Tema 1.

Enllaç

Fases cristal·lines
De moment només hem considerat la naturalesa de l’enllaç
atòmic; però, s’ha vist anteriorment que, en algunes ocasions, la
pròpia naturalesa de l’enllaç resulta en agregacions atòmiques
tridimensionals; és el cas del cristall covalent, dels
semiconductors, o el cristall iònic, definits en el tema anterior.
Tots els metalls, una bona part dels materials ceràmics i certs
polímers cristal·litzen al solidificar.
Les fases cristal·lines tenen una característica bàsica que les
defineix i que s’ha de tenir en compte si es vol comprendre les
estructures internes dels metalls i d’altres materials.
 Tema 1. Enllaç

Una xarxa cristal·lina és una repetició simètrica, ordenada i

periòdica de punts homòlegs, o nusos, a l’espai. Aquests punts
homòlegs constitueixen una xarxa tridimensional de tal manera que
el pas d’un punt a un altre es realitza a partir d’un vector de
translació.
El paral·lelepípede definit pels vectors de translació constitueix
l’anomenada cel·la unitat, que ens permet considerar la xarxa
cristal·lina como una successió de cèl·les.
Els nusos de la xarxa cristal·lina poden contenir un únic àtom, com
en molts metalls, o un ió, però poden també consistir en una
agrupació de varis àtoms. El número i col·locació dels àtoms a cada
un dels nusos de la cel·la rep el nom de motiu.
 Tema 2. Estructura

Sòlids cristal·lins formats per xarxes cristal·lines formades per:

CEL·LES UNITAT

Que és una cel·la unitat?

La part més petita de la xarxa que
reté totes les característiques
generals de la mateixa

14 tipus de cel·les unitat en

7 estructures cristal·lines

La forma i mida d’una cel·la venen

fixades pel paràmetres de cel·la

William F.Smith
Dimensions dels costats i angles que formen
 Tema 2. Estructura

Cel·la unitat

Es caracteritza per tres vectors.

Això es tradueix en 6 paràmetres de xarxa :
- 3 mòduls dels vectors: a, b i c z
- 3 angles: α, β i γ

c α
β
y
γ
x a
b
Tema 2. Estructura
 Tema 2. Estructura

(c) 2003 Brooks/Cole Publishing / Thomson

Learning™
 Tema 2. Estructura

Què cal saber d’una estructura cristal·lina?

1- Paràmetres de cel·la: 5- Densitat de volum (ρV):

Dimensions dels costats i angles que
formen Massa per unitat de volum(g/cm3)

2- Nombre d’àtoms per cel·la: Nº d’àtoms x Massa (g/mol)

Nombre d’àtoms propis de la cel·la Volum de la cel·la(cm3) x 6,02x1023(àtoms/mol)

3- Nombre de coordinació:
6- Densitat planar (ρp):
Nombre d’àtoms que contacten amb un
àtom determinat Fracció d’un pla ocupat per àtoms

4- Factor d’empaquetament (APF):

Fracció d’espai de la cel·la ocupat per 7- Densitat lineal (ρl): :
àtoms Fracció d’una direcció ocupada per
Nº d’àtoms x Volum de cada àtom àtoms
Volum de la cel·la
 Tema 2. Estructura

Estructura cúbica centrada (cc)

Metall constant reticular a, nm

Cr 0,289
Fe (a) 0,287
Mo 0,315
Na 0,429
W 0,316
 Tema 2. Estructura

Estructura cúbica centrada a les cares (ccc)

Metall constant reticular a, nm

Al 0,405
Fe (g) 0,408
Cu 0,362
Ni 0,352
Pt 0,393
 Tema 2. Estructura
Tema 2. Enllaç i estructura

Estructura hexagonal compacta (hc)

Constants reticulars
Metall a, nm c, nm

Cd 0,2973 0,5618
Zn 0,2665 0,4947
Co 0,2507 0,4069
Ti 0,2950 0,4683
Zr 0,3231 0,5148

CEL·LA UNITAT: INDEX DE MILLER
*POSICIONS ATÒMIQUES:
S'indiquen per (u,v,w)
PROCEDIMENT:
Es localitzen per distancies
unitat sobre els eixos.
William F. Smith
Tema 2. Estructura
*DIRECCIONS: S'indiquen per [uvw]
PROCEDIMENT:
1.Es determinen les coordenades dels
dos punts que estan en la direcció.
2.Es resten les coordenades del punt
de sortida de les del punt d'arribada.
3.S'eliminen les fraccions i/o es
simplifiquen.
4.Es col·loquen els nombres obtinguts
entre claudàtors [u v w], els signes
negatius es col·loquen sobre el número.
Direccions equivalents: si els espais
atòmics en cada direcció son els
mateixos. S'anomenen famílies d’índexs
 u v w
 Tema 2. Estructura

*PLANS CRISTALOGRÀFICS: S'indiquen per ( hkl )

Es defineixen els índex com els recíprocs de les interseccions que el pla determina
amb els eixos .

