 制 成 的 机械 方 式 的
“ ” 。 ， 。
一 种 湿 法 吸 附 装 置 曾 被 开发 使 用 在该 过滤 器 安 装 在 离 催 化 剂 网不 远 的 地 方 这种
， ，

装置 中 尾 气 与 被 水 或 硝 酸 溶 液 润湿 的 碳 素 吸 过 滤 器不 仅 滤去铂 而 是 将全 部 固 体 颗 粒 除
。 ， ，
附剂 接触 由 法 国 孔发 丝 公司 开发 去 因 此 造 成 的压 降 高 只 能在 高 压 法 的 生 产
、
。 。
的 这 种 工 艺 已在 三 个 单 压 法 硝酸 工 厂 中 应 用 中使 用 还 有 些 过 滤 系统 使 用 拉 西 环 或 块 状 氧
， 。
化学洗 涤法 化钙 以及大 理石碎 屑
， 。
最 简 单 和 有 效 的 脱 除方 法 可 能 是 采 用一 把 一 金 捕 集 网 的 开发 改 进 了铂 回 收 因为
， 。 ，
种 合适的 洗 涤剂 例 如 氢 氧 化纳 或 氨 水 反应 这 种 网可 以在高 温 下 应 用 铂 就可 以 在 蒸 气 状
， ， 。
后的 产 物 如 是 氨 的 化合 物 可 以 出 售 这样 态下 靠 近催 化 剂床 被 收 集 铂蒸 气 以 及 部 分
。 ，
可 以回收 蒸 发 的 锗 撞 击 到热 的把 一金架 时 就 与 它熔 合
。 ，
催化还原法 最 后 向 里扩 散 形 成 固熔 体 然后 这 些 贵金 属
， 。
尾 气 中氧 化 氮 的 脱 除 首 先广 泛 应 用催 化 通过 提 炼加 以 回 收
。 ，
还 原 的方 法 该 法 主 要 是将 一 种 燃 料 加入 到 气 金 的 作用 是 使 网 加 强 然而 它 的 价 格 昂
， ， 。

流 中去 使 与 氧 化 氮化 合 物 中 的 氧 反 应生 成 贵 所 以 最 近 又 出 现 了 不 用 金 的 摘集 装 置 另
‘ 。 ， 。

粼 反应 是 在 催 化 剂 的 表 面 上 进行 大 多数 燃 外 网的 把 含 量 加 大 也 可 增 加 铂 的 回 收 量
，
料 不 具 有选 择 性 而 优 先 与 气 流 中的 氧 而 不 是 、

与 氧 化 氮 中的 氧 反 应
。

相反
，
氨 则 具 有选 择 性 五 过程设 计
， ， ，

的反 应 氧 化氮 被 优 先 还 原 最近 年来 虽 然 硝酸 工 厂 的 具 体 设 计根
，

在开 始采 用的非选 择 伙 的 催 化 还 原 方祛 据 不 同情 况 有所 变 动 但 是硝酸的工 业生产 原

， 、 、 。 ，
中 催化 剂可 以 是 铂 五氧 化二钒 氧 化铁 或 则业 无变 化 例 如压 力 的影 响 早 就 被注 意 到
。 ， ， ，
是 钦 的 化 合物 要 保 证 所 有的 氧 都 得 到 反 应 工 厂 的规 模在 扩 大 能 量 回 收 被优 化 出 现了
。 ， 。

燃料必须过 量 然而 这 样 不 可 避 免 地 生 成一 立 意 对 氧 化 与 吸 收过 程 都 进 行 优 化 的 双 压 法
、 ， 。 ， ‘

氧 化碳 氰化氢 这 些 同 样 是 主要 的 污 染 物 虽 然 有 十 多 种不 同 的 专 门 生 产 方 法 它们
， 。
，

在工 业上 氛 是 唯 一 重 要 的 具 有选 择 性 的 的 设 计 与 操 作却 变 化甚 少 个别 的 不 同 地方 往
往 反 映 了 特 殊 的 条 件 以挪 威 ’
， ， ‘

