Professional Documents
Culture Documents
ĐỀ THI ĐỀ NGHỊ
Câu 1 (2,0 điểm) - Cấu tạo nguyên tử, phân tử, định luật tuần hoàn
1.1. Một trong các vạch phổ phát xạ của Be 3+ có độ dài sóng 253,4nm. Vạch phổ này ứng với
sự chuyển electron từ mức n = 5. Xác định số lượng tử chính của mức năng lượng thấp
tương ứng với phát xạ này. Biết h = 6,6261.10 -34Js, c = 2,9979.108m/s và 1eV = 1,602.10-
19
J.
1.2. Sắp xếp và giải thích trật tự tăng dần năng lượng ion hóa của các nguyên tử, phân tử và
ion sau: O, O2, O2+, và O2-.
1.3. Vẽ giản đồ quan hệ giữa năng lượng ion hóa thứ ba (I 3) theo số hiệu nguyên tử của các
nguyên tố chu kỳ ba từ Na đến Ar. Giải thích giản đồ đã vẽ.
và
1 1 1 1
ΔE=−13 , 6 eV ×1 ,602 .10
−19
J /eV ×Z ×
2
( )
2
−18
(
− 2 =−2 , 178. 10 J ×16× 2 −
nt nc n t 25 )
1 1
−7 ,839.10
−19
J=−2 ,178.10
−18
J×16×
( ) −
n 2t 25
−19
7 , 839 .10 J 1 1
+ = 2
−18 25 nt
2 , 178 .10 J×16
n = 4
1.2. Giản đồ MO và AO của các phân tử, ion, và nguyên tử:
Trật tự tăng dần năng lượng ion hóa: O2- O2 O2+ O
Giải thích:
O có năng lượng ion hóa cao nhất, do electron trên AO-2p của O có năng
lượng thấp hơn electron trong MO-* của các phân tử và ion còn lại.
O2- có năng lượng ion hóa thấp nhất do trong MO-* có electron ghép đôi,
có khuynh hướng dễ nhường hơn.
Năng lượng ion hóa của O2+ lớn hơn O2, do ion dương khó nhường electron
hơn phân tử trung hòa.
1.3. Giản đồ
I3 của Na và Mg cao hơn các nguyên tử còn lại do tách electron từ lớp thứ hai
khó hơn từ lớp thứ ba. I3 của Mg lại cao hơn của Na vì Mg2+ có cấu hình bền
của Ne.
I3 từ Al đến Ar có khuynh hướng tăng, nhưng có sự tăng nhanh ở Si và Cl do
ứng với cấu trúc bền bão hòa của phân lớp s và bán bão hòa của phân lớp p.
Tại áp suất cao, RbCl có cấu trúc lập phương tâm diện tương tự CsCl. Trong
1
8× =1
mỗi ô mạng cơ sở có 8 ion này và 1 ion kia, với độ dài cạnh ô mạng
2(148 pm+181 pm)
cơ sở bằng √3 = 380 pm.
(85 , 47u+35 , 45 u)×1 ,6605 . 10−24 g/u
dc = −10 3
=3 , 66 g/cm 3
(380.10 cm) .
(b) Áp suất cao nén các ion lại gần nhau hơn, thể tích giảm trong khi khối
lượng ion không đổi, nên khối lượng riêng tăng.
Câu 3 (2,0 điểm)- Phản ứng hạt nhân
3.1. Đồng vị phóng xạ Co-60 được sử dụng để nghiên cứu hiệu quả hấp thụ vitamin-B12, vì
Co là nguyên tử trung tâm của vitamin-B12. Co-60 được tổng hợp quá ba bước, quá trình
tổng có thể hiểu như là phản ứng của Fe-58 với 2 hạt nơtron sinh ra Co-60 và một vi hạt
khác. (a) Vi hạt này là gì? (b) Bước sóng deBrogliecủa hạt này bằng bao nhiêu, nếu vận
tốc chuyển động của hạt này bằng 0,90c (c là vận tốc ánh sáng)? (c) Năng lượng liên kết
hạt nhân riêng của Co-60 bằng bao nhiêu? Biết 60Co = 59,9338u và 1H = 1,00782u.
3.2. (a) Cho biết cấu hình electron của nguyên tố chuyển tiếp Bori (Bh, Z = 107). (b) Quá trình
tổng hợp Bh liên quan đến phản ứng bắn phá Bk-247 bằng Ne-22 sinh ra Bh-267. Viết
phương trình phản ứng hạt nhân. (b) Chu kỳ bán hủy của Bh-267 là 15,0 giây. Nếu tổng
hợp được 199 nguyên tử Bh-267 thì sau bao lâu chỉ còn lại 11 nguyên tử?
