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Iodine Made Simple
Iodine Made Simple

Tatsuo Kaiho
CRC Press
Taylor & Francis Group
6000 Broken Sound Parkway NW, Suite 300
Boca Raton, FL 33487-2742

© 2017 by Taylor & Francis Group, LLC

CRC Press is an imprint of Taylor & Francis Group, an Informa business

No claim to original U.S. Government works

Printed on acid-free paper

International Standard Book Number-13: 978-1-1380-8077-5 (Hardback)

978-1-1380-6805-6 (Paperback)

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Trademark Notice: Product or corporate names may be trademarks or registered trademarks, and are
used only for identification and explanation without intent to infringe.

Library of Congress Cataloging-in-Publication Data

Names: Kaiho, Tatsuo.

Title: Iodine made simple / Tatsuo Kaiho.
Description: Boca Raton : CRC Press, [2017] | Includes bibliographical references and
index.
Identifiers: LCCN 2017009658| ISBN 9781138068056 (pbk. : alk. paper) | ISBN
9781138080775 (hardback (pod) : alk. paper) | ISBN 9781315158310 (ebook)
Subjects: LCSH: Iodine--Popular works. | Iodine--Industrial applications--Popular
works. | Iodine--Therapeutic use--Popular works.
Classification: LCC TP245.I6 K37 2017 | DDC 661/.0734--dc23
LC record available at https://lccn.loc.gov/2017009658

Visit the Taylor & Francis Web site at

http://www.taylorandfrancis.com

and the CRC Press Web site at

http://www.crcpress.com
 Contents
Preface ix
Author xi
Chapter 1 What is iodine? 1
Section 1: Iodine products that are deeply rooted
in our everyday life 2
Section 2: Iodine reacts with most elements 4
Section 3: Iodine was discovered in France 6
Section 4: Changes in the methods to produce iodine 8
Section 5: Japan is the second largest iodine producer
in the world 10
Section 6: Iodine is harvested along with natural gas 12
Section 7: Harvesting iodine from ancient seawater! 14
Section 8: Iodine can be harvested from saltpeter in Chile 16
Section 9: Iodine is recycled 18
Section 10: Iodine circulates around the earth 20
Column 1: Was the efficacy of iodine known since ancient times? 22
Chapter 2 Iodine around us 23
Section 11: Iodine in mouthwash 24
Section 12: Antibacterial properties and gas masks
containing iodine 26 v
Section 13: Antibacterial agents containing iodine 28
Section 14: Cyclodextrin captures iodine 30
Section 15: Iodine compounds for mold extermination 32
Section 16: Iodine as food coloring 34
Section 17: Iodine is essential for humans and animals 36
Section 18: Why is iodine concentrated in seaweed? 38
Column 2: The accidental discovery of Iodine compound
herapathite 40
Chapter 3 Iodine that sustains electronic and information
materials 41
Section 19: Using iodine to develop next-generation
semiconductors 42
Section 20: Iodine in the manufacture of LCD projectors 44
Section 21: Iodine is indispensable for modern information
equipment 46
Section 22: Using iodine compounds to synthesize materials
that can transport charge 48
Section 23: Iodine in liquid crystal displays for a clear view
even at an acute angle 50
Section 24: Using iodine to create graphite 52
Column 3: Iodine-enriched products 54
 Contents

Chapter 4 Using iodine for analysis 55

Section 25: Chemical reactions learned in science class 56
Section 26: Measuring iodine concentration 58
Section 27: How to measure iodide ion concentration 60
Section 28: The properties of fats and oils can be clarified
with iodine 62
Section 29: Moisture analysis and iodine 64
Section 30: Using iodide to measure radiation 66
Section 31: Examining iodine structures by means of light 68
Section 32: Nondestructive measurement of iodine concentration 70
Column 4: Iodine compounds as a remedy for Alzheimer disease? 72
Chapter 5 Innovative industrial technology starts with iodine 73
Section 33: Iodine used to synthesize acetic acid 74
Section 34: Iodine: Indispensable for the synthesis of water
repellents 76
Section 35: Iodine: Behind global inventions 78
Section 36: Iodine for nylon stabilizers 80
Section 37: Lithography using iodonium compounds 82
Section 38: Iodine compounds used in fire extinguishing agents 84
Section 39: Iodonium salt for three-dimensional printers 86
Section 40: Metal iodides are the new reactants 88
vi Section 41: Hypervalent iodine oxidants are extremely safe 90
Section 42: Precise polymerization with iodine compounds 92
Section 43: Methods to synthesize organic iodine compounds 94
Column 5: Detecting counterfeit money with iodine 96
Chapter 6 Iodine is needed to maintain health 97
Section 44: The role of iodine in pharmaceuticals 98
Section 45: Iodine for preoperative sterilization 100
Section 46: Iodine compounds as an antiprotozoan remedy 102
Section 47: Iodine-based contrast agents for brain and heart
examinations 104
Section 48: Stable iodine protects against radioactive iodine 106
Section 49: Radioactive iodine as therapeutic and
diagnostic drugs 108
Section 50: Iodine lithium batteries used in the medical field 110
Section 51: An iodine inclusion complex for bedsore treatment 112
Column 6: Iodine compounds appear in ancient history 114
Chapter 7 Iodine for vegetable production and livestock breeding 115
Section 52: Iodine compounds for livestock feed additives 116
Section 53: Iodine-based sterilizers used during milking 118
Section 54: Iodine is useful as a weed killer 120
Section 55: Iodine prevents diseases in vegetables 122
Section 56: Vegetable safety comes from iodine 124
 Contents

Section 57: Iodine sterilization system for agriculture 126

Section 58: Rainfall made possible with iodine 128
Column 7: Exploiting urban mines with iodine 130
Chapter 8 Next-generation technology starts with iodine 131
Section 59: Iodine is the deciding factor for next-generation
solar cells 132
Section 60: Iodine and nuclear power-generated waste heat
used to produce hydrogen 134
Section 61: Iodine for water purification in space craft 136
Section 62: Cross-coupling made possible by iodine 138
Section 63: Iodine laser 140
Section 64: Molecular design with halogen bonding of iodine 142
Section 65: Development of new drugs from marine iodine
compounds? 144
Column 8: Perovskite solar cells 146
References 147
Index 155

vii
 Preface
For better or worse, iodine became the focus of people’s attention in
the year 2011. On March 11, the Great East Japan Earthquake occurred
and the subsequent accident at Fukushima No. 1 Nuclear Power Plant
instantly made iodine the subject of media attention. However, it was not
until sometime later that a distinction was made between stable iodine
and radioactive iodine. The atomic weight of radioactive iodine is 131,
whereas the atomic weight of stable iodine is 127. Incidentally, Japan is
the world’s second largest producer of iodine (stable iodine), producing
approximately 30% of the world’s supply. However, at the time this aspect
did not attract people’s attention.
Iodine was discovered from seaweed by Bernard Courtois in France
in 1811. Exactly 200 years later, in the pivotal year of 2011, a symposium
and seminar was held in iodine-producing Chiba under the sponsorship
of the Iodine Industry Association and the Society of Iodine Science.
Furthermore, a summary on iodine was published in chemical journals,
and technical books were also published on iodine. However, these were
too technical and difficult to understand by the general public.
With such a background, this book intends to explain the basic
properties of iodine as well as various products and technology that
use iodine, and was written in cooperation with iodine manufacturing
technicians and university researchers. ix
When you hear the word “iodine” what do you imagine? Is it mouthwash
or a disinfectant? If you are a science lover, maybe it is the iodine–starch
reaction. In reality, iodine is widely seen in our daily life. In Chapter 1,
we start by answering the question, “What is iodine?” In Chapter 2, we
discuss “Iodine that exists around us,” from commonly used mouthwash
to other things that surprisingly contain iodine. Chapter 3 is a summary
of “Iodine that sustains electronic and information materials.” Then, in
Chapter 4 under “Analysis using iodine,” we list various analysis techniques
implemented by university laboratories and corporate research institutions
and factories that use iodine on a wide scale. Furthermore, in Chapter
5 titled “Innovative industrial technology starts with iodine,” products
and techniques applied in the industrial sector that take advantage of
the properties unique to iodine are highlighted. In Chapter 6, “Iodine
is a prerequisite in maintaining health,” an explanation of iodine used in
the medical sector, particularly in hospitals, is given. In Chapter 7, iodine
and its relationship with vegetables and dairy products that fill our daily
meals is discussed under “Iodine for vegetable production and livestock
breeding.” And finally, in Chapter 8, the future prospects that will be
created by iodine are introduced.
I hope you, the reader, can deepen your understanding of iodine,
which is a precious resource. In particular, I strongly encourage the
 Preface

younger generation to participate in the development of novel technologies

using iodine.
In writing this book, I would like to express my deepest appreciation to the
technicians of iodine manufacturers and iodine product manufacturers and
to university researchers, all of whom cooperated in the writing of this book.