还 原剂 由于 反 应 起 始不 消 耗 氧 氨 的 用 量较 公
‘ ， ，

低 当 然 另一 方 面 还 得 考 虑 氨 的 价 格 和 排 放 司 的 二 家 子 公 司 为例 它 们 采 用 了 不 同 的 生产
、
‘
。

尾 气 中的 微 量 氨 但 是不 论 怎 ， ，
工艺 但 选 择 的 操 作 方 法 变 化 显 然甚 微 而仅
，

样 这 项工 艺 技 术在近 年 来 是 被 广 泛 应 用 仅 由 于 二 个 地 区 条 件关 系 就 采 用 了 不 同 的 合 适
。 。

着的 生产 工艺

、
下 面 重 点 介 绍 一 下 几 种 已 工 业 化 的不 同 生
四 钧回收 产方 法的主要特征
。
 化肥工 业 牟 第 期
。
法 所 耗动 能 的 拓 左右 减 压 排 放 的 尾 气含
西班 牙 马 德 里 的 公司用 该 、
。
量 为 同
，
公司在 年 工 业 化 的 高 压 一 高 压 单压 法 设 时提 供 用 氨对 进 行 选 择 性催 化 还 原 的 方
。

计 了一批 硝酸工 厂 最 近 又 设 计 了 一 种 中压 一 法
，

该 法 采 用 该 公 司 开 发 的催 化 剂
。

在 年
。

低 压 的 双 压 法 生产 系统 在 高 压 一 高压 单压 法 ，

有 二 套 新装 置 投 运 公 司 在
，
的 生产 过 程 中 经 过 滤 净化的 空 气 被 压 缩 至 地 方 的 一 家 日产 吨 硝酸 的 工
。 ，
千帕 磅 平方 时 然后 气 流 分 成二 厂
，
可将 尾 气 中 从召 减少到
， ，

股 其 中较 少 的 一 股 先 用 于 汽 化 合 成 氨 再进 。

而印 度的 化 工 和 肥料 公 司 在
。 ，
人 漂 白塔 主 要 的 一股 空 气 经 预 热业 与过 热 地 方 有二 套 日 产 吨 硝酸 装 置 的 工
，

的 氨蒸 气 在 一 特 殊 设 计 的 文丘 管 内 混 合后 均 厂
，
则 含量 可 从
，
减 少 到
。

匀 地 通 过催 化 剂 网 氨 转 换 成 氧 化氮 的 效 率 为 。

拓 ， ，，
·

大巴罗斯 法
℃
，
温度为 的反 应 气离 开氨 法 国大 巴 罗 斯 化 工 公 司 可 提 供 几 种工 艺 流
，

氧 化 炉后 经 过 一连 串的换 热 器 包括尾 气 加 热 程
。
即 低 压 一 中压 与 中压 一 高压 的 双 压 法
，
以
、 、 ，
器 空 气加 热器 蒸 汽过 热器 最后 是产生蒸 及 中压 一 中压 与 高压 一 高 压 的 单 压 法
。

最近二
。

汽的废 热 锅 炉 发 生 的蒸 汽 一 部分用于 带 蒸 汽 十 年来
，
该公 司 建 立 了 一些规 模很大 的单系列
，

透 平 的 空 气压 缩 机 其 余 部 分 则可 供 外 送 或 用 硝酸 工 厂
。

在 年 它 为 民 主 德 国 建立 了 一 座
。 ，

于 联 合发 电 然后 工 艺 气体 通 过 铂 回 收过 滤 日产 吨硝酸的工 厂
，

当时大 多数工 厂规模

，
器和锅 炉给水加热器 再 进入 冷 却 冷 凝 器 中被 、
。

为 日产 电硝 酸
。 ，
部 分冷 凝 在 西班 牙 的 一个工 厂 中 在 冷却冷 去年
，

在荷 兰 地方
， ‘

已为 公
， ，
凝 器前 增 设 了 一 台换 热 器 以 回收热量业 将 司 建 设 的 一 套 单 系 列 的 日产 吨 硝酸工 厂 已
气体 温 度 从 ℃ 降低至 ℃ 从 降 投运
。

