‫סיכו ריאקציות בכימיה אורגנית‬

‫סיפוחי לקשרי כפולי‪trans=E :‬‬

‫יוצאי מ הכלל‪ /‬הערות‬ ‫סטריוכימיה של התוצר‬ ‫מה קורה‬ ‫שחלופי הכוונה‪/‬מנגנו‬ ‫מספר‬ ‫הריאקציה‬
‫שלבי‬
‫‪(1‬סיפוחי בנוכחות פרוקסידי‬ ‫ע"פ מרקובניקוב‬ ‫יש‬ ‫‪2‬‬ ‫סיפוח הידרו‬
‫)רדיקלי(‬ ‫המימ ייל לאיפה‬ ‫הלוג‬
‫‪ – F (2‬מאוד אלקטרושלילי ולכ‬ ‫שיש יותר מימני‬ ‫ל‪alkene‬‬
‫הפחמ שלו ‪ +‬והפחמ שלידו לא‬
‫יהיה בעל מטע חיובי יהיה שחלו‪#‬‬
‫של מימ אחד ‪.‬‬
‫זוהי ריאקציית צמיחה מתחילי‬ ‫ההלוג ייכנס‬ ‫יש‬ ‫‪) 3‬יצירת‬ ‫סיפוח הידרו‬
‫ממעט מולקולות והריאקציה חוזרת‬ ‫לפחמ הפחות‬ ‫רדיקל‪,‬‬ ‫הלוג‬
‫על עצמה‪.‬‬ ‫מסוע‪) #‬בעל יותר‬ ‫צמיחה‪,‬‬ ‫ל‪alkene‬‬
‫שלב הצמיחה מאוד מהיר כל הזמ‬ ‫מימני(‬ ‫סיו(‬ ‫בנוכחות‬
‫מגיב‬ ‫רדיקל‬
‫נוצרי הרבה תוצרי לוואי בסיו‪.‬‬
‫יעשה רק בנוכחות קטליזה חומצית‬ ‫ע"פ מרקובניקוב‪.‬‬ ‫יש‬ ‫‪3‬‬ ‫סיפוח מי‬
‫כגו ‪H2SO4‬‬ ‫איפה שההלוג היה‬ ‫לקשר כפול‬
‫נקשר ייקשר ‪OH‬‬
‫כאשר יוצאי מפחמ קירלי יש‬ ‫מנגנו ‪:anti‬‬ ‫סיפוח אנטי‬ ‫יש‬ ‫‪3‬‬ ‫סיפוח הלוג‬
‫‪ Z‬נות לנו תערובת רצמית של ‪R,R‬‬ ‫לקשר כפול‬
‫ו‪ S,S‬ב‪thero‬‬
‫‪ E‬נות לנו מסו ‪ S,R‬ו‪ R,S‬במצב‬
‫‪.erythro‬‬
‫מנגנו ‪: syn‬‬ ‫שני המימני‬ ‫לא‬ ‫‪1‬‬ ‫סיפוח מימ‬
‫‪ Z‬נות לנו מסו‪ S, R‬ו‪ R,S‬במצב‬ ‫נכנסי מאותו הצד‬ ‫לקשר כפול‬
‫‪erythro‬‬
‫‪ E‬נות לנו תערובת רצמית של ‪R,R‬‬
‫ו‪ S,S‬במצב ‪thero‬‬
‫‪ Erythro‬בהיטל פישר רואי קבוצות זהות באותו צד‪.‬‬
‫‪ – Thero‬בהיטל פישר רואי קבוצות זהות בצדדי שוני של הפחמני הקירליי‬
 ‫‪Elimination and Substitution‬‬
‫יוצאי מ הכלל‬ ‫אי זה נראה?‬ ‫השפעת‬ ‫השפעת‬ ‫סדר‬ ‫סטריאוכימיה‬ ‫שחלופי‬ ‫סדר הריאקציה‬ ‫מספר‬ ‫הריאקציה‬
‫הממס‬ ‫ריאקטיביות ה‪/Nu‬‬ ‫תוצר‬ ‫שלבי‬
‫בסיס‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫אפשרי רק‬ ‫‪ NU 30 > 20‬לא‬ ‫תערובת‬ ‫יש‬ ‫‪ 1‬תלוי רק‬ ‫‪2‬‬ ‫‪1SN‬‬
‫‪CH3C-Cl -> CH3C++Cl-‬‬ ‫בממס‬ ‫משפיעה‬ ‫רצמית‬ ‫בריכוז אלקיל‬ ‫לאלקיל‬
‫‪H‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫פרוטי‬ ‫הליד‬ ‫הליד‬
‫)מי(‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪CH3C++Nu--> CH3CNu‬‬
‫‪H‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫רק בממס‬ ‫‪NU 10>20>30‬‬ ‫הפו‬ ‫אי‬ ‫‪ – 2‬תלוי‬ ‫‪1‬‬ ‫‪SN2‬‬
‫‪Nu-+HCX ->NuCH + X-‬‬ ‫אפרוטי‬ ‫משפיעה‬ ‫באלקיל הליד‬ ‫לאלקיל‬
‫‪H‬‬ ‫‪H‬‬ ‫)‪DMSO‬‬ ‫ונוקליאופיל‬ ‫הליד‬
‫ו‪DMF‬‬ ‫)‪(Nu‬‬
‫‪(1‬בסיס מופרע סטרית נקבל‬ ‫‪OH-‬‬ ‫מייצבי‬ ‫‪ 30 >20 > 10‬בסיס‬ ‫ע"פ חוק‬ ‫אי‬ ‫‪ – 2‬תלוי‬ ‫‪ 2E‬לאלקיל ‪1‬‬
‫סטריוכימיה שונה‬ ‫‪-‬‬
‫‪HCCH +OH -> H H‬‬ ‫רק יוני‬ ‫משפיעה‬ ‫‪ZAITSEV‬‬ ‫באלקיל הליד‬ ‫הליד‬
‫‪(2‬א יש ברירה בי תוצר‬ ‫>‪H-C-C-H-‬‬ ‫חיוביי‬ ‫המימ ייצא‬ ‫ובסיס‬
