Professional Documents
Culture Documents
Mértékegységek
Mennyiségek
DEF: Fizikai és kémiai mennyiség a jelenségek (állapotok, folyamatok) és fogalmak mérhető
tulajdonsága.
A mennyiség két független tényező a számérték (mérőszám) és a mértékegység (egység) szorzata
mennyiség = számérték x mértékegység
Pl.:
V = 50 m3
mennyiség (jele): térfogat (V)
számérték 50
mértékegység jele m3
n = 2,5 mol
anyagmennyiség n
számérték 2,5
mértékegység jele mol
Mennyiségek
Jelenlegi ismereteink szerint 7 fizikai, kémiai mennyiséget tekintünk egymástól dimenzionálisan
független alapmennyiségnek.
Ezek az alapmennyiségek:
- hosszúság - idő - tömeg
- anyagmennyiség - (termodinamikai) hőmérséklet
-fényerősség - elektromos áramerősség
használt. )
OK: Amikor a metrikus rendszerre áttértek, ez nem miden dolgozónak volt világos. Ezért a
Föld kerületét és ezért hitte az, hogy 1492 október 12.-én Ázsiában kötött ki, holott valójában
az a Bahamák volt.
Bővebben: https://www.youtube.com/watch?v=9XwPn-Sb-Ro
Mennyiség - mértékegység
A mértékegység a mennyiség megállapodás szerint rögzített értéke, a mennyiségek ehhez
viszonyított nagyságát fejezi ki a mérőszám.
V
5 g / dm3 0, 2 dm3
n 0, 0435 mol
M 23 g / mol
Mennyiségek - dimenzió
Dimenzió: megadja, hogy milyen kapcsolat van a mennyiség és az alapmennyiségek között. A
dimenzió független a mértékegység megválasztásától.
Ugyanannak a mennyiségnek csak egyféle dimenziója, de többféle mértékegysége is lehet.
Pl.: hő energia dimenziójú
mértékegységek J, cal, stb.
A dimenzió nem a mértékegység, hanem lényegében szavakban elmondott képlet!
Dimenzió nélküli mennyiségeknek: dimenziója 1. Az azonos dimenziójú mennyiségek hányadosa
dimenzió nélküli mennyiséget ad.
Pl.: disszociációfok, törésmutató, móltört ( x=na/nb )
Mennyiségek - mértékegység - dimenzió
A mértékegység lehet az SI-egység, annak többszöröse, ill. törtrésze, de egy-egy
régebbi könyvben előfordulhat nem törvényes, idejét múlt mértékegység is.
Pl. cal, Å, atm, mmHg, Torr
Pl.: a sebesség
dimenziója hosszúság/idő
mértékegysége lehet pl. m/s, km/s, km/h
az anyagmennyiség-koncentráció
dimenziója anyagmennyiség/térfogat,
mértékegysége lehet pl. mol/m3, mol/dm3, mmol/m3
U = Q + W H = U + pV
Helytelen
"fajlagos" szó helyett a "faj",
fajhő, helyesen fajlagos hőkapacitás
"moláris" szó helyett a "mól"
móltérfogat, helyett moláris térfogat
A mennyiségek nevével kapcsolatos
kifejezések
sűrűség
a térfogattal osztott mennyiség
Pl.: töltéssűrűség Q/V
néha a felületegységre való vonatkozás
Pl.: áramsűrűség j = I/A
Helytelen kifejezések
n "mólok szám" vagy "mólszám"
m "kilogrammok száma", l "méterek száma"
anyagmennyiség-koncentráció (röviden koncentráció)
cB = n B /V mértékegysége mol/m3
mol/dm3
Az 1 mol/dm3-es oldatot gyakran mólos oldatnak nevezik.
50 kilométeres sebesség 50 km/h helyett
Jelölésére több, szintén hibás, ill. nem konzekvens mód is gyakran előfordul.
"0,1 m oldat„ 0,1 méter, azaz 10 centiméter oldat
"0,1 mólos oldat„ a fentiek miatt pongyola
"0,1 M oldat„ bár egyértelmű lehetne, a következők miatt nem
alkalmazható
Származtatott mennyiségek
Az SI-ben vannak származtatott mennyiségek, amelyeknek külön nevük van. A
többszörösök és törtrészek e nevekkel is képezhetők. A koncentráció SI-
egységnek azonban nincs külön neve, és így jele sem.
Például:
származtatott egység neve jele többszörös
kg·m2·s-2 joule J kJ
kg·m-1·s-2 pascal Pa MPa
mol·m-3 nincs nincs mol·dm-3
Kis koncentrációk megadása
Ezrelék, perthousand, (‰) megadja a rendszer ezer (103) egységében az illető komponens
mennyiségét ugyanazon egységben.
A definíciónak megfelelő használatos mértékegységek: mg/g, g/kg, kg/t; cm3/dm3, dm3/m3; mmol/mol.
ppm (parts per million) megadja a rendszer millió (106) egységében az illető komponens mennyiségét
ugyanazon egységben.
A definíciónak megfelelő használatos mértékegységek: μg/g, mg/kg, g/t; cm3/m3; μmol/mol.
ppb (parts per billion) megadja a rendszer milliárd (109) egységében az illető komponens mennyiségét
ugyanazon egységben.
A definíciónak megfelelő használatos mértékegységek: ng/g, μg/kg; mg/t; mm3/m3; nmol/mol.
ppt (parts per trillion) megadja a rendszer billió (1012) egységében az illető komponens mennyiségét
ugyanazon egységben.
A definíciónak megfelelő használatos mértékegységek: pg/g, ng/kg, μg/t; µm3/cm3; pmol/mol.
Tömeg
A kilogramm etalonja:
A tömeg fogalma
Tömeg: a test tehetetlenségének a mértéke
Az SI-ben az egyik alapmennyiség
Jele: m
Mértékegysége: kilogramm (kg)
DE
Atmoszferikus felhajtóerő
ahol
◦ GK a test súlya N-ban
◦ GR a referencia test súlya N-ban
◦ mK a test tömege kg-ban
◦ mR a referencia test tömege kg-ban
◦ n: arány
◦ g: gravitációs gyorsulás m s-2 * leolvasott érték
Nyomás
Nyomás p = F/A (nyomóerő/felület)
nj
xa xb ... x j 1 xj
j
n
j p j j x j p j x j p p
Sűrűség
A sűrűség fogalma, mértékegységei
A sűrűség a homogén anyagú test tömegének (m) és térfogatának (V)
hányadosa:(A régi definíció szerint egységnyi térfogatú anyag tömege)
m
V
Jele , alapegysége kg/m3, szokásos egységek még: g/cm3, g/dm3,
kg/dm3.
Átváltások:
1 g/cm3 = 1000 kg/m3, 1 g/dm3 = 1 kg/m3, 1 g/cm3 = 1 kg/dm3.
Térfogattömeg
A nem homogén (általában nem tömör) test tömegének és
térfogatának hányadosa.
A térfogattömeg és a sűrűség kapcsolata:
térfogattömeg
hézagtérfogat, %
1
100
A sűrűség meghatározás lehetőségei
Szilárd testek
Térfogat és tömeg méréséből
Térfogat meghatározása
méretek alapján vagy
a kiszorított folyadék térfogatának mérésével.
Folyadékba való bemerülési és teljes térfogat méréséből.
Folyadékok
Térfogat és tömeg mérésével
Felhajtóerő alapján
Légnemű anyagok
Térfogat és tömeg mérésével.
A sűrűség meghatározás lehetőségei
A sűrűségmérő eszközök csoportosítása
Úszó sűrűségmérő:
Mohrareométer
– Westphal mérleg különböző kivitel-
A piknométer
ben üvegből készül, van hőmé-
rős és zárható (kupakos) is.
Piknométer fajtái
A piknométeres módszer elve folyadékok esetén
- a piknométer térfogata: Vpm
- a piknométerbe töltött víz tömege: mvíz
- a piknométerbe töltött víz sűrűsége: ρvíz
- a piknométerbe töltött ismeretlen sűrűségű oldat tömege: moldat
- a piknométerbe töltött ismeretlen sűrűségű oldat sűrűsége: ρoldat
A víz és az ismeretlen sűrűségű oldat definíció szerinti sűrűsége:
Ebből következik
í
𝒐𝒍𝒅𝒂𝒕
𝒗ł𝒛
A módszer lényege, hogy a szilárd anyagot is a piknométerbe helyezzük, majd megmérjük a
megfelelő tömegeket.
Megmérjük a piknométer tömegét üresen, vízzel tele, a szilárd anyaggal szárazon, majd vízzel
jelre állítva.
A tömegadatokból számolással határozzuk meg a sűrűséget.
