TỔNG QUAN VỀ PHENOLIC

1. Đặt vấn đề
Phenol là một hợp chất hữu cơ thơm có công thức phân tử C6H5OH. Nó là một chất
rắn tinh thể màu trắng dễ bay hơi. Phân tử bao gồm một nhóm phenyl (−C6H5) liên
kết với một nhóm hydroxyl (-OH). Hơi có tính axít, nó đòi hỏi phải xử lý cẩn thận
vì nó có thể gây bỏng nặng khi rơi vào da. Phenol lần đầu tiên được chiết xuất từ
nhựa than đá, nhưng ngày nay được sản xuất trên quy mô lớn (khoảng 7 tỷ kg/năm)
từ các nguyên liệu có nguồn gốc từ dầu mỏ. Nó là một mặt hàng công nghiệp quan
trọng như là tiền thân của nhiều vật liệu và hợp chất hữu ích. Nó chủ yếu được sử
dụng để tổng hợp nhựa và các vật liệu liên quan. Phenol và các dẫn xuất hóa học
của nó rất cần thiết để sản xuất polycarbonat, epoxies, Bakelite, nylon, chất tẩy rửa,
thuốc diệt cỏ như thuốc diệt cỏ phenoxy và nhiều loại dược phẩm.

Cấu tạo hóa học của Phenol

 1Tính chất
o 1.1Tính axít
o 1.2Tính chất như rượu
o 1.3Tính chất của nhân thơm (Phản ứng thế H ở vòng Benzen)
o 1.4Phản ứng riêng
 2Ứng dụng
 3Lịch sử
 4Điều chế
 5Sự kiện cá nục ở Quảng Trị nhiễm phenol, 2016
 6Tham khảo
Phenol là một hợp chất hữu cơ hòa tan đáng kể trong nước, với khoảng 84,2 g hòa
tan trong 1000 mL (khoảng 0,895 M) ở 25oC. Hỗn hợp đồng nhất của phenol và
nước ở phenol nặng hơn tỷ trọng nước ~ 2,6 và có thể là cao hơn. Muối natri của
phenol, natri phenoxide, hòa tan trong nước nhiều hơn. Phenol tan vô hạn ở nhiệt
độ trên khoảng 66oC.
Phenol có tính axit. Trong dung dịch nước có cân bằng:
Vì vậy, khác với rượu, phenol còn có thể tác dụng với base mạnh tạo
muối phenolate:
Tuy nhiên, tính axit của phenol rất yếu Ka=10−10, yếu hơn axit cacbonic nên không
làm đổi màu quỳ tím. Vì vậy, muối phenolat bị axit cacbonic tác dụng tạo lại
phenol:
Phản ứng này được dùng để tái tạo phenol trong công nghiệp.
Một lời giải thích cho lý do tại sao phenol có tính axit mạnh hơn các hợp chất
không vòng có chứa nhóm -OH là sự ổn định cộng hưởng của anion
phenoxide bằng vòng thơm. Theo cách này, điện tích âm trên oxy được định vị vào
các nguyên tử carbon ở vị trí ortho và para thông qua hệ thống electron π. Một lời
giải thích khác liên quan đến khung sigma, cho rằng hiệu ứng cảm ứng từ các
nguyên tử cacbon lai điện tử sp2 nổi trội; sự rút tương đối mạnh hơn của mật độ
điện tử được cung cấp bởi hệ thống sp2 so với hệ thống sp3 cho phép sự ổn định tốt
của oxyanion. Để hỗ trợ cho lời giải thích thứ hai, pKa của enol của acetone trong
nước là 10,9, làm cho nó có tính axit thấp hơn một chút so với phenol (pKa 10.0).
Do đó, số lượng lớn hơn các cấu trúc cộng hưởng có sẵn cho phenoxide so
với acetone enolate dường như đóng góp rất ít vào sự ổn định của nó. Tuy nhiên,
tình hình thay đổi khi loại bỏ hiệu ứng hòa tan. Một nghiên cứu gần đây trong so
sánh silico về độ axit pha khí của vinylogues của phenol và cyclohexanol trong sự
phù hợp cho phép hoặc loại trừ sự ổn định cộng hưởng dẫn đến suy luận rằng
khoảng 1⁄3 độ axit tăng của phenol là do hiệu ứng cảm ứng, với sự cộng hưởng
chiếm phần chênh lệch còn lại.
2. Tính chất như rượu
Phenol có thể tác dụng được với Na như rượu nhưng khác với rượu, muối phenolat
không bị nước phân hủy:
(C6H5ONa + H2O ---> (Không phản ứng).
Phenol cũng tạo được este như rượu nhưng khác với rượu có thể tác dụng trực tiếp
với axit, phenol chỉ có thể tác dụng với chloride axit hoặc anhidric axit mới tạo
được este:
C6H5OH + CH3COCl ---> CH3COOC6H5 + HCl
C6H5OH + (CH3CO)2O ---> CH3COOC6H5 + CH3COOH
Điều này được giải thích do 2 nguyên nhân:

