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The Study On Removing Paraloid B-72 From Painting Layer On Mural of Mireukjeon Hall at Geunsansa Temple
The Study On Removing Paraloid B-72 From Painting Layer On Mural of Mireukjeon Hall at Geunsansa Temple
MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50 No. 3, September 2017, pp.104~125.
MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50. No. 3
Copyright©2017, National Research Institute of Cultural Heritage
국 문 초 록
현재 비가역성 재료로 알려져 있는 Paraloid b-72의 제거방법으로는 대상재질의 종류에 따라 차이는 있지만 유기용매 및 가열
방식을 이용한 방법들이 일반적으로 사용되었으나, 흙벽화에 적용시키는 문제는 처리방법의 한계성과 손상위험 때문에 지금까지
이에 따라 본 연구에서는 흙벽화에 사용된 Paraloid b-72를 가장 안전하게 제거할 수 있는 방법을 모색하였으며, 가장 효율적일
것으로 판단되는 습포방식을 적용하여 실험하였다. Paraloid b-72에 대한 용해성이 확인된 용해제들을 흡착제인 활성탄소섬유와
Methyl Cellulose에 적용시켜 동일한 크기와 조건으로 제작된 흙벽화 시료표면에 일정시간 흡착용출 시킨 후 제거하여 안정성과
제거효과를 비교하였으며, 이를 통해 과거 P araloid b- 7 2 로 보존처리 되었던 금산사 미륵전 벽화 및 다른 벽화 문화재에 대한
1 한림보존테크, 2015, 「국보 제62호 금산사 미륵전 벽화 보존처리 보고서 上」, pp.79~91.
2 Michele Baglioni, Rodorico Giorgi, Debora Berti and Piero Baglioni, 2012, ‘Smart cleaning of cultural heritage: a new challenge for soft
nanoscience’, NANOSCALE No.4, p.45.
3 Michele Baglioni, Doris Rengstl, Debora Berti, Massimo Bonini, Rodorico Giorgi and Piero Baglioni, 2010, ‘Removal of acrylic coatings
from works of art by means of nanofluids: understanding the mechanism at the nanoscale’, NANOSCALE No.2, pp.1723∼1732.
4 A. Blee and J.G. Matisons, 2008, ‘NANOPARTICLES AND THE CONSERVATION OF CULTURAL HERITAGE’, MATERIALS FORUM Vol.32,
pp.121∼128.
5 Michelle Taube, David Chelazzi, 2014, ‘The removal of aged acrylic coatings from wall paintings using microemulsions’, ICOM-CC, 17TH
Triennial Conference 2014 Melbourne, MURALS, STONE, AND ROCK ART.
6 멕시코의 마야판 벽화 (Mayapan paintings in Yucatan, Mexico)의 vinyl polymer의 제거에는 EAPC 시스템을 적용하고, 시에나의 산타마리아 대성당
벽화(wall paintings in Santa Maria della Scala in Siena)의 Paraloid-B72에는 APGs시스템을 적용하였다. Michele Baglioni, Rodorico Giorgi,
Debora Berti and Piero Baglioni, 2012, 위의 책, p.48.
7 Michele Baglioni, Rodorico Giorgi, Debora Berti and Piero Baglioni, 2012, 위의 책, p.48.
8 진병혁·위광철, 2013, 「한국 흙벽화 보존처리에 따른 고착제 연구」 『문화재지』 46권 3호, p.151.
90 MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50. No. 3
그림 1. 1980
년대 금산사 미륵전 전경. 그림 2. 2011
년 금산사 미륵전 전경.
11 한경순, 2010, 「금산사 미륵전 벽화의 손상도 평가 연구」 『보존과학회지』 26권 3호, p.308.
12 한원식 외, 2010, 「토기·도자기 복원에 사용된 에폭시 복원재료의 화학적 제거방법과 그 안정성에 관한 연구」 『보존과학회지』 26권 1호, p.26.
91 Jin Byung-Hyuk 금산사 미륵전벽화 채색층의 Paraloid b-72 제거방법과 안정성에 관한 연구
A B C
D E F
그림 3. 금산사 미륵전 벽화의 손상 양상(A.건물 하중에 의한 벽체 파손 및 배부름 현상, B:이전보수물질, C.채색층 박리박락, D.아크릴계 합성수지에 의한 채
색층 얼룩 및 변색, E.아크릴계 합성수지에 의한 채색층 손상, F.충해).
