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轻烃录井技术及其指标体系剖析
轻烃录井技术及其指标体系剖析
林壬子
• 概述
轻烃组成的物理化学特征
轻烃组成的地球化学行为
• 轻烃指标体系剖析
• 轻烃录井技术评述
来龙去脉
• 60 年代以来 , 我国的油气钻探就开始进行随钻气
测 , 以求在钻探过程中监测油气显示 , 检测钻井泥
浆吸附的气体成分和 C1—C4 轻烃组成 ;
• 80 年代初期 , 南海和渤海开始了国际合作勘探 ,
油公司要求井口地质组采集了三套岩屑样品 : 干
样、湿样和罐装样;其中,罐装样所做的分析项
目主要是 C1—C7 轻烃分析;
• 罐顶空间气体分析起源于食品工业中的质量检测
法 , 应用于轻烃分析时具有减低大气对于样品的
污染、提高分辨率、增大信息量的特点,显示了
极大的研究价值和经济效益。
研究范畴
• 通常,“轻烃”泛指
天然气和原油中的汽
油馏分,亦即 C1—C10
烃类,在正常原油中
约占 20- 60 % 。目前
人们对于 C8—C10 认
识程度较低
• 轻烃的组成包含有正
构烷烃、异构烷烃、
环烷烃和芳香烃。
研究范畴
轻烃组成的物理化学特征分述
正构烷烃
汽油馏分中的重要成分 , 主要来源于藻类、细菌
和植物蜡
• 沸 点:甲烷 -161℃ 壬烷 150.8℃
• 密 度 : 甲烷 0.424 壬烷 0.718
• 溶解度 : 无极性 , 不溶于水 , 但比较容易溶解于
重质烃中
• 碳原子之间均以 σ 键相连 ,C-H 键极性很小 , 都
是稳定化合物 .
• 在一定条件下容易发生取代反应和氧化反应
• 很容易发生微生物降解作用 , 形成代谢产物
轻烃组成的物理化学特征分述
异构烷烃
• 沸 点:均低于同碳数正构烷烃 , 例如 2,3- 二
甲基丁烷 58℃, 而正己烷为 69℃, 而且在同分异构
体中 , 分支程度越高的 , 其沸点越低 .
• 溶解度 : 非极性 , 不溶于水 , 易溶于重质烃中
• 在酸性介质中易发生异构化反应 , 产生多支链烷烃
• 热稳定性较差 , 受热时易产生侧链断裂 , 季碳原子
尤甚 , 因此而罕见
• 抗微生物降解能力略高于正构烷烃 , 但明显低于环
烷烃和芳香烃
轻烃组成的物理化学特征分述
环烷烃
主要成分为环戊烷系列和环己烷系列化合物,主要来源
于水生生物。
• 沸 点:环烷烃的沸点均比同碳数链烷烃高
• 密 度 : 二甲基环戊烷 0.745 2- 甲基己烷 0.7
69
• 溶解度 : 与正异构烷烃相似 , 难溶于水 , 易溶于重质烃
• 自由能较同碳数正异构烷烃高 , 因此其热力学稳定性低 .
容易发生开环或芳构化反应
• 不容易被氧化 , 但容易发生取代反应
• 含季碳原子的环烷烃具有明显的热力学稳定性和抗生物降
解能力
轻烃组成的物理化学特征分述
芳香烃
• 沸 点:苯 80℃ 甲苯 110℃
• 密 度 : 苯 0.879 甲苯 0.867
• 溶解度 : 在水中的溶解度明显优于同碳数的正异
构烷烃和环烷烃
• 芳环碳原子之间均以共轭 π 键相连 , 具有很高的
热力学稳定性 .