‫מסוע‪ #‬יותר לבי מצב‬ ‫ומשאירי‬ ‫מאיפה שיש‬
‫רזונטיבי נקבל תוצר רזונטיבי‬ ‫‪H Br‬‬
‫‪ NU‬להגיב(‬ ‫פחות מימני‬
‫שיציב יותר‬ ‫‪H H‬‬ ‫*‬
‫‪ (3‬בציקלוהקסא המימ‬ ‫‪C=C + H2O + Br-‬‬
‫וההלוג חייבי להיות ‪ ax‬כדי‬ ‫‪H H‬‬
‫להיות באותו מישור ולכ‬
‫מקבלי תוצר אנטי ‪zaitsev‬‬
‫‪HH‬‬ ‫רק בממס‬ ‫‪ 30 > 20‬בסיס‬ ‫יש‬ ‫‪ 1‬תלוי רק‬ ‫‪ 1E‬לאלקיל ‪2‬‬
‫>‪HCCBr->HCC++Br- -‬‬ ‫פרוטי‬ ‫לא‬ ‫באלקיל הליד‪.‬‬ ‫הליד‬
‫‪HH‬‬ ‫)מי(‬ ‫משפיע‬
‫‪NuH H‬‬ ‫‪H H‬‬
‫‪HC-C+ -> C=C‬‬
‫‪H H‬‬ ‫‪H H‬‬
‫* ב‪ 2E‬אפשר לצאת מ‪ syn‬או מ‪ anti‬שבשניה ה‪ H‬וה‪ X‬באותו מישור ‪ .‬ה‪ anti‬יותר יציב ולכ נקבל יותר ‪ E‬מאשר ‪Z‬‬
‫יכול להתבצע אלימינציה תו מולקולרית )‪ (intramolecular‬כאשר מתבצעת טבעת בת ‪ 56‬משתתפי‬
‫בשורה בטבלא הכימית ככל שהחומר בסיס חזק יותר הוא ג ‪ NU‬חזק יותר ככל שזזי יותר שמאלה בשורה ‪ NU‬ובסיס חזק יותר‬
‫בטור יש השפעת פולרזאביליות ככל שזזי למטה בטור האטו הוא ‪ NU‬טוב יותר אבל בסיס חלש יותר‪.‬‬
‫בסיסי שמופרעי סטרית ה בסיסי חזקי אבל ‪ NU‬חלשי‪.‬‬
‫ככל שחומר בסיס חלש יותר הוא קבוצה עוזבת טובה יותר‪.‬‬
 ‫מקרי מיוחדי של שחלו‪/‬אלימינציה‪:‬‬
‫יוצאי מ הכלל‪/‬הערות‬ ‫אי זה נראה‬ ‫שחלופי‬ ‫פעולות שנעשות‬ ‫הסיבה‬ ‫המגיב‬
‫לבעייתיות‬
‫אחרי הפרוטנציה זה‬ ‫‪ROH +H Br-> R-O-H +Br- -> R+ +H2O -> R=Br‬‬ ‫יש ב‪1SN‬‬ ‫פרוטנציה של הכהל – להגיב את‬ ‫ה‪ OH‬ק"ב‬ ‫אלכהלי‬
‫ימשי ל‪/2SN/1SN‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪RBr‬‬ ‫וב‪1E‬‬ ‫הכהל ע חומצה חזקה שהבסיס‬ ‫עוזבת גרועה‬
‫‪ 2E/1E‬לפי התנאי‪.‬‬ ‫המצומד שלה הוא ‪ Nu‬חזק‪.‬‬ ‫וצרי להפו‬
‫בכהל ‪ 10‬יש רק ‪2SN‬‬ ‫‪CH3CHCH3 +H2SO4 <->CH3CHCH3 + HSO4-‬‬ ‫או קטליזה )לא בחומר(‬ ‫אותה לטובה‬
‫אלימינציה של כהלי זה‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HOH+‬‬
‫‪+‬‬
‫‪dehydration of‬‬ ‫‪<-> H2O + CH3CH CHCH3 <=> CH3=CHCH3‬‬
‫‪ alchohol‬נעשה בקטליזה‬ ‫‪+H30+‬‬
‫חומצית ובחימו‪.‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫יש ב‪1SN‬‬ ‫פרוטנציה של החמצ של האתר‬ ‫האתר ק"ב‬ ‫אתרי )‪( ROR‬‬
‫‪CH3COCH3 + HI <=> CH3COCH3 -> CH3C+‬‬ ‫להגיב את האתר ע חומצה חזקה‬ ‫עוזבת גרועה‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬ ‫שהבסיס המצומד שלה הוא ‪Nu‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫חזק‪.‬‬
‫‪+ I- -> CH3CI‬‬
‫‪CH3‬‬
‫יש‬ ‫‪ (1‬קטליזה חומצית – עובר‬ ‫צרי לפתוח את‬ ‫אפוקסידי‬
‫בקטליזה‬ ‫פרוטנציה והתוצר הוא תערובת של‬ ‫הטבעת‬ ‫)אתרי ציקליי‬
‫חומצית‬ ‫‪ 1SN‬ו‪SN2‬‬ ‫שנוצרי‬
‫‪ (2‬בסביבה בסיסית מקבלי ‪2SN‬‬ ‫מריאקציות תו‬
‫נקי‪.‬‬ ‫מולקולריות‬
 ‫שחלו‪/‬אלימינציה של טבעות ארומטיותהלוגינציה‪:‬‬