May 2017
Tatsuo Kaiho, Technical Advisor, PhD
Godo Shigen Co., Ltd.

x
 Author
Tatsuo Kaiho is the technical advisor of Godo Shigen Co., Ltd., Chiba,
Japan, one of the most well-known iodine manufacturing companies in
the world. He is a former director of Nihon Tennen Gas Co., Ltd., Chiba,
Japan, and a former director of Kanto Natural Gas Development Co., Ltd.
The Vice Chairman of the Society of Iodine Science, Dr. Kaiho developed
novel iodine-containing materials and processes and presented
independent research at many conferences, including the International
Conference of Hypervalent Iodine Chemistry (2010) and the Symposium
of Iodine Science (2011). Dr. Kaiho has received several awards, such as
the Distinguished Chemist Award from Chiba Prefectural Government
(2001), the Organic Synthesis Award from Society of Synthetic Organic
Chemistry Japan (2002), and the Society of Iodine Science Award (2012).
He organized the 4th International Conference of Hypervalent Iodine
Chemistry (2014) in Narita, Japan. Dr. Tatsuo Kaiho (born 1952) earned
his MSc (1976) from Osaka University. He joined Mitsui Chemicals Co.,
Ltd. in 1976. On leave from Mitsui, he worked as a visiting scientist at
Massachusetts Institute of Technology (1979–1982) and earned a PhD
(1983) at Osaka University. From 2001 to 2003 he worked as a visiting
professor at the Department of Engineering of Chiba University.
xi
1
What is iodine?

53
I
126.9
 1 • What is iodine?

Iodine is deeply rooted in our everyday life. Products containing

1 iodine atoms or molecules demonstrate properties such as “blocks
X-rays, shows high reactivity, forms various compounds with most
other elements, and provides strong anti-bacterial effect.” These
superior functions are seen in many areas in our daily life.
The specific capacity of iodine to absorb X-rays is used in contrast
agents for X-rays. It is used in hospitals to create detailed images
of the brain and heart. Iodine is also used to control light. It is used
widely in LCD (liquid-crystal display) screens for TVs, mobile phones,
and car navigation systems. Iodine is used in the polarizing film
Iodine products that are deeply rooted

which acts as the switch on the screens. Depending on the specific

direction the polarizing film arranges the iodine, it can filter light.
Industrial catalysts take advantage of the high reactivity of iodine.
Acetic acid is produced from methanol and carbon monoxide as raw
materials. This reaction is catalyzed by the metal (iridium or rhodium)
complex with iodine and proceeds under mild conditions.
In automobile tires and airbags, nylon wire is used for reinforcement.
To prevent oxidization or deterioration under high temperatures,
potassium iodide or copper iodide is added as a stabilizer.
There is a recently developed insecticide in Japan called
in our everyday life

Flubendiamide, which combines fluorine with iodine. This chemical

takes advantage of various halogen properties. Iodine molecules are
2 high in antibacterial properties and have been used in a tincture of
iodine for many years. Recently, various stabilized chemicals with a
combination of polymers have appeared, a typical example being
povidone iodine (Betadine).
Iodine is an essential element for living creatures. Iodine deficiency
is caused by a lack of iodine intake. In Western countries, potassium
iodate is added to table salt. Iodine is also indispensable for livestock
and is provided as a feed additive [1].
From mouthwash to LCD

Summary Box

• Without iodine, X-ray contrast agents and LCD polarizing

films cannot be produced.
television

• Without iodine, humans and animals cannot live.

Characteriscs of Iodine and Iodo-Compounds
㽲 Biological Acvity (Thyroid Hormone)
㽳 Anbacterial and Anvirus Acvity
㽴 X-ray Absorpon Capacity
㽵 Inclusion and Complex-forming Ability
㽶 Electrical Conducvity Enhancement
㽷 Light Control Funcon
㽸 High Reacvity

Applicaons of Iodine

IODIZED
SALT
3
Others
Herbicides
8% X-ray Contrast
3%
Salt Addives Agents
4% 22%
Stabliser
6%

Feed Addives
8% Mouth
Wash
Anmicobial
Industrial Agent
Catalysts 14%
11% Pharmaceucals
LCD Polarlizer 12%
12%

(Japan Iodine Industrial Associaon)

 1 • What is iodine?

Iodine is one of the five halogen elements listed on the periodic

2 table, and is located next to the noble gases. Of the stable halogens
(fluorine, chlorine, bromine, iodine), excluding astatine which is
radioactive, iodine is the largest element. A comparison of iodine
with other halogen elements is shown in the chart, including van der
Waals’ radius which indicates the size of the atom, electronegativity
which indicates the tendency of an atom to attract a bonding pair of
electrons, and the binding energy for carbon. At room temperature,
fluorine and chlorine are gas, and bromine is liquid. In contrast,
iodine is a solid and has a melting point of 113.5°C.
The specific gravity of iodine is 4.93, which is heavy compared to
metals (iron 7.85, titanium 4.61). Similar to camphor and naphthalene,
iodine can sublimate, in other words change directly from solid to
Iodine reacts with most elements

gas (without passing through the intermediate liquid phase). If iodine

is placed in a jar, part of it change to a purple gas. Clarke number for
iodine is 0.5, and is positioned as the 64th among the elements and
is a vital resource. Iodine reacts to most elements excluding noble
gases, and forms iodides. These properties of iodine are used in the
recovery of rare metals.
Iodine is highly soluble in organic solvents. Depending on the
characteristics of the solvent, solutions of varying color such as
purple, red, and brown can be created. For example, chloroform and
4 hexane solutions are purple, benzene, toluene, xylene solutions are
red, and methanol, ethanol, and acetic acid solutions are brown. On
the other hand, iodine does not dissolve well in water. However, in
sodium iodide or potassium iodide solutions, the reaction shown in
the bottom diagram occurs, producing polyiodide ion (I3−, I5−, etc.),
which becomes easily soluble.
As described above, among the halogen elements, iodine is very
unique [2].
It is the heaviest and

Summary Box
largest of all stable
halogen elements

• Iodine is a solid halogen element at room temperature with

sublimabilty.

• Iodine has properties similar to metal.

1
Periodic table and Halogen Elements 2
H He
3 4 5 6 7 8 9 10
Li Be B C N O F Ne
11 12 13 14 15 16 17 18
Na Mg Al Si P S Cl Ar
19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36
K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Ga Ge As Se Br Kr
37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54
Rb Sr Y Zr Nb Mo Tc Ru Rh Pd Ag Cd In Sn Sb Te I Xe
55 56 57㨪71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86
Cs Ba La㨪Lu Hf Ta W Re Os Ir Pt Au Hg Tl Pb Bi Po At Rn
87 88 89㨪103 104 105 106 107 108 109 110 111 112
Fr Ra Ac 㨪Lr Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn

57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71
La Ce Pr Nd Rm Sm Eu Gd Tb Dy Ho Er Tm Yb Lu
89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103
Ac Th Pa U Np Pu Am Cm Bk Cf Es Fm Md No Lr

Comparison of the Halogen Elements

Unit Fluorine Chlorine Bromine Iodine
Van der Waals' radius pm 147 175 185 198
Ionic Radius pm 133 181 195 216
5
Electronegativity Allred-Rochow 4.1 2.83 2.74 2.21
Binding Energy kcal/mol 115 83.7 72.1 57.6
Melting Point °C –219.62 –101.01 –7.2 113.5
Boiling Point °C –118.14 –33.97 58.78 184.3

Solubility of Iodine
Temp. H 2O

Glossary
Clarke Numbers : Numbers expressing the average content of the
chemical elements in the earth's crust.
 1 • What is iodine?

From ancient times, seaweed ash has been used as an ingredient

3 for glass and fertilizers in the Brittany and Normandy regions of
northwest France. In particular, during the Napoleonic Wars in the
early nineteenth century, saltpeter (potassium nitrate, KNO3), a
component of gunpowder, was widely manufactured from seaweed,
which is a souse of potassium. When manufacturing saltpeter, Bernard
Courtois, a chemist, added too much sulfuric acid to seaweed ash,
causing the iodine to evaporate and creating iodine crystals. To this
day, the historic ruins of a stone seaweed incinerator can be seen in
Brittany. Furthermore a monument to the discovery of iodine and
buildings of the old iodine factory can be seen near the coast.
It was in 1811 that Courtois obtained those iodine crystals.
Courtois, with the help of two friends (Charles-Bernard Desormes
and Nicolas Clément) and Joseph Louis Gay-Lussac, verified iodine
Iodine was discovered in France

to be a new element and published an article in a French journal

(Annales de Chimie) in December, 1813 [3a].
The Napoleonic Wars ended in 1815, and in 1820, the
pharmacological properties of iodine were recognized, with Courtois
starting commercial production of iodine. Courtois’ contribution to
the medical field was acknowledged and he received a Montyon
Prize from the Dijon Academy in 1831.
Although Courtois died in 1838 without any assets, a dinner party
6 was held on December 9, 1913 in Dijon, his birthplace, to praise his
achievements regarding his discovery of iodine. A monumental plate
was placed on the outer wall of his birthplace with the inscription,
“Bernard Courtois, chemist who discovered iodine in 1811, was born
in this house [3b].”
Approximately 200 years have passed since iodine was recognized
as an element. And now, the third century of iodine chemistry has
just begun.
chemist who discovered
Bernard Courtois, the

Summary Box

• Iodine was discovered from seaweed ash.