• 不容易被氧化 , 但容易发生取代反应
• 具有明显的抗生物降解能力
轻烃组成的地球化学行为
成因概述
轻烃有两个来源 , 其一是
沉积岩中分散有机质在微生物
( 辅酶 ) 的化学降解、合成以
及热力降解作用下形成的;其
二是石油和煤的重质有机组分
在还原条件下热降解或热裂解
形成的。
从成因史来看,它经历了
三个阶段:
1 ,生物甲烷气 - 成岩阶段
2 ,深成阶段
3 ,热裂解甲烷气阶段
轻烃组成的地球化学行为
母质类型的影响
Laythaeuser 和 Schaefer 研究认为
• ⅠⅡ 型干酪根的 C2-C7 轻烃总产率比Ⅲ型增多几个数量级 ;
• 陆生高等有机物质生成的轻烃明显趋向于气态端 , 海相
页岩所生成的乙烷是煤层的 1.3 倍、丙烷是煤层的 7.2 倍、
庚烷是煤层的 1080 倍 . 换言之 , 海相页岩倾向于生油 ;
• 有机质向油气的演化过程与原始有机质的活化能有密切关
系 ,Tissot 经实验认为Ⅲ型干酪根活化能低,成熟早但是
产率低,因此低熟油气往往与Ⅲ型干酪根有关 .
我们选择了我国陆相沉积盆地四种不同沉积环境、三种不同母
质类型所生成原油的轻烃组成进行比较,发现以下特点:
大庆油田(深水湖相Ⅰ)轻烃以高环烷烃无芳香烃为特征;
琼东南(滨海沼泽相Ⅲ)的轻烃以高芳低环为特征;
北部湾(内陆湖相Ⅱ)主要形成了丰富的正构和异构轻烃;
两个盐湖盆地均见到丰富的环烷烃;
轻烃组成的地球化学行为
成熟作用的影响
研究轻烃的热力学演化
方向时 , 关键是弄清楚反应中轻
烃类的自由能 , 因为在热力学作
用下 , 反应总是向着自由能低的
方向演化 .
Hunt 研究了 1atm 条件下,随
温度增加,轻烃的自由能变化:
1, 碳和氢非常稳定 , 自由能为零 ;
2, 同碳数烃类的自由能 , 烯烃 >
环烷烃 > 异构烷烃 > 正构烷烃 :
轻烃组成的地球化学行为
成熟作用的影响
3, 芳香烃属于另类
当温度 <250-300℃ 时 , 芳
香烃的自由能高于环烷烃与异
构烷烃、正构烷烃。因此,似
孚可以认为,在还原条件下,
储层中低碳轻烃类只能由芳香
烃向环烷烃和烷烃演化;
然而 , 高温条件下 , 芳香
烃的自由能却低于环烷烃与异
构烷烃、正构烷烃。甚至甲烷
可以完全裂解,而芳香烃却逐
步向稠环碳化发展,此乃原始
有机质“两极分化”的典型历
程
成熟作用的影响
轻烃组成的地球化学行为
轻烃的运移
轻烃运移的方式基本上有两大类,即溶解相态和独立相态。
1 ,溶解相态
包括水溶气相和油溶气相
水溶气相受以下因素的影响:
① 轻烃在水中的溶解度高于原油,且碳数越低溶解度越高
② 油层压力越大轻烃在水中的溶解度越高;
③ 当温度低于 80℃ 时,随温度之上升溶解度下降,当温度
高于 80℃ 时,随温度之上升溶解度上升;
④ 水溶液的含盐量越高,轻烃的水溶度越低;
⑤ 水溶液中的 CO2 对气态烃有明显的增溶作用。
轻烃组成的地球化学行为
轻烃的运移
油溶气相:轻烃中的天然气在液态烃中的溶解度极
大, 1m³ 原油可溶解数百甚至数千 m³ 天然气,
大量天然气的溶入促使石油的流动性和运移力增强。
2 ,独立相态
在观察轻烃的独立相态运移时,特别重要的是关于轻
烃的扩散运移。不同单体轻烃之间扩散系数的差异可以高
达 2-3 个数量级。为了观察扩散运移过程中轻烃组分的分
馏效应, Leythaeuser 提出了“消耗比”的概念,它是指
邻近两组岩层之间单体烃类由此及彼的浓度消耗的比值。
消耗比越高,扩散能力越低;消耗比越低,扩散能力越高;