2
0,5931u 1, 6605.1027 kg / u 2,998.108 m / s
Er
60nucleon
12
1, 401.10 J / nucleon
3.2. (a) Cấu hình electron: [Rn]5f146d57s2
247 22 267 1
(b) Phản ứng: 97 Bk + 10 Ne 107 Bh + 4 0 n
199 ln 2
ln t t 62, 7
(c) Từ 11 15 (giây)
Câu 5 (4,0 điểm) - Cân bằng hoá học trong pha khí
5.1. Đun nóng một mẫu FeSO4 trong bình chân không đến 920oC, xảy ra các phản ứng sau:
2FeSO4 (r) Fe2O3 (r) + SO3 (k) + SO2 (k)(1)
SO3 (k) SO2 (k) + 1/2O2 (k) (2)
Tại cân bằng, áp suất chung của hệ là 0,836 atm và áp suất riêng phần của khí O 2 là 0,0275
atm. Tính KP cho mỗi phản ứng trên.
5.2. Thêm một mẫu khí N2O4 vào một xilanh tại 25oC. Khi phản ứng đạt đến cân bằng, có 16%
(theo số mol) N2O4 đã phân ly thành NO2, và áp suất chung của hệ là 1,5atm.
(a) Tính KP ở 25oC cho phản ứng phân ly này.
(b) Tính áp suất riêng phần của N 2O4 và NO2thu được tại cân bằng khi giãn nở xilanh trên
đến khi áp suất chung bằng 1atm và giữ nguyên nhiệt độ. Tính phần trăm (số mol)
N2O4 đã phân ly thành NO2 để đạt cân bằng mới này.
ĐÁP ÁN ĐIỂM
5.1. Xét phản ứng thứ hai, với áp suất riêng phần ban đầu của SO3 và SO2 tương ứng
với lượng sinh ra ở phản ứng thứ nhất.
SO3 (k) SO2 (k) + 1/2O2 (k)
P0 P0 0
0,02752 0,02752 0,0275
P0 - 0,055 P0 + 0,055 0,0275
Từ P = (P0 – 0,055) + (P0 + 0,055) + 0,0275 = 0,836 P0 = 0,40425 (atm)
P 0, 40425 0, 0275 2 0,35
SO3
P 0, 40425 0, 0275 2 0, 46
và SO 2
P P 0,35 0, 46 0,161
Phản ứng (1): KP = SO3 SO2
PSO2 PO1/22 0, 46 (0, 0275)1/2
KP 0, 218
PSO3 0, 035
Phản ứng (2):
5.2. (a) Xét cân bằng
N2O4 (k) 2NO2 (k)
P0 0
0,16P0 0,32P0
0,84P0 0,32P0
Từ 0,84P0 + 0,32P0 = 1,5
P
P0 = 1,3 ( N 2O4
0,84 1,3 1,1; PNO2 0,32 1,3 0, 42
2
PNO (0, 42) 2
KP 2
0,16
PN2O4 1,1
(b) Gọi áp suất riêng phần N2O4 và NO2 ở cân bằng mới lần lượt là x và y,
x y 1
2
y x 0, 67; y 0,33
0,16
Từ x
PNO2
PN 2O4 P
(phản ứng) = 2 = 0,165; N 2O4 (ban đầu) = 0,67 + 0,165 = 0,835
0,165
H 100% 20%
0,835
Biết cả hai quá trình là bậc hai theo chất tham gia và k 1 = 0,250 L/mol.s tại 25oC. Trong
một thực nghiệm, A và B được đặt trong hai bình riêng tại 25 oC, với [A]0= 1,0010-2M và
[B]0= 2,5010-2M. Sau khi phản ứng tiến hành được 3 phút thì [A] = 3,00[B].
(a) Tính nồng độ A2 sau 3 phút.
(b) Tính chu kỳ bán hủy của thực nghiệm liên quan đến A.
(c) Tính giá trị k2.