• Two hundred years have passed since the discovery of

iodine

iodine.
 Birthplace of Iodine : France
Briany & Normandy

Paris

Monument of Iodine Discovery

Dijon
France

Courtois’ home in Dijon, France

where Bernard Courtois was born

Plaque on the Courtois’ home

The front page of Courtois’ historic

Remains of a seaweed kiln on publica on repor ng discovery of iodine
the coast of Briany

Glossary
Kelp ash :The ash obtained by burning various brown seaweeds
such as Laminaria, Ecklonia, and Sargassum.
 1 • What is iodine?

Iodine has been produced up to now by various methods using

4 seaweed, oil brine, and natural gas brine as raw materials. The ashing
method first began in nineteenth century France with the discovery of
iodine. This method involves drying and burning seaweed collected
from the seashore to make seaweed ash. Iodine concentration in
seaweed ash is 0.5%–1.0%. The ash is lixiviated with water, which
extracts the soluble salts, and the liquid is concentrated. Less soluble
salts crystallize out and are removed. Sulfuric acid is then added to
the liquid, and hydriodic acid is liberated. The liquid is run through
Changes in the methods to produce iodine

an iodine still and gently warmed with oxidants, manganese dioxide,

or chlorine. When the iodine distils over, it is collected.
In the copper method, a reaction is created by placing cuprous
sulfate and ferrous sulfate in a brine. Copper iodide is allowed to
precipitate, then any sediment is filtered and washed out in order
to obtain crude copper iodide with approximately 50% iodine
concentration. Next, after drying, the crude copper iodide is heated
and oxidative decomposition is carried out to obtain iodine. In the
activated carbon absorption method, sulfuric acid is added to the
brine and after adjusting pH value to 2–4, sodium nitrite is added as
an oxidant to liberate the iodine. Activated carbon, at approximately
7 times the quantity of free iodine, is added to absorb the iodine.
Next, sodium hydroxide and sodium carbonate are added to the
8 activated carbon with the absorbed iodine and heated, which is
subsequently eluted as sodium iodide. This solution is concentrated
in an iron pot, then acidified by sulfuric acid and oxidized with
chlorine, resulting in the precipitation of iodine.
The starch method allows iodine to be absorbed by starch instead
of activated carbon, and this method was used in the former Soviet
Union and Japan for a time. Starch that is approximately 120–150
times the amount of free iodine is added to the free iodine brine. The
absorbed iodine is extracted by water or sodium hydrogen sulfite.
Starch does not absorb any other mineral elements and is thus
considered to be ideal as an absorbent. However, the significantly
large volume of starch and amount of chemicals required for
production is problematic [4].
Ashing, copper, activated
carbon, and starch

Summary Box

• Changes in the raw materials used for iodine production.

methods

• From seaweed to brine.

 Producon Method in the Old Time

Iodine Producon Method and Reacon in the Old Time

Method Reaction

2NaI+3H2SO4+MnO2 → I2+2NaHSO4+MnSO4+2H2O
Calcination Method 9
2NaI+Cl2 → 2NaCl+I2
2NaI+2CuSO4+2FeSO4 → 2CuI+Na2SO4+Fe2(SO4)3
Copper Method
2CuI+O2 → 2CuO+I2

Activated Carbon Method 2NaI+2NaNO2+2H2SO4 → I2+2NO+2H2O+2Na2SO4

Starch Method 2NaI+NaClO+H2SO4 → I2+NaCl+Na2SO4+H2O

Iodine Purificaon Equipment

B B B B
A

Furnace A: Iron Pot B:Undells

 1 • What is iodine?

Although a country with few natural resources, Japan is proud to

5 be the second largest producer of iodine following Chile. Hence,
iodine is a precious resource for Japan. Although iodine exists in
seawater, its concentration is low at 0.05 ppm and it is very difficult
to extract economically, despite the progress in modern technology.
In Japan, iodine is produced from sodium iodide (100–150 ppm)
found in underground brine which is pumped up with natural gas.
Currently, domestic iodine production is 9,520 t (2013). Approximately
Japan is the second largest iodine producer

80% is produced in Chiba Prefecture and the remaining 20% comes

from Niigata and Miyazaki Prefectures.
The world’s largest iodine producer is Chile. Iodine is found in
Chilean saltpeter (KNO3) at a high concentration, approximately
400 ppm, in the form of iodates (IO3) such as lautarite [Ca(IO3)2] and
dietzeite [Ca(IO3)2 ⋅ CaCrO4], etc. (see Section 8). Iodine production
in Chile was 20,100 t in 2013. As shown in the graph, production ratio
by country is: Chile 60%, Japan 28%, and other countries, including
the United States, Indonesia, Russia, and Azerbaijan, comprising the
remaining 12%.
In the past, Japan was the top iodine producer in the world.
However, due to concerns regarding ground subsidence, Japan
enacted some self-imposed restrictions and production leveled off.
On the other hand, Chile has continued to increase production to
10 present levels (see chart) [5].
in the world

Iodine was discovered in 1811 in France from seaweed ash. To

this day, some chemists think iodine is produced from seaweed. But
in reality, iodine is land’s gift, produced from underground brine or
Chilean saltpeter.
Compared to concentration in brine, iodine concentration in
seawater is extremely low, equivalent to one part per 2,000–3,000
parts. However, the volume of saltwater is inexhaustible. If an
innovative concentration technique for seawater is developed, iodine
may once again become a marine gift.
World’s iodine production

Summary Box

• Japan’s iodine is produced in Chiba, Niigata, and Miyazaki.

• Iodine is collected from underground brine or Chilean

saltpeter.
 Iodine Producon in Japan and in the World

USA
5%

World Producon Domesc Producon

33,720t(2013) 9,520t(2013)
Other: China, Russia, Indonesia,
Turkmenistan, Azerbaijan

(T/Y) Changes in Iodine Producon

11
25,000

Japan Chile USA Total

20,000
Chile became No1.

15,000
Subsidence prevenon agreements in Japan

10,000

5000
USA started Producon

0
(Year)
 1 • What is iodine?

Major water-soluble natural gas deposits in Japan are geographically

6 distributed mainly in Chiba, Niigata, Miyazaki, and Okinawa
Prefectures. In particular, development in Chiba is thriving. Called
the Minami Kanto Gas Field, it has the greatest production and
reserves deposits of all the water-soluble natural gas fields in Japan.
The Minami Kanto Gas Field is a large water-soluble gas field centred
in Chiba and covers a large area in Ibaraki, Saitama, Tokyo, and
Kanagawa Prefectures [6a].
Natural gas produced from the Minami Kanto Gas Field is
Iodine is harvested along with natural gas

approximately 99% methane and this clean energy contains very

little carbon monoxide, sulfur, etc. Due to its high calorific value and
efficiency as an energy source, it is widely used for city gas, etc.
Combustible natural gas is divided into wet natural gas, coal field
gas, dry natural gas, etc., depending on its current state. Dry natural
gas is methane originating from microbes dissolved in underground
stratum water.
Natural gas is produced in Chiba is from the geological stratum
called the upper total layer group. This stratum is made primarily
of sandstone and mudstone which accumulated on the ocean
floor during the geological age called the Quaternary Pleistocene
Period (∼400,000–3,000,000 years ago). Gas dissolved into the
stratum water is deposited in the alternating layers of sandstone and
12 mudstone, creating a gas layer.
This stratum water is called “brine” and is ancient seawater which
has been locked up in this stratum. As a result, the components are
very close to present seawater and are shown in the table. Stratum
water characteristically contains approximately 2,000 times the
iodide ions as that of seawater, at approximately 100 mg/L, and with
very few sulfate ions [6b]. The origin of iodine is thought to be animal
and plant debris which accumulated on the ocean floor in ancient
times or algae with iodine deposits.
Brine is drawn up from 500 to 2,000 m underground along with
natural gas, and isolated from the natural gas using a separator. Next,
sand and other impurities are removed from the brine in a settling
tank, and then the brine is sent to the iodine production process.
A gift from ancient times

Summary Box

• Iodine is harvested from ancient seawater.

• The brine in Minami Kanto Gas field contains approximately

100 mg/L iodine.
 Minami Kanto Natural Gas Field Gas Well
Natural Gas Field
Major Gas Producing Area Brine
Natural Gas
Narita

Chiba
Choshi Casing Pipe
Tokyo-Bay Kujukuri
Mobara
Ichinomiya
Ootaki
Sand Rock
Strata

Strainer

m Tokyo-Bay Mobara Kujukuri Choshi Mud Rock

Strata
1000 Gas reservoir
Aquifer
2000
Poor Gas reservoir Basement Rock Underground
3000 Water Pump

13
Composion of Brine & Seawater
“Iodine concentraons in brine is 2,000
mes higher than that in natural seawater.”
Chiba Brine
Chemical Ion Sea water (mg/L)
(mg/L)
I- iodide 100 0.05
Cl- Chloride 19,000 18,230
Br- Bromide 130 56
Na+ Sodium 10,000 9,350
K+ Potassium 300 356
Ca2+ Calcium 190 290
Mg2+ Magnesium 500 1,160
SO4 2+
Sulfate 1䌾5 2,500
HCO3- Carbonate 1,000 105
NH4+ Ammonium 200 1.5

pH 7.8 8.2
 1 • What is iodine?

After natural gas is separated from brine which was drawn up from
7 the ground 500–2,000 m beneath the surface, the brine is sent to
the iodine production process. To extract iodine from brine, two
methods are currently used, the blow-out method (upper diagram)
and the ion-exchange resin method (middle diagram).