A B C
D E F
그림 4. Paraloid B-72에 의한 금산사 미륵전 벽화의 손상(A.채색층 및 일부 마감층 융기현상 B:채색층 변색 및 얼룩, C.채색층 광택 및 변색, D.Paraloid B-72
로 처리된 채색층 표면의 현미경 관찰, E.채색층에 의해 고형화된 Paraloid B-72양상①(SEM), F.채색층에 의해 고형화된 Paraloid B-72양상②(SEM)).
오염물 제거방법을 조사하였으며, 그중에서 흙벽화에 가장 표면에 일정시간 흡착용출 시킨 후 제거하여 안정성과 제
효율적인 방법이라 판단된 습포방식을 적용하였다. Paraloid 거효과를 비교하였으며, 이를 통해 과거 금산사 미륵전 벽
b-72에 대한 용해성이 확인된 용해제들을 문화재 적용사례 화 보존처리에 사용되었던 Paraloid b-72의 제거 가능성을
가 있는 흡착물질인 활성탄소섬유13와 Methyl Cellulose14 확인하고자 한다.
에 적용시켜 동일한 크기와 조건으로 제작된 흙벽화 시료
14 Michele Baglioni, Rodorico Giorgi, Debora Berti and Piero Baglioni, 2012, 앞의 책, p.47.
92 MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50. No. 3
Paraloid Grades
Solubility
Solvent
Parameters
9.4 9.3 9.2 9.0 8.2 9.3 9.4
15 활성탄소섬유(Activated Carbon Fiber, ACF)는 아크릴, 페놀, 핏치 등의 전구물질을 유기섬유로 활성화하여 제조한 흡착성질을 지닌 탄소흡착제로서, 입
상 및 분말상 활성탄과는 달리 섬유상이므로 직포, 부직포, 종이 등 다양한 형태로 성형하여 사용할 수 있는 장점이 있고, 활성탄에 비해 흡착특성이 우수하다
고 보고되었다. 활성탄소섬유가 빠른 흡착속도와 큰 흡착용량을 가지게 되는 이유는 10Å 미만의 균일한 미세기공으로 이루어진 기공들 대부분이 흡착에 참
여하고 흡착제의 외부표면에서 내부로 직접 위치한 구조로 흡착질이 물질전달 되는 속도와 평형흡착량이 뛰어나기 때문이다. 이혜영, 2003, 「활성탄소섬유에
의한 우라늄 이온의 전기 흡·탈착 특성」, 연세대학교 석사학위논문, p.22.
16 흡착제의 기공크기, 비표면적, 세공도 등의 구조적 특성과 함께 흡착제 표면의 화학적 성질 또한 흡찪공정에 중요한 영향을 미친다. 이혜영, 2003, 앞의 책, p.36.
A B C
D E F
그림 6. 시편제작 과정.
표 2. 총 시편수량
Acetone(C-A)
Ethylacetate(C-E)
5%(10set)
MEK(C-M) 20
15%(10set)
Toluene(C-T)
Xylene(C-X)
Ethylacetate : Toluene(C-ET)
5%(12set)
24
Ethylacetate : Xylene(C-EX) 15%(12set)
MEK : Toluene(C-MT)
MEK : Xylene(C-MX)
88
Acetone(M-A)
Ethylacetate(M-E)
5%(10set)
MEK(M-M) 20
15%(10set)
Toluene(M-T)
Xylene(M-X)
Ethylacetate : Toluene(M-ET)
5%(12set)
24
Ethylacetate : Xylene(M-EX) 15%(12set)
MEK : Toluene(M-MT)
MEK : Xylene(M-MX)
94 MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50. No. 3
A B C
C-A 4.20 2.99 5.78 4.19 4.77 2.09 4.39 2.90 3.02 5.04
C-E 4.64 1.35 4.52 1.36 5.49 2.29 4.68 3.45 3.04 5.73
C-M 3.72 1.17 5.20 3.12 3.91 1.66 3.59 3.77 4.20 5.66
C-T 3.31 1.40 3.79 0.96 4.81 1.63 4.90 2.73 3.67 8.32
C-X 2.96 1.39 4.31 1.19 5.03 1.29 3.51 3.35 3.84 8.57