A kapott mérési eredmények:
g2
3,7581 3
sz cm
1,4987 g
g
sz 2,5076 3
cm
Atom: Kémiai úton tovább nem bontható, pozitív töltésű atommagból és azzal
kölcsönhatásban álló egy vagy több negatív töltésű elektronból felépülő részecske,
elektromosan semleges. Démokritosz : ATOM = „OSZTHATATLAN”
LEPTONOK KVARKOK
magukban is léteznek csak együtt, kötött állapotban
léteznek
töltése = –1 töltése = 0 töltése = +2/3 töltése = –1/3
–
a közönséges anyag 1. család elektron (e ) elektron-neutrínó up (u) down (d)
részecskéi (ne) [fel] [le]
Proton és Proton
Atommag Neutron
Kvarkok,
leptonok és
bozonok
Elektron volt (eV):
Az az energiamennyiség, melyet az elektron akkor nyer, amikor 1 volt potenciálkülönbség
hatására gyorsul:
1 eV = 1,602*10-19 J
1 MeV = 106 eV = 1,602*10 -13 J
Atomi tömegegység (atomic mass unit, AMU): 12C izotóp 1/12 része:
1 AMU = 1,66.10-24 g =1,55.10-10 J =931.5*106 eV = 931.5 MeV
Tömegdefektus
Protonok és neutronok egyesülésekor létrejött atommag tömege kisebb, mint az atommaghoz szükséges
protonok és neutronok számának összege!
Mg: 12 p + 12 n,
de a mag tömege valójában csak 23,985045!
Anyagmennyiség:
1 mol annak a rendszernek az anyagmennyisége, amely
annyi entitást (atomot, atomcsoportot, iont, molekulát, stb.)
tartalmaz, mint amennyi atomot 0,012 kg 12C.
Megállapodás szerint !
= 12.011 amu
amu = atomic mass unit (atomi tömegegység) = 1,66053886∙10–27 kg
Relatív atomtömeg
Izotóp Atom tömeg Gyakoriság Atomtömeg*g
yakoriság
1H 1,00782503 0,99985 1,007674
2H 2,014102 0,000148 0,000298
3H 3,016049 Nyomnyi
A H atomtömege = 1.007674 + 0.00298 = 1.007972
IZOTÓP
◦ azonos protonszámú (rendszámú) de különböző
neutronszámú (tömegszámú) atommagok
IZOBÁR
◦ különböző protonszámú és neutronszámú, de azonos
tömegszámú atommagok
IZOTÓN
◦ különböző protonszámú, de azonos neutronszámú
atommagok
minta könnyebb
becsapódó
elpárologtatása
elektronok töltött részecskék
ionizálnak Newton: F=ma
Lorentz: F=qv×B
minta legnehezebb q=ze
e: egységtöltés
z: töltésszám
szeparáció
elektronforrás
a=(z/m)ev×B
gyorsítás (U) mágneses tér (B)
elektromos térrel
A tömegspektrum
Ma is az egyik legfontosabb
szerkezetkutató módszer
relatív intenzitás
Atommodellek
6. Bohr-Sommerfeld (1913-1920)
7. Heisenberg-Schrödinger (1925-1926)
kvantummechanika megalkotói
Az elektronhéj
Az atomok csak diszkrét (kvantált) Energia kibocsátására és elnyelésére képesek. A
diszkrét energiasávok a kvantumelmélettel magyarázhatók.
Schrödinger egyenlet :
az elektront mint hullámot az atomban egy Ψ hullámfüggvény írja le, az elektron
tartózkodási valószínűségét az atomban Ψ2, a hullámfüggvény négyzete adja meg minden
pontra. A különböző pályák E szintje más és más, átjutás egy másikra E = h·ν vagy ennek
többszöröse energiájú fotonok elnyelése vagy kibocsátása révén lehet.
VONALAS SZÍNKÉP
Atompályák -az elektornok megtalálási valószínűsége 90%
A három p pálya
(a) 2px, (b) 2pz, (c) 2py
Az öt 3d pálya
A kvantumszámok táblázata
fő mellék
mágneses kvantumszám atom-
elektronhéj kvantumszám kvantumszám spinkvantumszám alhéj elektronok száma
m pályák
n l
K 1 0 0 −1/2, +1/2 1s 1 2
−1/2, +1/2
0 0 2s 1 2
L 2 −1/2,+1/2 −1/2,+
1 −1, 0, +1 2p 3 6
1/2 −1/2,+1/2
0 0 −1/2, +1/2 3s 1 2
M 3 1 −1, 0, +1 3 (−1/2, +1/2) 3p 3 6
2 −2, −1, 0, +1, +2 5 (−1/2, +1/2) 3d 5 10
0 0 −1/2, +1/2 4s 1 2
1 −1, 0, +1 3 (−1/2, +1/2) 4p 3 6
N 4
2 −2, −1, 0, +1, +2 5 (−1/2, +1/2) 4d 5 10
3 −3, −2, −1, 0, +1, +2, +3 7 (−1/2, +1/2) 4f 7 14
Atompályák feltöltődése
— Energiaminimum elv
— Pauli elv
— Hund szabály
Atompályák feltöltődése — Pauli elv
Egy atompályán nem lehet 2 elektronnál több
Az azonos pályán lévő elektronoknak ellentétes spinekkel kell rendelkezniük
s alhély 2 elektront tartalmazhat
p alhély 6 elektront tartalmazhat
d alhély 10 elektront tartalmazhat
f alhély 14 elektront tartalmazhat
80
Atompályák feltöltődése
Az aufbau-elv kimondja, hogy az elektronok a lehető legalacsonyabb
energiájú szabad helyet foglalják el az atomban. Ennek értelmében az
elektronok mindig a lehető legkisebb energiaszintű alhéjat próbálják
meg feltölteni először.
Atompályák feltöltődése – Hund szabály
Az alhéjakon úgy helyezkednek el az elektronok, hogy közülük minél több párosítatlan legyen.
84
Elektron-konfigurációnak a következménye
A periódusos rendszerben ugyanabban az oszlopban lévő
elemek
◦ Hasonló kémiai és fizikai tulajdonságokkal rendelkeznek
◦ Hasonló a vegyértékhéj-elektron konfiguráció
◦ Ugyanolyan számú vegyértékelektron
◦ Ugyanazok a elektronhéj típusok
◦ De az energiaszintek különbözőek
86
Az első 18 elem vegyérték elektronszerkezete
87
Az elemek vegyérték elektronszerkezete
a K-tól Kr-ig
88
A f mező elemei, Lantaniodák és Aktinoidák
89
A teljes periódusos rendszer
s1
s2 p 1 p 2 p 3 p 4 p 5 s2
1
2 p6
3 d1 d2 d3 d4 d5 d6 d7 d8 d9 d10
4
5
6
7
f1 f2 f3 f4 f5 f6 f7 f8 f9 f10 f11 f12 f13 f14
91
92
Az elemek osztályozása: fémes,
nemfémes és félfémes elemekre.
93
Fémek Metalloidok Nemfémek
fényes, csillogó félfémek szilárd állapotban törékenyek
Vezeti a hőt és az Néhány fémes Termikus és elektromos
elektromosságot
és nem fémes szigetelők
A legtöbb oxidja bázikus tulajdonsággal A legtöbb oxidja savas
Az oldatban kationos formában rendelkeznek
vannak karakterű
A reakciókban elektront Anionokat képeznek
veszítenek (oxidálódnak) A reakcióban elektront
vehetnek fel (redukálódnak)
94
Elemek reaktivitása
A fémek reakcióképessége a perióduson balra, az oszlopban lefelé növekszik
A könnyebb elektronleadás következtében
95
Az atomsugár
mérete:
Az oszlopban lefelé haladva nő
◦ vegyértékhéj távolabb a magtól
elemek, melyek
az élőlények
tömegét alkotják
nyomelemek, melyek
valószínüleg szüks.
néhány életforma számára
Kémiai kötések
A KÉMIAI KÖTÉS
Az atomok…
– önállóak maradnak – ? He, Ne…
→ molekula – ?
meghatározott számú és fajtájú atomból
álló semleges kémiai részecske
O2, Cl2, H2O, CH4, CO2
elemmolekula – ?
vegyületmolekula – ?
– kristályrácsba rendeződnek:
atomrács – pl. Cgy
fémrács – pl. Fe… megszámlálhatatlanul sok atom
– ionná alakulnak
Cl + e– → Cl–
Anyagi részecskék
Atomok
Ionok
Molekulák
Kémiai kötés: Azonos vagy különböző részecskék kölcsönhatása.
KÉMIAI KÖTÉSEK
INTRAMOLEKULÁRIS INTERMOLEKULÁRIS
ionos, kovalens, fémes Van der Waals, H-kötés
Alapfogalmak
Gyökök: Párosítatlan elektront tartalmazó atomcsoport. Rendszerint nagy
reaktivitás jellemző rá!
◦ Pl.: H3C·, NO·,
-
Ionok Molekulák Atomok - + + +
- - - - -
- - + + +
- - - -
Kovalens
Fémes kötés
kötés
Molekula
Atomkristály Fémkristály
(apoláris)
C(gyémánt) Fe, Al
O2, Cl2, N2
Példák:
Cl + Cl Cl - Cl Cl2
N + N N N N2
Alapfogalmak
Vegyület:
Különböző rendszámú, kötött állapotú atomok halmaza.
Pl.:
HCl
H2SO4
SiO2
NaCl
Kémiai anyagok – b.) Vegyületek
Példák:
C+O2CO2 O=C=O
apoláris
Vegyületek:
Különböző atomok
kapcsolódása
H2+Cl22HCl H-Cl
+ -
Kovalens kötés Ionkötés poláris (dipol)
-
2H2+O22H2O O
Atomkristály Ionkristály
Molekula
+
H H
SiO2 MgCl2
apoláris poláris
Ionok
CH4, CO2 H2O, HCl
Mg+Cl2MgCl2
Mg2+ 2Cl- + -
1 : 2
Mitől függ a kötés típusa?
