Tema 6

Difusió
 Tema 6. Difusió

Difusió
Inicialment Després de t

Cu Ni Cu Ni

Difusió àtoms de Cu

Difusió àtoms de Ni
Mecanismes de difusió

AUTODIFUSIÓ INTERSTICIAL

t0 t1> t0 t2 > t1

SUBSTITUCIONAL o PER VACANTS

Mobilitat atòmica
Au Ag Au-Ag Au-Ag
≡
DIFUSIÓ

%Au
% Au

%Au

distància distància distància

Cruells et al.
• Autodifusió: Migració d´àtoms en un sòlid elemental
Inicial Temps t

C
A
D
B
Difusió Substitucional :

• Àtoms substitucionals

• Els àtoms es mouen gràcies a les vacants

• velocitat depèn de:

-- nº de vacants
-- energia d´activació
Difusió Intersticial :

• Succeeix amb impureses intersticials.

• Més ràpida que la difusió de vacants.

Modelització de la difusió
• Flux de matèria a través d’una superfície:
1 dM  kg  átomos 
J =    o  
A dt m 2s   m 2s 

• Quantitat Direccional
direcció x

Unitat d’àrea A
a través de la qual
es mouen els
• Flux es pot mesurar per: àtoms
-- vacants
-- àtoms matriu (A)
-- àtoms impuresa (B)
4.1 DIFUSIÓ: transport de matèria a través de la matèria
La quantitat de matèria transportada depèn del temps

J = massa / (superfície x temps) [ (kg/m2s) ó (àtoms / m2s)]

Densitat de flux

En forma diferencial:
Si J no varia amb el temps t  Estat estacionari
1 dM
J= ----- (---------)
S dt Si J varia amb el temps t  Estat no estacionari

Importància del fenomen per :

* Reaccions en estat sòlid * Tractaments tèrmics
* Recristal·lització * Sinterització
* Obtenció de semiconductors extrínsecs etc...
Velocitat de difusió: 1ª Llei de Fick Gradient de concentració

1- En estat estacionari a Temperatura constant: [(àtoms/m3)/m]

J = -D (c/x)

Densitat de Fluxe Difusivitat ó Coef. de difusió

ci
cf [m2/s]
[àtoms/m2s]

Temperatura (ºC)
1400 1300 1200 1100 1000
x
2- La difusivitat varia
10-14
ci

Coeficient de difusió (m2/s)

amb la temperatura! Alumini

m 10-15

cf D = D0 e –(E/RT)
Gali
10-16
 x  Bor i Fòsfor

Pendent constant 10-17 Antimoni

Arsènic
m =
mdc/
= dc/
dx dx
=[(c – fc–i) c/ i)( x
=f (c / (f –xfx–i)]xi)[(kg
[(kg
mm3/m)
3/m)
= =
kgkg
/m 4] 4]
/m Difusió d’elements dopants en Silici

Cruells et al.
• Exemple: Acer a 700°C
• ¿Quant C passa del costat enriquit a l’altre?

3
m
.2kg/ 3
=1 g / m
C1 0.8k
=
Gas rico C2 (recta)Estado
en C estacionario
Gas pobre
en C

D=3x10 -11m2/s
0 x1 x2
10
5m

m
m

m
• Coef. de difusió

pre-exponencial ó ctt. proporcionalitat [m2/s]

 Q  energia
[J/mol]
d´activació

difusivitat D = Do exp - d 

 RT 
ctt gasos [8.31J/mol-K]
El coeficient de difusió (difusivitat) D = D0 e –(E/RT) depèn de:
E Coeficient de difusió,
Minoritari Majoritari D0 (m2/s) Temperatura(ºC)
(kJ/mol) D (m2/s)
2000 1500 1200 1000 900 800 700 600 500
500ºC 1000ºC

Carboni Fe (FCC) 2,0 x10-5 142 5 x10-15* 3 x10-11 -7

H en Fe (BCC)
H en Fe
(FCC)
Carboni Fe (BCC) 22,0 x10-5 122 10-12 2 x10-9*
C en Fe (BCC)

ln (Coeficient de difusió (m2/s))

-9
Carboni Ti (HCP) 51,0 x10-5 182 3 x10-16 2 x10-11* C en Fe (FCC)