‫‪2‬‬
‫‪ 2n+1) .‬זוגות( כאשר כל הטבעת קשרי כפולי מצומדי כל ההיברידיזציות ‪ .sp‬בעלות א"נ רזוננס‪.‬‬ ‫טבעות ארומטיות טבעות מישוריות בעלות ‪ 4n+2‬אלקטרוני‬
‫אנטי ארומטית מקיימת את כל הכללי של ארומטית פרט ל‪ 4n+2‬אלקטרוני ‪ .‬אי לה צורות רזונטיביות הצורוני ה איזומרי מבניי ולא רזונטיביי‪.‬‬
‫טבעות ארומטיות לא עוברות שחלו‪/#‬אלימינציה בצורה הרגילה היות שאז ה מאבדי את א"נ הרזוננס שלה‪ .‬במקו זאת יש לה מנגנו כללי‪+BH :‬‬

‫הערות‬ ‫אי זה נראה?‬ ‫שחלו‪?#‬‬ ‫קטליזטור?‬ ‫סוג התהלי‬

‫‪ BrBr + FeBr3-> BrBrFeBr‬ג ‪ 2I‬יכול להגיב כ‬ ‫לא‬ ‫צרי חומצת לואיס צרוו בעל אורביטלה ריקה כגו ‪ FeBr3‬זוג‬ ‫ברומינציה‬
‫וצרי רק חומק מחמצ‬ ‫‪BrBrFeBr3-> + FeBr4-‬‬ ‫אלקטרוני וגור לאחד ה‪Br‬י להפו לאלקרטופיל מאוד טוב ולהתגבר‬ ‫‪bromination‬‬
‫כדי לפרק אותו‪.‬‬ ‫‪FeBr4- -> FeBr3 + Br-‬‬ ‫על אחד הקשרי הכפולי של הבנז‪ .‬ואז ה‪ Br‬השני משמש כ ‪ Nu‬וקוט‪#‬‬
‫מימ מהפח הטעו חיובית ונוצר ש קשר כפול וארומטיות מחדש‪.‬‬
‫>‪+FeBr4- -‬‬ ‫‪HBr‬‬
‫לא‬ ‫‪+‬‬ ‫ניטרציה‬
‫צרי להעביר את החומצה הניטרית פרוטינציה כדי לקבל ‪NO2‬‬
‫התוצר הוא חומצה‬ ‫החומצה הגופריטית נמצא בשו"מ שיוצר ‪ +SO3H‬שמשמש‬ ‫סולפינציה‬
‫חזקה ויכולה להגיב ג‬ ‫כאלקטרופילי חזקי‪.‬‬
‫כ‪.‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫כ‬ ‫משתמשי ב ‪ AlCl3‬כדי להפו את האציל הליד או אנהידריד‬ ‫אצילציית פרידל‬
‫‪R-C-Cl + AlCl3 -> RC++AlCl4-‬‬ ‫הקרבוקטיו‬ ‫לקרבוקטיו שמגיב בתור האלקטרופיל‪.‬‬ ‫קרפט הוספת אציל‬
‫יכול לעבור‬ ‫הליד או אנהידריד‬
‫‪ RCl + AlCl3 -> R+ + AlCl4-‬קשה פה לקבל תוצרי‬ ‫שחלו‪#‬‬ ‫אלקילציית פרידל‬
‫משתמשי ב ‪ AlCl3‬כדי להפו את האטו לקרבוקטיו שמשמש‬
‫נקיי‪.‬‬ ‫כאלקטרופיל שמתקי‪ #‬את הטבעת‪.‬‬ ‫קרפט‪ .‬הוספת ק"ב‬
‫אי אפשר לקבל את‬ ‫אלקילית )‪(-R‬‬
‫התגובה משרשרת ישרה‬
‫)ה יעברו שחלו‪ (#‬ולכ‬
‫עושי קוד אצילציית‬
‫פרידל קרפט ואז‬
‫אלקילציית‬

‫הערות‪/‬דוגמאות‬
‫סדר אקטיבציה‪:‬‬
‫‪-NH2>-NHR>-NR2> -‬‬
‫‪OH>-OR>>>-R> -Ar>-‬‬
‫‪CH=CHR‬‬
‫ג צורת ה‪META‬תגיע‬
‫לאט‪ .‬סדר דיאקטיבציה‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫>‪NR3>C N‬‬
‫‪+‬‬
‫>‪NO2>SO3H>O=C=OR‬‬
‫‪O=CR>HC=O‬‬
‫בנז דימותמר‪:‬‬
‫המתמיר הקיי הוא המשפיע על מידת הריאקטיביות של הבנז ועל המיקו של המתמיר הבא‪.‬‬
‫‪ – Ortho‬ליד המתמיר היש‬
‫‪ Para‬מול המתמי היש‬
‫‪ Meta‬במרחק פחמ אחד מהמתמיר היש‬
‫מכוו לאיזה איזומריה‬ ‫השפעה על‬ ‫סוג המתמיר‬
‫הריאקטיביות‬
‫מכוו ל‪ ortho +para‬היות שאחד מהצורות הרזונטיביות‬ ‫מאי‪ .‬את‬ ‫אקטיבטור דוח‪ #‬אלקטרוני לתו הטבעת היות שה פחות‬
‫שנוצרות ה ע ה‪ +‬ליד המתמיר שדוח‪ #‬לש‬ ‫אלקטרושליליי או זוג אלקטרוני לא קושרי שיכולי לעבור לתו הריאקטיביות‬