EN
Ionos kötés
• ha ΔEN > 2
Na-Cl
kovalens jelleg nő
Mg-Cl
Al-Cl IONOS
Si-Cl
fémek P-Cl kétatomos
Na-Na S-Cl molekulák
polimer Cl2,NH3, CH4 •ha ΔEN és ΣEN is kicsi
molekulák
S-S, P-P, Bx EN FÉMES
Fémes kötés Kovalens kötés
7 vegyértéke–
1 hiányzik csak
nagy „étvágy”
esélytelenek
nyugalma
kis EN
1. A H2-molekula
H•
H• + H• → H••H
mintha nemesgázszer-
H—H kezetűek lennének
kötő e–-pár: olyan e–-pár, amely 2 atommag vonzásában áll
Taszító erők
ro r (magtávolság)
N2 O2 Cl2
kétszeres / háromszoros kötés
nemkötő e–-pár: egy atommag
vonzása alatt áll
A kovalens kötés kvantummechanikai értelmezése (LCAO-MO módszer)
lazító pálya
Az atompályák kölcsönhatása tehát E
szint felhasadást eredményez, kialakul a
kötő és a lazító pálya, melyek
hengerszimmetrikusak a kötéstengelyre s s
nézve
σ kötés
kötő pálya
A σ kötés kialakulásának egyéb lehetőségei
E szint felhasadás
HIBRIDIZÁCIÓ
•a kötő és a nemkötő
elektronpárok száma
•az elektronpárok
térigénye
•ligandumok térigénye
•kp. atom mérete
•π kötések jelenléte
Alapfogalmak: Kémiai képletek
Tapasztalati képlet:
a vegyület sztöchiometriai összetételét adja meg. Az elemek egymás mellé írt vegyjelét tartalmazza. A
vegyjelek alsó indexével fejezzük ki az összetevők arányát. ( Több, különböző nagyságú molekulának is
lehet azonos a tapasztalati képlete.)
Molekulaképlet, összegképlet:
a valóságban önállóan létező molekula minőségi és mennyiségi összetételét fejezi ki. Ez a
molekulatömegnek megfelelő képlet, ennek alapján számítható a relatív molekulatömeg.
Természetesen a molekulaképlet megegyezhet a tapasztalati képlettel.
Szerkezeti képlet:
a molekulát alkotó atomok kapcsolódását, térbeli elrendeződését mutatja.
etanol
összegképlet
→ elsősorban n-arányt fejez ki
→ m-arány is kiszámolható a)
NH3 n(H) 3
=
n(N) 1
b)
m(H) 3∙1 1
metán – ? = =
m(N) 14 4,67
CH4
ʻHʼ : ʻCʼ = 4 : 1 3
m(C) : m(H) = 12 : 4 = 3 ∙ 100 = 17,6 m/m% ʻHʼ
17
M = 16 g/mol
82,4 m/m% ʻNʼ
molekulaképlet C2H4O2
A szerkezeti képletét még mindig nem tudjuk, hiszen lehet ecetsav (CH3COOH ), lehet
glikolaldehid (HOCH2CHO), de lehet metilformiát is (HCOOCH3), stb.
Ennek eldöntése további információt igényel!
Intermolekuláris kémiai kötések — gyengébbek az elsőrendű kötéseknél
•diszperziós kölcsönhatás
apoláris molekulák között
•dipól-dipól (orientációs)
kölcsönhatás dipólusos molekulák
között
K: a dörzsöléssel elektromos
állapotba hozott ebonitrúd
eltéríti a vízsugarat
?
← a H2O-molekulák dipólusosak, hat rájuk az elektromos mező
molekulák
– apolárosak – ?
töltéseloszlásuk szimmetrikus
← elemmolekulák: minden kötésük apoláris
└ ? 7 db kétatomos elemmolekula:
H2, N2, O2, F2, Cl2, Br2, I2
└!
+ O3, S8… uszoda + csapvíz
fertőtlenítése
(+ színtelenít)
?
mol.-ák között:
másodrendű kötések
aránylag gyengék A másodrendű kötések erőssége
a részecskemérettel nő!
Kén (S8)
nagy M → erősebb másodrendű kötések → szilárd
5. Megfontolások
a) vegyérték: az atomhoz tartozó kötő e–-párok száma
(→ római szám)
I II III I
≠ vegyértéke–-ok száma!
H2O NH3 – ?
6 vegyértéke–
5 vegyértéke–
d) gázok sűrűsége ~ M
M(CH4) = 16 g/mol ˂ M(lev) = 29 g/mol ˂ M(CO2) = 44 g/mol
CO2
KRISTÁLYRÁCSTÍPUSOK
Intermolekuláris
Szilárd anyag típusa példák
erők
Diszperziós
Molekuláris dipole-dipole H2O, CO2, CH4
H-híd kötés
rácspontjain molekulák
(esetleg nemesgázatomok)
vannak
?
FÁZISDIAGRAM • entrópiaváltozás hőmérsékletfüggése
Rendezetlenség
• gőztenzió hőmérsékletfüggése
Qfp
P(MPa) Tfp
B Q olv
pK K Tolv
folyadék
A szilárd folyadék gôz
0,1MPa
gáz
jég Tolv T Tfp
pH
H C P(MPa)
gőz B
K
O 273K TH T (K)
373K TK folyadék
gáz
szilárd
H
víz fázisdiagramja 0,1MPa
O -78o C T (o C)
CO2 fázisdiagramja
AZ ATOMRÁCS
atomrács
└ olyan kristályrács, melyet
kovalens kötés tart egybe
– igen magas Op
– kemény → fúrófej
– szagtalan
– semmiben nem oldódik
Briliáns döntés.
Biztos igen.
1. A gyémánt (Cgy)
2. A grafit (Cgr)
síkszerkezet → réteges atomrács (2D)
rétegek közt másodrendű kötések
nem tudják
egymást nemesgázszerke-
zetűvé kiegészíteni
•inkább: megszaba-
dulnak a
külső e–-októl
•az atomtörzsek
egymás e–-jait is vonzzák – ?
└ delokalizált e–-ok
ugyanúgy néznek ki
minden fém vezeti az áramot
(csillogó, szürke)
•fémes kötés: elsőrendű (ezért erős) kémiai kötés, lényege
a + fématomtörzsek és a – delok. e–-ok közötti elektromos vonzóerő
→ fémrács: olyan kristályrács, melyet fémes kötés tart egybe
bronz: Cu / Sn
fehérarany: Au / Ag
amalgámok:
Hg ötvözetei → ezüstamalgám (Ag / Hg):
régi fogtömés
Oldatok
OLDATOK valódi oldatok
Csoportosítás : kolloid oldatok
telítetlen
túltelített
telített
ionos oldatok
molekuláris oldatok
Az oldhatóság hőmérsékletfüggése
c 2 H old T2 T 1
lg
c1 2.3 R T2 T1
Clausius-Clapeyron egyenlet
1. Oldat = oldószer
oldott anyag homogén elegye
2. Oldhatóság
számszerűen:
S (solubility)
5,25 g KMnO4 / 100 g víz / 20 °C
telített oldat m/m%
Mitől függ?
– o.a. / o.sz. anyagi minősége
– T (gázok: T↑ → S↓ — mivel minden gáz exoterm oldódású)
– p (gázok: p↑ → S↑ — mivel oldódásuk nagy kontrakcióval jár)
•telítetlen oldat – ?
telített oldat – ?
túltelített oldat – ?
CH3COONa
kézmelegítő – túltelített oldat
a kikristályosodás exoterm
Tenziócsökkenés (Raoult)
-nem illékony oldott anyag egy illékony oldószerben, az oldat
gőznyomását kizárólag az oldószer gőznyomása szabja meg
p n
B
p 0 n 0
Forráspontemelkedés, fagyáspontcsökkenés
Δ𝑇 = Δ𝑇 ( ) − Δ𝑇 ó =𝐾 ×𝑚 P(MPa)
mB [mol/kg] folyadék
T = K mB
0,1MPa
ahol a K konstans a moláris forráspontemelkedés
(fagyáspontcsökkenés), jég
H
gB T Top Tfp
gőz
MB K
O
T 2 T1 T1 ’ T2 ’ T (K)
gB az 1000 g oldószerben oldott grammok száma
Az olvadáspont csökken: A forráspont nő:
T1 - T2 = Top T2’ – T1’ = Tfp
Térfogat kontrakció
CH3CH2OH + H2O → alkohololdat 10 cm3 + 10 cm3 → 19,4 cm3
abszolút kontrakció: –0,6 cm3
relatív kontrakció: = –3%
b) endoterm oldódás
Ebelső (rendszer) ↑, E(környezet) ↓, vagyis Q nyelődik el (lehűl)
pl. KNO3, NH4Cl, NH2–CO–NH2 (karbamid)
oldáshő (Qo / ∆Hold): egy mol oldandó anyagból való nagyon híg
oldat készítését kísérő E-változás
Miért megy végbe önként az endoterm oldódás (hiszen ellentmond
az E-min. elvének)?
spontán folyamatok iránya:
← energiaminimum
← entrópiamaximum (összekeveredés)
└ a rendezetlenség mértéke
7. Oldatok
→ forráspontemelkedés
→ fagyáspontcsökkenés
(a tiszta o.sz.-hez képest)
úttest: NaCl, CaCl2 (ez jobb),
Ca-Mg-acetát (= CMA, Ø Cl– → Ø korrózió)
járda: homok, hamu, faforgács, kőzúzalék – érdesítő anyagok
Oldhatóság (S)
A telített oldatban az oldott anyag és az oldószer tömegarányát jelenti.