1. The blow-out method uses iodine’s ability to easily vaporize

and is suited for high-temperature brine treatment. The
iodine-rich brine is acidified with an oxidizing agent, such
as chlorine or sodium hypochlorite, to liberate iodine (I2).
Harvesting iodine from ancient seawater!

The oxidized brine is then diffused to the top of a blow-out

tower to vaporize the iodine. The dissipated iodine gas is
reduced and concentrated at the same time into iodide ions
(I−) with an absorbent (sulfurous acid gas solution or sodium
hydrogen sulfite). When the iodide ions in the absorbent are
reoxidized with chlorine or sodium hypochlorite, it forms a
muddy precipitation due to the high specific gravity of iodine.
When heated and melted in a melting separator, the mud-like
iodine descends to the lower layer due to its heavy specific
gravity, and can be separated from the water. Finally, the
melted iodine is either solidified and crushed into flakes using
a flaker or made into small grains called prills, with a falling
14 granulator, forming an iodine product. Today, most domestic
and overseas manufacturers use this blow-out method.
2. In the ion-exchange resin method, iodide ion is partially
oxidized with an oxidant, creating a polyiodine ion (I3−) state.
This in turn is mixed with anion exchange resin, so the iodine
can be obtained through absorption. In the melting process,
the product is formed in the same refining process as the
blow-out method. While the ion-exchange resin method is
flexible in terms of volume, if the water temperature is high
or if the brine contains many impurities, the efficiency of the
process decreases [7]. This method of iodine production is
only used at a limited number of factories in Japan.
Iodine is volatile and easily

Summary Box

• The blow-out method uses iodine’s volatile properties.

absorbed

• The ion-exchange resin method enables production at vari-

ous scales.
 Blowing Out Method
I2 Absorbing
Tower
Reducing
Agent

Oxidizing
Agent

I-
I- Refining
Blower Process
Brine Blowing
out Tower Absorbing
Waste Brine Agent Tank
Pump

Ion Exchange Resin Method

Reducing Agent

Waste Brine Eluon

Column
Oxidizing I- 15
Agent I3-
Refining
Process
I- Absorbing
Elute Tank
Tower
Brine

Refining Process
Oxidizing Agent

Melter
Flaked Iodine

Flaker

I2
Prilled Iodine
Slurry Tank Product
By Courtesy of Nihon Tennen Gas Co. Ltd.

Glossary
Ion Exchange Resin: Synthec polymers containing posively or negavely charged
sites that can aract an ion of opposite charge from a surrounding soluon.
 1 • What is iodine?

There are many saltpeter deposits within the 700 km long, 15–80 km
8 wide region of the Atacama Desert in northern Chile. This crude ore
caliche contains nitrate at a 3%–12% concentration and iodate at a
0.04% concentration.
The production process of iodine is as follows: The crude ore
is finely ground and nitrates and iodates are extracted with warm
water, and then cooled so that sodium nitrate can be precipitated
Iodine can be harvested from saltpeter in Chile

and separated. The process is repeated with the mother liquid,

and through this crude ore extraction, 6–12 g/L iodate solution is
obtained. To obtain the iodine, the iodic acid must be reduced. Part
of the above solution is reduced using sulfur dioxide gas which is
obtained by burning sulfur, creating an iodide ion solution.
Next, this iodide ion solution is mixed with the remaining iodic
acid solution, with these acting alternately as an oxidant and a
reducing agent, separating and precipitating the iodine (reaction
formula). The precipitated iodine settles and is then sent to the
refining process. The remaining iodine solution is collected using
the blow-out method. Previously, the sublimation method was used
in the refinement of crude iodine. However, iodine is now melted,
refined, and formed into a granular product using the falling-type
prilling method.
Chlorine is not used in Chile’s iodine production method, and
16 using iodine as an oxidant and reducing agent is said to be extremely
efficient [8a,b].
The major obstacle in Chile’s iodine production is the amount
of water required for extraction. In desert areas, groundwater use
is limited and transporting seawater more than 100 km from the
coastline is difficult. Moreover, the processing plant is located on a
highland 1,000–1,500 m above sea level and pumping up the water
would be very costly.
However, in recent years, some manufacturers have installed
seawater pipelines (see photo) from the ocean to the deposits.

Summary Box
Crude ore caliche

• Iodine is harvested from the desert region in Chile.

• Chile’s iodine production is efficient, and does not use

chlorine.
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 Abeilles, votre maître est mort,
Je vous porte le deuil ...