6.2. Xét phản ứng sau: CH3X + Y CH3Y + X
Dữ liệu dưới đây cho hai thực nghiệm với phản ứng này tại 25oC
Thực nghiệm 1: [Y]0 = 3,0M Thực nghiệm 2: [Y]0 = 4,5M
[CH3X] (mol/L) t (giờ) [CH3X] (mol/L) t (giờ)
7,0810 -3
1,0 4,5010 -3
0
4,5210 -3
1,5 1,7010 -3
1,0
2,2310-3 2,3 4,1910-4 2,5
4,7610 -4
4,0 1,1110 -4
4,0
8,4410 -5
5,7 2,8110 -5
5,5
2,7510-5 7,0
Thực nghiệm cũng được tiến hành ở 85 oC, giá trị hằng số vận tốc xác định được tại nhiệt
độ này là 7,88108 (với thời gian theo đơn vị là giờ), với [CH3X]0 = 1,010-2M và [Y]0 =
3,0M.
(a) Xác định phương trình định luật vận tốc và giá trị k cho phản ứng này tại 25oC.
(b) Xác định chu kỳ bán hủy tại 85oC.
(c) Xác định năng lượng hoạt hóa Ea cho phản ứng này.
(d) Biết rằng năng lượng liên kết C-X được biết vào khoảng 325 kJ/mol, đề nghị cơ chế
giải thích hợp lý phần (a) và (c).
Câu 7 (2,0 điểm) - Dung dịch và phản ứng trong dung dịch
7.1. Trộn lẫn 50,0mL dung dịch Na3PO4 0,100M, 100mL dung dịch KOH 0,0500M, 200,0mL
dung dịch HCl 0,0750M, và 50,0mL dung dịch NaCN 0,150M tạo ra dung dịch X. Tính
thể tích dung dịch HNO3 0,100M cần thêm vào X để được dung dịch Y có pH bằng 7,21.
Biết H3PO4 có Ka1 = 7,510-3, Ka2 = 6,210-8, và Ka3 = 4,210-13; HCN có Ka = 4,910-10.
7.2. (a) Thiết lập phương trình liên hệ giữa độ tan (S) của Al(OH) 3 với nồng độ ion hiđro
([H+]), tích số tan (T), và hằng số cân bằng |(K) phản ứng hòa tan Al(OH) 3 trong OH- (giả
thiết ngoài Al(OH)-, không tồn tại các phức hiđroxo khác). (c) Biết T = 210-32 và K =
40,0, tính độ tan của Al(OH)3 tại các giá trị pH bằng 4, 6, và 8; nhận xét và giải thích kết
quả tính được.
1014
3 K b1 13
2,38 10 2
Xét các hằng số điện ly bazơ: PO 4 có 4, 2 10 ,
1014 7 1014
K b1 13
1, 6110 K b3 3
1,33 1012
4, 2 10 , và 7,5 10 ; CN- có
1014
Kb 10
2, 00 10 5
4, 9 10 .
Xét các quá trình theo trật tự:
OH- + H+ H2O
PO34 + H+ HPO 24
CN- + H+ HCN
HPO 24 H H 2 PO 4
1
n H 5 n
= 15 +x = 5 + 5 + 7,5 + 2 x = H (thêm) = 5 (mmol)
0, 005mol
V 0, 05L 50mL
0,1mol / L
3 3
7.2. (b) Al(OH)3⇄ Al3+ + 3OH- T [Al ][OH ]
[Al(OH) 4 ]
K
Al(OH)3 + OH- Al(OH)4- [OH ]
T T [H ]3 K Kw
3
K[OH ]=
S = [Al3+] + [Al(OH)4-] = [OH ] K 3w [H ]
2.1032 (104 )3 40 1014
S= 14 3
4
0, 02
(b) pH = 4, (10 ) 10
2.1032 (106 )3 40 1014
S= 14 3
6
4, 2 107
pH = 6, (10 ) 10
2.1032 (10|10 )3 40 1014
S= 14 3
10
0, 004
pH = 10, (10 ) 10
Độ tan của Al(OH)3 tăng lên trong dung dịch axit mạnh cũng như trong
dung dịch bazơ mạnh do:
Al(OH)3 + OH- Al(OH)4-
Al(OH)3 + 3H+ Al3+ + 3H2O
Câu 8 (2,0 điểm) - Phản ứng oxi hoá khử. Pin điện và điện phân
8.1. Khi Cu phản ứng với dung dịch HNO 3 sẽ sinh ra hỗn hợp khí NO và NO 2. Tỉ lệ thể tích
các khí sinh ra phụ thuộc nồng độ HNO3 theo cân bằng:
2H+ + 2NO3- + NO 3NO2 + H2O
E oNO ,H / NO 0, 775V E oNO ,H / NO 0,957V
(a) Biết 3 2 và 3 , tính hằng số cân bằng của
phản ứng trên.