◦ 100 g oldószerben az adott komponensből – adott hőmérsékleten és nyomáson –
Oldhatósága
maximálisan hány gramm oldható fel.
Vegyület (g/100g víz)
Tehát adott oldódó komponens oldódása függ: AgNO3 220
CuSO4 21
◦ az oldószer anyagi minőségétől FeCl3 92
◦ a hőmérséklettől KMnO4 6,5
◦ gáz oldódása esetén – a komponens parciális nyomásától. KNO3 32
NH4NO3 192
Mértékegysége: g/100g oldószer. (valamennyi koncentráció-mértékegység NaCl 26,5
használható) NaOH 109
Szabályok (vizes oldatok)
Oldható Nem oldható
I főcsoport és az NH4+ vegyületek (kivéve a Li+ karbonátok (kivéve I. főcsoport és NH4+ és uranil
foszfát) vegyületek)
Nitrátok Szulfitok (kivéve I. főcsoport és NH4+ vegyületek)
Foszfátok (kivéve I. főcsoport és NH4+ vegyületek (a
Acetátok (kivéve az Ag+ vegyületek)
Li+ kívül))
kloridok (klorátok és perklorátok), bromidok és Hidroxidok és oxidok (kivéve I. főcsoport és NH4+,
jodidok (kivéve Ag+, Pb2+, Cu+ and Hg22+) Ba2+, Sr2+ és Tl+)
Szulfidok (kivéve I. és II. főcsoport és NH4+
szulfátok (kivéve Ag+, Pb2+, Ba2+, Sr2+ és Ca2+)
vegyületei)
8. Ozmózis – ?
kis molekulák, ionok áramlása féligáteresztő
hártyán keresztül az egyik oldatból a másikba,
pl. o.sz.-molekulák a hígabb oldatból a tömé-
nyebbe
cB RT
nB
h cB
V
V nB RT
A kísérlet ke zdeti pillanata Beá llt a dina mikus egyensúly
(anyagmennyiség-)koncentráció – van
mértékegysége Tömegkoncentráció
[cn] = mol/dm3
[cm] = g/dm3
Feladatok
1. Hány g cink oldható fel 300 cm3 0,2 mol/dm3-es sósavban?
Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2
n = c • V = 0,2 mol/dm3 • 0,3 dm3 = 0,06 mol HCl
◦ Van der Waals erőkkel vagy kovalens kötésekkel összetartott makromolekula láncok.
Liogélek
A liogélek változatos folyási (reológiai) tulajdonságokat mutatnak:
Nem Newtoni folyadékok
A részecskék alakja!
https://youtu.be/3TNBncRwgog
A micellák
csoportok száma
Ionerősség ionos tenzidekre cmc csökken
keletkezését
nemionos tenzidek kevésbé
érzékenyek
befolyásoló
pH amfoter tenzidek érzékenyek
egyébként normál elektrolithatás
Mezomorf elrendeződés:
A statisztikusan rendezetlen és a szigorúan rendezett (kristályos) állapot
között.
szekunder részecskék szerkezetének folyamatos változása →rekrisztallizáció
Térbeli eloszlás; három fő típusa:
Diszperz rendszerek állapotváltozásai
részecske-közeg kölcsönhatás (adszorpció; nedvesedés)
részecske-részecske kölcsönhatás (adhézió)
állapotváltozás:
◦ állapotjelzők bármelyikének megváltozása (minél lassabban változnak az
állapotjelzők, annál stabilisabb a kolloid rendszer)
◦ Diffúz eloszlás:
◦ hőmozgás és gravitáció összemérhető
perikinetikus ortokinetikus
Koagulálás
LIOFÓB KOLLOIDOK INSTABILITÁSA
Stabilizálási módok kolloid diszperz
rendszerekben:
Kolloid rendszer stabilizálása
SZTÉRIKUS STABILIZÁCIÓ ELEKTROSZTATIKUS STABILIZÁCIÓ
van der Waals vonzóerők (VA) van der Waals vonzóerők (VA)
Adszorbeált polimer rétegek (VS) gátló Felületi töltések (VR) taszító hatása.
hatása
van der Waals vonzási kölcsönhatás;
vonzási potenciál = VA (A = attraction)
DLVO-elmélet: elektrosztatikus stabilitáselmélet
(Derjagin-Landau és Verwey-Overbeek)
Az elektrosztatikus
taszítás függ (VR):
1. A Stern potenciáltól, ψSt
2. Az elektromos kettősréteg
vastagságától, κ-1
k: Boltzmann-állandó,
T: abszolút hőmérséklet
1. Híg elektrolit. A micella külső
rétegében nagy marad a felületi
töltéssűrűség. Nagy potenciálgát, stabil
kolloid.
2. Szekunder minimum megjelenhet (x >
Hardy-Schulze szabály:
Schulze-Hardy szabály:
Adszorbeált polimer rétegek (VS) gátló Felületi töltések (VR) taszító hatása.
hatása
Sztérikus stabilizálás
S
Diszperz rendszerek megszűnése
disszolúció (párolgás; oldódás)
homogén rendszer
heterogén rendszer
Inkoherens rendszerek
AEROSZOLOK; HABOK
EMULZIÓK ÉS SZUSZPENZIÓK
Az aeroszol fogalma:
L/G: köd
aerodiszperz rendszerek S/G: szállóporok; füst
L/S/G
(komplex aeroszolok)
S/L/G
aeroszolok keletkezése:
Aeroszolok előállítása
Diszpergáló eljárások
◦ folyadékok porlasztása
◦ szilárd anyagok aprítása (diszpergálás mechanikai úton)
◦ koncentrált diszperz üledékek felkeverése
Kondenzációs eljárások
◦ ködök: folyadék gőzének lecsapása
◦ szállóporok: szublimációs kondenzáció
Források:
◦ természetes eredetű:
◦ vulkánok, tenger hullámverés, por, füst,
szél erózió, vízcseppek, jég részecskék, pollen
◦ antropogén eredetű:
◦ földművelés
◦ bányászat
◦ égéstermékek (közlekedés; ipar)
Légköri aeroszol részecskék mérettartományai
Inkoherens rendszerek
HABOK
Habzás
hab:
◦ folyadékban eloszlatott gáz; durva diszperzió
◦ a habot a gázbuborékok közötti folyadékfilm nanostruktúrája stabilizálja
folyadékfilm vastagsága:
d = n×do
ahol n: egész szám
Hab stabilitás
L/G határfelület görbülete nega v →
a 3 csatorna találkozási pontjában a nyomás kisebb →
a folyadék ide áramlik (kapilláris áramlás) →
a hártya elvékonyodik →
a hab stabilitása csökken
Habszerkezet átalakítása:
◦ reakció a habképzővel (pl. szappant többértékű fémionnal reagáltatunk; tojásfehérjéhez olajat adunk)
→ destabilizálás
Hőmérséklet emelés:
◦ viszkozitás csökkentés
Inkoherens rendszerek
EMULZIÓK
Emulziók
élelmiszerek
kozmetikumok
gyógyszerkészítmények
biológiai rendszerek
járófelületek (bitumen)
stb.
Emulgeálás
Emulziók előállítása
Tenzidek minősége
Az emulzió jellegét (O / V vagy V / O) befolyásolja:
az olaj / víz (apoláris / poláris) fázis aránya;
az emulgeálószer anyagi minősége és koncentrációja;
a hőmérséklet;
szilárd halmazállapotú stabilizátor esetén a nedvesedési
viszonyok
Bancroft szabály (1912): emulziók diszperziós közege az a
fázis,amelyben az emulgeálószer jobban oldódik
peptizált anyaghányad
peptizált anyaghányad
A H2 mint anyag – ?
•színtelen, szagtalan, vízben Ø old. gáz
•ρ(H2) < ρ(levegő) → felfelé száll
•lab. eá.: Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2
(cink + sósav pezseg)
•robbanásveszélyes
durranógáz: H2- és O2-gáz keveréke
2H2 + O2 = 2H2O
pl. a levegőből
?
KÉMIAI REAKCIÓK
•exoterm, •reverzibilis
•homogén
•endoterm •irreverzibilis
•heterogén
Többlépéses :
kémiai reakciók •Szimultán
•Konszekutív
•nulladrendű •láncreakciók
•elsőrendű
•monomolekuláris
•másodrendű ...stb Reakciótípusok :
•bimolekuláris...stb addíció, polimerizáció,
disszociáció,
szubsztitúció...stb
Mi a reakció?
olyan folyamat, melynek során a
régi anyagokból új anyagok kelet-
keznek azáltal, hogy a régi kötések
egy része megszűnik, és újak jönnek létre
AB + C = AC + B
H2SO4 + Zn = ZnSO4 + H2
reaktáns → termék
egyenlet
részecskeátmenet szerint
– protolitikus = sav-bázis – ?
– redoxi – ?
– egyik sem – ?
csapadékképződési reakciók többsége pl. Al3+ + 3OH– = Al(OH)3
komplexképződés pl. Cu2+ + 4NH3 = [Cu(NH3)4]2+
TERMOKÉMIA
1. Energiacsere a környezettel
a) hőközlés
b) mechanikai munka végzése – ?