‫אלקטרוני ומייצב את המצב‪ .‬יש קצת עדיפות ל‪PARA‬‬ ‫הטבעת ברזוננס‪.‬‬
‫בגלל ההפרעה הסטרית של המתמיר אבל תלוי‬
‫במתמירי‪.‬‬ ‫מאט קצת את‬ ‫דה אקטיבטורי חלשי הלוגני‪ .‬יש לה משיכה חשמלית חזקה‬
‫הריאקציה‬ ‫שגורמת לדה אקטיבציה אבל יש לה ג זוגות אלקטרני לא‬
‫קושרי שיכולי לעשות רזוננס ואקטיבציה של הטבעת‪ .‬האפקט הזה‬
‫חלש היות שההלוגני לא מוותרי בקלות על האלקטרוני שלה‬
‫ויש חפיפה גרועה בי האורביטלות‪.‬‬
‫דה אקטיבטורי בינוניי וחזקי מתמירי שמושכי אלקטרוני מאט מאוד את מכוו ל‪ META‬היות שש אי מצב של ה‪ +‬ליד המתמיר‬
‫שיציב א המתמיר דוח‪ #‬אלקטרוני אבל במקרה של‬ ‫הריאקציה‬ ‫מהטבעת‪ .‬בעלי מטע חיובי של ממש )ואז ה חזקי( או דלתא ‪+‬‬
‫דהאקטיבטור שיש מטע חיובי על המתמיר זה יוצר מצב‬ ‫)ואז ה בינוניי פרט ל‪ SO3H‬שגבולי חזק‪/‬בינוני( שמוש את‬
‫של שני מטעני חיוביי אחד ליד השני מצב מאוד לא‬ ‫האלקטרוני או רזוננס שמוש את האלקרוני או בד"כ שניה‪.‬‬
‫יציב‪.‬‬
‫ככל שהמתמירי יותר דיאקטיבטורי ה‪ pKa‬שלה יותר נמו היות שהבסיסי המצומצדי שלה יותר יציבי‪.‬‬
 ‫‪O‬‬
‫‪– C‬‬ ‫תרכובות קרובוניליות‬
‫את התרכובות הקרבוניליות אפשר לחלק ל‪ 2‬ק"ב עיקריות‪ ( 1 :‬שלא ניתנות להתמרה בקלות אלדהידי וקטוני‬
‫‪ (2‬קרבוקסילי והנגזרות שלה שניתנות להתמרה‪carboxylic acid or oic acid.‬‬
‫התמרה אצילית נוקליאופילית‪ :‬ההבדל המהותי בי התמרה אצילית נוקליאופילית ל‪ SN2‬זה ש‪ SN2‬מתבצעת על פחמ ‪ sp3‬והתמרה אצילית נוקליאופילית על ‪sp2‬‬
‫‪O‬‬
‫‪ R-C-Y + Z- <=>R-C-Y <=> R-C-Z + Y-‬ה‪ Y -‬ייצא רק א הוא בסיס חלש יותר‪ .‬ככל שהבסיס חלש יותר הוא קבוצה עוזבת טובה יותר‪.‬‬
‫‪ Cl-<RCOO-<RO-=OH-<NH2‬הכי פחות בסיסי‬ ‫הכי בסיסי‬
‫‪O‬‬ ‫‪O O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫>‪ RCCl>RCOCR> RCOR‬הכי ריאקטיבי‬ ‫הכי פחות ריאקטיבי ‪RCOH>RCNH2‬‬
‫אמידי> חומצה קרבוקסילית> אסטרי > אנהידריד > אציל הליד‬
‫הידרוליזה התמרה אצילית נוקליאופילית בעזרת מי‪.‬‬
‫הערות‬ ‫מנגנו‪/‬אי זה נראה‬ ‫צרי‬ ‫הריאקציה‬
‫קטליזטור?‬
‫‪ O‬אציל הלידי לא קיימי בטבע‬ ‫‪O-‬‬ ‫‪O‬‬ ‫לא‬ ‫ריאקציות של אציל הלידי הוצאת האציל‬
‫‪ RCCl +ROH -> R-C-Cl <=>RCOR +HCl‬כי ה כל כ ריאקטיביי‪.‬‬ ‫להליד‪ .‬ע אלכהול זה יוצר אסטר‪ ,‬ע יו‬
‫‪R-O-H‬‬ ‫קרבוקסינט זה יוצר אנהידריד‪....‬‬
‫לא מגיב ע אציל הלידי‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫לא‬ ‫ריאקציות של אנהידרידי הוצאת החמצ‬
‫‪CH3C-O-CCH3 + CH3CH2OH -> CH3C-OCH2CH3+CH3COH‬‬ ‫ופחמ הקרבוניליי והשארית שעל הפחמ‬
‫הקרבונילי והחלפת בקבוצה אחרת‬
‫בגלל המהירות האיטית של‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫כ קטליזה‬ ‫‪ Transesterification‬תגובה של אסטר ע‬