C-AT 3.40 2.08 4.08 1.17 3.60 2.07 4.80 4.37 3.59 11.36
C-AX 1.93 1.07 3.12 0.81 4.42 1.95 4.05 1.56 2.11 2.99
C-ET 3.87 1.45 4.64 1.91 2.97 1.42 3.60 2.87 2.71 9.37
C-EX 3.90 1.66 4.09 1.46 4.30 3.45 3.56 3.41 3.50 7.40
C-MT 2.02 1.26 5.74 1.60 5.67 0.72 4.59 3.34 4.32 12.34
C-MX 3.01 1.85 4.38 1.04 6.22 1.48 3.91 5.08 3.73 8.46
White Malachite Azurite Ruddle Chinese ink
Paraloid
15%
Apply After Apply After Apply After Apply After Apply After
C-A 4.98 2.33 8.41 2.21 4.51 2.93 4.33 2.15 3.22 2.26
C-E 5.98 0.79 7.62 2.42 4.52 3.54 5.09 2.32 4.05 4.09
C-M 6.31 1.30 7.39 2.43 4.11 3.08 6.36 3.01 4.17 3.07
C-T 5.82 1.45 8.57 3.08 3.04 4.27 6.91 2.58 2.73 0.66
C-X 6.64 1.56 8.71 3.43 5.86 2.02 8.76 1.65 3.85 3.38
C-AT 5.62 2.46 9.05 2.88 4.27 3.68 5.27 2.09 2.76 1.58
C-AX 6.18 2.14 7.31 1.76 8.96 2.76 7.07 2.00 2.48 2.40
C-ET 5.89 1.67 9.38 4.85 6.80 5.03 7.35 4.06 3.61 2.94
C-EX 5.87 2.16 3.68 1.92 5.79 2.89 5.98 1.39 1.73 0.76
C-MT 4.74 1.06 7.66 1.93 4.86 2.06 7.04 1.79 4.81 4.11
C-MX 6.25 1.66 8.05 1.01 4.09 1.99 5.33 1.48 3.52 2.08
96 MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50. No. 3
Methyl Cellulose와 Toluene(M-T) 시편이 1.80로 근접했 하였다. 석록의 경우 5%에서 Acetone:Xylene(0.81)이 가장
다. 송연의 Paraloid b-72 5% 제거실험에서는 대부분의 용 근접했고, 15%에서는 MEK:Xylene(1.01)이 가장 근접하였
해제에서 도포 후 보다 제거 후 색차 값이 더 벌어지는 현 다. 석청의 경우 5%에서 MEK:Toluene(0.72)이 가장 근접했
상이 나타났다. 이는 유기안료인 송연과 용해제가 흡착용 고, 15%에서는 MEK:Xylene(1.99)이 가장 근접하였다. 석간
출 되어 기화되는 과정에서 Paraloid b-72 15% 보다는 5% 주의 경우 5%에서 Acetone:Xylene(1.56)이 가장 근접했고,
에서 상대적으로 안료가 용해제에 직접적으로 노출되어 반 15%에서는 Ethylacetate:Xylene(1.39)이 가장 근접하였다.
응하는 시간이 늘어남에 따라 흑색인 송연에서 백화현상 송연의 경우 5%에서 Acetone:Xylene(2.99)이 가장 근접했
이 극명하게 나타난 결과로 보인다. 고, 15%에서는 Toluene(0.66)이 가장 근접하였다.
전체적으로 다소 우세한 결과 값을 나타낸 활성탄소 종합적으로 볼 때 활성탄소섬유를 적용하여 Paraloid
섬유 적용시편에서 각각의 안료별로 Paraloid b-72 도포 전 b-72를 제거할 경우 저농도 5%에서는 Acetone:Xylene(C-
색상과 가장 근접한 색차 값을 나타낸 용해제는 다음과 같 AX)을 적용하였을 때 색복원력이 가장 우수하였으며, 고농
다(표 3). 호분의 경우 5%에서 Acetone:Xylene(1.07)이 가 도 15%에서는 MEK:Xylene(C-MX)을 적용하였을 때 색복
장 근접했고, 15%에서는 Ethyl acetate(0.79)가 가장 근접 원력이 가장 우수하였다.