值得注意的是苯和甲苯的消耗比非常低 , 这是一个
很重要的地球化学标志
轻烃的地球化学行为
水体冲刷的影响
油气成藏之后可能发生两次水体冲刷
过程,其一是来自盆地边缘或断层面的地下水的
渗流,其作用是长期缓慢的,经常伴生着微生物
降解过程。如若渗入地下水属于封闭型,轻烃组
成的变化比较微弱,如若渗入地下水属于开启型,
轻烃组成则可能产生较大的变化;其二是油气藏
开发过程发生的水体冲刷作用,往往是短期的然
而比较剧烈,其作用将引起轻烃族组成的明显变
化。
轻烃组成的地球化学行为
水体冲刷的影响
水体冲刷过程中,轻烃
组成的地球化学行为特征
是苯和烷基苯系列之含量
显著减少,因为其水溶性
远远优于其它组成。伴生
的油田水化学特征的变化
是水中溶解有机质(诸如
苯酚、呋喃和有机酸)的
明显增加。
轻烃组成的地球化学行为
微生物降解的影响
次生油气藏、水体活跃的油气藏或者正常油气藏的边水、底水
层段,可能发生烃类的微生物降解作用。
带季碳原子的环烷烃、苯和烷基苯系列具有较好的抗生物降解
能力,因此,其丰度高异常可能是轻烃存在微生物降解的行为特征。
• 概述
• 轻烃指标体系剖析
• 轻烃录井技术评述
轻烃指标体系剖析
• 储层含油气评价
• 原油类型的划分
• 煤成气与油型气的判断
• Mango 理论与成熟度研究
• 油气源对比研究
• 微生物降解程度研究
• 水体冲刷程度研究
储层含油气评价
油气显示监测 特征三角形▲为气显示、 ▼朝下为油显示。
▲ 面积越小气层湿度越大 ▼面积越小油层密度越大
ok 点落入希望椭圆形系工业性油气显示(统计效应)
原油类型的划分
在研究威利斯顿盆地的
原油类型划分时, Willia
ns 采用 C4-C7 轻烃(正
/ 异 / 环)三组成特征图,
取得了良好的效果。而原
油类型的划分往往是开展
油源研究的前提。
原油类型的划分
我们选择了两组轻烃指标,在塔里木盆地的原油类
型划分方面取得了良好的效果:
海相油的庚烷值 >30%;1,2 DMCC5/MCC6>-2; MCC6 较贫乏
陆相油的庚烷值
陆相油 <30%;1,2 DMCC5/MCC6<-2; MCC6 较丰富
煤成气与油型气的判断
异构烷烃主要源自高
等植物的木质素、纤维素
和醣类,大量存在于煤成
气轻烃中;环烷烃主要源
自水生生物,其大量出现
是油型气轻烃特点;正构
烷烃主要源自藻类和细菌,
是良好的成熟度标志。
Mango 理论与成熟度研究
F.D.Mango 在研究全球 2588
个轻烃样品中的四个异庚烷烃
浓度分布时发现:( 2-MH+2,
3-DMC5 )和 ( 3-MH+2,4-DMC
5 ) 的比值始终保持恒定。 K
值在北美为 1.08, 在塔里木
( 近 300 个样品 ) 为 1.09, 足
见其高度稳定 . 提出了轻烃生
成的新理论。 Mango 还指出
2,4-/2,3- 二甲基戊烷之比值
仅与成熟度有关 . Bement 进
一步建立了一套用轻烃指标
一步建立了一套用 反
映原油成熟度的校正曲线
映原油 ,这
就是 Mango 参数 .
Mango 理论与成熟度研究
在塔里木盆地研究中我们
发现 塔中 4 与塔中 6 区的曲
线偏离全区 , 启示该区的原油
已遭受轻微的生物降解 , 因为
2,3- 比 2,4-DMC5 优先降解 .
在柯克亚油藏研究中 , 利用
Mango 参数证实了该区凝析
油的成熟度只相当于 R0 0.7-
0.9%, 并非高熟油 , 对于油源
的确定极为重要 .