‫‪ CH3COCH3 +H20 -> CH3COH + CH3OH‬הריאקציה משתמשי בקטליזה‬ ‫חומצית או‬ ‫אלכוהול ליצירת אסטר חדש ואלכוהול חדש‪.‬‬
‫חומצית או בסיסית שפועלי על‬ ‫בסיסית‬
‫אותו עיקרו כמו בהידרוליזה של‬
‫מי?‬
‫‪O‬‬ ‫‪ Aminolysis‬תגובה של אסטר ע אמי ליצירת כ קטליזה‬
‫‪CH3CH2C-OCH2CH3 + CH3NH2->CH3CH2CNHCH3‬‬ ‫חומצית‬ ‫כוהל ואמיד חדש‬
‫‪+CH3CH2OH‬‬
 ‫הריאקציה היא של שו"מ‬ ‫‪+‬‬ ‫כ קטליזה‬ ‫הידרוליזה של‬
‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬
‫‪+‬‬
‫>=< ‪CH3COCH3 + H <=>CH3COCH3 +H2O‬‬ ‫חומצית‬ ‫אסטר על ידי ‪H+‬‬

‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO H‬‬

‫>=<‪CH3COCH3<=>CH3COCH3 + H+ <=> CH3C-OCH3‬‬
‫‪HOH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪HO +‬‬
‫‪+‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH3COH +CH3OH <=> CH3COH + H+‬‬
‫הריאקציה היא יותר מהירה היות שה‪OH-‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O-‬‬ ‫‪O‬‬ ‫כ קטליזה‬ ‫הידרוליזה של‬
‫נוקליאופיל יותר טוב‪ .‬החמצ שליליולכ דוח‪#‬‬ ‫‪-‬‬
‫>=<‪CH3COCH3 +OH <=>CH3COCH3<=>CH3COH + CH3O‬‬ ‫בסיסית‪.‬‬ ‫אסטר על ידי‪OH‬‬
‫אלקטרוני לפחמ ולכ דוח‪ #‬ק"ב עוזבת בקלות רבה‬ ‫‪OH‬‬
‫יותר‪.‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪Irreversible reaction‬‬ ‫‪ + CH3OH‬בעלת רזוננס ולכ יציב ולא אקטרופיל‪CH3CO-‬‬
‫‪Irreversible reaction‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+‬‬ ‫‪O‬‬ ‫דורש חימו‬ ‫יצירת אמידי‬
‫‪)->CH3CNH2CH3+H20‬מלח(‪CH3COH+CH3NH2<=>CH3CO-+CH3NH3‬‬ ‫בסו‪#‬‬
‫מצב של שו"מ‪.‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫קטליזה‬ ‫הידרוליזה של‬
‫>=<‪CH3CNH2<=>CH3CNH2<=>CH3CNH2‬‬ ‫חומצית‬ ‫אמיד – הפיכת‬
‫‪HOH‬‬ ‫אמיד ומי‬
‫לקרבוקסיל ואמי‪.‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH3CNH2<=>CH3CNH2<=>CH3CNH3<=>CH3COH +NH3‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫השו"מ נוטה ימינה‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫סביבה‬ ‫הכנה של אציל‬
‫‪CH3COH<->CH3CO- +ClSCl->CH3COSCl +Cl- -> CH3CCl +SO2 +Cl-‬‬ ‫בסיסית‬ ‫הליד מקרבוסיל‬
 ‫אלדהידי וקטוני‪aldehydes + ketones‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬
‫אלדהידי ‪ RC H‬סיומת של ‪ .al‬הכי פשוט ‪ hemiacetal HCH formaldehyde‬תוספת של כהל אחד לאלדהיד‪ – acetal ,‬תוספת של ‪ 2‬כהלי לאלדהיד‪.‬‬
‫תורכובת ‪ CH3MgBr – grinard‬מגיב ע אלדהידי‪ ,‬קטוני ועוד ויוצרי קשרי פחמפחמ‪.‬‬ ‫‪O‬‬
‫קטוני‪ RCR :‬סיומת ‪ one‬המיקטל ‪ – hemiketal‬תוספת של כהל אחד לקטו‪ – ketal ,‬תוספת של ‪ 2‬כהלי לקטו‪.‬‬
‫מקרי מיוחדי‪/‬הערות‬ ‫קטליזה אי זה נראה‬ ‫הריאקציה‬