Parents et amis s’en allèrent; et il semblait que l’horloge en plein jour

battît plus fort qu’au plus profond de la nuit.
 III
La claire saison approchait. Les haies blanchissaient et verdoyaient. La
terre appelait au travail les solides garçons et les bonnes filles par son blé
qui s’étendait en brumes vertes et ses prairies plus épaisses. Sur la ligne de
l’horizon se suspendait et jouait la jeune espérance.
Mais, à la Genette, la mère se sentait le cœur vide, le corps sans forces.
Elle était de pauvre santé, et si elle avait travaillé souvent plus qu’elle ne
pouvait, c’est que le courage de son homme la portait.
La fête des Rameaux arriva. Dans les champs, le buis bénit fut piqué
pour garder la future moisson.
Partout, il y avait grande hâte; on faisait les derniers labourages, et des
pluies obstinées avaient retardé la plantation des pommes de terre.
Au domaine, depuis la mort de Villard, le courant profond et régulier du
travail était contrarié. Aimée nourrissait les bêtes, les conduisait au champ,
préparait le repas, pétrissait le pain, surveillait les petits; et elle n’avait
jamais fini de mettre tout en ordre dans le logis, sa mère se tenant au coin
du feu, les mains croisées sur les genoux, immobile, gémissante, près du
vieux Villard assoupi et morne. Mais elle pensait avec un cuisant chagrin
que le Vergnaud, la Fond-Belle, le Cros-du-Loup n’étaient pas labourés.
Ce matin-là, le boucher de Rieux vint à la Genette. La mère avait décidé
que Calot serait abattu. On le fit sortir dans la cour, et, le prix fait, il fut
emmené au bourg; un valet lui tenait la queue et tapait fort dessus avec un
gourdin, tandis que le boucher le maîtrisait à la tête, en l’entraînant au
moyen d’une grosse corde.
La mère le vit partir du haut de la terrasse et elle l’appela: bête du diable,
qu’il aurait fallu cuire à petit feu. Puis elle revint se rencogner dans l’âtre.
Si Aimée lui demandait ce qu’il fallait faire, elle répondait:
—Ma pauvre, fais ce que tu voudras. Je ne suis bonne à rien.
Pourtant, Aimée gardait sa vaillance intacte. Elle comprenait que tout
irait à la ruine et à la mort, si elle s’abandonnait à la douleur. Il lui suffisait
de caresser la tête des petits pour qu’elle fût aussitôt plus ardente au travail
et que disparût la fatigue.
Comme elle venait de peigner Vone et Tine, Nonot demanda:
 —Mémée, dis, où qu’il est papa? Est-ce qu’il dort toujours? Quand
c’est-il qu’il ne sera plus malade?
Aimée baissait les paupières pour ne pas pleurer. Il leva vers sa grande
sœur ses yeux frais et il devina qu’elle cachait beaucoup de peine. Alors il
arrêta pour toujours ses questions et sa petite figure devint sérieuse. Vone et
Tine ne retenaient pas leurs larmes; Aimée les essuya avec un mouchoir
bien blanc. Et tous les trois, ils s’en allèrent à l’école, sans rire selon leur
habitude.
Comme elle les regardait s’éloigner, elle aperçut le père Courteux qui
venait d’un pas pesant.
Brunette bondit, aboya et ses crocs brillaient dans sa gueule noire. Aimée
l’apaisa.
—Petite, ta chienne n’est point plaisante, dit Courteux. Elle me connaît
bien pourtant. Alors, comme ça, vous avez vendu Calot, sans me le dire.
Moi, je l’aurais bien pris, quoique ce soit un animal pas commode. A un
ami de ton pauvre père, à un voisin, valait mieux le vendre qu’à ces
bouchers qui sont riches comme le diable. Je t’en veux.
Devant la première marche de l’escalier de la terrasse, il bredouillait ses
paroles qu’il coupait de soufflements, car il était un peu poussif, à cinquante
ans passés.
Aimée haussa les épaules et dit:
—On ne savait pas, Courteux.
Il monta les marches et vint dans la cuisine.
—Bonjour, vieille, tu te tapes dans la cheminée, ma pauvre. Tu as plus
goût à rien. Je comprends ça.
Il prit lui-même une chaise sans prêter attention à Aimée qui faisait le
ménage du matin. La mère repartit à bien faible voix:
—Comment veux-tu que je me guérisse de ce coup? C’est comme si
j’avais les reins cassés.
Il fit tourner la chaise où il était assis, face au feu de châtaignier qui
brûlait en claquant sec. Il était petit, un peu bossu, tout noueux et relevait
une tête maigre aux yeux clignotants, une face rasée, creusée, mais
rembourrée par des pattes de lapin et soutenue par un cou desséché, fendillé
comme une vieille brique. Il avait posé sur ses genoux ses mains en pinces
dont la peau, çà et là, semblait rôtie; il ne pouvait plus les ouvrir tout à fait,
tant elles avaient serré de manches de pioche et de charrue.
La mère Villard ne le trouvait guère plaisant, cet homme plus dur et sec
qu’une bille de buis. Mais elle l’avait toujours un peu ménagé en qualité de
voisin. Et il était riche sans que nul osât le lui dire, car il aurait sursauté de
colère.
Il parla, ayant fait glisser sur la nuque son chapeau rond dont le feutre
était plus gras et crasseux qu’un harnais de bourrique.
—Ma pauvre, tu me fais du chagrin. J’aime point voir souffrir le monde,
et toi, je te connais depuis l’enfance. Et Pierre Villard, c’était un crâne
garçon. On était voisin. La Grangerie et la Genette, ça se touche; ça n’est
séparé que par des petites bornes de rien du tout. Nos terres se touchent,
nous autres de même, à cause de la plaisante amitié. On se rendait des
services comme ça se doit. A cette heure, je l’entendrai plus pousser sa
chanson en menant la charrue. Ça me fait deuil.
—Merci, Courteux, dit la mère en tisonnant, c’est vrai que c’est bien de
la peine. J’ai plus de goût, moi.
Aimée essuyait le vaisselier, préparait les légumes pour le repas du
matin, ce qui ne l’empêchait pas de considérer du coin de l’œil le père
Courteux dont la figure devenait toute rouge, peut-être à cause du feu vif.
Ce vieil homme actif et d’apparence lente, elle l’avait toujours connu
aussi sec, mais plus taciturne qu’aujourd’hui. Pour qu’il parlât si dru, il
fallait une raison et quelque anguille sous roche; mais sa mère accablée et
lasse ne s’apercevait point d’un tel changement; elle attendait qu’un bout
d’oreille parût. Elle dit bien doucement:
—Vous parlez bien, père Courteux. Ce n’est pas votre mode.
—Ma petite Aimée, il y a des jours assez rares où il faut sortir sa langue.
Et c’est arrivé, à cette heure. Je parie que tu pensais point que je vous
aimais comme ça, parce que je disais rien. Mais ce maudit accident, ça m’a
retourné. Ta mère n’a que toi.
—Si elle n’a que moi, elle m’a bien.
—Oui, oui; mais il y a aussi les trois petits et quatre terres qui sont point
labourées. C’est pas toi qui feras ça, je pense, pauvre chère mignarde. Les
babioles du ménage, c’est ton affaire, mais la terre, on la cultive pas avec un
joli balai.
 Aimée ne répondit pas à ces paroles qu’il poussait à petits coups, avec
une singulière prudence. Elle était curieuse de savoir ce que cachait
Courteux et ce qu’il allait montrer enfin. L’amitié que découvrait
brusquement le bonhomme, il n’en avait jamais laissé paraître autant, du
vivant de Pierre Villard. Et sa mère, si elle ne la mettait en garde, était prête,
affaiblie et triste, à tout prendre pour de l’argent comptant.
Courteux maintenant tournait autour du pot. Il espérait sans doute que la
mère lui proposerait ce qu’il désirait avec tant de force cachée. Mais les
yeux ternes de la femme, où ne bougeait même pas le reflet du feu, étaient
remplis d’une désespérance immobile. Alors, il dut se livrer. Il se chargeait
de conduire, comme il fallait, le petit domaine. Il avait sous la main les
domestiques nécessaires. Il éleva un peu la voix et l’on ne savait s’il
souriait ou s’il faisait la grimace:
—Ma pauvre, je le vois, tu es plus bonne pour te poser sur une chaise
que pour travailler. Une idée me vient. Si tu voulais, tu pourrais me vendre
la Genette; je t’en baillerais un bon prix et tu serais bien débarrassée. Je
peux ce que tu peux point. Ça m’irait à moi parce que ça touche ma terre. Et
tu sais, la terre ne vaut que si elle est faite. On trouve plus personne pour la
soigner. Elle est trop basse.
La mère l’écouta sans sursauts; elle ne mesurait que son immense
faiblesse. Elle dit:
—On verra ça plus tard, Courteux. Mon beau-père est au champ, à cette
heure. On en causera.
Elle craignait de mécontenter un voisin riche et bien établi. Elle pensait
aussi qu’elle avait peu d’argent vaillant, car Villard, plus de dix années, en
travaillant à plein collier, avait tout juste payé des champs dont le bien
s’était arrondi. Il n’était plus là pour la conseiller; c’était comme si on lui
avait ôté le cœur de la poitrine, la pensée de la tête, elle qui n’agissait que
par lui.
—Faudra vite me donner une réponse, car j’ai des mignons jaunets à
cette heure et je veux les poser sur de la terre. On est venu me causer d’un
bien pas loin de là; si je l’achète, après j’aurai mon saoul.
Il souffla. Il en avait assez dit, étant de ceux qui trouvent qu’on parle
toujours trop et que le silence vaut le louis d’or.
—Allons, je m’en retourne à la Grangerie. Y a de la besogne par ces
temps. Je vois, ma pauvre, que tu n’écoutes point beaucoup. A ta place, je
serais tout comme toi. Pour un coup, c’est un coup.
Il se leva comme à regret:
—Pense à tout ce que je t’ai dit; mais j’ai quelque chose contre toi. Si tu
m’avais prévenu que tu vendais le Calot, je l’aurais acheté. Ça m’aurait fait
plaisir de le tuer de ma main.
—On n’a pas pensé, Courteux; autrement, tu aurais eu la préférence.
Mais parlons plus de ça.
—Ah! la jolie demoiselle que tu as, fit-il en regardant Aimée qui haussa
les épaules. Ça pousse comme de la pervenche.
Et il descendit les marches de la terrasse d’un pas balancé, étonnamment
rythmé ainsi qu’une étrange machine à remuer la terre.