M-A 2.67 2.31 4.30 3.08 4.55 3.93 4.95 2.93 4.76 5.32
M-E 3.94 2.52 4.18 2.89 6.18 4.03 3.78 2.01 3.86 5.22
M-M 3.32 1.98 2.69 1.45 5.26 2.64 4.50 2.40 4.74 8.15
M-T 4.42 1.70 4.17 1.55 3.51 2.06 4.03 3.16 3.43 4.27
M-X 3.91 0.99 5.59 1.34 4.32 2.94 3.49 3.30 3.97 7.18
M-AT 4.65 2.60 4.22 2.97 6.11 3.20 5.00 3.57 4.63 8.10
M-AX 2.28 1.35 5.22 2.98 4.50 1.90 2.70 2.93 3.25 7.61
M-ET 4.54 1.82 5.20 2.48 4.78 1.85 5.16 2.89 3.97 8.44
M-EX 3.37 1.84 3.76 1.70 4.51 1.27 4.61 3.78 4.13 13.51
M-MT 3.52 1.63 4.96 2.57 5.02 1.86 3.26 2.86 4.09 7.42
M-MX 2.65 1.25 4.09 0.84 5.87 1.69 4.65 3.51 4.87 8.37
White Malachite Azurite Ruddle Chinese ink
Paraloid
15%
Apply After Apply After Apply After Apply After Apply After
M-A 6.21 3.19 7.76 5.78 6.90 5.52 5.70 3.56 3.75 3.45
M-E 4.85 3.14 7.96 5.15 3.88 2.93 4.71 1.91 3.02 2.93
M-M 6.12 3.28 6.89 3.32 8.22 5.60 6.65 2.99 4.32 2.41
M-T 4.41 0.78 7.81 1.17 6.69 1.81 7.73 1.08 5.17 4.15
M-X 5.08 1.00 4.61 0.78 3.65 1.54 5.79 2.43 3.48 4.12
M-AT 4.20 1.72 8.31 4.83 7.48 4.94 4.66 1.47 3.54 2.37
M-AX 5.38 1.46 8.58 3.12 6.29 3.32 5.55 0.58 4.44 2.44
M-ET 5.07 1.58 7.52 3.83 3.78 2.36 7.14 1.92 3.73 5.31
M-EX 5.23 1.05 11.12 4.02 2.78 1.10 5.86 2.33 4.34 3.60
M-MT 4.79 1.96 9.15 4.20 5.93 2.80 7.05 1.76 4.24 3.36
M-MX 4.96 1.04 11.87 2.47 6.07 2.04 7.71 0.88 3.29 2.30
97 Jin Byung-Hyuk 금산사 미륵전벽화 채색층의 Paraloid b-72 제거방법과 안정성에 관한 연구
C-A M-A
C-E M-E
C-M M-M
C-T M-T
100 MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50. No. 3
C-X M-X
C-AT M-AT
C-AX M-AX
C-ET M-ET
C-EX M-EX
C-MT M-MT
C-MX M-MX
표 6. 활성탄소섬유와 Methyl Cellulose의 Paraloid b-72 15% 제거실험 현미경관찰(호분, 석록, 석청, 석간주, 송연, x100)
White
Malachite
Acetone Azurite
Ruddle
Chinese ink
White
Malachite
Ruddle
Chinese ink
101 Jin Byung-Hyuk 금산사 미륵전벽화 채색층의 Paraloid b-72 제거방법과 안정성에 관한 연구
White
Malachite
MEK Azurite
Ruddle
Chinese ink
White
Malachite
Toluene Azurite
Ruddle
Chinese ink
White
Malachite
Xylene Azurite
Ruddle
Chinese ink
White
Malachite
Acetone
Azurite
Toluene
Ruddle
Chinese ink
White
Malachite
Acetone
Azurite
Xylene
Ruddle
Chinese ink
White
Malachite
Ethyl acetate
Azurite
Toluene
Ruddle
Chinese ink
White
Malachite
Ethyl acetate
Azurite
Xylene
Ruddle
Chinese ink
102 MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50. No. 3
White
Malachite
MEK
Azurite
Toluene
Ruddle
Chinese ink
White
Malachite
MEK
Azurite
Xylene
Ruddle
Chinese ink
A B
C D
E F
그림 12. 미륵전벽화
포벽 Paraloid b-72 제거 Spot teST(A, B 제거 전 > C, D 제거과정 > E, F 제거 후).