油气源对比研究
油气源对比研究的指标选择
陆家堡坳陷轻烃配对成分对比研究表明:其母
源主要来自侏罗系九佛堂组下部(而非上部)层
段的烃源岩
• 指标体系的选择应当考虑到能反映母质特征、成
熟程度
• 配对成分的两端应当是同碳数的单体烃或者具有
相近似沸点的单体烃
• 配对成分的选择应当尽量避开水体冲刷和微生物
降解的敏感成分
轻烃微生物降解程度研究
К 氏采用了四种异构己烷的浓度变化作为观察轻烃微生物降
解程度的指标体系 , 将其划分为四个阶段。其中 , 最值得
一提的是 2,2 DMC4, 它拥有季碳原子,相对而言具有最稳
定的抗生物降解能力。
就宏观的微生物降解程度而言,只是原油轻微降解的表现。
水体冲刷程度研究
Halpem 研究了 17 种 C7 轻烃化合物群的地球化学
行为,它们各具有不同的沸点、水溶性及对于微生
物降解的敏感性,确立了 8 个地球化学参数,并依
此编绘原油变异星状图( C7OTSD )用于辨别水洗、
微生物降解或热蒸发蚀变作用
水体冲刷程度研究
应用多变量星状图观察
复杂多变的塔中原油 : 显
然 , 几口井 Tr1 发生了巨
大的变化 , 足见水体冲刷
和生物降解之存在 ; 然而
降解或蚀变的化合物范围
仅在于正庚烷和单支链庚
烷 (Tr2-Tr5) 上 , 多支链
庚烷及环戊烷尚未遭受降
解。
关于油田水淹程度评价
关于油田水淹程度评价
• 这是一项有关轻烃技术在油田开发中的综合性应
用研究,思路清晰,采用的技术是可行的;
• 它的思路:纵向上采用轻烃指标、热解色谱和荧
光扫描来评价各油层段的水淹程度;横向上则应
用全烃色谱指纹相关分析技术、轻烃指标来判断
混层开采过程中各单层的油水贡献率;
• 技术路线应当是利用已知模块或者辅助标志建立
判别模式或者理论曲线,再逐步修正;
• 水的常规分析和离子色谱分析是反验水淹程度的
指标系统,它与前者具有互为参证的作用。
• 概述
• 轻烃指标体系剖析
• 轻烃录井技术评述
轻烃分析属于岩石吸附烃分析 , 通常可以采用
以下三种方法:气体抽提法、热蒸发气体吹脱法
和酸溶解法。
23 年前我们建立的罐屑轻烃分析是将钻井过程
中泥浆携带出井口的岩屑,在刚出井口未经振动
筛分离时就装入铁罐内,罐顶予留 3 cm 空间,立
即加盖密封。在常温或适当加热的条件下取其顶
部空间气体进行分析。它具有井口气测以及前述
吸附烃分析法无法比拟的优越性。其特点是降低
了大气干扰、提高了灵敏度、增加信息量。可以
有效地研究油气田的勘探与开发过程中的一系列
重要问题。
但是 , 突出的问题是 : 实验分析流程很长 , 未
曾想象到建立直接服务于现场轻烃录井技术问题。
轻烃组分分析技术简介
现场取样装瓶 仪器的设计解决了常规轻烃
分析无法保证样品前处理及
分析条件一致性等难题。
置样品盘加热
机械手臂取样
自动进样分析
分析数据处理
元的缺失。
C6 以后组分罕见,检
从轻烃的原始谱图
全 , 且丰度值高,油
束缚油藏一般轻组分端
测组分数量很少,残余
相对较低。水层或干层
组份分布稀疏,峰值也
度较强,显示出其较重
尤其对较重组份改造程
油层者出峰组分相对较
性判别储集层含油性。
特征上也可以直观地定
水同层者组分个数较少 ,
0
3
6
9
-3
0
12
15
18
21
24
27
10
20
30
40
50
60
70
80
90
0
mV
-10
mV
10
20
30
40
50
60
70
80
90
mV
-10
2
2
2
(
1
)n
C
H4 (
2
)n
C
2H
6
(1) nC H4 (2) nC 2H 6 (
3)n
C
3
H8
(2)
(1) nC
nC2H
H46
(3) nC 3H 8 (3) nC 3H 8 (
4
)i
C
4H1
0
(4) iC4H 10 (4) iC4H 10 (
5
)n
C
4H1
0
(5) nC 4H 10 (5) nC 4H 10
(
6
)i
C
5H
1
2
(6) iC5H 12 (6) iC5H 12
(
7
)n
C
5H
1
2
4
4
(7) nC 5H 12 (7) nC 5H 12
(
8
)2
2
DM
C
4
4
(
9
)2
3
DM
C