‫‪+ +‬‬ ‫חומצית‬
‫א ל‪ Z‬יש זוג אלקטרוני‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪Z‬‬ ‫סיפוח של ‪ Nu‬לאלדהידי‪/‬קטוני מתחיל כמו‬
‫א יש ‪ R-C-R’ +Z- <=> R-C-R’ + Z- -> R-C-R’ -> RC-R’ + H2O‬לא קושרי ייצא מולקולת‬ ‫ריאקציה אציליתנוקליאופילית אבל אי ק"ב‬
‫מי‪.‬‬ ‫‪Z‬‬ ‫לו זוג אלקטרוני לא קושרי‬ ‫עוזבת ולכ נעצר במצב טטראהדרלית יציבה‪.‬‬
‫התוצר הוא כוהל‬
‫ככל שיש יותר ק"ב‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫חומצית‬
‫‪O +H‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪ Hydration‬סיפוח מי לאלדהיד או קטו‪.‬‬
‫‪ CH3CH<=>CH3CH +H2O <=>CH3CH<=>CH3CH‬ניפחיות על ה‪ hydrate‬הוא‬ ‫מתקבל ‪diol‬‬
‫פחות יציב ויהיה פחות‬ ‫‪H+OH‬‬ ‫‪OH‬‬
‫ממני‪ .‬באלדהידי זה‬
‫ייטה ל‪ ,hydrate‬בקטוני‬
‫זה ייטה לקטוני‪.‬‬
‫א עובדי בעוד‪ #‬כהל‬ ‫‪O‬‬ ‫‪+H+‬‬ ‫‪+‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫‪-H+‬‬ ‫חומצית‬ ‫סיפוח של כהל לקטו מתקבל ‪ ketal‬או‬
‫>=<‪ CH3CCH3 <=>CH3CCH3+CH3OH<=>CH3CCH3‬נקבל ‪ ketal‬בלי עוד‪ #‬נקבל‬ ‫‪ hemiketal‬או סיפוח של כהל לאלדהיד לקבלת‬
‫‪ hemiketal‬וכנ"ל לגבי‬ ‫‪OH +H+ H+OH‬‬ ‫‪H+OCH3 H+OCH3‬‬ ‫‪ acetal‬או ‪) .hemiacetal‬אותו מנגנו חו‪.‬‬
‫‪ acetal CH3CCH3<=>CH3CH3<=>CH3CCH3+H20<==>CH3CCH3‬ו‪hemiacetal‬‬ ‫מהמגיב(‬
‫‪+‬‬
‫‪-H‬‬ ‫‪OCH3‬‬
‫‪<=>CH3CCH3‬‬ ‫‪ketal‬‬
‫‪OCH3‬‬
‫כל הריאקציה בשווי משקל‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O-‬‬ ‫‪OH +H+ +OH2 H3C H‬‬ ‫חומצית‬ ‫ריאקציית אלדהיד ואמי – נות‪imine‬‬
‫‪CH3CH+NH2CH3<=>CH3CH<=>CH3CH<=>CH3CH<==> C‬‬ ‫יוצא ע‬
‫‪CH3N+H2 CH3NH‬‬ ‫‪CH3NH CH3N‬‬ ‫המי‬
‫‪-‬‬ ‫אי‬ ‫דחיסה אלדולית שני אלדהידי או קטוני‬
‫‪HO‬‬ ‫‪HO‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪-‬‬
‫>=<‪RCCR+B <=>RCCR+BH<=>RC=CR‬‬ ‫ובסיס נותני מולקולה אחת של פחמימ‬
‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪O‬‬ ‫‪-‬‬
‫‪OH‬‬ ‫‪CH3CCH3‬‬ ‫ומולקולת מי‪.‬‬
‫‪CH3CCH3+CH3CCH3 <=>CH3CH<=>CH3CCH3 -> HCCH‬‬
‫‪O=C-CH2 O=C-CH2‬‬ ‫‪O‬‬
‫‪CH3‬‬ ‫‪CH3‬‬
‫‪HO‬‬ ‫‪+OH- HO‬‬ ‫‪O-‬‬ ‫‪H2 O‬‬ ‫‪OH‬‬ ‫טאוטומריה נדידה של פרוטו וקשר כפול למעבר חומצי‬
‫‪CH3CCCH3<=>CH3CCCH3<=>CH3C=CCH3<=>CH3C=CCH3 +OH‬‬ ‫‪-‬‬ ‫בי ‪ keto‬ל‪ .enol‬ה‪ keto‬יותר יציב פרט למצב של בסיסי‬
‫‪-‬‬
‫‪H‬‬ ‫‪phenol‬‬
 ‫חמצו חיזור מעבר אלקטרוני‬
‫חמצו‪ :‬מספר הקשרי ‪ CH‬ירד או מספק שרי ‪C/CN/CO‬הלוג עלה‪ .‬ככל שהמפחמ יותר טעו חיובית בגלל הפרשי אלקטרושליליות החומר עבר חימצו‪ .‬החומרי ‪Na2CrO7,‬‬
‫‪O‬‬ ‫‪ CrO3, PCC‬יגרמו לחצו של אלכהלי ראשוניי ושניוניי‪ .‬למשל‪RCH=CHR + Br2 -> RCHBrCHBrR :‬‬
