STATISTIČKA OBRADA

PODATAKA
Uvod; Greške

Asist. Emina Mehić, MA

 Statistika
• Naučna disciplina koja se bavi razvojem metoda prikupljanja, opisivanja i
analiziranja podataka, te primjenom tih metoda u procesu donošenja
zaključaka na temelju prikupljenih podataka.
• Veličine koje se posmatraju nazivaju se varijablama.
 ANALITIČKI PROCES

OBJEKAT PRIPREMA
UZIMANJE ODREĐIVANJE INTERPRETACIJ REZULTAT
ISTRAŽIVANJA UZORKA
UZORKA A

ANALITIČKI POSTUPAK
KRITERIJI KOJI ODREĐUJU KVALITETU
REZULTATA ANALIZE
• Osjetljivost
• Selektivnost (specifičnost)
• Preciznost
• Tačnost
• Granica detekcije
• Granica određivanja
 OSNOVNI ZADATAK STATISTIKE

• Donositi zaključke o ukupnom skupu podataka na temelju manjeg skupa

podataka dobivenog opažanjem (slučajno uzorkovanje)
 PODJELA GREŠAKA
• Sistemska (odrediva) greška:
• Srednja vrijednost podataka, različita od prihvaćene vrijednosti
• Utiče na tačnost rezultata
• Slučajna (neodrediva) greška:
• Podaci su raspršeni manje ili više simetrično oko srednje vrijednosti
• Utiče na preciznost mjerenja
• Gruba greška:
• Rezultati su preniski ili previsoki (ljudski faktor)
• Dovode do pojave rezultata koji odstupaju (test)
 SISTEMSKE GREŠKE
• Prema porijeklu mogu biti:
• Instrumentne – nesavršenost mjernih uređaja i nestabilnost napajanja
• Metodske – neidealno hemijsko ili fizičko ponašanje analitičkih sistema
• Lične – nepažnja ili lična ograničenja
 SISTEMSKE GREŠKE
• Prema uticaju na rezultat:
• Konstantne (stalne, neovisne o veličini uzorka)
• Proporcionalne (razmjerne, zavise o veličini uzorka)
• Mogu se: utvrditi i ukloniti (primjena standardnih referentnih materijala,
primjena druge nezavisne analitičke metode, analiza "slijepog" uzorka,
promjena veličine uzorka,..)
 SLUČAJNE GREŠKE
• Postoje u svakom mjerenju
• One uzrokuju međusobno ponavljanje rezultata
• Pojedinačni rezultati padaju na obje strane od srednje vrijednosti
(pojavljuju se pri krajnjim granicama osjetljivosti mjernog sistema)
• Postoji niz uzroka, ne mogu se identificirati, mjeriti niti kontrolisati
• Slučajne greške utiču na preciznost, odnosno ponovljivost
 Primjer razlikovanja grešaka
• Četiri analitičara (A-D) provode analizu u kojoj se tačno 10,00 ml 0,1 M
NaOH titrira sa tačno 0,1 M HCl. Svaki analitičar provodi pet ponovljenih
titracija sa rezultatima prikazanim u tabeli 1:
• Tabela 1: prikaz rezultata (slučajne i sistemske greške)
Analitiča Srednja
Rezultati (ml) Komentar
r vrijednost
A 10.08 10.11 10.09 10.1 10.12 10.1 Precizno, sa odstupanjem
B 9.88 10.14 10.02 9.8 10.21 10.01 Neprecizno, objektivno
C 10.19 9.79 9.69 10.05 9.78 9.9 Neprecizno, sa odstupanjem
D 10.04 9.98 10.02 9.97 10.04 10.01 Precizno, objektivno
 Slučajne i sistemske greške
Slučajne greške
Utiče na preciznost – ponovljivost ili obnovljivost
Uzrokuje da ponovljeni rezultati se javljaju s obje
stranje srednje vrijednosti
Može se pricijeniti na osnovu mjerenja replikata
Može se minimizirati dobrom tehnikom, ali se ne
može eliminisati
Uzrokovanja je ljudskim faktorom i opremom
Sistemske greške
Proizvodi bias – ukupno odstupanje koje
proizilazi iz prave vrijednosti čak i kada su
nasumične greške male
Uzrokuje da svi rezultati utječu u jednom smislu
ili su previsoki ili preniski
Ne može se detektovati samo mjerenjem replikata
Može biti korigovana upotrebom standardnih
metoda i materijala
Uzrokovana je ljudskim faktorom i opremom
 Bias i preciznost
Precizna
vrijednost
Analitičar

Analitičar

Analitičar

Analitičar

Volumen titranta, ml
 Bias i preciznost
• Preciznost opisuje slučajnu grešku.
• Bias opisuje sistemsku grešku.
• Tačnost tj. blizina prave vrijednosti jednog mjerenja ili srednja vrijednost
uključuje obje vrste greške.
 Rješavnanje sistemskih grešaka
• Predviđanje: prepoznavanje problematičnih područja prije početka
eksperimenta
• Pažljiv odabir eksperimenta, npr. upotreba kalibrisanih metoda
• Provjera performansi instrumenta
• Upotreba standardnih referentnih materijala i drugih standarda
• Poređenje sa drugim metdodama za isti analit
• Učešće u programima provjere stručnosti
 Hemometrija
• Primjena matematičkih metoda u cilju rješavanja hemijskih problema
različite vrste.
• Nastaje zbog lakoće s kojom se velika količina podataka može obraditi i
napraviti proračune korištenjem računara te različitih vrsta softvera.
• Primjeri nekih programa: Spreadsheet; Microsoft Excel; Minitab; The
Unscrambler; SPSS,...