– térfogati: gázfejlődéssel járó reakciók
robbanások
CaCO3 + 2HCl = H2O + CO2↑ + CaCl2
– felületi: ha egy reakcióban víz keletkezik, a cseppeknek felületestül
kell létrejönniük – ez E-t igényel
c) fény – ?
2AgBr = 2Ag + Br2
4HNO3 = 2H2O + 4NO2 + O2
fény hatására indulnak be
kék fény
H2 + Cl2 = 2HCl
a gyors égések pedig fényt termelnek (láng)
d) Eelektromos – ?
2NaCl 2Na + Cl2 elektrolízis
Al2O3 2Al + 1,5O2
endoterm
2H2O 2H2 + O2 reakciók
◦ k a reakciósebességi állandó,
◦ i: az i.-edik anyagfajta részrendje.
Bruttó rend:
𝛽= 𝛽
Megjegyzés:
◦ A sztöchiometriai együttható és a részrend számértéke néha megegyezhet, de a két mennyiség nem keverendő össze!!
◦ A i nem feltétlenül egész szám!!
Elemi reakciók molekularitása
Molekularitás: Az ütközési komplexet kialakító molekulák száma.
unimolekuláris reakció
◦ Fényelnyelés vagy nemreaktív ütközés nyomán bekövetkező reakció.
A+M=B+M v = k*[A]
M – például az edény fala, indifferens molekula
kt
c c0 e
co : kezdeti koncentráció
c : koncentráció a t időpillanatban
k : reakciósebességi állandó
t : idő
e : a természetes alapú logaritmus alapja, konstans. e = 2,718
Elsőrendű reakciók ábrázolása
A A0 e kt ln
A
kt
A0
Minta - Elsőrendű reakciók
160 000 spóra / ml baktérium spórák szuszpenzióját 110 ° C-on melegítjük. A túlélők
számát 10 percenként vett mintákban határozzák meg.
Az eredmények a következők:
t, perc 0 10 20 30 40
N, db / mL 160 000 25 000 8 000 1 600 200
Megoldás
t, perc 0 10 20 30 40
Adatokat ábrázolva:
t, s 0 600 1200 1800 2400
◦ A sterilizáció elsőrendű
◦ Az egyenes meredeksége: N, db / mL 160 000 25 000 8 000 1 600 200
-0,0027 ln(N/N0) 0 -1,856 -2,996 -4,605 -6,685
0
A sebességi állandó -1
y = -0,0027x - 0,0047
-2
◦ k=0,0027 s-1 -3
R² = 0,9916
ln(N/N0)
y2 y1 -4
Meredekség -5
x2 x1 -6
-7
ln 2 -8
k t,s
Elsőrendű reakciók felezési ideje
A felezési idő alatt azt az időtartamot értjük, ami alatt a kezdeti koncentráció a
felére csökken. kt
cA Kiindulási anyag koncentrációja 0 c c e
cA0 c0
ha t t1/ 2 akkor c
2
c0
c0 e kt1 / 2
2
cA0
1
2 e kt1 / 2
2
ln 2
idő t1/ 2
t1/2 k
Az elsőrendű folyamatok felezési ideje független a kiindulási koncentrációtól.
A reakciósebesség hőmérséklet függése
Arrhenius-egyenlet:
E a / RT
k Ae
Ea
ln k ln A
RT
A – preexponenciális tényező, akciókonstans
(a jól sikerült ütközés „térbeli” valószínűsége)
Ea – aktiválási energia
(mennyi energiát kell hozni egy jól sikerült ütközéshez)
R – egyetemes gázállandó, T – hőmérséklet (K!)
Feladat: Ea és A meghatározása
T/K 700 730 760 790 810 840 910 1000
4
y = -22651x + 27,707
2
ln(k, M-1s-1)
0
0 0,0005 0,001 0,0015
-2
-4
-6
1/T, 1/K
Megoldás
Ea=Ea/R*R=22651K*8,314 J/Kmol= 188 kJ/mol
Katalizátorok
-növelik a reakciósebességet
-kisebb aktiválási energiával járó
utat nyitnak meg
-hatásuk arányos a
mennyiségükkel
-egyensúlyt nem tolják el
-a reakció végén változatlan
formában újra rendelkezésre
állnak
-a reakciókban, mint
reakciópartnerek nem vesznek
részt, mennyiségük állandó
•homogén-, heterogén katalízis
•enzimek
KÉMIAI EGYENSÚLY
v1 k1 CH3COOHC2 H5OH
CH 3COOH C2 H 5 OH CH 3COOC2 H 5 H 2 O
v 1 k 1 CH 3 COOC 2 H 5
v c(rea k c ió s eb ess ég ) v (reakció seb ess ég)
cA
v1 =v2
Egy ens úly i ál lapo t
cB
Eg y en s ú ly i á llap o t
t (id ő ) t (idő)
Guldberg-Waage-féle tömeghatástört
k1 eszter viz ( pD )d ( pE )e
k 1
sav alkohol
K (T , p ) K p
( p A )a ( pB )b K p K ( RT ) n
A tömeghatástört hőmérsékletfüggése – Clausius-Clapeyron egyenlet
K H (T 2 T 1 )
lg 2
K 1 2 . 3 RT 1 T 2
az egyensúly megzavarása
koncentráció nyomás
hőmérséklet
1. Arrhenius H+ + OH− H2 O
2. Brönsted-Lowry (protolitikus elmélet) Sav1 + bázis1 ↔ bázis2 + sav2
-
Sav-bázis elméletek
Lewis (1923)
◦ sav: elektronpár befogadására képes akceptor (elektrofil)
◦ bázis: elektronpár megosztásra képes donor (nukleofil)
Hátránya nem tehető kvantitatívvá
Lewis-savak:
◦ elektronhiányos vegyületek: BF3, AlCl3, ...
◦ pozitív töltésű fémionok: M+ , M2+ , ......
+
Lewis-bázisok:
◦ semleges molekulák (nemkötő elektronpárral): H2O, NH3, CO, ...
◦ savmaradék anionok: halogenidek, CN–, OH–, PO43- ,...
◦ (minden Brönsted bázis)
Lewis-féle sav-bázis reakciók típusai:
Sav-bázis elméletek
Brønsted-Lowry (1923)
◦ Savak: H+-t adnak le/át
◦ Bázisok : H+-t vesznek fel/át
Kettős sav – bázis párok közötti protonmegoszlás (konjugált sav - bázis)
Egy vegyületnek sincs abszolút értelemben vett savas vagy bázisos karaktere,
hanem mindig figyelembe kell venni a jelenlévő másik reagáló partnert (pl.
oldószert) is.
Brønsted-Lowry elmélet
Vizes közegben savak azok az anyagok, amelyek a víznél erősebb savak és
bázisok azok az anyagok, amelyek a víznél erősebb bázisok.
Brønsted-Lowry elmélet: Amfolit
Savként és bázisként viselkedhetnek
HOMOGÉN EGYENSÚLYOK
H 2O H OH [H2O] = 55.5 mol/L, α = 1.8.10-9 (25°C)
K
H OH
Kd
2 c
Kd = 1.8.10-16
d
H 2 O 1
Kv
t (o C)
A víz autoprotolízise
További összefüggések:
=10-14
A savak és bázisok erőssége nem abszolút kategória, hanem a reagáló partner függvénye
Erős savak és bázisok pH-számítása
Ha egy savra Ks >10-4 illetve egy bázisra Kb >10-4, akkor erős savról, illetve
bázisról beszélünk.
Ezeknek a vegyületeknek a vízben való disszociációja teljesnek tekinthető.
Erős savak:
pH = − lg[H+] ≈ −lg (csav)
Erős bázisok:
pOH = − lg[OH-] ≈ −lg (cbázis) → pH = 14 − pOH
Gyenge savak és bázisok pH-számítása
Gyenge savak:
+
𝑠 𝑠 𝑠 𝑠
Gyenge bázisok:
−
𝑏 𝑏 𝑏 𝑏
Savak és bázisok
SAVAK BÁZISOK
H HA
0 Ks OH BOH
0 Kb
−5
𝑠 𝑠
Példa 2.: Mennyi egy 0,01 M-os ammónia oldat pH-ja? Kb= 1.75 10-5
−5
Közömbösítési reakciók
1. erős sav + erős bázis HCl NaOH NaCl H 2 O disszociáló só
K d
OH
K v c so
Kd
Pufferoldatok
A pufferoldatok jellemzője, hogy tompítják az oldatba kerülő sav-bázis
karakterű anyagok pH változtató hatását
Pufferoldatok összemérhető koncentrációban tartalmazzák
◦ egy gyenge savnak egy erős bázissal képzett sóját
◦ egy gyenge bázist és annak egy erős savval képezett sóját
Példák:
◦ CH3COOH és CH3COONa NH3 és NH4Cl
Pufferek •gyenge lúg
•gyenge sav
H K sosav
s •savasan hodrolizáló só
•lúgosan hidrolizáló só
OH K solug
b
Pufferoldatok pH-számítása
Gyenge savat tartalmazó pufferekre (acetát puffer)
𝑠ó
𝑠
𝑠𝑎𝑣
𝑠ó
𝑏
𝑏á𝑧𝑖𝑠
Pufferkapacitás
A puffer kapacitása definíció szerint egy erős sav vagy bázis azon móljainak száma, amelyet egy
adott pufferoldat 1 literjéhez adva a puffer pH-ja egy egységnyit változik meg.