 IV
Courteux revint par le chemin le plus long à la Grangerie. Que la belle
saison parût se dénouer comme une écharpe du ciel, il ne s’en souciait. Son
regard suivait la ligne des prés et des terres de la Genette qui touchait son
domaine. Il supputait leur valeur; à la couleur du guéret ou de l’herbe, il
savait si l’eau était abondante ou rare. Le paysage n’était pour lui
qu’additions et soustractions qu’il opérait dans sa tête dure avec lenteur et
sûreté.
Il s’était assez vite enrichi en régissant des fragments de biens que les
possédants ne pouvaient cultiver eux-mêmes; pauvres lopins de femmes
veuves, âgées ou délaissées qu’il faisait valoir en retenant sous ses pattes de
loup le meilleur et le plus sûr de la récolte, tout en gémissant sans cesse
qu’il y perdait son argent, sa santé et sa peine. Il arrivait qu’il achetât pour
un peu de pain ces morceaux de champs dont il dégoûtait peu à peu les
propriétaires, à force de s’en plaindre et de les décrier sur un ton papelard.
On était à sa merci quand on n’était pas riche; il le savait. La main-d’œuvre
se faisait rare et chère; et il était un bourreau de travail toujours brûlé
secrètement par la passion d’acquérir de nouveaux bouts de terre dont il
formait une belle boule, un domaine de premier ordre, trié avec soin.
Il allait à travers champs, suivant des lacets de chèvres et se mêlant à ce
bien qu’il convoitait. Il était franc et fertile, ce petit domaine, sans
marécages ou vallonnements qui font croupir l’eau dans les fonds. Il avait
été travaillé gaillardement et finement comme un jardin. Jamais Villard
n’avait épargné le fumier; aussi la terre était-elle en pleine force.
Courteux s’arrêta au bord d’un champ qui se nommait «le Fondbaud». Il
était labouré à moitié; la mort brusque avait interrompu une bonne besogne,
car le sol était puissamment soulevé. Courteux se pencha, prit une motte
dans ses doigts recroquevillés, l’approcha de ses yeux et de son nez, la
renifla, puis l’écrasa. Il en avait chaud; il murmura:
—C’est du vrai or, cette terre.
Il la désirait avec une sorte d’amour qui couvait en lui comme un tison.
Ce bien de la Genette arrondirait d’un coup la Grangerie, sans qu’il fût
besoin de tailler et de coudre ensemble des morceaux point méprisables
mais difficiles à acquérir.
 Quand il entra dans son domaine, ses yeux fixèrent la borne, pierre plate
et grise, lisse comme un gros palet que le soc avait éraflé. Il tapa dessus
avec son bâton. Quel jour, lorsqu’il l’arracherait!
Le soleil, après avoir tourné dans les nuages, les déchira et le ciel devint
tout bleu, pur comme une eau tranquille. Pâques approchait, et de son œuf
enchanté sortait le printemps; l’air était plus tiède. Les chênes qui gardent
ce pays abandonnaient au moindre vent leurs feuilles que n’avaient pu
arracher les tempêtes d’automne et la force des souffles d’ouest. On voyait
briller la pointe des bourgeons. Et Courteux se disait: «Voilà un brave temps
pour la pomme de terre.»
Il pénétra dans la cour de la Grangerie. Son chien Trompette vint le fêter,
il l’écarta d’un coup de pied. La maison où il vivait, était construite au ras
du sol, sans caves; et le lit, la maie, les meubles boiteux, la table reposaient
sur la terre battue. Courteux aurait pu faire carreler l’unique salle enfumée,
mais elle lui plaisait comme une tanière bien faite pour lui.
A cette heure avancée, le feu était éteint dans la cheminée. Il ne faisait
pas froid et ne mangeait-on pas toujours assez!
Courteux était plus content que s’il avait été couvert de drap fin et
l’estomac plein de ces choses coûteuses que les gens de ville, si badins,
trouvent excellentes. Les œufs étaient vendus au marché de Rieux, ainsi que
le lait. Du pain dur, une noix de lard, une poignée de châtaignes à la saison,
c’était plus qu’il en fallait pour tenir le corps au rôle de serviteur.
La femme allait souvent au marché. Courteux la voyait par la pensée;
elle était assise sur un rebord de pierre, le panier sur ses hauts genoux, les
mains prudentes le protégeant et l’œil mi-clos d’où sortait parfois le regard
ainsi qu’une aragne qui veille. Une fière femme longue, rusée et sèche
comme une rame à pois grimpants, bien faite pour tout retenir; toujours
travailleuse, avare, silencieuse, les lèvres serrées et les doigts agiles pour
accomplir les travaux incessants de la vie. C’était la compagne qu’il fallait à
un homme sérieux. Elle avait rassemblé des piles de sous et de pièces
d’argent, faisant à pied le long chemin de Rieux, dès la pique du jour, ne
buvant jamais chopine et ne noircissant pas son nez courbe de cette poudre
de tabac que les sots achètent. Elle n’était pas de celles qui, se sentant
quelque monnaie en poche, la jettent à la hâte comme si c’étaient des
crapauds. Elle avait eu un enfant, un garçon, qui était mort alors qu’il faisait
ses quatre ans. On lui avait trop mesuré le lait, disait-on.
 Les Courteux déjà avancés en âge se résignaient à ne point faire souche.
Parfois, un regret assez cuisant piquait l’homme, quand il voyait des
domaines où les enfants travaillaient comme de petits bœufs, sans que l’on
eût à les payer. Il avait dû louer un vieux valet, une sorte d’idiot, robuste et
docile; il n’était pas besoin de savoir lire dans le journal pour labourer,
faucher, donner à manger aux bêtes. De saison en saison, il embauchait de
jeunes garçons qui avaient encore un peu de modestie et ne demandaient
pas des salaires à faire se dresser les cheveux. Quant à lui, il besognait à
plein corps, toujours content et se trouvant assez nourri et payé. On disait de
lui qu’il ne se ferait pas couper le cou pour vingt mille écus.
Le soleil était haut maintenant; à l’entour, la prairie s’étendait comme
une paisible lumière verte; le guéret avivait ses bures; et l’on voyait dans
des fonds les éclairs froids de l’eau vive.
Courteux appela sa femme:
—Ho! Nanée! Ho! Nanée!
Une réponse vint à lui, un cri aigrelet qui sortait de la terre des Beaux
que Piarrou avait préparée, profitant du bon temps sec.
Nanée, le panier de bois en main, plantait les pommes de terre après les
avoir coupées. Courteux pressa le pas pour aider et donner son coup d’œil.
Piarrou le vit venir, mais continua de pousser la charrue pour recouvrir la
semence. Il allait, pesant, les membres tassés, le cou rentré dans les épaules,
sa grosse tête morne un peu penchée et montrant une résignation sans
bornes, dans le cercle de la vieille habitude.
Jean Charier, du village des Barres, petit valet rousseau de quatorze ans à
peine, agile comme une sauterelle, obéissait à Nanée.
Courteux cligna de l’œil pour mesurer la besogne. Ses courtes jambes
écartées, ses sabots de vergne enfoncés dans des mottes grasses, il leva la
main contre le soleil afin de mieux voir. Et tout à coup, il se mit à crier
d’une voix enrouée:
—Ha! mauvais Piarrou! Il fallait labourer de biais, du côté du pommier!
Sais-tu point qu’il y a trop d’eau à cette place? La pomme de terre y
pourrira; dix sacs de perdus. Misère, nous périrons de faim cette année.
Piarrou voulut répondre, mais il bredouilla des paroles qui vinrent au
bord de sa grosse moustache et retombèrent aussitôt dans son gosier. Il
arrondit les épaules et tourna le soc en piquant les bœufs.
 Mais Courteux hurla:
—Tout ça, c’est mal fait! On voit bien que j’étais point là.
Et d’une main sèche, il alla trier les pommes de terre dans les paniers de
bois. Il eut un geste de grande pitié en disant à sa femme:
—En voilà quatre qui n’ont point d’œil! tu n’as pas honte!
Jean Charier se tenait à l’écart et redoublait de soins.
Courteux s’apaisait; il avait le sang rafraîchi de s’être mis en colère.
Ainsi, il éprouvait sa puissance. Accroupi près d’un sac de semence, il
murmura à l’oreille de sa femme:
—M’est avis que nous aurons la Genette. A cette heure, tout va s’en aller
à hue et à dia ... Y seront forcés de vendre.
Elle montra une indifférence qui le fit enrager; elle ne lui cacha pas que,
pour sa part, elle avait plus de terre qu’elle n’en pouvait travailler.
—Je suis le maître ou non, grogna-t-il; innocente, on l’aura pour un
morceau de pain. Laisse-toi mener. Le temps est bon pour nous; faut en
profiter.
Comme d’habitude, elle se rendit à ses raisons. Le point de feu qui
brillait sous les paupières clignotantes de son homme l’alluma, à son tour,
du vieux désir de posséder de beaux arpents au soleil.
Il était clair, à cette heure, le soleil; il chauffait doucement les sillons,
répandant sur la campagne et dans l’air sa grande promesse dorée qui ferait
se lever de son grabat un paysan à l’agonie.
 V
La semaine blanche de Pâques était passée. A la Genette, la mère Villard
ne retrouvait aucun courage. Elle mangeait peu, somnolait le jour et veillait
la nuit où la peine s’aiguise mieux dans le silence. L’offre que Courteux
avait faite, elle ne l’oubliait pas. A quoi serviraient désormais champs et
terres, sans bras pour les travailler? Avec l’argent qu’elle tirerait de la vente,
elle mènerait jusqu’à l’âge d’homme le petit Jeannot. L’important était de
manger du pain, en attendant l’éclaircie. Aimée pourrait apprendre le métier
de couturière.
Maints projets tournaient dans sa tête; puis elle retombait vite à ses
doutes et à sa douleur. Pourtant elle s’étonnait quand elle voyait, chaque
jour, Aimée qui allait et venait dans la maison, l’animait, veillait à toutes
choses, préparait les repas, chauffait même le four, et amusait les petits à
leur retour de classe, toujours levée avant l’aube et couchée à la nuit bien
close. Une grande émotion lui venait de cette enfant robuste d’âme et de