-11

Ferro Fe (FCC) 2,2 x10-5 268 2x10-23* 2 x10-16

Fe en FeO

Ferro Fe (BCC) 20,0 x10-5 240 10-20 3 x10-14* -13

Coure Cu (FCC) 2,0 x10-5 197 10-18 2 x10-13

Fe en Fe(BCC)
Plata Ag (FCC) 4,0 x10-5 184 10-17 10-12** -15 Fe en Fe (FCC)

Zinc Cu (FCC) 3,4 x10-5 191 4 x10-18 5 x10-13 -17

Coure Al (FCC) 1,5 x10-5 126 4 x10-14 10-10**

10-23
Níquel Fe (FCC) 7,7 x10-5 280 2 x10-16
* Fase metaestable
Manganès Fe (FCC) 3,5 x10-5 282 3x10-24* 10-16
**Valor estimat
Dintersticial >> Dsubstitucional Cruells et al.
 Difusió en estat no-estacionari

• Perfil de concentració C(x) = f(t)

dx

J(esq) J(dre)

Concentració C

• Conservació de la matèria: • Primera llei de Fick:

J(dre) - J(esq)= - dC = - dC
J D o
dx dt dx
dJ = - dC dJ = - d2 C (si D no
D canvia amb x)
dx dt dx dx2
igualar
 Perfil de composició (2ª Llei de Fick): En estat no estacionari

cs
t2 >>t0
(dcx /dt) = d (D(dcx /dx)/ dx)
Gas cs cx t1 >to
t0 = 0
Sòlid c0
c0
Cas particular:
x=0 x
x
Distància a la superfície cs - cx,t
A la distància x ------------ = fer (x / 2√ (Dt))
la concentració
Cruells et al.
de l’espècie cx cs - c0
Valors de fer(z) per alguns valors de Z

z fer(z) z fer(z) z fer(z) z fer(z)

0,00 0 0,40 0,4284 0,80 0,7421 1,4 0,9523
0,05 0,0564 0,45 0,4755 0,85 0,7707 1,5 0,9661
0,10 0,1125 0,50 0,5205 0,90 0,7970 1,6 0,9763
0,15 0,1680 0,55 0,5633 0,95 0,8209 1,7 0,9838
0,20 0,2277 0,60 0,6039 1,00 0,8427 1,8 0,9891
0,25 0,2763 0,65 0,6420 1,1 0,8802 1,9 0,9928
0,30 0,3286 0,70 0,6778 1,2 0,9103 2,0 0,9953
0,35 0,3794 0,75 0,7112 1,3 0,9340 2,5 0,9995
• Exemple: Difusió de Coure en una barra d´alumini.

Conc.superficial,
Cs d´àtoms Cu barra
Co d´àtoms Cu

C(x,t) t3 > t2 > t1 > t0

Cs

t3
t2
to t1
Co
posició, x
• Quantes hores seran necessaries per obtenir la mateixa
concentració de Cu en una barra d’alumini si es processa a 600°C
durant 10h o 500°C?

Punt clau 1: C(x,t500C) = C(x,t600C).

Punt clau 2: Ambdós casos tenen la mateixa Co i Cs.
• Dt ha de mantenir-se constant

• Resposta:
Aplicacions industrials de la difusió en sòlids

*Enduriments superficials *Sinteritzat

Cementació, nitruració, carbonitruració,etc. Cuita d’argiles, Ceràmiques
Metal·lúrgia de pols

*Preparació de semiconductors extrínsecs

Dopatge de
semiconductors
de silici

Schmith-Foundations
• Carburació (cementació):

--En la superficie àtoms de carboni

difonen entre els àtoms de Fe
--Exemple de difusió intersticial en un
engranatge

• Resultat:

•difícil de deformar: àtoms C

traven els plans de lliscament.

•difícil de trencar: àtoms C fan que

la superficie estigui a compressió.
Al2O3 sinteritzada a 1350ºC durant 150 hores
 Tema 6
Difusió
Transport de matèria en la matèria

Autodifusió
Mecanismes Intersticial
Substitucional

Estat estacionari
Tipus
Estat no estacionari

Enduriment superficial
Preparació
semiconductors extrínsecs
Aplicacions Sinterització
Reaccions en estat sòlid
Recristal·lització