A pufferkapacitás akkor a legnagyobb, ha az alkotók koncentrációit az oldhatóság által megszabott
lehető legnagyobb érték közelében tartjuk, arányuk pedig közel egy. Ekkor pH≈ pK.
Redoxi Reakciók
Alapfogalmak
Redoxfolyamatok : oxidáció-redukció, oxidációs szám megváltozik
Redoxireakciók:
◦ Elektronleadással ill. elektronfelvétellel járó kémiai folyamatok, amelyek során a
reaktánsok oxidációs száma változik.
◦ Oxidáció: elektronleadás (oxidációs szám nő)
◦ Redukció: elektronfelvétel (oxidációs szám csökken)
+7 -2 +7 -2
ClO4 - MnO4-
+1 +5 -2 +1 +4 -2
HNO3 Na2SO3
+1 -2 +1 +2 -1
NaOH CaH2
+1 -1 -3 +1
H2O2 NH3
Oxidáció és redukció, félreakciók
Oxidáció során egy elem elektronokat ad le.
(oxidációs szám nő)
Fe2+ → Fe3+ + e-
Redukció során elektron felvétele történik
(oxidációs szám csökken)
Sn4+ + 2 e- → Sn2+
A példában
◦ Oxidálószer: az Sn4+ ion,
◦ Redukálószer: az Fe2+ ion
Zn→Zn2++2e- oxidáció
Cu2++2e-→Cu redukció
RT [H ]
Ha EH 2 EH0 /H ln
2
zF p H 2 p0
◦ T = 298 K,
◦ [H+] = 1 mol/dm3
◦ pH2 = p0 = 1 atm (101325 Pa)
H H0
2
/H 2
0
Standard hidrogéngáz-elektród
H2(g) 2H+(aq) + 2e-
REDOXPOTENCIÁL ELEKTRÓDPOTENCIÁL
ln c Std.állapot 0 . 059
Nernst egyenletek red 0
RT
10-es alapú lg lg c
red / ox 0
/ ox
zF z
RT c 0 .059 c
red / ox 0 red / ox ln ox red / ox 0 red / ox lg ox
zF c red z c red
n ox n ox nH
0 .059 c 0 . 059 c ox cH
red / ox 0
red / ox lg ox n red red / ox lg n red
z c red z c red
ligandum ligandum
koordinatív kötés
A ligandumok csoportosítása:
◦ Hány koordinációs kötés kialakítására képes elektronpár donor atomot
tartalmaz. (egyfogú, több fogú)
HO
2
HC
O
n=2 -C D
OH
HO
O
n=3 -C D
C H OH
OH 2
OH HO
O O
HO 2 HC OH O
O OH
C H OH
vendégmolekulák
O 2
Többfunkciós ligandumok
CH2-COO- CH2-COO- CH2-COO-
N - CH -COO- N - CH2-COO - N - CH2-COO -
EDTA kelátkomplexei 2
(CH2)2 - 2+
Me (CH2)2 - 3+
Me (CH2)2 - 4+
Me
N - CH2-COO - N - CH2-COO - N - CH2-COO -
H4Y↔H++H3Y- K1=1·10-2
•4 lépésben disszociál, kompetitív reakció a
ligandum és a H+ ion között H3Y-↔H++H2Y2- K2=2.16·10-3
H2Y2--↔H++HY3- K3=6.92·10-7
HY3---↔H++Y4- K4=5.50·10-11
Kelátképződés
Kelátképződés: A gyűrűképződés.
(A chele görög eredetű szó, jelentése rákolló, hiszen a többfogú
ligandum úgy veszi körbe a központi iont, mint ahogy a rák ollója
fog be egy tárgyat.)
Ellenion:
Amely kompenzálja a komplexion töltését.
◦ K4[Fe(CN)6]-ban a K+ az ellenion
◦ [Cu(NH3)4]SO4-ben a szulfátion.
Komplex egyensúlyok
Bruttó reakció (töltések: Mm+, L– vagy 0)
[ ML]
M+L ML K1
[ M ][ L]
[ ML2 ]
ML + L ML2 K2
[ ML][ L]
… …
[ MLi ]
MLi-1 + L MLi Ki
[ MLi 1 ][ L]
… …
[ MLN ]
KN
MLN-1 + L MLN [ MLN 1 ][ L]
Komplex stabilitási szorzat: β
Az addigi lépcsőzetes stabilitási állandók szorzata:
M + iL MLi
[ MLi ]
i i
K1 K 2 K i
[ M ][ L]
[ MLN ]
N N
K1 K 2 K N K'
[ M ][ L]
A komplexek stabilitása
K
MY
• általánosságban M+Y ↔MY st
M Y
K st 1
MY komplex
M + Y ↔ MY
M Y kp. fémion ligandumok térszerkezete
tulajdonságai minősége
K st 2
MY 2
MY + Y ↔ MY2 MY Y oldószer minősége
K st 3
MY 3
MY2 + Y ↔ MY3 MY 2 Y lépcsőzetes stabilitási állandók
K st 4
MY 4
MY3 + Y ↔ MY4
MY 3 Y
50 %
Anyagmérleg
Mennyiségi analízis:
◦ Titrimetriás módszerek (komplexometria)
◦ Gravimetriás módszerek
◦ Redoxireakciók szelektívvé tétele
◦ Ioncserés elválasztások
Csapadékképződéssel
járó folyamatok,
Oldhatóságai szorzata (L)
az egyensúlyi állandó: Oldhatóságai
Vegyület szorzata (pL)
Kc = [A+]x[B-]y/[AxBy] AgCl 9,8
Ag2SO4 4,8
Mivel a nem oldódott szilárd anyag koncentrációja 1-nek vehető, az BaSO4 9,9
oldhatósági szorzat a következő: Bi2S3 97
L = [A+]x[B-]y CaCO3 8,3
CaSO4 5,9
A kifejezés csak a gyengén oldódó sókra érvényes. HgS 52,4
Ha [A+]x[B-]y > L, akkor leválik a csapadék. PbSO4 7,8
Ha [A+]x[B-]y < L, akkor nem válik le a csapadék.
Ha [A+]x[B-]y = L, akkor sem válik le a csapadék, de az oldat telített
Elektrolitok oldhatósága, oldhatósági
szorzat (L)
AxBy x Ay+ + y Bx–
termodinamikai állandó
AxBy xA yB K
A x B y L(AxBy)=[A]x·[B]y
AxBy
oldhatósági szorzat
Példák
1. AgCl Ag+ + Cl- tiszta vízben :
2
LAgCl Ag Cl Ag Cl
2
S AgCl Ag Cl
S AgCl L AgCl
2. Ag2CrO4 2Ag+ + CrO42-
L Ag 2 CrO 4 Ag
CrO
2
4
2
S Ag2CrO4
Ag CrO
2 3
2
4 L Ag 2CrO4
S Ag 2CrO4
4
LAg2CrO4 2 S Ag2CrO4
2
S Ag2CrO4 4 S 3
Bi S Bi 2S S 3 S
3 2
2
L 2S 3S
3
2 3 S
2 3
Egy AxBy csapadék akkor kezd el leválni az oldatból, ha a csapadékot alkotó komponensek
koncentrációjának megfelelő hatványon vett szorzata ([A]x·[B]y) eléri az adott csapadékra
jellemző oldhatósági szorzatot.
1:1 és 1:2 elektrolitok esete
1:1 elektrolitok:
1:2 elektrolitok:
Számítási példa
1:1 ELEKTROLIT 1:2 ELEKTROLIT
Az PbSO4 csapadék oldhatósági Az PbI2 csapadék oldhatósági szorzata
szorzata 10-8. Mekkora a telített oldat 9 10-9. Mekkora a csapadék
koncentrációja PbSO4-ra nézve? oldhatósága?
𝐿 = [𝑃𝑏 2+] × [𝑆𝑂42− ] 𝐿 = [𝑃𝑏 2+] × [𝐼 −]2
2+ −
[𝑃𝑏𝑆𝑂4 ] = [𝑃𝑏 2+] = [𝑆𝑂42−] 2
2
4 𝐿 = [𝑃𝑏 2+] × (2 × [𝑃𝑏 2+])2 = 4 × [𝑃𝑏 2+]3
−𝟒
𝑺 = [𝑷𝒃𝑰𝟐 ] =
𝟑 𝑳 −𝟑
𝟒 𝟒 = 𝟏, 𝟑 ∙ 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍/𝑳
Az oldhatóságot befolyásolja :
hőmérséklet, saját ion jelenléte, idegen ion jelenléte, komplexképződés,
oldószer-, részecskeméret, redox rendszer jelenléte.
Saját-ion hatás
1. AgCl oldhatósága
- „a” mol/dm3 koncentrációjú AgNO3 oldatban
L = [Ag+] · [Cl-] = a · [Cl-] S = [Cl-] = L / a
S = [Ag+] = L / b
lgc
-lg[Ag+] -lg[Cl-]
Sajátion hozzáadásának hatása az
oldhatóságra
PbSO4 telített oldata (S= 10-4 mol/L) + szulfátionok (pl. kénsavat)
◦ Legyen a beállított [SO42-] = 0,01 mol/L.