corps.
—Je peux guère t’aider, ma Aimée! Comment peux-tu faire?
Mais elle répondait si paisiblement avec une force tellement sûre que la
mère souriait. C’était donc une fée que cette petite qui repoussait le malheur
et le fixait d’un regard si clair?
Le vieux Villard, que les rhumatismes tourmentaient, avait quitté le coin
du feu pour plaire à sa petite-fille. Il menait les bêtes au champ et leur
donnait le fourrage. Il travaillait en gémissant; il n’y avait plus d’huile dans
son vieux corps, disait-il, et il était rouillé à tous les joints; mais quand
Aimée le remerciait en le baisant sur sa barbiche, il en était réchauffé.
Elle avait appris à Vone et Tine à s’occuper en revenant de classe. Vone
savait maintenant tenir un balai de genêt fait à sa mesure et Tine essuyait
comme il fallait les assiettes, sans les casser. Nonot rassemblait pour le feu
des brins de fagots qu’il mettait en tas. Aimée était heureuse en voyant ces
petiots s’appliquer en tirant un bout de langue en cerise; mais ils n’osaient
plus jouer à la barbichette avec le grand-père.
Quand Aimée était trop lasse et s’asseyait un moment près de la longue
table de cerisier, Brunette venait lui faire fête; un pacte d’amitié les unissait.
Elle l’avait vue des journées entières, chercher le défunt, le nez flairant le
plancher, les meubles, avec un souffle pressé. Longtemps, elle mena ce
manège, le poil hérissé, la queue basse, pleine d’une humble fidélité. Et ne
découvrant pas le maître dans la maison, le cellier, la grange ou l’étable,
elle sortait, courait longtemps les sentiers, humait l’air et revenait, lasse et
triste, auprès d’Aimée en levant vers elle des prunelles dorées, qui
l’interrogeaient ardemment. Aimée pleurait quelque temps en silence,
essuyant ses yeux de peur qu’on ne la vît montrer sa douleur. Et sur ses
genoux, Brunette appuyait son museau comme pour dire:
—Je pleure avec toi.
 VI
Il fut décidé que l’on pourrait se passer de Pompon et de la petite
charrette. Le vieux Villard accompagné d’Aimée les vendit à un jardinier de
Rieux, un jour de foire. Il y eut, pour conclure cette affaire, maints serments
et maintes indignations. Aimée, avant de le laisser partir, donna à Pompon
un biscuit qui fut englouti et elle caressa son bon museau.
Comme ils allaient revenir à la Genette, ils rencontrèrent Jeannette
Lavergne qui les pria à manger dans sa maison, midi étant proche. Elle
exerçait le métier de couturière et vivait dans une demeure proprette, bien
crépie à la chaux. Elle ouvrit à ses invités une porte vitrée que coloraient
des rideaux rouges. Et parlant d’une langue vive, elle se mit à gémir
doucement en avançant des chaises autour d’une cuisinière très fourbie où
ronflait un triste feu. Le vieux Villard tendait ses mains pour les réchauffer,
car il faisait froid.
—Ça vaut pas la cheminée, dit-il. Le feu s’ennuie là-dedans, m’est avis,
et ceux qui sont autour.
Jeannette Lavergne pouffa de rire et lui expliqua ce que c’était que le
progrès. On ne chauffait pas l’appareil au bois, mais au charbon. Quelle
économie!
—Je le sens bien, maintenant, fit le vieux en reniflant.
Sur une petite cheminée toujours froide, il y avait une pendule en faux
bronze, gardée par deux vases en biscuit où étaient piquées des fleurs en
étoffe.
Jeannette Lavergne, bien qu’elle eût passé la cinquantaine, s’habillait à
la mode; c’était une dame. Elle se coiffait d’un haut chignon artistement
étagé, et son visage rosé de blonde, fendillé par l’âge, brillait bien lavé et
fleurant le savon des princes du Congo. Elle aimait à plaindre un moment
son prochain avec un grand air de sincérité, mais elle parlait sans se lasser
de ses propres malheurs. Son mari défunt, un homme fidèle, travailleur,
délicat, avait été emporté par une congestion, tandis qu’il venait d’achever,
étant menuisier, une armoire magnifique.
En mettant le couvert, elle dit du bout des lèvres:
 —Ma pauvre Aimée, vous n’avez guère de chance, vous aussi. Je t’ai
connue, bien petite, ma chère mignonne. Tu as été longtemps chez
l’institutrice et tu sais des choses qu’on ne connaît pas à la campagne.
Comment vas-tu faire pour t’occuper de ce bien; ta mère, la pauvre, est si
peu forte. Tu te briseras le corps et tu n’auras quasiment pas de jeunesse. Ce
qu’il te faudrait, c’est un métier comme le mien, propre et gentil, un métier
de dame.
Aimée répondit avec un grand calme qu’elle ne quitterait pas la Genette
où, depuis toujours, sa famille avait travaillé. Le vieux approuva sa petite-
fille. Jeannette Lavergne repartit:
—Oui, chacun ses goûts.
Mais elle était vexée qu’on n’eût pas vanté le métier où elle excellait.
Elle chassa ce nuage et dit:
—Sais-tu que mon beau Jacques est au pays? Tu t’en souviens, peut-être;
il était à l’école communale avec toi; mais tu étais bien plus jeune ... Il y a
longtemps que tu ne l’as point vu; tu ne le reconnaîtrais plus. Il est chez un
avoué de Limoges. C’est un vrai gentilhomme! Mais il tarde bien à rentrer.
Mon lapereau au vin sera trop confit. Tout le monde lui court après ... Je
parle de mon fils, car le lapin ne courra plus à cause qu’il est cuit tout à fait.
Le vieux Villard s’ennuyait près de la cuisinière qui ronronnait; et tout
bas il pestait contre cette bavarde qui les avait retenus comme ils revenaient
à la Genette. Mais ils étaient un peu cousins de cousins, et il avait le respect
de la parenté, même la plus éloignée.
Jeannette Lavergne s’empressa autour de la table et se plaignit d’être
tombée dans sa cave et d’en souffrir encore.
—Elle n’est pas tombée sur sa langue, se dit le vieux.
Cette pensée le fit sourire. Triant une salade, Jeannette raconta l’histoire
d’un héritage manqué. Aujourd’hui elle serait riche à ne savoir qu’en faire.
Aimée lui prêtait une attention un peu feinte qui attisait ses paroles, et il
n’en était pas besoin.
Jacques Lavergne entra; il tenait à la main une badine élégante.
Il s’arrêta sur le seuil, un peu hésitant quand il aperçut Aimée. Vite, il
voulut être distingué par cette belle fille paysanne dont l’air de santé
l’émerveillait secrètement. Il ôta galamment son chapeau et courbant sa
haute taille, il dit, la lèvre fine et la moustache taillée:
 —Mais c’est une ancienne petite camarade d’école ... Qu’elle est
devenue jolie! ajouta-t-il en se tournant vers sa mère.
—Je vous reconnais maintenant, Jacques, dit Aimée. Vous avez pourtant
bien changé!
—A son avantage! s’écria Jeannette Lavergne.
Il prit un air de grande modestie.
—Je ne sais pas si c’est vrai pour moi, mais pour mademoiselle Aimée,
il n’en faut pas douter.
Il s’aperçut enfin de la présence du vieux Villard et il lui dit des paroles
qu’il faisait rustiques à dessein, sur un ton qui signifiait que telle n’était pas
son habitude.
Villard répondit en patois limousin, par secrète malice. Jacques voulait
montrer qu’il avait oublié ce langage qu’il jugeait naïf. Le contraste amusait
Aimée et elle en riait sous cape.
A peine Villard eut-il bu le café qu’il se leva, sa bru n’avait pas été
prévenue, et les jambes lui démangeaient de revenir à la Genette.
Comme il ne manifestait aucune curiosité, Jeannette Lavergne lui dit en
patois:
—Vous ne m’avez pas demandé pourquoi mon Jacques est ici? C’est
rapport à sa santé. Il a tant remué de papiers que ça l’a tout pâli et le
médecin lui a donné un congé de trois mois.
—Eh bien, ça va comme vous voulez alors, repartit Villard en prenant
son bâton, pour fuir cette femme qui gémissait en souriant.
Jacques Lavergne disait à Aimée qu’il serait heureux d’aller la voir à la
Genette. Elle répondait à peine, troublée sous les yeux de ce garçon où elle
découvrait une étrange ardeur. Mais dès qu’elle eut passé le seuil de la
maison, une grande hâte la pressa vers les petits qui l’attendaient et le
courant de l’humble vie qu’il fallait bien maîtriser.
 VII
Un jour de fin avril, comme le vieux Villard, tout encapuchonné, car le
vent était encore froid, gardait les bêtes dans le pré des Beaux, Aimée vint
lui tenir compagnie. Elle avait besoin d’un appui et de fortifier la résolution
qu’elle avait prise.
—Grand-père, tu n’étais pas là quand Courteux est venu proposer
d’acheter la Genette. Je ne puis penser à ça sans que j’en aie le cœur serré.
Le vieux regarda les vaches qui paissaient tranquillement et Brunette qui
se tenait assise sur un talus verdoyant. Puis son œil gris piqua sa pointe,
sous le sourcil blanchissant, vers les champs que l’on ne voyait pas, cachés
par des haies touffues.
—Petite, on aura de la peine pour la garder cette terre que mon garçon
avait si bravement travaillée. Je suis, à cette heure, un pauvre vieux, mais je
t’aiderai. Ce qu’on pourra pas faire, on le laissera. Le bon temps revient
après le méchant temps.
Alors elle pleura d’espoir, le remerciant de penser comme elle.
L’embrassant, elle appuya son cœur sur ce vieil homme et une douceur
sécha ses larmes.
—Vois-tu, grand-père, ce qu’il nous faut, c’est un bon laboureur. Ça me
fait de la peine de voir que d’autres ont planté les pommes de terre et que
nous n’avons pas encore labouré.
—Je ne le peux, moi, à mon âge; je suis comme un vieux pommier à
moitié sec. Mais j’ai une idée qui te plaira. Reviens vite à la maison aider ta
mère qui n’a plus goût à rien.
Elle s’en alla, ardente et paisible; une grande force la poussait dont elle
s’étonnait soi-même.
Le vieux resta au champ le temps qu’il fallait pour que les bêtes eussent
leur saoul. La première herbe est bien tendre et rafraîchissante. Un mois, on
peut la faire brouter; après, on la laisse pousser pour la faulx.
Le jour était calme; le vent assoupi écoutait l’eau courante. L’épine, dans