4
(
1
0
)2
MC
5
(9) 23D MC4
(10) 2MC5 (9) 23D MC4
(10) 2MC5
(
1
1
)3
MC
5
6
(11) 3MC5
6
(11) 3MC5
(
1
2
)n
C6
H
1
4
(12) nC6H14
(12) nC6H14
6
(
1
3
)2
2D
M
C
5
(
1
4
)M
CY
C
5
(13) MC YC5 (
1
5
)2
4D
M
C
5
(13) 22DMC5
(14) 24DMC5 (14) MC YC5
8
(
1
6
)2
23
T
M
C4
(15) 24DMC5
8
(
1
7
)B
Z
(15) BZ
(
1
8
)3
3D
M
C
5
(16) BZ
8
(
1
9
)C
YC
6
(16) C YC6 (17) 33DMC5
(18) C YC6
(
2
0
)2
MC
6
10
(17) 2MC6 (
2
1
)2
3D
M
C
5
(18) 23DMC5
10
(
2
2)1
1
D
MC
Y
C
5
(19) 11DMCY C5 (19) 2MC6
(20) 23DMC5
(20) 3MC6 (
2
3
)3
MC
6
(21) 11DMCY C5
(22) 3MC6
(21) c13D MCYC5 (
2
4)c
1
3
D
MC
Y
C5
(22) t13DMCY C5
(23) t12DMCY C5 (23) c13D MCYC5 (
2
5
)t
1
3D
MC
Y
C
5
(24) t13DMCY C5 (
2
6
)t
1
2D
MC
Y
C
5
(25) t12DMCY C5
10
12
(24) nC7H16
12
(26) nC7H16
(
2
7
)n
C7
H
1
6
(25) MC YC6
(26) 22DMC6
(27) MC YC6
(27) 25DMC6 (28) 22DMC6
(28) 24DMC6
14
(30) ctc124TMCY C5
(29) 33DMC6 (29) 24DMC6 (
2
8
)M
CY
C
6
12
(30) 25DMC6
(31) ctc123TMCY C5 (
2
9
)2
2D
M
C
6
14
(46) t1E3MCYC 5
14
(59) 24DMC7 (
5
0
)c
1
E3
M
CY
C5(
5
1
)t
1
E2
MCY
C
5
(57) E TBZ (60) C5 (
52
)1
E
1
MC
Y
C
5
(58) 234TMC6 (61) nC3CY
26DMC7
(62) C 9N (
5
3
)t
1
2D
MC
Y
C
6
(59)
(60) MX YL
34DMC7(D ) (63) 25DMC7
(65)
(64) C 33DMC7
9N (
5
4
)n
C8
H
1
8
(61)
(62) 4MC8
2MC8 (66) 3M3EC6 (
5
5
)t
1
3D
MC
Y
C
6
18
(63) 3MC8
(64) O X YL (67) E TBZ
(65) 112TMCYC6 (68) 234TMC6 (5
6
)i
C
3CY
C
5
16
(80) 226TMC7 (
6
6
)2
5D
M
C
7
(81) C 9N (
68
)C
9N (6
7
)3
3
D
MC
7
(82) nC9H20 (
6
9
) 3
M3
EC
6
(
70
)E
T
B
Z
(
7
1
)2
34
T
M
C6
(
7
2)ct
1
35
TMC
Y
C6
20
(7
4
)34
DM
C7
(
D) (
7
3
)M
XY
L
(
7
5)4
E
C7
(
7
6
)4
MC
8(
7
7
)2
MC
8
储层油气丰度轻烃识别方法
(
78
)3
M
C8
18
(8
0)1
1
2T
MC
Y(
7
C
69
)O
XY
L
(
8
2)t
1
E4
MC
Y
C(
8
1
)c
61
E3M
C
Y
C
6
(
8
3
)C
9N (
8
4
)i
C
4C
Y
C5
(
8
6)C9
N( 8
5
)2
2
6T
MC
7
22
(
8
7
)n
C9
H
2
0
22
20
24
24
油水层