Mivel korábban ez az érték 10-4 mol/L volt, az egyensúly úgy állhat be, ha PbSO4 válik
le.
Az oldhatóság sajátion hatására csökken!
1:1 elektrolit oldhatóságának függése a
sajátion koncentrációjától
1 :1 e le k tr o lit: A B
L= CB.[A] L= CA.[B]
c B 0 c A
2. Ag2CrO4 oldhatósága
- „a” mol/dm3 koncentrációjú AgNO3 oldatban
L= [Ag+]2 · [CrO42-] = a2 · [CrO42-] S = [CrO42-] = L / a2
S •a = b esetben
L = (2S)2 · b
L
S
4b
lgc
-lg[Ag+] -lg[CrO42-]
1:2 elektrolit oldhatóságának függése a
sajátion koncentrációjától
1 :2 e le k tr o lit: A B 2
S
s
Minden olyan reakció, amely csökkenti a [M+] vagy [A-] értékét, az egyensúlyt az
oldódás irányába fogja eltolni, mivel az oldhatósági szorzat értéke állandónak kell
lennie.
L = [M+] × [A-]
cA
CA
Csapadékok oldhatóságát befolyásoló tényezők
Hőmérséklet hatása
◦ Hőmérséklet emelése segíti a csapadékok oldódását!
Redoxireakció hatása
◦ pl. Hg2Cl2 + Cl2 = 2 HgCl2
Oldószer hatása
◦ Elektrolitok apoláris oldószerekben rosszul oldódnak
Csapadékok oldhatóságát befolyásoló
tényezők
Hatás: Oldhatóság:
Módszerek
4
egyenértékpont pH = neutrális pont pH
0.01N HCl
2
0.1N HCl
0 1N HCl
0 50 100 150 200
titráltsági fok (%) pH = 7
2. Gyenge sav – erős bázis titrálás
pH
•0% : gyenge sav
14
•0-99% : gyenge sav maradéka, lúgosan
12 hidrolizáló só savas puffer
Ee pont (3)
-9
Ee.pont(2) •100% : lúgosan hidrolizáló só
10 Ks3=10
Ee.pont(1) •100% felett : lúgosan hidrolizáló só,
8 -7 erős bázis feleslege
Ks2=10 pH=7 neutrális pont
Ks1=1.8. 10
6 -5
2 0.1 N HCl
12
10
Gyenge sav – gyenge bázis titrálás
8
2
pH
0 14
0 50 100 150 200
titráltsági fok (%) X
12
10 X
6
Többértékű savak titrálása X
4
0
- 2- 3-
H 2PO 4 HPO 4 PO 4
Sav-bázis indikátorok
Szerves savak és bázisok, melyek pH változás hatására reverzibilis szerkezeti változást
szenvednek, mely színváltozással jár.
SO-3 SO-3
HO OH HO O
N NH
C O C N N OH-
C O COOH
fenoftalein
lúgos (sárga) savas (vörös)
Ve=14,3+0,1*4400/(4400+5900)=14,34 cm3
Végpontjelzés:
Gran függvény
A Gran módszer lényege a pH-metriás titrálási görbék linearizálása.
A módszer előnye:
◦ A titrálási görbe jól pufferolt, az ekvivalenciaponttól távol eső pontjait használja fel az ekvivalenciapont
meghatározására
◦ Alkalmas a mérendő rendszer ideálistól való eltéréseinek okára is információval szolgáljon
(lúgmérőoldat karbonát vagy egyéb pH-aktív szennyeződéseinek kimutatása)
Erős sav erős bázissal történő
titrálásának Gran (G) függvénye
VB
Csapadékos titrálások – Argentometria
Feltételek : gyors csapadékleválás, sztöchiometrikus csapadék, kis oldhatósági szorzat,
végpontjelezhetőség
pCl
10 •0-99% :még csapadékként meg nem kötött
0.1M KCl halogenidion koncentrációja szabja
8 0.01M KCl meg a görbe lefutását
0.001M KCl
•100% : csapadék minősége (oldhatósági
6
szorzata) szabja meg az
4
egyenértékpont helyét
0.001M KCl
0.01M KCl
•100% felett :sajátion hatás következtében
2
0.1M KCl
pCl csökken az oldhatóság
16
0.1M KJ
0 14
0 50 100 150 200
titráltság foka [%] 12
0.1M KBr
10
0.1M KCl
8
LAgCl=1.56·10-10, LAgBr=7.7·10-13 6
LAgI=1.5·10-16 2
0
0 50 100 150 200
titrálás foka [%]
Csapadékos titrálás végpontjelzési módszerei :
indikátor nélkül, színes komplex vegyület képződése, színes csapadék képződése,
adszorpciós indikátorok, egyes redox indikátorok, műszeres végpontjelzés
Komplexometria - Kelatometria
•lúgos pH szükséges 25
K=10 Fe(III)-EDTA komplex
•nem szelektív a reakció
21
K=10 Zn-EDTA komplex
A szelektivitás feltétele : 14
K=10 Fe(II)-EDTA komplex
KM1/KM2 =min.106
12
K=5. 10 Ca-EDTA komplex
pH=12
pH=10
Végpontjelzési módszerek :
pH=8 •fémindikátorok - komplexképző
ligandumok (eriokrómfekete-T, murexid)
pH=6 •fénykibocsátó : fluoreszcenciás /
kemilumineszcenciás indikátorok
•egyes redoxi indikátorok
•műszeres végpontjelzés
Oxidimetria Reduktometria
permanganometria, közvetlen jodometria közvetett jodometria
0.8
0.6
0 0
n1 E1 n2 E2
0.4 E
0.2 n1 n2
0
0 20 40 60 80 100 120 140
titráltsági fok (%)
Végpontjelzés
◦ Potenciometrikus
◦ Konduktometriás
◦ Spektrofotometriás
Konduktometria
Konduktometria (vezetőképesség mérés)
Az oldatok elektromos vezetőképességének ill. vezetőképesség-
változásainak mérésén alapuló analitikai módszer
Elektromos vezetés: az elektrolit oldatban található ionok
az E-tér hatására elmozdulnak, ionos vezetés játszódik le.
1 A
G
R d
G elektromos vezetés (S) - additív; nem specifikus
R elektromos ellenállás ()
A elektródok felülete
d elektródok távolsága
specifikus vezetőképesség
A specifikus vezetőképesség ()
függ az oldatban (vezetőképességi cellában)
levő ionok számától, vagyis az összkoncentrációtól, arányos vele
1000
c
Az ekvivalens vezetőképesség függ a koncentrációtól
lim
c 0 egyes ionok
hozzájárulása
(független vándorlás)
Közvetlen konduktometria
◦ természetes ill. desztillált vizek minőségellenőrzése
◦ csak vezető szennyezések kimutatására alkalmas
A konduktometria gyakorlata
2. Konduktometriás titrálások
(a konduktometria mint végpontjelzési módszer)
Akkor (és csak akkor) alkalmazható ha a a titrálás során a vezető részecskék koncentrációja vagy
mozgékonysága a titrálás során jelentősen megváltozik
Alkalmazható:
csapadékos titrálások
erős sav - erős bázis titrálások
gyenge sav - erős bázis titrálások
gyenge sav - gyenge bázis titrálások
nem alkalmazható:
◦ redoxi titrálásoknál (nagy savfelesleg miatt)
◦ komplexometriás titrálásoknál (puffer alkalmazása miatt)
Vezetőképesség változása:
HCl-t NaOH-al titrálva
100%
Vizek keménységét
okozó sók és azok káros
hatásainak ismertetése.
Vízkeménység
Vízkeménységnek a vízben oldott ásványi anyagok mennyiségét nevezzük. A kemény víz hatással
van a víz lehetséges felhasználásaira, és annak egészségügyi minőségét is befolyásolja.
A víz keménységét a benne oldott kalcium- és magnéziumsók mennyisége befolyásolja.
Vízkeménység
A változó keménységet (más nevén karbonátkeménység) a kalcium-hidrogén-
karbonát (Ca(HCO3)2), illetve a magnézium-hidrogén-karbonát (Mg(HCO3)2)
mennyisége okozza.
Ezek mennyisége forralással csökkenthető, mivel ilyenkor vízben
oldhatatlan karbonátok formájában (CaCO3) kiválnak.
0 – 60 Lágy
Kovalens hidridek:
◦ nemfémekkel, félfémekkel. Pl. HCl, H2S, NH3, CH4, AsH3, B2H6 stb.
Interszticiális hidridek:
◦ az ötvözetekhez hasonló tulajdonságokkal rendelkeznek, a legtöbb átmenetifémmel létrejönnek
Komplex hidridek:
◦ jellemzően fém-tetrahidrido-borátok, -aluminátok
Ionos hidridek
Ezekben a vegyületekben a hidrogén hidridion, H− formájában van jelen.