‫חיזור‪ :‬מספר הקשרי ‪ CH‬עלה או מספר קשרי ‪C/CN/CO‬הלוג ירד החומר עבר חיזור‪ .‬החומרי ‪ LiAlH4/NaBH4‬יחזרו קרבונילי אבל לא יחזרו אלקני לדוגמא‪:‬‬
‫‪RCR +HCl->RCH2R‬‬

‫סוכרי‪C6H1206‬‬
‫‪HC=O‬‬ ‫חומרי שבהידרוליזה שלה נותני סוכרי ג נקראי סוכרי‪.‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪HCOH‬‬ ‫הסוכרי מתחלקי ל‪ 2‬קבוצות‪:‬‬
‫‪C=O‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪ (1‬אלדוזות ‪ aldoses‬מכילי אלדיהידי בקצה ולפי ‪ UPAC‬הינ פוליהידרוקסיד אלדהיד‪.‬‬
‫‪ (2‬קטוזות ‪– ketoses‬מכילות קרטוני בקצה ולפי ‪ UPAC‬הינ פוליהידרוקסיד קטו‪ .‬יש לה פחמ קירלי אחד פחות מאלדוזות‪CH2OH‬‬
‫אפימרי סוכרי הנבדלי רק בסוכר קירלי אחד‪ .‬כדי לציי איפה ‪ 2‬סוכרי ה אפימרי אומרי את מספר הפחמ כאשר מתחילי לספור בפחמ הקרבונילי‪.‬‬
‫כל הסוכרי בה ה‪ OH‬לפני אחרו מצד ימי שייכי למשפחת ‪ D‬כל הסוכרי בה ה‪ OH‬הלפני אחרו הוא מצד שמאל שייכי למשפחת ‪.L‬‬

‫סגירת טבעת סוכר‪:‬‬

‫אחד הכהלי בשרשרת הסוכר יכולה להגיב בתגובת סיפוח בי האלדהיד או קטו שבקצה המולקולה בתגובה ‪ intramolecular‬וליצור טבעת‪ .‬ה‪ OH‬יכול לתקו‪ #‬את הקרבוניל מ‪2‬‬
‫צדדי ולכ נקבל ‪) β‬כאשר ה‪ OH‬על הפחמ ה‪ 1‬הוא ‪(EQ‬או ‪) α‬כאשר ה‪ OH‬על הפחמ ה‪ 1‬הוא ‪.(AX‬הטבעת יכולה להיות מחומשת או משושה‪.‬‬

‫ריאקציות של סוכרי‪:‬‬

‫שרשראות פתוחות יכולות להגיב כמו כל אלדהיד‪/‬קטו‪/‬אלכהל רגיל ויכולות לעבור תהלי של חמצו או חיזור‪.‬‬
‫הערות‬ ‫אי זה נראה‬ ‫התגובה‬
‫ג שאר ה‪OH‬י בסוכר יכולי להגיב ע הכהל אבל‬ ‫יצירת קשר גליקוזידי בי סוכר לכהל‬
‫ההמיאצטל יגיב קוד‪ .‬כאשר נוצר קשר בי ‪ 2‬סוכרי‬ ‫רגיל או בי ‪ 2‬סוכרי‬
‫הסוכר שההמיאצטל שלו הגיב מצוייר מצד שמאל ונכתב‬
‫קוד‪ ,‬ומצייני א ה‪ OH‬הוא במצב אלפא או ביטא‪ .‬זה‬
‫לא משנה א הסוכר השני באלפא או ביטא היות שזה‬
‫יכול להשתנות‪ .‬היוצא היחיד מהכלל הוא קשר ‪.'1'1‬‬
‫‪HC=O‬‬ ‫‪CN‬‬ ‫‪O=CH‬‬ ‫‪O=CH‬‬ ‫תגובת פישר קינליהארכת שרשרת‪.‬‬
‫‪H OH CN- H OH‬‬ ‫‪H2‬‬ ‫‪H OH‬‬ ‫‪HO H‬‬ ‫נית להארי את שרשרת הפחמני‬
‫
‪H OH‬‬ ‫‪H OH‬‬ ‫‪
H OH + O OH +NH3‬‬ ‫ולקבל ‪ 2‬אפימרי‪.‬‬
‫‪CH2OH HCl H OH‬‬ ‫‪H2O H OH‬‬ ‫‪O OH‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
‫היות שהאלדוז נמצא בשו"מ טאוטומרי במצב חומצי‬ ‫‪+‬‬ ‫‪+‬‬ ‫צורת האלודז וקטוז נמצאי בשווי‬
‫‪HC=O‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪HCOH‬‬ ‫‪H‬‬ ‫‪H2COH‬‬
‫יכול להיווצר דחיסה אלדולית שייטה את כל התוצרי‬ ‫>==< ‪H OH‬‬ ‫‪COH‬‬ ‫>==<‬ ‫‪C=O ketose‬‬ ‫משקל בסביבה חומצית דר מצב של‬
‫‪ HO H aldose HO H endiol‬לקשר פחמפחמ‪.‬‬ ‫‪HO H‬‬ ‫‪.endiol‬‬
‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬ ‫‪CH2OH‬‬
 ‫חומצות אמיניות ‪:‬‬
‫‪+‬‬