该 厂 的 氨氧 化 压 力 为 兆 帕绝压
，

吸
。
至 收压 力 为 兆 帕绝 压
。

氨氧 化 温 度 约 ℃
、
，

在 管壳 式 冷却冷 凝 器 中 拓的 硝酸 “ ，

反 应 气体 通 过 一 般 热 交 换 器和 能
。

与 气体业 存 这 种稀硝酸 被送 入 单一 吸 收塔 的 量 回 收装 置 后
，

其温 度降 至 ℃
“ 。

某 一块筛板上 而 气体 则 随 同 从 漂 白塔 出 来 的 除 了工 厂 自 用 蒸 汽 外
，

它还 可 以 外 供 兆帕
。

空 气 一 起 进入 吸 收 塔 底 绝压 的蒸 汽 约 千克 吨 拓 硝酸
。

上述
，

据 称 选 用筛 板 塔 取 代 较 常 用 的 泡 罩 塔 以 反 应 气体 进一 步冷却 至 ℃
“ ，

此时
，

及 采 用氮化处 理过 的不 锈 钢材替 代 不锈 有些 稀 酸 冷 凝 下 来
，
然 后 气体 再 被 压 缩 至 吸 收
， ， 。

钢材 这 样可减 薄塔 壁 厚 度 从 而 降低 费用 而 压力
。

、
， ，

且 在 低 负荷 下 操 作 拓负荷 可保持 压 缩 后 的 气体再 度 被冷 却

，
又 有些 冷 凝 稀
。

一 定 气速 筛 板 塔 的 操 作稳 定性不 亚 于 泡 罩 酸生 成
，

然后 它 再 被 送 入 米 高的筛板 吸 收
， 。 ，

塔 而 气液 的 接 触 会 更 好 些 因比 使用筛板 ， 。

塔 吸 收 塔 是 整 体建 成 多的硝酸 作为成品
，
塔 的 硝酸 厂 其尾 气排 放 浓 度 为 吸 收 塔 底 部引 出
，

再经 二次 空 气漂 白
。
尾 气经
， 。

明 显低 于 用泡 罩塔 的工 厂 后 者 的排放 浓 ，

预 热 亚 在 尾 气 膨 胀 机 中减 压 至 常 压 在此 约可
， ，
二
度 为 这 样 得 到 的 好处 是 氨 转 回收
， ‘

已含
。
书 的压 缩 动 能 量可小于
化率可增加 多 。
这 种 吸 收 塔 是 按 照 荷 兰 的 大 气排 放 标 准
，
吸 收后 的 尾 气 压 力 为 千帕 尾气 。
设计的
℃
。 ，

再经 加 热 至 约 然后 通过一 在 民主 德 国
，
氮 素公 司 的 硝
，

台 气 体 透 平机 进 行 膨 胀 在 此可 回 收空 气压 缩 酸工 厂
，
只 是 用 一 次 吸 收 可 保 持 尾 气 浓 度在 的
 ‘
一 一

化肥工 业 幼的 年 第 期

， 。

左右 大 巴 罗 斯 公 司 也 可 提 供 用 氨进行 选 应 的进行
， 一 。
择 性催 化 还 原 的 装 置 使 用 该 公 司 自 己制 造 的 公 司 在 考 察 了 氧化 氮 吸
，

催化剂
。
收 的 基 本 机 理后 声 称 该 反 应 实 际 上受 控于 液
。
、

法 相中 这 一 中 间物 的 生 成 和 氧 化 也就是
，

罗 马尼 亚 布 加拉 斯 特 的 公司 说 吸 收 生 成 硝酸 实 质 上 是 二 个 反 应 的
派、
， 。
提 供的 双 压 法 氨 氧 化压 力 为 千帕 总和
， 。
一

绝压 吸收 压 力 为 千 帕绝压 液氨
，
先用冷 水蒸发 业 经 压 缩 过 的 热 的二 次空 玲 注
， 二
气过 热 后 在 催 化 剂 上 被 氧 化 生 成 温度 公 司 利 用 其 专利 技 术 能用
℃
， 。

为 的含 气 体 该 气体 空 气 中的 氧 加 速 中间 物在 液 相 中 的 反
， 。

在废 热 锅 炉 内被冷 却 废 热 锅 炉 与 氨氧 化 炉 组 应 士 一
， 。 ，

合成 一 休 业 装 有省 热 器 产 生 的 高 压 过 热蒸 因 为 反 应 在 液 相 中进 行 可 以省去 气
。
℃
， ， ，
汽 其压 力 为 兆 帕 温度为 被 相 氧 化所 需 的死 空 间 由于 采 用 了 技
。 ，

部分 用 于 蒸 汽 透 平 驱 动 的 压 缩 机 组 仍 术 可保证塔顶 的排放浓 度 保 持 在
， 。
一

，
然 稍 高 于 露 点 温 度 的 反 应气 体 进 入 冷 却 器 在 即 使吸 收塔 高度 降低 也 可 达 到 一 座
。 ，
此 反 应 中 生 成 的 水 被 冷 凝 下 来 生 成 稀 硝酸 吨 日 的 硝酸 工 厂 采 用 兆 帕绝压 的 吸
， ， ， 。