I. A II. A
LiH BeH2
NaH MgH2
KH CaH2
RbH SrH2
CsH BaH2
Kovalens hidridek
IV. A V. A VI. A VII. A
CH4 NH3 H2O (HF)x
SiH4 PH3 H2S HCl
GeH4 AsH3 H2Se HBr
SnH4 SbH3 H2Te HI
Interszticiális hidridek
Az interszticiális (fémes, fémszerű) hidridek jellemzően a d- és f-
mező elemeinek hidridjei.
ionos kovalens
LiBH4 Be(BH4)2 NaAlH4, Na3AlH6: hidrogén-raktározás üzemanyagcellák
számára
NaBH4 Al(BH4)3
KBH4 Ti(BH4)3
Th(BH4)4 U(BH4)4 LiBH4, NaBH4, LiAlH4: sokoldalú redukálószerek
Oxigén vegyületei
hidridjei (víz és hidrogén-peroxid)
szerves vegyületek, pl.: alkoholok, fenolok, karbonsavak, éterek, észterek, aldehidek, ketonok
Az amfoter oxidok,
◦ például az alumínium-oxid (Al2O3), erős savval bázisként, erős bázissal savként reagálnak.
Nevezetes oxidok
Dihidrogén-oxid, víz, H2O Lítium-oxid, Li2O Alumínium-oxid, Al2O3
Hidrogén-peroxid, H2O2 Nátrium-oxid, Na2O Szilícium-dioxid, kvarc, SiO2
Szén-monoxid, CO Magnézium-oxid, MgO Titán-dioxid, TiO2
Szén-dioxid, CO2 Kalcium-oxid, égetett mész, CaO Mangán-dioxid, MnO2
Dinitrogén-oxid, kéjgáz, N2O Foszfor-pentoxid, P2O5 Vas(II)-oxid, Wüstit, FeO
Nitrogén-monoxid, NO Kén-dioxid (SIV), SO2 Vas(III)-oxid, vörösvasérc, Fe2O3
Nitrogén-trioxid, N2O3 Kén-trioxid (SVI), SO3 Vas(II, III)-oxid, Fe3O4
Nitrogén-dioxid, NO2 Kálium-oxid, K2O Vanádium(V)-oxid, V2O5
Nitrogén-tetroxid, N2O4 Kálium-peroxid, K2O2
Dinitrogén-pentoxid, N2O5 Kálium-szuperoxid, Kálium-dioxid, KO2
Klór oxigénnel alkotott vegyületei
Ion Savas Reakció E° (V) Semleges/bázikus reakció E° (V)
Hipoklorit 2 H+ + 2 HOCl + 2 e− → Cl2(g) + 2 H2O 1.63 ClO− + H2O + 2 e− → Cl− + 2 OH− 0.89
Klorit 6 H+ + 2 HOClO + 6 e− → Cl2(g) + 4 H2O 1.64 ClO2− + 2 H2O + 4 e− → Cl− + 4 OH− 0.78
Klorát 12 H+ + 2 ClO3− + 10 e− → Cl2(g) + 6 H2O 1.47 ClO3− + 3 H2O + 6 e− → Cl− + 6 OH− 0.63
Perklorát 16 H+ + 2 ClO4− + 14 e− → Cl2(g) + 8 H2O 1.42 ClO4− + 4 H2O + 8 e− → Cl− + 8 OH− 0.56
A mezőgazdasági gyakorlat
számára fontosabb
vegyületek ismertetése
Nitrogén
Makro tápanyag
Nitrogénműtrágya:
◦ ammóniából (NH3) → ammónium-nitrát (NH4NO3) és a karbamid (CO(NH2)2).
◦ Nátrium-nitrát (NaNO3) (chilei salétrom) bányászat
Foszfor
Makro tápanyag
A foszfátműtrágyákat
◦ foszfátkőzetből állítják elő,
◦ a fluorapatit Ca5(PO4)3F (CFA)
◦ hidroxiapatit Ca5(PO4)3OH.
◦ Ezeket az ásványi anyagokat kénsavval (H2SO4) vagy foszforsavakkal (H3PO4) történő kezeléssel vízben oldható
foszfátsókká alakítják.
Sulfur S 30 1,000 1,000-15,000 weight basis. However, values vary greatly with
Phosphorus P 60 2,000 1,500-5,000
Magnesium Mg 80 2,000 500-10,000
species, genotype, soil, and environmental factors.
Calcium Ca 125 5,000 1,000-60,000 ††Considered essential in biological nitrogen fixation.
Potassium K 250 10,000 8,000-80,000 ‡‡ Currently not considered an essential nutrient.
Monomer:
◦ polimerizációja, poliaddíciója, vagy polikondenzációja polimert
eredményez.
Oligomer:
◦ a monomeregységek száma kicsi. (<20-50)
Telekelik:
◦ funkciós végcsoporto(ka)t tartalmazó oligomer.
Műanyagok:
◦ egy vagy több polimerből és (különböző célú) adalékanyagokból álló összetett rendszerek.
Alapfogalmak
Konstitúció:
◦ az atom(csoport)ok molekulán belüli kapcsolódási sorrendje.
Konfiguráció:
◦ aszimmetrikus szénatomon az atom(csoport)ok térbeli elrendeződésére jellemző.
Rotálással le nem vezethető izoméria.
Konformáció:
◦ rotálással levezethető izomerekre jellemző téralkat.
Teljes térszerkezet:
◦ konstitúció + konformáció + konfiguráció.
Mikro-Brown-mozgás:
◦ szegmensmozgás.
Szegmens:
◦ a polimer molekula termikus szempontból önálló egységként viselkedő része.
Makromolekulák csoportosítása
Anyaguk szerint
◦ Anorganikus (pl. kvarc) szervetlen alapláncú
◦ Elemorganikus (pl. sziloxán) hetero láncú
◦ Organikus (pl PVC) szénláncú
Eredet szerint:
◦ Természetes (pl cellulóz)
◦ mesterséges (pl polipropilén)
P
P N P tartalmazó makromolekula száma
N a makromolekulák száma
P db monomeregységet
P
P W P tartalmazó makromolekula tömege
W a makromolekulák tömege
Átlagos molekulatömegek
Szám szerinti átlag molekulatömeg:
◦ Meghatározása: krioszkópia (fagyáspont csökkenése),ebulliometria (forráspont melkedése), ozmometria
GPC MALDI-TOF MS
Számítási példa
A polimerizáció során a keletkezett elegy eloszlása a következőnek adódott.
n [mol] [g/mol]
1 100
5 102
4 105
a, Adja meg a szám szerinti átlag molekulatömeget!
b, Adja meg a tömeg szerinti átlag molekulatömeget!
c, Adja meg a polidiszperzitás indexet!
Megoldás
a, 1mol *100 g / mol 5mol *102 g / mol 4mol *105 g / mol
Mn
1mol 5mol 4mol
100 g 510 g 420 g
Mn 103,00 g / mol
b, 10mol
1mol * (100 g / mol ) 2 5mol * (102 g / mol ) 2 4mol * (105 g / mol ) 2
Mm
1mol *100 g / mol 5mol *102 g / mol 4mol *105 g / mol
106120 g 2 / mol
Mm 103,03g / mol
1030 g
c,
M m 103,03 g / mol
PDI 1
Mn 103 g / mol
Számítási példa II
A polimerizáció során a keletkezett elegy eloszlása a következőnek adódott.
n [mol] [g/mol]
0,50 850
0,75 865
1,00 880
1,25 900
1,00 920
0,50 1050
a, Adja meg a szám szerinti átlag molekulatömeget!
b, Adja meg a tömeg szerinti átlag molekulatömeget!
c, Adja meg a polidiszperzitás indexet!
Lineáris polimerek láncmodelljei
oldatban
Az n-bután konformációi
Statisztikus láncvégtávolság oldatban, <h>:
tiltott
térfogat
hatás
α>1 α= 1 α<1
A polimerek fizikai állapotai
Amorf állapot
◦ Üveges állapot
nincs szegmensmozgás
◦ Nagyrugalmas állapot
a szegmensmozgás jellemző, de a makromolekula tömegközéppontja erőhatására nem
mozdul el.
◦ Ömledék állapot
a szegmensmozgás teljesen szabad és a makromolekulák folytonos mozgása is
lehetséges, tehát erőhatására a makromolekula tömegközéppontja elmozdul.
Kristályos állapot:
◦ Itt nincs szegmensmozgás, az intermolekuláris erők szabályos hálózattá rendezik a
láncokat.
◦ A makromolekulák méreténél nagyobb rendezettség: a rendezett elemek három
dimenzióban, nagy távolságban, periodikusán ismétlődnek.
Üvegesedési hőmérséklet (Tg)
◦ az a molekulaszerkezettől függ hőmérsékletet, amely felett szegmensmozgás lehetséges.
Tf az a hőmérséklet (tartomány),
amely felett az anyag viszkózus folyadék.
g
Amorf polimerek
Amorf polimerekben a molekulák véletlenszerűen helyezkednek el, csak közeli rendezettség
fordul elő
A szegmensmozgás a Tg felett kaotikus: a molekulák konformációja állandóan változik, de a
molekula tömegközéppontja állandó.
szegmensmozgás gumirugalmasság
Részben kristályos polimerek
tömbfázisban: kristályos + amorf domének
◦ kristályosság: mechanikai szilárdság
◦ amorf jelleg: rugalmasság
A polimer kristályossága sohasem teljes, nem terjed ki az anyag egészére, a "kristályos" polimerek
kétfázisú rendszerek. (kristályos + amorf fázis)
Kristályossági fok
Függ:
◦ a lánc szabályosságától,
◦ a kristályosodás körülményeitől
◦ a polimer termikus előéletétől.