PROCEDIMENT:

S'identifiquen els punts de tall del pla

William F. Smith
amb els eixos. Si el pla passa per
l'origen, aquest s'ha de desplaçar.

S'obtenen els recíprocs dels

paràmetres d'intersecció.

S'eliminen les fraccions, però no es

redueixen a mínims enters.

Es posen les xifres entre parèntesis i En el sistema cúbic la distancia

els signes negatius es posen a sobre entre plans paral·lels
el número
dhkl = [a / (h2 + k2 + l2) (1/2) ]
Plans equivalents s’indiquen per { hkl }
 Tema 2. Estructura

Estructures cristal·lines en metalls: Model

d’esferes

BCC ó CC

FCC ó CCC

HCP ó HC

R= radi atòmic, a = aresta, D = Diagonal del cub, d = diagonal de la cara del cub
 Tema 2. Estructura

DENSITAT TEÒRICA CEL.LA UNITAT, r

Àtoms/cel.la unitat
Pes atòmic (g/mol)

r= nA
Volum/ cel.la VcNA Nº Avogadro
(cm3/ cel.la unitat)
(6.023 x1023 àtoms/mol)
 Tema 2. Estructura

FACTOR D´EMPAQUETAMENT

Volum d´àtoms en cel·la unitat*

FE (APF) =
Volum cel·la unitat
*assumint esferes

Exemple
volum
átoms àtom
4 3
Cel.la unitat 4 p ( 2a/4)
3
APF =
a3 volum
Cel.la unitat a
 Tema 2. Estructura

Característiques de les estructures cristal·lines dels metalls

Nº àtoms Nº
Estructura “a” APF Metalls
cel·la coordinació

BCC 4r/√3 2 8 0.68 Fe(a), Cr, Mo,

Ti (), K, Na, Zr

FCC 4r/√2 4 12 0.74 Fe(γ), Cu, Ni, Ag,

Au, Pt, Pb, Al

Zn, Cd
HCP 2r 6-2 12 0.74 Mg, Co, Zr, Ti (a),
c0=1.633 a0 Be
 Tema 2. Estructura

Que passa en el lloc no ocupat per àtoms?

Tenim Forats:
octaèdrics tetraèdrics

BCC

FCC

.
M.Cruells et al
Que si són ocupats per àtoms diferents als de la xarxa  Solucions Sòlides Intersticials
 Tema 2. Estructura

Forat tetraèdric

Forat octaèdric
Tema 2. Estructura
 Tema 2. Estructura
Tema 2. Enllaç i estructura

Forats octaèdrics Forats tetraèdrics

 Tema 2. Estructura

Estructures cristal·lines en ceràmiques iòniques

rcatió
• El nombre de coordinació augmenta amb ranió

rcatió
Nº Coord ZnS
ranió

< 0.155 2

0.155-0.225 3
NaCl
0.225-0.414 4

0.414-0.732 6

CsCl
0.732-1.0 8
 Tema 2. Estructura

Estructures cristal·lines en ceràmiques iòniques

Tipus: AX 0.225 < ( r+ / r- ) < 0.414< ( r+ / r- ) < 0,732< ( r+ / r- ) < 1.00

Nºcoord. 4 6 8

ZnS NaCl CsCl

Tipus: AX2 ABX3 AB2X4

Ba2+ O2-
F-
O2- Al3+(oct.)
Ca2+ Ti4+ Mg2+ (tetra.)

William F. Smith
CaF2 BaTiO3 MgAl2O4
 Tema 2. Estructura

Ex: Predir l´estructura del FeO

Cation
Al3+
Fe2+ • Resposta:
Fe3+ r cation 0.077
=
Ca2+ r anion 0.140
= 0.550
Anion
--coord = 6
O2- --estructura = NaCl
Cl-
F-
 Tema 2. Estructura

• Considerar CaF2 : rcatió 0.100

=  0.8
ranió 0.133
• Segons aquest rati, nº coord = 8 i estructura = CsCl.

• Resultat: estructura CsCl c/només meitat dels forats

(catiònics) ocupats.

• meitat dels forats ocupats degut

a:

nº ions Ca2+ = 1/2 nº ions F-

 Tema 2. Estructura

CaF2 Li2O
 Tema 2. Estructura

BaTiO3
 Tema 2. Estructura

AL·LOTROPIA o POLIMORFISME

COMPOSTOS SiO2, H2O

ELEMENTS Fe, Ti, C...

William F. Smith
910ºC
 Tema 2. Estructura

•Polimorfisme o al·lotropia