然后 气体与 二 次 空 气混合 业 经压 缩冷 却 收压 力 其 吸 收塔 高度 可 从 米减 少 到 米
，
·

。 ，

后 引 入 筛 板 吸 收 塔 在 吸 收塔 的 塔 顶 加水 法
，
·

前面 提 到 的 冷 凝 稀 酸 则 加 入 塔 底 产 品 酸 可 高 美国 的 孔 公司 去

达 多
。 。
年 为美 国 的 工 业提 供了 它最新 设计
， ，

尾 气在排放前 以通常 的 膨 胀 方 式 回 收 能 的 高压 一 高 压 单 压 法 生 产 工 艺 业 建 成了
。

量
。

典型 的尾 气 含 量为
。
工 厂投 运 该生 产工 艺采用的流 程
， ，

最近 在 罗 马尼 亚 直 盛 化工 联 合 企 业 和 上面 描 述的一样 但 是 采 用 的 纵 向布 置 设 计
， ，

投产的一座 吨 天的 硝酸 工 厂 即 采 用此 生 为 其主 要特 征 这 样 硝酸 就 依 靠 重 力 作 用 运 送
。 。

产工 艺 目前 在 化工 厂 还 有一 座 这 出厂 工 厂 的 氨 氧 化 和 吸 收压 力 在 兆帕与
。 。

样 的 硝酸 工 厂 正 在 建 造 兆 帕之
。
一 仁
法 吸 收 塔 采 用泡 罩 结 构 将产生 稀酸 的冷 却
，

法 国巴 黎的
一
公司
，
同 时可 冷凝器 安 排 得可 使 这 股 稀 酸 靠重 力 流 入 吸 收
。

提 供 中压 一 中压 单 压 法 和 中压 一 高压 双 压 祛
。
塔的相应塔板 上去 由于 采 用 了 泡 罩 设 计 的 板
， ，

前一 种 方 法 的 操 作 压 力 约 兆 帕 绝压
。
盘 液封特 点 就不 需 象其 它生产方 法一 样 采
。

后 一 种方 法 的 氧 化 压 力 为 兆 帕绝 压 而 吸 收
，
用 稀酸 泵 该 生 产 方 法可 提 供 浓 度 高 达 多
。

压力小于 兆 帕绝 压
。
重量 的 硝酸
。
两 种 生 产 方 法均 采 用 典 型 生 产 工 艺 的 常 用 能 量 回 收可 选 择 多 种 方 案 压 力 高达 兆
。 ，

℃
一 ， “
流程 但 公司声称 由于 在 吸 帕 温度 高 达 邪 的 饱和 或过热
℃
， 一
。

收 部 分采 用了 它 专 有 的 高 效 吸 收 技术 蒸 汽 可 以 外 送 也 可用 于 发 电 经 加热 到
。
一

因 此 吸 收 塔 高 度 以 及 投 资 费可 作 相 应 的 减 少 的 尾 气 可用 来 进 一 步 回 收 能 量 尾
水 吸 收氧 化 氮 的 反 应 速 率 是 分压 的 函 气含 量 以 计 可 少于 千克 吨
， 。 。

数 该 分压 在 吸 收 终 了 时 就 降 低 了 所 以氧 化 多 石肖酸
，

氮 的 气 相 氧 化变 成 了 控 制 反 应 而 通常 的 做 法 介绍 工 厂 的一篇 文章计 划 以后
， “
。 ” 。
是 在 吸 收塔 内 增 加 一 部 分死 空 间 便 于氧化反 发表于 刊物上
 化肥 工 业 的年 第 期
， ，
伍德 法 点确 定 后 那 末 除工 厂 内 部 自用 的 能量 外 回
。

伍德 公 司提供各种不 同 的 收 的 能 量 将 随 工 厂 生 产 能力 的 提 高 而 增 加 伍
， ，

单压 和 双 压 生 产 工 艺 在 前 文 中 已描 述 了 一 些 德公 司 提供了不 少能 量 回 收的方 案 在本文 中

。 ， 。
有关 这 些工 艺 的例 子 当前 总 的趋 向 是 往 大 将 用 以 说 明 目前 工 业 上 的 应 用 情 况
。 ， 、
、
型 单 系 列 的工 厂 发 展 特别 在 一 些陈 旧 的 六 能量 回 收和 利 用
，

小 型 工 厂 关 闭情 况 下 伍 德 公 司 的 中压 一 高 压 一 种 常 用 的 蒸 汽 系统 配 置 是 部 分蒸 汽 兆
。

℃ 用于 驱 动透 平 机组
、 。
生 产工 艺 被 广 泛 地 采 用着 这 是 因 为它 对 生 产 帕 而 其余 的 蒸 汽
， ，
，
全 过 程 综 合 平 衡后 可 获得 高 的 氧 化率 低的 输出 从 蒸 汽透 平 又 可 引 出低 压 蒸 汽
。