油层
水层或干层
26
22
m in
m in
24
** 井: 2122.0-2132.0m
92 号 和9井轻烃录井综合图
80
80
轻烃解释:本层现场未评价。
层 自然伽马 深侧向 轻烃丰度 C6-C9 环烷烃 BZ/CYC6 1e-005
轻中烃
2
2060
50 250 1 1000 0 1e+007 0 1e+007 0 100000 0 0.5
81
81 82
从轻烃特征看,显示段轻烃丰度相对较 深度 岩屑 轻重烃 测
井
录
井
轻
烃
试
油
82
(m) 剖面 1e-008 2
低,重中烃比率明显变小,指示储层含油 自然电位 浅侧向 岩心 C1-C5 芳香烃 TOL/MCYC6
解
释
解
释
解
释
结
果
重中烃
气性较差;水中溶解度较大的芳烃含量很 100 200 1 1000 0 1e+007 0 1e+007 0 10000 0 0.5 1000 1e+007
低或检测不到,与上层差异较大,说明储
层原油被水改造的作用较强。在解释报告
83
83
中分析了该井油水界面在 2100 左右,下
2080
84
84
部储层普遍含水。
85
85
BZ/CYC6
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
1500
1600
1700 岩心芳
86
86
1800
1900
烃含量
2100
油水界面 很小,
87 88
87 88
2000
井深
2100
与层下
2200 重中烃
差异较
2300
比率明
89
89
89
2400
大
2500 显变小
2600
90
90
90
2700
2800
2120
91
91
91
测井解释: 水层
视电阻率 10.9Ωm
声波时差 82μs/m
92
92
92
密 度 2.33g/cm3
2140
孔隙度 18.9%
渗透率 11.55×10-3μm2
录井解释: 水层
气测峰值: 4.76 %
2160
93
93
度较低
测试结果:压后抽汲 水层
油:油花
水: 3.32m3/d
2
海拉尔地区已试油井
轻烃录井技术的应用效果分析
轻烃录井技术在海拉尔地区
已试油井的应用效果
100
90
80
70
60
50
40
30
20
10
0
测井 录井 轻烃
从目前四口试油井共 16 层的油气水层评价效果看,轻烃录井的符合率达到了 8
7.5% ,单项资料应用效果是比较明显的。
设 计
• 设计依据 :设计者应当事先掌握本区域的基础地质资料、
邻井或邻区钻井地质资料,特别是油气水层的分布情况。
• 设计内容:设计者应当根据已占有的资料阐明试验设计的
基本宗旨,指出该井轻烃试验研究所针对的目的层系,需
要解决的地质 - 地球化学问题是什么。
• 合理布样:
未知探区的表层可布设稀疏控制样品,已知探区一般不
必布设表层样品。
预测的目的层段取样间隔约 1-2m, 预测的重要层段甚或
随机布样。(分析时可采用间隔做样)
样品采集
对分析结果的影响
泥浆
泥浆岩屑混合
清洗后岩屑
实 验
• 坚持每日用混合标样检查仪器的稳定性,
严格执行统一的操作程序;
• 为了减少不同异构体脱吸附能力差异的影
响,应当事先用恒温水浴锅预热样品罐( 8
0 或 100℃ )而后采集顶空气体进样;
• 确定并力争排除钻井过程中发生的油基污
染的影响 ;
• 难于绝对定量 , 但一定要严格定性 , 当前在
国内有关辛烷以后单体烃的可靠定性尚存
在争议 , 慎用 .
建立地球化学指标体系的思路与原则
• 善于观察与分析相关化合物(尤其是同系列化合物以及同
质异构体)的共性与个性,判别不同化合物在不同条件下
的地球化学行为特征,盯住其中的特殊化合物的相对变化;
• 当我们把精力集中研究单井轻烃特征的纵向变化时,还应
当把视野扩大到区域性的横向变化,从大量资料的统计中
寻找化合物之间的地质 - 地球化学关系;
• 从正演到反演:用已知区域的样品资料建立标准图版,用
未知区域的样品进行验证;
• 用已知样品建立化学模型→数学模型→地质模型 , 善于援
引相关领域的资料进行验证或旁证 . 归根结底要善于用客
观地质体对于你的认识进行反复验证。
谢 谢
欢 迎 指 正