 Mật độ điện tích âm của O nhóm -OH vì có hệ liên hợp trong phân tử
nên giảm hơn so với O nhóm -OH của rượu thông thường, dẫn đến
phenol khó tấn công vào phân tử axit tạo este hơn.
 Phenol có vòng thơm nên gây hiệu ứng không gian cản trở.
3. Tính chất của nhân thơm (Phản ứng thế H ở vòng Benzen)]
Phenol phản ứng với dung dịch brom tạo kết tủa trắng, nếu Br2 dư cũng tạo
kết tủa tan
Phenol phản ứng với HNO3 tạo kết tủa tan
Phenol tham gia phản ứng thế brom dễ hơn benzen do có nhóm OH đẩy e
làm tăng mật độ electron trong vòng benzen
Phản ứng riêng
C6H5OH + 3H2 -> C6H11OH (Ni, to cao, áp suất cao)

Ứng dụng
Phenol được dùng trong nhiều lĩnh vực khác nhau:

 Công nghiệp chất dẻo: phenol là nguyên liệu để điều chế nhựa phenol
formaldehyde.
 Công nghiệp tơ hóa học: Từ phenol tổng hợp ra tơ polyamide.
 Nông dược: Từ phenol điều chế được chất diệt cỏ dại và kích thích tố
thực vật 2,4 - D (là muối natri của axit 2,4 điclophenoxiaxetic).
 Phenol cũng là nguyên liệu để điều chế một số phẩm nhuộm, thuốc
nổ (axit picric).
 Do có tính diệt khuẩn nên phenol được dùng để trực tiếp làm chất sát
trùng, tẩy uế, hoặc để điều chế các chất diệt nấm mốc (ortho - và para -
nitrophenol…)

4. Lịch sử
Phenol được phát hiện vào năm 1834, khi nó được chiết xuất từ nhựa than
đá, đó là nguồn chính sản xuất phenol cho đến khi ngành công nghiệp hóa
dầu phát triển.
Các chất sát trùng mang đặc tính của phenol được sử dụng bởi Sir Joseph
Lister (1827-1912) trong kỹ thuật phẫu thuật tiên phong của ông dùng chất
khử trùng, mặc việc tiếp xúc liên tục với phenol gây kích ứng da. Lister đã
phủ những vết thương với một miếng giẻ hoặc vải thô được ngâm trong axit
carbolic (một tên khác của phenol).
Axit carbolic (phenol) cũng là thành phần hoạt chất trong một số thuốc giảm
đau thường uống như Chloraseptic, đường xông hơi (phun) như Carmex. Nó
cũng là thành phần chính của quả cầu khói Carbolic Ball, một thiết bị trên
thị trường tại Luân Đôn vào thế kỷ XIX sử dụng để chống dịch bệnh cúm và
các bệnh khác.
Vì rẻ tiền, dễ điều chế, gây ra cái chết nhanh chóng và êm dịu chỉ với 1
gram, phenol được sử dụng như một phương tiện giết người của Đức quốc
xã trong thế chiến thứ hai từ năm 1939 đến những ngày cuối cùng của cuộc
chiến. Thời kỳ đó, Zyklon-B, một phát minh của Gerhard Lenz, được sử
dụng trong các phòng hơi ngạt để giết người với số lượng lớn, phát xít Đức
còn dùng phenol tiêm cho từng nạn nhân để sát hại nhóm ít người như một
biện pháp tiết kiệm kinh tế. Việc tiêm phenol được áp dụng với hàng ngàn
người dân trong các trại tập trung, đặc biệt là ở Auschwitz-Birkenau.

5. Điều chế
Nguồn phenol chủ yếu lấy từ sản phẩm chưng cất than đá
Ngoài ra có thể điều chế từ benzen.
C6H6 + Br2 -> C6H5Br+ HBr (xúc tác bột Fe)
C6H5Br + 2NaOH (đặc) -> C6H5ONa + NaBr + H2O (nhiệt độ và áp suất cao)
C6H5ONa + CO2 + H2O -> C6H5OH + NaHCO3
Điều chế từ isopropylbenzen:
C6H6 + CH2=CH-CH3 + O2(kk)-> C6H5OH + (CH3)2CO