103 Jin Byung-Hyuk 금산사 미륵전벽화 채색층의 Paraloid b-72 제거방법과 안정성에 관한 연구
Contact angle
Acetone
56.08 42.20 64.19 53.75 60.28 59.52 57.89 31.14 63.02 56.18
Ethyl acetate
56.47 49.92 62.81 59.41 66.65 57.54 57.88 37.67 60.65 58.84
MEK
54.39 49.04 61.10 54.84 64.76 52.71 56.96 30.41 67.30 55.20
Toluene
58.30 52.84 68.57 53.11 61.79 56.32 58.50 56.71 69.82 52.64
Xylene
57.39 53.86 64.65 52.57 64.24 59.90 60.30 57.31 65.78 52.90
Acetone
Toluene
57.41 52.26 60.06 51.19 60.57 55.82 56.26 53.84 68.30 68.94
Acetone
Xylene
59.93 47.88 63.76 56.23 61.12 58.13 69.30 62.06 60.19 52.60
Ethyl acetate
Toluene
59.52 54.05 62.83 54.19 61.34 52.69 64.23 54.45 61.13 57.24
Ethyl acetate
Xylene
58.62 48.38 65.79 57.01 61.46 52.12 61.55 61.41 64.63 59.00
MEK
Toluene
58.95 51.27 62.05 57.77 62.69 60.11 51.53 50.85 69.78 58.31
MEK
Xylene
57.99 57.60 60.04 56.16 64.20 61.30 66.47 63.07 62.79 56.48
105 Jin Byung-Hyuk 금산사 미륵전벽화 채색층의 Paraloid b-72 제거방법과 안정성에 관한 연구
Acetone
75.67 35.45 64.05 55.13 75.73 56.08 77.32 67.58 75.18 54.93
Ethyl acetate
75.19 63.33 71.30 50.97 72.31 53.71 74.29 47.23 75.49 50.34
MEK
73.42 44.82 69.07 46.33 73.76 48.80 73.08 52.93 76.00 46.24
Toluene
76.46 52.85 72.86 49.18 74.64 47.52 76.00 53.33 76.38 44.54
Xylene
75.40 51.99 68.82 49.55 75.17 50.59 74.45 56.97 76.47 46.32
Acetone
Toluene
74.80 57.47 65.49 46.01 70.41 51.49 75.96 56.05 75.98 46.96
Acetone
Xylene
74.62 61.96 69.46 53.42 73.12 54.65 74.59 54.17 73.95 52.27
Ethyl acetate
Toluene
75.66 53.24 69.92 53.63 71.39 50.62 76.69 54.28 73.43 48.11
Ethyl acetate
Xylene
76.42 56.54 71.64 53.90 71.57 54.76 71.32 62.92 71.50 42.98
MEK
Toluene
72.44 59.18 67.70 52.01 76.12 67.46 76.61 58.54 75.48 61.04
MEK
Xylene
75.07 63.69 73.08 51.34 73.55 50.25 76.36 61.01 74.43 57.65
106 MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50. No. 3
참고문헌
●● 이혜영, 2003, 「활성탄소섬유에 의한 우라늄 이온의 전기 흡·탈착 특성」, 연세대학교 석사학위논문, pp.22~36
●● 진병혁·위광철, 2013, 「한국 흙벽화 채색층 보존처리에 따른 고착제 연구」 『문화재지』 46권 3호, pp.150~171
●● 한경순, 2010, 「금산사 미륵전 벽화의 손상도 평가 연구」 『보존과학회지』 26권 3호, p.308
●● 한국기술표준원, 2012, 「도료와 바니시 촉진내후성 시험-형광 UV 램프와 물에 폭로」 『KS M ISO 11507』
●● 한림보존테크, 2015, 「국보 제62호 금산사 미륵전 벽화 보존처리 보고서 上」, pp.40~46, 79~91, 124~127
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MUNHWAJAE Korean Journal of Cultural Heritage Studies Vol. 50 No. 3, September 2017, pp.104~125.
Jin Byung-Hyuk 금산사 미륵전벽화 채색층의 Paraloid b-72 제거방법과 안정성에 관한 연구
Copyright©2017, National Research Institute of Cultural Heritage
Abstract
As the technique to remove Paraloid B-72, which is known as an irreversible material, the method using
organic solvent and heating, though the ways vary depending on the kind of material to be removed, has been
usually used, but it has yet to apply to mud mural because of the technical limit in processing and the potential
risk of damage and, moreover, the removal efficiency which also remains unproven, .
Thus, in a bid to seek the way to safely remove Paraloid B-72 contained in mural, the test was conducted
in a way of applying a compress method, which is deemed most efficient. The solvents which are proven to be
Paraloid B-72 were applied to the absorbents such as active carbon fiber and methyl cellulose and then were
eluted to the surface of mud mural sample which was prepared in the same size and condition for a certain time
before evaluating the stability and removal efficiency. Such test was intended to identify the applicability to the
mural of Mireukjeon Hall at Geunsansa Temple, which had been treated with Paraloid B-72 for preservation in
the past.
As a result, the way of mixing the absorbent such as active carbon fiber and Xylene alone or with other quick
vaporable solvents proved to be most efficient in removing Paraloid B-72 from mud mural and particularly
Acetone:Xylene(1:1wt%) was found to be the most stable among others. Such a test outcome is expected to be a
useful data for removing Paraloid B-72 from the mural of Mireukjeon Hall at Geunsansa Temple as well as for
restoring other mural cultural assets in the coming days.