(b) Tính nồng độ dung dịch HNO3 để tạo hỗn hợp NO2 và NO trong đó NO2 chiếm 0,20%
về số mol tại 25oC và 1atm. Giả thiết không có khí khác hình thành và sự thay đổi thể
tích dung dịch HNO3 là không đáng kể.
8.2. Một pin ganvani gồm điện cực Cu nhúng trong dung dịch có [Cu 2+] = 1,00M (không đổi),
E oCu 2 /Cu 0, 34V
; và điện cực V nhúng trong dịch có nồng độ V 2+ chưa xác định,
E oV 2 /V 1, 20V
. Chuẩn độ điện cực V (có thể tích 1,00 L) bằng H 2EDTA2- 0,0800M
theo phản ứng:
H2EDTA2-(aq) + V2+(aq) ⇄ VEDTA2-(aq) + 2H+(aq) K = ?
Tại điểm tương đương thể tích H 2EDTA2- đã thêm vào là 500,0mL, thế của pin là 1,98V
và dung dịch đệm có pH = 10,00.
(a) Tính thế của pin trước khi chuẩn độ.
(b) Tính hằng số cân bằng K của phản ứng chuẩn độ.
(c) Tính thế của pin khi thể tích dung dịch H2EDTA2- đã dùng là 250,0mL.
0, 0591 [V 2 ]
E pin E opin lg
Từ
n [Cu 2 ]
0, 0591 0, 0400
E pin [0,34 (1, 20)] lg 1,58(V)
2 1, 00
0,0591 [V 2 ]
1,98 1,54 lg [V 2 ] 1,3.10 15 M [H 2 EDTA 2 ]
(b) Từ 2 1, 00
[V2+] quá bé so với nồng độ ban đầu, nên phản ứng là hoàn toàn
0, 0400mol
0, 0267M
[VEDTA ] =2- 1, 00L 0,50L
Trong dung dịch đệm pH = 10,00: [H+] = 10-10M
[VEDTA 2 ][H ]2 0, 0267 (10 10 ) 2
K 2 2
15 2
1, 6.108
[H 2 EDTA ][V ] (1,3.10 )
(c) Khi khi thể tích dung dịch H2EDTA2- đã dùng là 250,0mL, thì một nửa
0, 0200mol
0, 0160M
V2+ phản ứng, nên [V2+] = 1, 00L 0, 25L
0, 0591 0, 0160
E pin 1,54 lg 1,59V
2 1, 00
ĐÁP ÁN ĐIỂM
9.1. (a) Với quá trình: HF(dd) ⇄ H (dd) + F-(dd)
+
- Góc liên kết của Cl2O lớn hơn Cl2O, do trong Cl2O electron liên kết phân
cực về phía nguyên tử trung tâm (O), khoảng cách giữa các electron liên
kết gần hơn làm tăng lực đẩy giữa chúng; góc liên của ClO 2 lớn hơn
Cl2O do số electron liên kết nhiều hơn làm tăng lực đẩy giữa các electron
liên kết.
- Độ dài liên kết của F2O nhỏ nhất do bán kính của F nhỏ hơn Cl;độ dài
liên kết Cl-O trong ClO2 nhỏ hơn trong Cl2O do có bậc liên kết lớn hơn.
ĐÁP ÁN ĐIỂM
10.1. Để phá vỡ liên kết trên, photon ánh sáng cần có năng lượng ít nhất bằng:
146000J / mol 19 hc
E photon 2, 42.10 J
6, 022.1023 mol1
(6, 626.1034 Js) (2,998.108 m / s)
19
8, 21.107 m 821nm
2, 42.10 J
10.2. (a) Phân tử axit teluric có cấu trúc bát diện: 10.3.
(0,545cm)3 6, 24g / cm 3
n Te 0, 00792mol
(b) 127,6g / mol
1, 06atm 2,34L
n F2 0,10127mol
0, 082Latm / molK 298,5K
Te + 3F2 TeF6
0,00792 0,10127
0 0,07751 0,00792
TeF6 + 6H2O H6TeO6 + 6HF
0, 00792mol
CoH6TeO6 0, 0689M
0,115L
Vì K1>> K2, xét nấc thứ nhất
H6TeO6⇄ H+ + H5TeO6-
h2
2,0893.108 h 3,8.105 (M)
Ka1 = 0, 0689 h (hợp lý)
-5
pH = -lg(3,8.10 ) = 4,42