‫הסטריוכימיה של הח"א נקבע על פי מיקו ה ‪ NH3‬בהיטל פישר‪ .‬ביונקי כל הח"א ה ב‪.L‬‬
‫לפי ‪ UPAC‬רושמי את הצד האמיני של הח"א מצד שמאל של הד‪.#‬‬
‫מטע ח"א‬
‫במצב של ‪ PH‬נורמלי – יש מטע שלילי על ה‪ O‬ומטע חיובי על ה‪ .N‬ח"א לא יכולה להיות ללא מטע וזאת היות שה‪ PKA‬של החנק הוא‪) 9.69‬כלומר כל ‪ PH‬הנמו מ‪ 9.69‬הוא טעו‬
‫חיובית( בעוד שה‪ PKA‬של החמצ הוא ‪) 2.3‬כלומר כל ‪ PKA‬מעל ‪ 2.3‬הוא יהיה טעו שלילית(‪.‬‬

‫‪ = PI‬ה‪ PH‬בו בממוצע לא יהיה לח"א מטע כולל‪ .‬לכל הח"א ללא שייר צדדי שיכול להגיב זהו הממוצע של ה‪ PKA‬של החנק והחמצ‪ .‬כאשר יש לח"א שייר צדדי שיכול להגיב‬
‫כחומצה‪/‬בסיס זהו הממוצע בי שני המספרי הדומי‪.‬‬
‫הסבר‬ ‫‪PI pKa‬‬ ‫חומצה אמינית‬
‫‪ (9.7+12.5)/2=11.1‬ב‪ PH‬שנמו מ‪ 12.5‬החנק יקטו‪ P #‬מהמי ויהפ לטעו חיובית‪ ,‬וב‪ PH‬מעל ‪ 12.5‬החנק יאבד את ה‪.P‬‬ ‫‪12.5 Arg H2N-C=N+H2‬‬
‫‪ (9.7+10.8)/2=12.5‬ב‪ PH‬שנמו מ‪ 10.8‬ה‪ N‬יקטו‪ P #‬ויהפ לטעו חיובית‪ ,‬וב‪ PH‬שמעל ‪ 10.8‬החנק יאבד את ה‪.P‬‬ ‫‪10.8 Lys NH+3-CH2‬‬
‫‪ (9.7+10.1)=8.9‬ב‪ PH‬שנמו מ‪ 10.1‬ה‪ O‬יקטו‪ P #‬ויהפ לטעו חיובית‪ ,‬וב‪ PH‬שמעל ‪ 10.1‬החמצ יאבד את ה‪.P‬‬ ‫בנז‪10.1 Tyr HO-‬‬
‫‪ (9.7+8.4)/2= 9‬ב‪ PH‬שנמו מ‪ 8.4‬ה‪ S‬יקטו‪ P #‬ויהפ לטעו חיובית‪ ,‬וב‪ PH‬שמעל ‪ 8.4‬הגופרית יאבד את ה‪.P‬‬ ‫‪8.4 Cys- HS‬‬
‫‪ (9.7+6)=7.9‬ב‪ PH‬שמעל ‪ 6‬החנק שקשור אליו מימ יאבד את המימ שלו ויהפ לטעו שלילית וב‪ PH‬שמתחת ל‪ 6‬החנק יקבל חזרה‬ ‫‪6 His‬‬
‫את המימ‪.‬‬
‫‪ (2.3+3.8)/2=3‬ב‪ PH‬שמעל ‪ 3.8‬החמצ שקשור אליו מימ יאבד את המימ שלו ויהפ לטעו שלילית וב‪ PH‬שמתחת ל‪ 3.8‬החמצ יקבל‬ ‫‪3.8 Asportic acid COO-‬‬
‫חזרה את המימ‪.‬‬

‫חוקי מעברי‪:‬‬
‫מעבר מפישר ל‪howarth‬‬
‫במעבר מפישר ל‪ howarth‬שמי את החמצ שקשור לפחמ הקרבונילי )וחלק מהטבעת( מצד ימי מאחורה ק"ב שבצד ימי בפישר ה‬
‫למטה וק"ב שמצד שמאל וה‪ CH2OH‬ה למעלה‪ .‬א ה‪ OH‬בפחמ ‪) 1‬שקשור לחמצ מצד ימי( הוא למט זה ‪ α‬וא הוא למעלה זה ‪.β‬‬
‫מעבר מ‪ howarth‬לכיסא‬
‫מתחילי מה‪ OH‬שעל פחמ מ"ס ‪ 1‬א זה ‪ α‬הוא בעמדה ‪ ,AX‬וא זה ‪ β‬הוא בעמד ‪ .EQ‬את כל שאר הקבוצות מסדרי על פי זה כאשר ‪ 2‬צמודי מעל ומתחת ב‪ – howarth‬ה‬
‫בטרנס ולכ באותו עמדה בכיסא )בד"כ ‪ ( EQ‬וכאשר ה באותו צד של הטבעת ה ב‪ cis‬ולכ ה בעמדות שונות‪ .‬ק"ב ה‪ CH2OH‬תמיד ‪.EQ‬‬
‫מעבר מניומ )עיגולי( לפישר‪:‬‬
‫‪ (1‬הפחמ הקידמי הופ לפחמ העליו‬
‫‪ (2‬בוחרי באופ שרירותי את אחד מהמתמירי של הפחמ הקידמי וציירי אותו למעלה‬
‫‪ (3‬מסדרי את שאר המתמירי באותו יחס כיווני‬
‫מעבר ממקווקו לפישר‪:‬‬
‫‪ (1‬הקווי השלמי ה למעלה ולמטה בפישר‬
‫‪ (2‬מסובבי את המולקולה ימינה כדי לישר את המשולש השל ואת המקווקו לצדדי‬
‫איזה תגובה יכול כל חומר לעבור‬