， ， ，
铂 耗 和低 的 排放 量 小 于 它也 在 大 型 工 厂的 一 个 蒸 汽 系 统 中 可产生出
。 。

较 有 可 能 对工 厂 设 备 及 其 运 行 进 行 优 化 伍德 三 种 不 同压 力 的 蒸 汽 高压 蒸 汽 用 于 发 电的 背
。
公 司还 能提 供 巴斯 夫 公 司 的 用 氨选 择 压 式蒸 汽 透 平 机 中 从该透 平机膨胀而产生 的
。
， 。
性 催 化还 原 的装 置 中压 蒸 汽 则 用 于 驱 动 透 平压 缩 机组 从该 机
， 。
伍 德 工 艺 设 计 的特 点 包 括 氨氧 化 炉 与废 组 排 出 的低压 蒸 汽 再 作它 用
。

锅 组 合 成 一 套 紧凑 的 装 置 伍德公 司也 开发了 在 另 一 种蒸 汽 系 统 的 配 置 中
，

高压 蒸 汽
， ， 。
改 进 的数 学 模 型 用于确立 不 同工 况下 的优化 兆帕 供 一 台 单 独 的 蒸 汽 透平 机 使 用 该
。

工艺 条件 透平 机 既 驱 动 压 缩 机
，

又 与 一 台 电动 发 电 机 相
，
大 型 单 系 列 设 计 的 一 个特 别 有利 的 地 方
。 。

连 这 样 能 量 可 以 作 为蒸 汽 或 电力 输 出 在这
。

在 于 有 效 地 利 用工 艺 过 程 中可 提 供 的 能 量 大 种情 况 下
，
当 工 厂 处 于开 工 阶段 或 者 外 界需 要
二

型 透 平压 缩 机 效 率 高 而所 有 空 气 压 缩 机 与 尾 大 量 低压 蒸 汽 时 例 如 一 个 区 域 的 供 热 考 虑 那
， ，

。 ， 。

气 透 平 机都 配 备 了 可 调 导 风 叶 当然 要事先 末 该 系统 可 通 过 输 入 电力 来 得 到 能 量 的 平 衡
‘ ”
。 “ 、 ，

确 定 回 收 能 量 的 用 途 作 为 蒸 汽 或 电力 这一 章振 华译 自 哑
，口、 户、 叭甲、 曰曰、 户 、 、 ，口、 护 门曰、 护 内、 户、 ，‘ 、 户夕 、 户，、 六 、 八户 、 户创、 内尸 户‘
，、 ，侧 、 尸 ‘ 八曰、 ” ，妇户 ， 户、 币、 民 口
， 闷
朽口、 却
，
翻 户曰、 尸、 户“ 气护、 户目、
内
，“
五
上接 第
页
国 际农 业 和 畜 牧 研 究所 与 年研
…… ， ，，，

究表 明 尺的 条 施 效果 优 于 撒 施 和 两 者 的
结 合〔 〕
。

五
在 许 多作 物 上 对 进行 了肥效
， 、 、 、 、

试验 作 物 种 类 有 王 米 高梁 大豆 小麦 ， ，
、 。
、 、 、 。 ，
水稻 西红 柿 花生 谷 子 等 结果表明 ， “
口
，
在 这 些 作物 上施用 其 肥 效接 近 和 五
‘ ，
，，，

〕
， 。

且 远 远 超过 单 施 但 对 不 同作
‘
，
。 幼
物 的效果略 有差异 对生 育 期 较 短 的 作 物 如 西
《
，

红柿等 施 用 且人 后 由于 的溶 解 释放 需 》
，
、
，

， 。

较长时间 因此 当 季 的利 用 率 不 高 但
‘ 、
，“ ，
对某 些 需 肥 量 大 的 作 物如 玉米 高梁和生 一

、 ，
育 期较长 的作物如 大豆 小麦等 由于对磷的
， “ ” ，
， ，

利 用 率提 高 因此 在这 些 作物 上施 用 八 一 一 ， ，

的效 果较 好〔 〕
。
，“

主 要 参考 资 料
硬植 物营 养学原 理 》
、 ， ，
，土 ”
一

何念祖 孟 赐 福 编著 夕
上 海科 宇 技 术 出 版 社

一一一一一一一 一