les buissons, était en fleurs. Et les oiseaux qui ont un langage que l’homme
des champs sait traduire, chantaient partout. Villard s’était assis sur une
souche de noyer mort, et il se tenait immobile dans la grande paix
printanière qui couvrait le pays. Enfin il appela Brunette qui, par bonds et
par voltes, rassembla les vaches et les poussa vers la Genette; il les suivit,
appuyé sur son bâton, et pensant dans sa vieille tête à ce que lui avait dit
Aimée.
Il était si âgé qu’il restait des heures et des journées sans se soucier des
choses qui avaient occupé sans cesse sa vie de paysan courageux au travail.
Mais que sa petite-fille eût parlé, c’était assez pour qu’il se mît en quête,
l’esprit soudain amorcé.
Quand il eut attaché les vaches dans l’étable où il releva la litière en
grognant de ne pouvoir à quatre-vingts ans se reposer, il prit le chemin qui
mène au village de la Maillerie.
Les jours s’étaient allongés, à deux heures de relevée, le soleil quittait à
peine le milieu du ciel. La terre se chauffait à cette première ardeur de la
saison. Sur les pentes s’ouvrait le drap d’or du colza fleuri; et la prairie, le
guéret, le jeune blé mêlaient à l’horizon ces belles couleurs du monde que
reflète le cœur de l’homme paisible. Dans les ruisseaux s’éparpillaient des
escarboucles que remuaient les fées de ce pays qui retrouve une fraîche
nouveauté quand le sol, en ces mois du printemps, devient aussi riant qu’un
clair matin dans le ciel.
Villard, malgré la tiédeur et les rayons de la journée, se sentait lourd et
traînait la jambe; mais des coups égaux de son bâton, il se poussait en
avant. Il allait, plein de l’espérance et de la bonne volonté que lui avait
soufflées sa petite-fille.
Il franchit au pont de Chanaud la Gartempe qui verdoyait comme les
prés qui venaient s’y baigner. Et prenant un raidillon, il se dirigea vers la
Maillerie, village d’une douzaine de feux qui est niché non loin de la
rivière.
Le meunier qui s’en allait à Rieux livrer de la farine dans sa carriole où
son dos vêtu de drap gris se tassait comme les sacs de froment, lui cria, tout
étonné:
—Et où allez-vous comme ça, père Villard?
Il répondit par quelques mots confus et continua sa route. Seules
résonnaient toujours en lui les paroles d’Aimée.
Il fallait que les terres fussent labourées et que la Genette ne tombât pas
à rien. Ce paysan recru voyait encore, au couchant de sa vie, se lever le haut
soleil annuel des récoltes; et il pensait que ce serait crime de laisser sans
semences, de bons champs toujours féconds, quand la besogne est bien
faite.
Il frappa à la porte de Jean Desforgues qu’il avait vu grandir. C’était, il
s’en souvenait, un brave garçon, et jadis, il l’avait engagé à la Genette pour
lever l’été. Il était bon laboureur et rude faucheur.
Jean bêchait son jardin; il vint au bruit, et sur le seuil, il dit:
—Finissez d’entrer, père Villard, ma femme lave la lessive par ce temps.
Il approcha de la cheminée sans feu, une chaise qui branlait sur la terre
battue. Il tourna vers le vieux Villard une tête de rousseau, déjà grisonnante:
—Qu’est-ce qui vous amène? demanda-t-il, l’œil mi-clos.
—Mon gars, dit Villard, en appelant toutes ses forces, tu sais bien le
malheur qui nous est tombé dessus ... On n’est plus assez à la Genette. Et ça
me fait deuil de laisser la terre sans soins et besognes. A cette heure, il y a
plus beaucoup de bras pour l’ouvrage. Tu me ferais plaisir, mon ami, si tu
venais à la maison pour nous aider. Je te baillerais cent vingt pistoles et un
habit neuf avec une paire de souliers. Ma bru peut quasiment plus bouger
tant ça l’a mise en chagrin, la mort de mon pauvre garçon. Tu l’as connu; il
était bon et vaillant.
—Oh! pour ça, oui! un bon homme. Mais j’aime mieux vous le dire tout
de suite, je peux point venir chez vous. Courteux m’embauche à belle
année, à cause qu’il a son bien de la Grangerie et aussi le bien de ceux qui
peuvent point le faire.
Ayant dit ces mots, il considéra avec attention les chenets comme s’il les
voyait pour la première fois.
Le père Villard trouva alors des paroles de bonne amitié, rappela qu’il
avait été, dans le temps, bien satisfait de la besogne de Desforgues. Ce fut
inutile. En se levant de sa chaise pour revenir à son jardin, il déclara, sur un
ton qui blessa Villard:
—Ah! pauvre vieux! Pas de chance, appelle pas de chance! Si mes
enfants n’étaient pas tous à la ville, je vous en aurais laissé un pour vous
tirer de peine. Mais moi, je peux point mécontenter Courteux qu’il faut pas
faire enrager, car il est point commode.
Villard prit son bâton qu’il avait posé près de la porte. Et tout raidi, il
s’en alla en disant:
—C’est comme tu voudras, mon gars. Je m’arrangerai ailleurs.
 —Et pourquoi que vous vendez pas, si vous pouvez plus faire? Courteux
vous achèterait la Genette ...
Mais Villard gronda:
—C’est-il que tu serais d’entente avec lui? On vendra point le bien où
mes vieux et mon garçon ont tant peiné. Tu peux lui porter ça à Courteux.
Et s’il y a pas de chance, y en aura point. C’est pas au beau temps qu’il y a
vaillance à tenir bon.
Il hochait la tête et tremblait. Desforgues alla reprendre sa bêche.
—Bien le bonjour, siffla-t-il.
Villard prit un sentier qui tournait sous des châtaigneraies et tirant le
pied il monta vers le village du Cluzeaud.
Il gravissait la pente de la vallée, trouée de roches grises où le lichen
faisait des ors verts, ponctuée des fuseaux du genévrier. Dans cette immense
solitude, le cri d’un oiseau sauvage passa. La bruyère devenait drue et les
fougères levaient leurs petites crosses de verdure tendre. Il y avait à mi-
coteau des enceintes de pierres sèches que des hommes, dans des temps
bien finis, avaient formées et que les fées, maintenant, habitaient. De ce
point, on découvrait des étendues de campagne, à perte de regard; et la
rivière coulait en bas, anguille lumineuse qui se glissait, tordue en des
profondeurs vertes et se cachait pour montrer soudain, à une lieue, un de ses
anneaux que le soleil écaillait de feu.
Villard ne regardait pas ce coin de terre familier. Avec l’obstination lente
de la vieillesse, il poursuivait sa route, et le refus de Desforgues avait
aiguisé encore sa volonté de trouver un valet. Où était le temps jadis, quand
le pays avait de bons bras à son service, en toute saison? Autrefois, que l’on
fît un signe, un appel, et de braves garçons s’en venaient à l’aide, bien
contents de travailler et de faire du blé pour chacun et pour tous! Pauvres
jours où servir n’avait plus sa joie et son honneur, quand on ne pensait qu’à
se raidir l’échine en guignant des poignées d’argent et en maudissant la
bonne peine de gagner sa vie!
Lorsque Villard eut atteint la cime de la vallée, il aperçut le village du
Cluzeaud: huit maisons basses, couvertes de grosses tuiles brunes, assises
au bord d’une mauvaise route rocailleuse, quatre d’un côté, quatre de
l’autre, et se regardant par leurs étroites fenêtres, pleines d’ombre.
Il appela, tout essoufflé, Pierre Lechamp; mais ce fut la femme qui
répondit, venant sur le seuil que barrait un portillon. Le tricot aux doigts,
sans interrompre le mouvement sec des aiguilles qui serraient des mailles de
laine dure, elle dit:
—C’est vous, père Villard, vous voulez parler au Pierre? Il n’est point à
la maison: il tire de la pierre dans la carrière du Masblanc pour l’agent
voyer. Entrez vous asseoir. C’est loin, de la Genette au Cluzeaud; et vous
avez vendu l’âne.
Elle parlait en chevrotant; et dodelinant sa tête serrée dans un mouchoir
dont un coin sortait en oreille de lapin, elle expliqua que son homme n’avait
pas une journée libre.
—Vous venez, peut-être bien, rapport à vos terres; et votre garçon n’est
plus là pour les faire ... Mais, vieux, vous mangez pas les sangs. M’est avis
qu’il faut vous reposer, mon pauvre, et laisser tout ça. Vous en aurez
toujours assez, à preuve que vous êtes plus bien jeune. Chacun son tour.
Il allait entrer, mais quand il entendit ces paroles, il recula comme si on
l’avait frappé. Il se souvenait qu’il avait donné jadis à cette femme un sac
de froment, par bonté comme on le doit, car elle vivait chichement, ayant
cinq enfants à élever qui, maintenant, tous placés à la ville, lui servaient une
petite pension.
Il s’éloigna; et il faisait sonner son bâton sur les pierres pour montrer
qu’il dédaignait la commère qui le regardait partir.
Quand il arriva au tournant du chemin, il s’assit sur le rebord du fossé,
car ses jambes pliaient sous lui. Il était pris d’une grande faiblesse; dans son
jeune temps, même quand on ne s’accordait pas, on offrait toujours un verre
de cidre, un bout de pain et de salé. Et il avait faim. Mais ceux qui sont
vieux deviennent légers comme les petiots. Il se mit à rire d’un pauvre rire
qui tirait sa lèvre où le sang ne montait plus: «Ah! ces mal plaisants!
pensait-il, si on a besoin de rien, on peut venir chez eux.» Des larmes
mouillèrent ses yeux qu’il essuya vite avec ses doigts. Il fallait que sa
petite-fille fût contente, ce soir, quand il rentrerait. Il était assez âgé pour
faire un mort, mais avant de s’en aller au cimetière, il pensait à Vone, à
Tine, à Nonot qui aimaient tant à jouer à la barbichette. Ces petits becs
demandaient la becquée. Il se leva en s’aidant de son bâton: il fallait se
hâter, car le soleil descendait sur la vallée. Il murmura:
—Faut que je trouve ... Hélas, quand on est vieux, on n’est plus si fin.
Il songea à Justin Brilloux qu’il n’avait pas vu depuis longtemps. Il en
gardait un bon souvenir. Il habitait à l’Age d’Amont, en dehors de la